Qumica

Transformao da matria!

Qumica...

Novos materiais!

Qumica Energia

Etanol

Isooctano

TNT

Localizando...
Qumica Geral
Qumica Orgnica
Qumica Inorgnica

Qumica

Fsico-Qumica
Qumica Analtica

Bioqumica
Qumica Ambiental

Termodinmica

Termodinmica

Estuda as trocas de energia envolvidas nos

processos fsicos e qumicos.

Localizando...
Qumica Geral
Qumica Orgnica
Qumica Inorgnica

Qumica

Fsico-Qumica
Qumica Analtica

Bioqumica
Qumica Ambiental

Termodinmica
Termoqumica

Termoqumica

Parte da termodinmica que estuda as trocas de

calor entre o sistema e as vizinhanas em funo de
uma reao qumica.

Definies
Sistema

Regio do espao isolada para estudo.

Vizinhanas O entorno do sistema, resto do universo.

Fronteiras

Limites que definem o sistema. O limiar

entre o sistema e as vizinhanas.

Sistemas
Sistema

Regio do espao isolada para estudo.

Aberto

Troca matria e energia com as

vizinhanas.

Fechado Troca apenas energia com as

vizinhanas.
Isolado

No troca nem energia nem

matria com as
vizinhanas.

Definies
Sistema

Regio do espao isolada para estudo.

Vizinhanas O entorno do sistema, resto do universo.

Fronteiras

Limites que definem o sistema. O limiar

entre o sistema e as vizinhanas.

Fronteiras
Real
Imaginrio
Diatrmica Permite a passagem de
calor
Adiabtica No permite a passagem
de calor
Fronteiras

Limites que definem o sistema. O limiar

entre o sistema e as vizinhanas.

Estado
Estado Fsico
Conjunto particular de condies de presso (p),
temperatura (T), volume (V), quantidade de matria (n).
p, T, V, n Variveis de estado Equao de estado equao
que relaciona as variveis de
estado

Estado 1
(p1, T1, V1, n1)

Transformao

Estado 2
(p2, T2, V1, n1)

Transformaes
Estado 1
(p1, T1, V1)

T = Cte

Estado 2
(p2, T1, V2)

Transformao isotrmica

Estado 1
(p1, T1, V1)

P = Cte

Estado 2
(p1, T2, V2)

Transformao isobrica

Estado 1
(p1, T1, V1)

V = Cte

Estado 2
(p2, T2, V1)

Transformao isomtrica
(isocrica)
(isovolumtrica)

Transformaes

Transformao adiabtica ocorre sem que haja

transferncia de calor entre o
sistema e as vizinhanas.

Capacidade Calorfica
Quantidade de calor (energia) necessria para se
alterar a temperatura de uma substncia em 1 K.
=

Capacidade calorfica mssica

(calor especfico)
Capacidade calorfica por grama
de uma substncia

=
=
()

=
. .

Ilustrao

Quanto de calor deve-se aplicar a 4,0 L de gua de modo a

elevar sua temperatura de 1 K. Dados: calor especfico da
gua 4,184 J.g-1.K-1, densidade da gua 1,0 g.mL-1.

R.: 16,7 kJ.K-1

Capacidade Calorfica
Quantidade de calor (energia) necessria para se
alterar a temperatura de uma substncia em 1 K.
=

Capacidade calorfica mssica

(calor especfico)
Capacidade calorfica por grama
de uma substncia

=
=
()

=
. .

Capacidade calorfica molar

Capacidade calorfica por mol de
uma substncia

=
=
()

. .

Fixao
Um homem mdio pesa cerca de 70 kg e produz
cerca de 10,46103kJ de calor por dia. Supondo este
homem como um sistema isolado e sua capacidade
calorfica como 4,18 J.K-1.g-1. Se sua temperatura
inicial for de 37oC, qual ser sua temperatura 24
horas depois?

R.: 72,7 oC

DU e DH
H2O(g) H2(g) + O2(g)

U1
(energia interna)
Q = DU = U2 U1

U2

DU e DH
H2O(g) H2(g) + O2(g)

Q1

V = Cte

U1

U2
Q1 = Q2?

P = Cte

Q2

DU e DH
H2O(g) H2(g) + O2(g)

QV

V = Cte

U1

QV QP

P = Cte

U2

QP

DU e DH
QP

H2O(g) H2(g) + O2(g)

P = Cte

H1

H2

(H(Reagentes))

(H(Produtos))

QP = DH = H(prod) H(reag)
H Entalpia: calor trocado com as vizinhanas no decorrer de
uma reao qumica que se passa a presso constante.
[H = U + pV]

Reaes endo e exo

Exotrmicas

Liberam calor para as

vizinhanas

Endotrmicas

Absorvem calor das

vizinhanas

Reaes qumicas

Reaes endo e exo

Reaes exotrmicas:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O + 2046 kJ
Reaes endotrmicas:
Fe2O3 + 3 C + 491,5 kJ 2 Fe + 3 CO
Resumindo:
A B + calor

Exotrmico

A + calor B

Endotrmico

Ilustrao
Considerando a combusto completa do etanol

C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + 1373 kJ

i) Endotrmico ou exotrmico?
ii) Quanto calor ser trocado com as vizinhanas na
queima de 5 mols do etanol?
iii) Se ocorresse a formao de 1 mol de CO2, qual seria a
quantidade de calor envolvido?
iv) Calcule a quantidade de calor envolvido na queima de
460 g de etanol.
R.: Exo; 6865 kJ; 686,5 kJ; 13730 kJ

DH nas Reaes
A B + calor
Houve liberao de calor Entalpia do produto menor que do
reagente.
DH = Hprod - Hreag
DH = ou DH 0
Reescrevendo a reao:

A B

DH = calor

Exemplo:
C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + 1373 kJ
C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O

DH = 1373 kJ

Num Grfico
C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O

DH = 1373 kJ

H
C2H5OH + 3 O2

2 CO2 + 3 H2O

Caminho da reao

Num Grfico
C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O

DH = 1373 kJ

H
C2H5OH + 3 O2

2 CO2 + 3 H2O

Caminho da reao

Num Grfico
C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O

DH = 1373 kJ

H
C2H5OH + 3 O2
1373 kJ

2 CO2 + 3 H2O

Caminho da reao

DH nas Reaes
A + calor B
Houve absoro de calor Entalpia do produto maior que do
reagente.
DH = Hprod - Hreag
DH = + ou DH 0
Reescrevendo a reao:

A B

DH = + calor

Exemplo:
Fe2O3 + 3 C + 491,5 kJ 2 Fe + 3 CO
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO

DH = + 491,5 kJ

Num Grfico
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO

DH = + 491,5 kJ

H
Fe2O3 + 3 C

2 Fe + 3 CO

Caminho da reao

Num Grfico
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO

DH = + 491,5 kJ

H
2 Fe + 3 CO

491,5 kJ

Fe2O3 + 3 C

Caminho da reao

Mudanas de Estados de Agregao

H2O(L) H2O(g)

DH = 44 kJ

Certo?
H

H2O(L)
H2O(g)

DH = 44 kJ

c.r.

Mudanas de Estados de Agregao

H2O(L) H2O(g)

DH = 44 kJ

ERRADO!!!
H

H2O(L)
H2O(g)

DH = 44 kJ

c.r.

Mudanas de Estados de Agregao

H2 + O2 H2O

DH = - 286 kJ

H 2 + O2

??
H2O(g)
H2O(L)

DH = 44 kJ

c.r.

Equao Termoqumica
H2(g) + O2 (g) H2O(L)

DH = - 286 kJ

Equao termoqumica!
H

H2(g) + O2(g)
?
H2O(g)
H2O(L)

DH = 286 kJ
DH = 44 kJ

c.r.

Lei de Hess
H2(g) + O2 (g) H2O(L)

DH = - 286 kJ

Equao termoqumica!
H

H2(g) + O2(g)
DH = 242 kJ
H2O(g)
H2O(L)

DH = 286 kJ
DH = 44 kJ

c.r.

Lei de Hess

Para uma dada reao, a variao de entalpia sempre a

mesma, esteja ela ocorrendo em uma ou em vrias etapas.

H2(g) + O2 (g) H2O(g)

DH = - 242 kJ

H2O (g) H2O(L)

DH = - 44 kJ

H2(g) + O2 (g) H2O(L)

DH = ? kJ

Lei de Hess

Para uma dada reao, a variao de entalpia sempre a

mesma, esteja ela ocorrendo em uma ou em vrias etapas.

H2(g) + O2 (g) H2O(g)

DH = - 242 kJ

H2O (g) H2O(L)

DH = - 44 kJ

H2(g) + O2 (g) H2O(L)

DH = - 286 kJ

Exerccio

Reao de Formao
So aquelas em que ocorre a formao de 1 mol de uma
substncia (e mais nada) a partir de outras substncias simples
no estado padro.

H2(g) + O2(g) H2O(L)

C(graf) + O2(g) CO2(g)

Reao de Formao
So aquelas em que ocorre a formao de 1 mol de uma
substncia (e mais nada) a partir de outras substncias simples
no estado padro.
Forma alotrpica mais estvel
na presso de 1 atm.
H2(g) + O2(g) H2O(L)

= - 286 kJ

C(graf) + O2(g) CO2(g)

= - 394 kJ

0
0

A variao de entalpia nas reaes de formao chamada de

Entalpia de Formao (DHf). [calor de formao]

Fixao

H(A) = DHf(A)
Toda sustncia simples no estado padro possui
entalpia igual a zero.
H2(g)
O2(g)
H2O(L)
C(graf)
C(diam)

H0 = 0
H0 = 0
H0 0
H0 = 0
H0 0

H2(g) + O2(g) H2O(L)

DH = H(prod) H(reag)
zero

0 2 = 0 (20)
0(2)= - 286 kJ = 0 (2)

Uso de Tabela

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(L)

DH = ?

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

DH = ?

C2H2(s) + 2 H2(g) C2H6(g)

DH = ?

Entalpia de Combusto
Reao de combusto
aquela em que 1 mol de uma substncia reage com
oxignio. O DH destas reaes chamado entalpia de
combusto DHc. [calor de combusto]
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(L)

DHc

H2(g) + O2(g) H2O(L)

DHc

C2H5OH(L) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(L) DHc

Entalpia de Dissoluo
a variao da entalpia envolvida na dissoluo de 1
mol de uma substncia numa quantidade de gua suficiente
para que a soluo seja diluda.

KNO3(s)
HCl(g)

KNO3(aq)

HCl(aq)

DHdiss= + 8,5 kcal

DHdiss = - 18,0 kcal

Entalpia de Neutralizao
a variao da entalpia envolvida na neutralizao de
um cido e uma base para a formao de 1 mol de gua.

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(L)

DHneut= - 13,8 kcal

HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O(L) DHneut= - 13,8 kcal

H+(aq) + OH-(aq) H2O(L)

DHneut= - 13,8 kcal

Energia de Ligao
Energia absorvida na quebra de 1 mol de ligaes, no
estado gasoso, a 25oC e 1 atm.

H H(g) H(g) + H (g)

DH = + 436 kcal

Cl2(g) 2Cl(g)

DH = + 242,6 kcal

HCl(g) Cl(g) + H(g)

DH = + 431,8 kcal

Tabelas e Exerccios
Tipo de
ligao

Energia de
ligao (kJ/mol)

Tipo de
ligao

Energia de
ligao (kJ/mol)

CH

413,4

H Cl

431,8

CC

346,8

C Cl

327,2

Cl Cl

242,6

C=O
(carb)
DH =
C=O
(CO2)
H DH
F =

745,3

H H(g) H(g) + H (g)

Cl2(g) 2Cl(g)
C=C

614,2

HCl
+ H(g)
O =(g)O Cl(g) 468,6
OH

463,5

DH = + 436 kcal

CC

+ 242,6 kcal
804,3

+ 431,8
kcal
563,2
833,4

Tabelas e Exerccios

CH3 CH3(g) 2 C(g) + 6 H(g)

DH = ?

CH3 CH3(g) + Cl2(g) CH3 CH2Cl(g) + HCl(g)

DH = ?

C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(g)

DH = ?

Exerccios
Um dos processos de formao da chuva cida pode ser representado por:
I)
S(s) + O2(g) SO2(g)
H = 297 kJ/mol de SO2
II)
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
H = 99,0 kJ/mol de SO3
III)
SO3(g) + H2O(L) H2SO4(L)
H = X
Sabendo que os valores das entalpias padro de formao da gua lquida e do
cido sulfrico lquido so, respectivamente, 286 kJ/mol e 814 kJ/mol.
Calcule o valor de X e tambm a massa de cido sulfrico formado a partir de
6,40 toneladas de enxofre com 25,0 % de impurezas, e tendo o processo 80,0
% rendimento.

a) + 132 kJ/mol de H2SO4 e 1,18 x 104 kg.

b) + 396 kJ/mol de H2SO4 e 1,47 x 104 kg.
c) 132 kJ/mol de H2SO4 e 1,47 x 104 kg.
d) 132 kJ/mol de H2SO4 e 1,18 x 104 kg.
e) 396 kJ/mol de H2SO4 e 1,47 x 104 kg.

Exerccios
Conhecidas as variaes de entalpias das reaes abaixo,
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
DH = -372,9 kcal

H2(g) + O2(g) H2O(l)

DH = -68,3 kcal

C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)

DH = -337,3 kcal

Calcule a variao de entalpia para a hidrogenao do etileno (C2H4)

C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

Resp.: -32,7 kcal

Exerccios
i) Conhecendo as entalpias de formao (energia necessria para a

formao de 1 mol da substncia em questo a partir de seus

componentes no estado de agregao mais estvel) dos compostos
abaixo:
C2H6(g)
DHf0 = - 20,2 kcal/mol
CO2(g)
DHf0 = - 94,1 kcal/mol
H2O(l)
DHf0 = - 68,3 kcal/mol
Determine a entalpia associada combusto completa do C2H6(g).
Resp.: -372,9 kcal/mol
ii) Utilizando dados fornecidos na questo acima, calcule a variao de
entalpia para a reao abaixo:
C(grafite) + 3/2 O2(g) + H2(g) CO2(g) + H2O(l)
Resp.: -162,4 kcal