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Introduccin

La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con la


temperatura. Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin
de la constante de velocidad con la temperatura es la ecuacin cintica emprica
de Arrhenius:

donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin.


Aplicando logaritmos a la ecuacin (1):

ln k =ln A

Ea 1
(2)
R T

Utilizamos esta ecuacin a dos temperaturas T1 y T2, y las dividimos entre ellas:
ln

k1
Ea 1
1
=ln A

k2
R T2 T1

ln

k1
Ea 1
1
=ln A

k2
R T2 T1

(3)

como podemos ver en la ecuacin (3) para determinar la energa de activacin es


suficiente con disponer de la relacin entre las constantes de velocidad a dos
temperaturas.
En esta experiencia vamos a determinar el valor de la energa de activacin de
una reaccin aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes T 1 y
T2, y siempre y cuando las concentraciones iniciales e instantneas de todos los
reactivos sean las mismas, las constantes de velocidad sern inversamente
proporcionales a los tiempos parciales de reaccin t p1 y tp2:
k1 t p 1
=
k2 t p 2

(4)

Se define el tiempo parcial de reaccin como el tiempo necesario para consumir


una cantidad dada de reactivo, en unas condiciones iniciales fijas de reaccin.
Puesto que la ecuacin integrada de velocidad se puede escribir siempre, en
reacciones de mecanismo sencillo como:
f (c 1 , c 2 ,.... , c 1 , c 2 ,....)=k 1 t 1

(5)

La ecuacin (5) es vlida para cualquier temperatura, siempre que no haya


cambios en el mecanismo y, por consiguiente, para otra temperatura T 2:
f ( c1 , c 2 , .... , c 1 ,c 2 , .... )=k 2 t 2
Si es

(6)

( c 1 , c2 , ...., c 1 , c 2 , .... ) la misma a ambas temperaturas se obtiene la

siguiente relacin:
k 1 t 1=k 2 t 2
Si los tiempos de reaccin se corresponden con los tiempos parciales en que se
ha consumido una cierta fraccin de reactivo, la igualdad anterior nos lleva a la
ecuacin (4).
En consecuencia, si para una reaccin, partiendo de las mismas concentraciones
iniciales y con las mismas concentraciones instantneas de reactivos, se dispone
de la relacin de tiempos parciales a dos temperaturas diferentes, podremos
calcular la energa de activacin, sin ms que sustituir en la ecuacin (3) el valor
de k1/k2, obtenido con la ecuacin (4).
Mtodo.
Se rotularon 8 tubos de ensaye. A cada uno de los cuatro primeros tubos se le
agregaron 0.1 ml de Almidn al 4%, 0.2 ml de Na 2S2O3 0.012 M, 0.4 ml de KI 0.2 M
y 0.4 ml de KNO3 0.2 M. Los 4 tubos restantes se le agregaron 0.4 ml de K 2S2O8
0.2 M y 0.4 ml de K2SO4 0.2M. Se separaron los tubos en pares que contuvieran
reactivos diferentes y se llevaron a bao de hielo o agua (dependiendo) a las
temperaturas 15C, 25C, 35C y 45C. Los tubos en pares se dejaron por dos
minutos en su bao correspondiente. Pasados los dos minutos se mezcl el
contenido de ambos tubos en uno solo y se tom el tiempo que demoraba en
ocurrir la reaccin.
Resultados.
Se obtuvieron las siguientes velocidades
Tabla 1. Velocidades en la que se alcanza el equilibrio en la reaccin en contraste
con la temperatura.

Temperatura

Velocidad en que alcanza el equilibrio


(s)

15C

361

25C

117

35C

63

45C

42

Adems se observ que al realizarse la reaccin los tubos obtenan una coloracin
obscura.

Imagen 1. Coloracin obtenida por los tubos ocurrida la reaccin.


Clculos.
Experimento

Tiempo (s)

Velocidad
(M/s)

Ln K

1/T (K-1)

15C

361

2.21607E-06

-5.88887796

0.00347041

25C

117

6.83761E-06

-4.76217393

0.00335402

35C

63

1.26984E-05

-4.14313473

0.00324517

45C

42

1.90476E-05

-3.73766962

0.00314317

Grfico 1.
0
-1 0
-2
-3
Ln k
-4
-5
-6
-7

f(x) = - 6523.41x + 16.92


R = 0.96

1/T

Encontramos que la energa de activacin es igual a 54.238 Kj

Discusiones.
Segn describen Petter Atkins y Loretta Jones en 2006 la pendiente en una grfica
de que modela el logaritmo de la constante versus el inverso de la temperatura es
lineal y negativa. Por ello podemos aceptar los resultados obtenidos en la prctica
como ciertos, ya que la grfica 1 que se basa en los resultados obtenidos en la
tabla1 presenta caractersticas similares a las que menciona el autor.
Con respecto a la tincin obtenida sabemos que como menciona Eva Irma Vjar
Rivera en el 2005 es debida al complejo Iodo-almodn que se forma en la
reaccin.
Referencias.

Principios de qumica: los caminos del descubrimiento. Peter William


Atkins, Loretta Jones. Ed. Mdica Panamericana, 2006 - 990 pages
Prcticas de Bioqumica Descriptiva. Eva Irma Vjar Rivera. USON, 2005
- 195 pages
http://www.uv.es/ (fecha de consulta 25/03/15, hora de consulta 04:24 p.m.)

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