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UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO GRANDE DO NORTE (UERN)

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM FSICA (PPGF)
MESTRADO EM FSICA

VLADSON BESERRA GALDINO

ESTUDO DOS ACOPLAMENTOS MAGNTICOS EM NANOPARTCULAS

CoFe2O4 /CoFe2 COM ESTRUTURA DE NCLEO-CAMADA

Mossor-RN, 2011

VLADSON BESERRA GALDINO

ESTUDO DOS ACOPLAMENTOS MAGNTICOS EM NANOPARTCULAS

CoFe2O4 /CoFe2 COM ESTRUTURA DE NCLEO-CAMADA

Dissertao apresentada Universidade

do Estado do Rio Grande do Norte como parte
dos requisitos para obteno do grau de mestre
em fsica da matria condensada materiais
magnticos.

Orientador:
Joo Maria Soares.

Mossor-RN, 2011

Catalogao da Publicao na Fonte.

Universidade do Estado do Rio Grande do Norte.

G a l d i n o , Vladson Beserra.
Estudo dos acoplamentos magnticos em nanopartculas CoFe2O4
/CoFe2 com estrutura de ncleo-camada. / Vladson Beserra Galdino.
Mossor, RN, 2011.
101 f.
Orientador(a): Prof. Dr. Joo Maria Soares
Dissertao (Mestrado em Fsica). Universidade do Estado do Rio Grande
do Norte. Programa de Ps-graduao em Fsica.
1. Nanopartculas - Dissertao. 2. Ferrita de cobalto - Dissertao. 3.
Estrutura ncleo-camada - Dissertao. I. Soares, Joo Maria.
II.Universidade do Estado do Rio Grande do Norte. III.Ttulo.
UERN/BC

CDD 530.12

Bibliotecria: Elaine Paiva de Assuno CRB 15 / 492

Dedicatria

A DEUS que me fez existir e sempre

esteve e estar ao meu lado nas conquistas e
nas derrotas.
Aos

meus

avs

maternos

(in

memorian), Sebastio e Josefa, que me

ensinaram os verdadeiros valores, cujo amor
ultrapassa a efemeridade da vida.
Aos meus pais, Maria e Ivan, que
sempre acreditaram no meu potencial.
Aos meus amados familiares e amigos.
Dedico
OBRIGADO.

todos

com

amor,

AGRADECIMENTOS

A Deus.
Ao professor Dr. Joo Maria Soares, que tanto me auxiliou neste trabalho.
A equipe de professores do mestrado.
Aos amigos desta batalha, que sempre estiveram unidos.
Ao CNPq, pela bolsa de mestrado concedida.
A Universidade do Estado do Rio Grande do Norte.
A Universidade Federal Rural do Semi-rido.
Ao meu professor da graduao e grande amigo Carlos Braga.

A percepo do desconhecido a mais

fascinante das experincias. O homem que no
tem os olhos abertos para o misterioso passar
pela vida sem ver nada.
Albert Einstein.

RESUMO
Usando o mtodo de oxidao, foram produzidas amostras de ferrita de cobalto com
um tamanho mdio de 72,7 nm. Estes nanopartculas foram submetidos diferentes tempos
de reduo em atmosfera de hidrognio a uma temperatura de 280 0C. Foi observado que com
o controle de temperatura e tempo de reduo, possvel formar casca de CoFe2 e um ncleo
de CoFe2O4 com tamanho de ncleo e espessura da camada controlados. As amostras
preparadas foram analisadas atravs de difrao de Raios (DRX), microscopia eletrnica de
transmisso (MET), magnetometria de amostra vibrante (MAV) e espectroscopia Mossbaer.
As medidas de DRX mostram que o dimetromdio do ncleo variou de 2,8 a 72,7 nm. As
anlises dos espectros Mssbauer mostram que os valores de campos hiperfinos obtidos para
CoFe2 e CoFe2O4 foram de 36,3 a 37,9 T e 48,0 a 54,0 T, respectivamente. A rea de absoro
relativa da liga cobalto-ferro variou de 0% a 63%. A magnetizao de saturao aumenta com
o decrscimo do dimetro da ferrita de cobalto e apresenta um valor mximo de 141,31
emu/g. A razo entre a magnetizao de saturao e a magnetizao remanente varia com a
espessura da liga (CoFe2) desde 0,21 at 0,49.

Palavras-chaves: Ferrita de cobalto (CoFe2O4), liga ferro-cobalto (CoFe2), estrutura

ncleo-camada.

ABSTRACT
Were produced samples of cobalt ferrite using the oxidation method with a mean size
of 72,7 nm. The powders were heat treated in a reducing atmosphere with hydrogen at a
temperature of 280 0C. It was observed that from by controlling the temperature and time, it is
possible to form the CoFe2 shell and a CoFe2O4 core with core size and shell thickness
controlled. The prepared samples were analyzed by X-ray difraction (XRD), scanning
electron microscopy, vibrating sample magnetometry and Mossbaer spectroscopy. The XRD
results show that the core diameter ranged from 2,8 to 72,7 nm. Analysis of the Mssbauer
spectra show that the values obtained for the hyperfine field of CoFe2 and CoFe2O4 are36,3 to
field 37,9 T and 48,0 to 54,0 T, respectively. The relative absorption area of the cobalt-iron
alloy ranged from 0% to 63%. The saturation magnetization increases with decreasing cobalt
ferrite core and has a maximum value of 141,31 emu/g. The remanent magnetization and
saturation magetization ratio varied fron between 0,21 to 0,49 with the CoFe2 thickness.

Keywords: Ferrite of cobalt (CoFe2O4), alloy iron-cobalt (CoFe2), core-shell structure.

LISTA DE FIGURAS
2.1: Gravao longitudinal............................................................................................17
2.2: Barreira de Energia com mnimos em 0o e 180o com relao ao eixo de fcil
magnetizao.............................................................................................................................18
2.3: Ressonncia a partir da injeo de nanopartculas magnticas como substncia de
contraste....................................................................................................................................20
2.4: Esquema do magnetolipossomo com nanopartculas de magnetita conjugados a
anticorpos especficos...............................................................................................................21
2.5: Esquema do processo de hipertermia magntica para fins teraputicos................22
2.6: Estrutura cbica de face centrada..........................................................................23
2.7: Posies octadrica e tetradricas..........................................................................23
2.8: Representao dos stios octadricos e tetradricos...............................................25
2.9: Grfico de magnetizao versus temperatura........................................................27
2.10: Curva de histerese................................................................................................28
2.11: Estrutura cristalina cbica de corpo centrado da liga Fe-Co...............................31
2.12: Momentos magnticos em funo da proporo de cada metal (Fe/Co).............32
2.13: Diagrama da configurao de spins e sua curva de magnetizao......................34
2.14: Dependncia da coercividade magntica da CoFe2O4 com o tamanho da
partcula.....................................................................................................................................36
2.15: Representao do produto energtico mximo....................................................36
2.16: Histerese magntica mostrando a fuso da fase m e k.........................................37

10

2.17: Representao esquemtica do arranjo dos momentos com o valor do campo

desmagnetizante em um material com duas fases magnticas, k e m, acopladas via interao
de troca.....................................................................................................................................40
2.18: Curvas de desmagnetizao tpicas de (a) e (b) materiais magnticos
nanocristalinos do tipo exchange spring com diferentes espessuras da fase magneticamente
mole m; (c) material convencional formado p uma nica fase ; e (d) material formado por
uma mistura de fases dura e mole no acopladas via interao de troca..................................44
2.19: Estrutura de ncleo-camada com ncleo de CoFe2O4 e camada de CoFe2..........45
3.1: Magnetmetro de amostra vibrante.......................................................................47
3.2: Esquema de funcionamento do MAV....................................................................48
3.3: Esquema de um magnetmetro de amostra vibrante.............................................50
3.4: Magnetmetro de amostra vibrante do LAMOp...................................................52
3.5 Difrao de raios-X por um cristal.........................................................................53
3.6 Esquema de funcionamento do Difratmetro de Raios-X......................................55
3.7 Espectro de difrao de uma amostra cristalina.....................................................56
3.8 Difratmetro de Raios-X do LAMOp....................................................................57
3.9 Esquema de funcionamento do espectrmetro Mssbauer....................................59
3.10 Possveis espectros encontrados em uma amostra que contm ferro...................61
3.11: Espectmetro Mssbauer do LAMOp................................................................62
3.12: Diagrama representativo do equipamento de microscopia eletrnica de
Transmisso.............................................................................................................................64
4.1: Preparao de CoFe2O4 processo de oxidao....................................................66

11

4.2: Forno tubular do LAMOp......................................................................................64

4.3: Resumo do processo de reduo............................................................................68
5.1: DRX da amostra de CoFe2O4 impura obtida com o processo de oxidao............70
5.2: DRX da amostra de CoFe2O4 pura obtida com o processo de oxidao e posterior
tratamento com cido clordrico...............................................................................................70
5.3: Relao entre cada amostra e seu respectivo tempo de reduo...........................71
5.4: DRX da amostra reduzida......................................................................................72
5.5: DRX das sries de amostras reduzidas..................................................................73
5.6: Relao entre a amostra e sua respectiva espessura da casca (CoFe2)..................74
5.7: Imagens obtidas atravs de microscopia eletrnica de transmisso......................75
5.8: Curvas de histereses das amostras temperatura ambiente..................................76
5.9: Relaes entre as grandezas obtidas com as anlises das histereses magnticas
temperatura ambiente e a espessura da liga (CoFe2).................................................................77
5.10: Relao entre o campo coercitivo e o inverso do quadrado da espessura da
camada......................................................................................................................................79
5.11: Grfico de Henkel das amostras 1, 2, 4 e 5..........................................................80
5.12: Histereses 10K para cada amostra.....................................................................81
5.13: Relaes entre as grandezas obtidas com as anlises das histereses magnticas
10K e a espessura da liga (CoFe2)............................................................................................82
5.14: Relao entre HE em funo do produto do inverso da espessura da liga pela sua
magnetizao de saturao 10K.............................................................................................84

12

5.15: Histereses em 10K, 100K, 200K e 300K para amostra 1....................................86

5.16: Histereses em 10K, 100K, 200K e 300K para amostra 3....................................86
5.17: Relaes entre o campo de exchange e a temperatura para cada amostra...........87
5.18: Relaes entre o campo coercitivo e a temperatura para cada amostra...............88
5.19: FC-ZFC amostra 1...............................................................................................89
5.20: FC-ZFC amostra 2...............................................................................................89
5.21: FC-ZFC amostra 3...............................................................................................90
5.22: FC-ZFC amostra 4...............................................................................................90
5.23: FC-ZFC amostra 5...............................................................................................91
5.24: Espectro Mssbauer das amostras obtidas..........................................................92
5.25: Anlise dos parmetros obtidos com Espectroscopia Mssbauer.......................94

13

LISTA DE TABELAS
2.1: Classificao de algumas ferritas quanto ao arranjo cristalino..............................25
2.2: Temperatura de Curie de alguns elementos e ferritas............................................27
2.3. Valor aproximado da magnetizao de saturao de algumas ferritas..................28
2.4: Esquema de distribuio dos momentos magnticos da CoFe2O4.........................30
2.5: Valores de propriedades magnticas a temperatura ambiente de alguns materiais
magneticamente duro e magneticamente moles........................................................................38
2.6: Mtodos de difrao...............................................................................................54
4.1. Tempo de reduo das amostras obtidas................................................................68
5.1: Parmetros obtidos com DRX das amostras reduzidas..........................................73
5.2: Grandezas obtidas com as anlises das histereses magnticas..............................77
5.3: Parmetros obtidos por espectroscopia Mssbauer para a liga ferro-cobalto e para
stios octadricos(A) e tetradricos(B) da ferrita de cobalto.....................................................94

14

SUMRIO

1. INTRODUO.....................................................................................................14
2. REVISO DA LITERATURA..............................................................................16
2.1. Nanopartculas magnticas e suas aplicaes..................................................16
2.2.1. Armazenamento de dados............................................................16
2.2.2. Contraste para imagem em ressonncia magntica......................19
2.2.3. Hipertermia magntica.................................................................20
2.2.4. Transporte de frmacos................................................................22
2.2 Estrutura espinlio.............................................................................................23
2.3. Ferritas.............................................................................................................24
2.4. Propriedades eletromagnticas das ferritas......................................................26
2.4.1. Propriedades intrnsecas.................................................................26
2.4.2 Propriedades extrnsecas.................................................................29
2.5 Ferrita de Cobalto e suas propriedades cristalinas e magnticas......................29
2.6. Liga ferro-cobalto e suas propriedades cristalinas e magnticas.....................31
2.7 Estrutura Core-Shell..........................................................................................32
2.8. Exchange Bias..................................................................................................33
2.9 Exchange spring................................................................................................35
2.9.1 Ims permanentes........................................................................35
2.9.2 Ims de interao de exchange-spring............................................37

15

3. MTODOS DE CARACTERIZAO................................................................46
3.1. Magnetometria por mostra vibrante (MAV)....................................................46
3.1.1 Montagem e automao de um MAV.............................................49
3.2. Difrao de raios-x...........................................................................................52
3.3. Espectroscopia Mssbauer...............................................................................57
3.4 Microscopia eletrnica de transmisso.............................................................63
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL...............................................................65
4.1. Preparao das amostras de ferrita de cobalto por processo de oxidao........65
4.2. Produo das estruturas core-shell de CoFe2O4 /CoFe2...................................66
5. RESULTADOS E DISCURSES.........................................................................69
5.1 Difrao de raios-X...........................................................................................69
5.2 Microscopia eletrnica de transmisso.............................................................74
5.3 Magnetometria de amostra vibrante..................................................................75
5.3.1 Medidas magnticas temperatura ambiente.................................76
5.3.2 Medidas magnticas baixa temperatura.......................................81
5.4 Espectroscopia Mssbauer................................................................................91
8. CONCLUSES.......................................................................................................95
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................97

14

1. INTRODUO
A possibilidade de melhoramento nas propriedades magnticas de certos materiais,
usando nanocompsitos, tem inspirado pesquisas em novos materiais magnticos compostos
por nanopartculas de ncleo-camada (core-shell) com diferentes caractersticas. Um trabalho
pioneiro nesta rea foi realizado por Meiklejohn e Bean [1], que mostraram em 1956 que
nanopartculas de cobalto com escalas do tamanho entre 1 e 10 nanmetros comportam-se de
forma diferente se suas superfcies fossem revestidas por um xido antiferromagntico. Eles
criaram o termo anisotropia de troca para o deslocamento do ciclo de histerese visto em tais
materiais. Este fenmeno agora forma base da tecnologia das cabeas de gravao dos
modernos discos rgidos [2,3]. Recentemente, nanopartculas de ncleo/camada dos tipos
metal/xido e xido/xido tais como Co/CoO [4,5], FePt/Fe3O4 [6], CoFe/Fe3O4 [7],
MnO/Mn3O4 [8] e as nanopartculas bimetlicas de Co/Pt [9] foram preparadas com sucesso.
Nanopartculas magnticas tm um grande potencial para aplicaes tecnolgicas tais
como dispositivos de armazenamento de dados [10], aumento do contraste da ressonncia
magntica [11] e em ms permanentes [12]. Em particular, materiais com alta coercividade
(Hc) e alta magnetizao de saturao (MS) so procurados para algumas destas aplicaes. A
maioria dos materiais magnticos disponveis possui grandes valores de MS e pequenos
valores de Hc ou vice-versa. Por exemplo, os materiais magnticos duros possuem valores
grandes de Hc e moderados de MS, enquanto que os materiais magnticos moles possuem
elevados valores de MS, mas quase nenhuma coercividade. possvel descrever um
mecanismo onde haja um acoplamento magntico entre um material magneticamente duro e
outro magneticamente mole, que interagem mutuamente por interao de troca, este
acoplamento denominado exchange spring [13],[14].
Coey, Kneller e Hawig ([13], [14]) trataram teoricamente o acoplamento magntico
entre um material magneticamente duro (alta anisotropia) e um outro magneticamente mole
(alta permeabilidade). A alta permeabilidade magntica do material mole caracterizada por
um alto momento de saturao e baixa coercividade. A interao de troca permitiria que a
resistncia inverso da magnetizao do material duro segure os momentos do material
moles (permeveis). Se o im possuir uma microestrutura onde as duas fases esto em contato
via interao de troca, seria possvel produzir um im com as melhores caractersticas de cada
componente: o alto momento magntico do material mole e a alta coercividade do material
duro, esses ims foram denominados exchange spring magnets.

15

O presente trabalho pretende estudar, utilizando o sistema descrito acima,

nanocompsitos magnticos de ncleo-camada, onde o ncleo, magneticamente duro,
composto de ferrita de cobalto (CoFe2O4) e a camada que o reveste, magneticamente mole,
da liga ferro-cobalto (CoFe2).
Com o objetivo de analisar as dimenses da nanoestrutura desejada onde se observa o
acoplamento exchange spring descrito acima, foiram produzidas amostra de nanopartculas
de ferrita de cobalto, cujo dimetro foi em torno de 72,7 nm, utilizando o processo de
oxidao [15], esta amostra foi dividida em cinco partes de iguais massas e submetida cinco
tempos diferentes de reduo em atmosfera controlada de hidrognio em diferentes tempos,
provocando desta forma, um aumento na espessura de casca (CoFe2) e uma diminuio no
dimetro do ncleo a uma temperatura de 2800 C, onde se obteve a estrutura de ncleo
camada desejada.
A srie das cinco amostras produzidas foi submetida caracterizao estrutural e
magntica, onde os parmetros obtidos foram analisados, discutidos e comparados com a
literatura existente. A partir de modelos tericos e experimentais, foram analisados e
discutidos os possveis acoplamentos magnticos obtidos na determinada estrutura.

16

2. REVISO DA LITERATURA
2.1 Nanopartculas magnticas e suas aplicaes.
As nanopartculas magnticas tm despertado grande interesse, devido suas
propriedades qumicas e fsicas particulares, bem como por seu grande potencial em
aplicaes tecnolgicas, industriais, ambientais, biolgicas e mdicas. Nanopartculas
magnticas tm sido estudadas para fins em armazenamento de dados e outros campos de
aplicao especialmente em contaste para imagem em ressonncia magntica, hipertermia
magntica, transporte de frmacos, entre outras inmeras aplicaes.
As propriedades de uma determinada nanopartcula magntica esto diretamente
ligadas ao tamanho e a forma, quanto mais prxima da forma esfrica e maior a uniformidade
de tamanho, maior ser a eficincia aplicabilidade destas nanopartculas, sendo assim, o
controle do tamanho das nanopartculas durante a sntese extremamente importante para
aplicaes tecnolgicas.
2.1.1

Armazenamento de dados.

Os avanos tecnolgicos na rea de gravao magntica se basearam basicamente na

miniaturizao dos componentes e na pesquisa sobre diferentes materiais e suas propriedades
para diferentes aplicaes. Porm atualmente existem certos limites a serem ultrapassados
para continuar com esta evoluo no processo de gravao magntica.
O mtodo de armazenamento de dados mais barato e no voltil, a gravao
magntica, maneira pela qual funciona a maioria dos HDs comerciais (figura 2.1). Segundo
Jian-Gang Zhu [16], neste tipo de gravao o campo magntico gerado no cabeote de
gravao devido passagem da corrente eltrica, magnetiza determinada regio do disco ao
longo da pista de gravao em um dado sentido, a inverso do sentido desta corrente produz
uma inverso correspondente na direo do campo magntico no cabeote, o que ir provocar
uma magnetizao contrria em determinada regio. A informao armazenada entre os
trilhos, de tal maneira que um bit corresponde a uma pequena regio entre os trilhos
(domnio) no qual o momento o magntico do material est na direo do movimento do
disco ou contrrio a ele (bits 0 ou 1; no necessariamente nesta ordem). Para se fazer a leitura
e a escrita de informao no disco rgido utilizam-se um cabeote de leitura que mede a
direo de magnetizao. Este cabeote de leitura est suspenso a apenas algumas fraes de

17

micrmetro enquanto o disco gira a alta velocidade. A maximizao da capacidade de

armazenamento desses dispositivos conseqncia de fatores como o aumento do nmero de
trilhos por unidade de rea do disco e a reduo dos domnios [16].

Figura 2.1: Gravao longitudinal [16].

Na dcada de 90 a IBM introduziu uma nova tecnologia baseada no efeito de
magnetoresistncia gigante. Este fenmeno corresponde propriedade dos materiais
magnticos terem sua resistncia eltrica alterada quando submetido ao de um campo
magntico externo. Esta tecnologia consiste em utilizar o efeito da magnetoresistncia
tambm como objeto de leitura de dados, porm, utilizando diversas camadas de materiais
diferentes possvel obter grandes variaes na resistncia do material.
De acordo com Jian-Gang Zhu [16], no estgio que chegamos hoje, percebe-se que,
para aumentar a densidade de bits armazenados necessrio diminuir o tamanho dos
domnios e aumentar a densidade de trilhos no disco. O problema que surge com a diminuio
dos domnios um fenmeno conhecido como Superparamagnetismo. Para explicar este
fenmeno vamos supor um domnio magntico que possui dois estados de equilbrio, estes
estados so representados por condies de energia potencial mnima vista na figura 2.2.

18

Figura 2.2: Barreira de Energia com mnimos em 0o e 180o com relao ao eixo de
fcil magnetizao [27].
Para que o momento magntico passe de um estado para o outro , portanto,
necessrio que haja energia suficiente para saltar a barreira de potencial. Devido ao fato de
estarmos trabalhando com temperaturas diferentes do zero absoluto (normalmente
temperatura ambiente) o domnio tem uma energia trmica maior do que zero. Esta energia
faz com que haja uma probabilidade de que ocorra esta transio. Esta probabilidade pode ser
representada pelo tempo de relaxao (). O tempo de relaxao determinado (equao 2.1)
por uma freqncia de tentativas de transio (devido vibrao trmica) e pelo fator de
Boltzmann (que representa a probabilidade de transio):

= o exp( E k T )
B

(2.1)

A energia E dada por:

E = K AVsen 2 (2.2)
Onde o ngulo entre a direo fcil e a magnetizao, KB a contante de
Boltzmann, T a temperatura, Ka a constante de anisotropia magntica, 0 a freqncia da
magnetizao de flutuao e V o volume do domnio. Portanto para uma transio de 0 a
180, a probabilidade depende da temperatura e do volume do domnio, pois quanto menor o
volume, menor a barreira de energia.
O regime superparamagntico consiste na situao em que o tempo mdio de transio
pequeno comparado com o tempo de medida, ou seja, a direo de magnetizao

19

indefinida. Em termos do problema de gravao magntica isto significa que, quando

reduzimos o domnio at certo volume crtico magnetizao pode ser alterada facilmente por
flutuaes trmicas e assim os bits sero perdidos.
2.1.2

Contraste para imagem em ressonncia magntica.

A ressonncia magntica nuclear tem assumido grande importncia em relao a

outras tcnicas de obteno de imagem. Segundo Pavon e Okamoto [17], a ressonncia
magntica uma tcnica baseada no comportamento diferente dos prtons de diferentes
tecidos, a tcnica fornece uma imagem das estruturas anatmicas, em resposta a um pulso de
radiofreqncia. Inicialmente um campo magntico intenso aplicado para alinhar os
momentos magnticos desses prtons, a partir da aplicado um pulso de radiofreqncia
para alterar o estado fundamental desses prtons, pois ftons devido a essa radiofreqncia
podem ser absolvidos pelos prtons, causando um flip (estado de energia mais alto) para o
campo magntico, aps o pulso, os prtons voltam ao seu estado de energia mais baixo,
emitindo uma radiao eletromagntica que detectada e convertida em imagem [18].
As nanopartculas magnticas representam uma classe alternativa de agentes de
contraste para ressonncia magntica nuclear com vantagens do ponto de vista fsico, pois
destacam ainda mais o comportamento dos prtons de diferentes tecidos. A figura 2.3 nos
mostra a imagem obtida com ressonncia a partir da injeo de nanopartculas magnticas
como substncia de contraste.

Figura 2.3: Ressonncia a partir da injeo de nanopartculas magnticas como

substncia de contraste.

20

2.1.3

Hipertermia magntica.

Hipertermia o procedimento teraputico empregado para proporcionar aumento de

temperatura em uma regio do corpo que esteja afetada por um tumor maligno, com o
objetivo de causar a dissoluo da membrana plasmtica das clulas cancerosas levando-a a
morte. Seu funcionamento se baseia no fato de que nas temperatura de 41C a 42C tem o
efeito de destruir diretamente as clulas tumorais, uma vez que estas so menos resistentes a
aumentos bruscos de temperatura do que as clulas normais circunvizinhas [19].
Quando submetidas ao de um campo magntico alternado externo, nanopartculas
magnticas so aquecidas, isto porque estas nanopartculas respondem a campos externos
absorvendo energia [20].
Estudos relacionados utilizao de nanopartculas magnticas como mediadores no
aquecimento e lise de clulas tumorais tm sido realizados com magnetolipossomos ou
fluidos magnticos apresentando recobrimentos diversos [21]. A magneto-hipertermia tem
sido usada em conjunto com outras modalidades de tratamento do cncer, sobretudo para
melhorar a eficcia dos frmacos antineoplsicos, sem aumentar o seu potencial citotxico,
sendo tambm favorvel a aumentar a resposta clnica na radioterapia, imunoterapias [22] e
terapia gnica [23].
Diante dessas importantes aplicaes clnicas, os materiais granulares que compem
as nanopartculas devem apresentar baixos nveis de toxicidade, assim como um elevado
momento de saturao que permita minimizar as doses requeridas. Neste contexto, a
magnetita (Fe3O4) aparece como um candidato promissor, visto que apresenta uma alta
temperatura de Curie (TC), elevado momento de saturao (90 a 98 emu/g) e baixos ndices de
toxicidade (figura 2.4).

21

Figura 2.4: Esquema do magnetolipossomo com nanopartculas de magnetita

conjugados a anticorpos especficos [17].
O aumento de temperatura requerido pela hipertermia pode ser atingido, pelo uso de
nanopartculas magnticas que so absorvidas pelas clulas cancerosas, aps esta absoro, as
nanopartculas magnticas so submetidas a um campo magntico, o que resulta na elevao
local da temperatura e subseqente dissoluo da membrana plasmtica da clula tumoral e
conseqentemente, sua morte. Essas nanopartculas magnticas podem ser atradas e retidas
na regio do tumor pelo uso de gradientes de campo magntico externo ou, ainda, serem
injetadas diretamente no tumor. Qualquer que seja a forma de conduo das nanopartculas
magnticas ao tumor, importante a localizao precisa para o aquecimento do tecido
tumoral, minimizando danos aos tecidos normais circunvizinhos, o que faz da magnetohipertermia uma tcnica promissora para tratamento de cnceres diversos. A figura 2.5
resume todo o processo de hipertermia magntica.

22

Figura 2.5: Esquema do processo de hipertermia magntica para fins teraputicos [17].
2.1.4

Transporte de frmacos

O carregamento de drogas por sistemas nanoparticulados considerado uma tcnica

valiosa para otimizar a liberao controlada de drogas [24]. A miniaturizao de um sistema
carreador de drogas at a escala nanomtrica permite boa estabilidade, absoro e
transferncia tissular quantitativa excelente. Alm disso, os efeitos colaterais e as reaes por
corpo estranho podem ser evitados, simultaneamente obteno de tolerncia local e
sistmica. Tais propsitos podem ser atingidos ao liberar a dose correta da droga
especificamente nos tecidos ou nas clulas-alvo, sem sobrecarregar o organismo com doses
massivas, o que verdadeiro, sobretudo, para drogas com efeitos colaterais graves, como os
quimioterpicos para cncer.
Muitos sistemas nanoparticulados esto sendo usados atualmente [25] e, entre eles, os
baseados nas nanopartculas magnticas assumem papel importante em virtude da propriedade
de serem conduzidos e retidos em uma regio especfica do corpo por meio de gradiente de
campo magntico externo [26]. Com o objetivo de aumentar a especificidade, o conjugado
NPM (nanopartcula magntica-droga) pode ser associado com outra molcula capaz de
reconhecer e se ligar especificamente ao stio-alvo. Tais molculas podem ser anticorpos,
protenas, lectinas e hormnios, entre outros. Dessa forma, uma administrao stio-dirigida
do conjugado NPM-droga associado ao anticorpo monoclonal especfico atingiria
especificamente as clulas-alvo tumorais.

23

2.2 Estrutura espinlio.

Materiais espinlicos so aqueles isomrficos ao mineral MgAl2O4, sua clula unitria
tem oito unidades da frmula bsica AB2O4, os ctions A tm quatro oxignios vizinhos, ao
passo que os ctions B tm seis, ao todo so 32 ons de oxignio e 24 ctions na clula
unitria. A estrutura cristalina cbica de faces centradas, com o oxignio formando a rede
CFC, como mostra a Figura 2.6.

Figura 2.6: Estrutura cbica de face centrada [27].

Em uma clula unitria espinlica existem dois tipos de posies: As posies
tetradricas, cercadas por quatro ons O2-, As posies octadricas, cercadas por seis ons O2-,
como nos mostra a figura 2.7.

Figura 2.7: Posies octadrica e tetradricas [27].

24

A estrutura espinlica pode-se apresentar de duas formas: espinlio normal e espinlio

invertido. Denominamos de espinlio normal a estrutura onde os ons divalentes ocupam as
posies tetradricas, enquanto que os ons trivalentes ocupam as posies octadricas, um
exemplo de material com este tipo de estrutura a cromita [Fe2+(Cr23+)O4]. Chamamos de
espinlio invertido a estrutura onde os ons divalentes e trivalentes ocupam cada um, metade
das posies octadricas, enquanto que as posies tetradricas so ocupadas por ons
trivalentes.
2.3. Ferritas
As ferritas so materiais ferrimagnticos que exibem magnetizao a temperatura
ambiente, esta magnetizao desaparece quando o composto submetido a uma determinada
temperatura (temperatura de Curie), fazendo com que este material adquira propriedades
paramagnticas [27].
Ela formada a partir de xidos duplos de ferro com outro metal apresentando
frmula molecular XFe2O4, onde X um ction metlico divalente, as ferritas so divididas
cristalograficamente em quatro subgrupos: espinlio, magnetoplumbita, granadas e perovskita
e podem apresentar estrutura cristalina cbica ou hexagonal. Vale ressaltar que as ferritas de
estrutura cristalina cbica, com exceo da ferrita de cobalto, so classificadas como
magneticamente moles [28], enquanto as ferritas com estrutura cristalina hexagonal so
classificadas como magneticamente duras.
As ferritas com estrutura de espinlio fazem parte de uma classe de materiais
inorgnicos com extraordinrias propriedades magnticas, pticas e eltricas. As ferritas
cbicas apresentam estrutura tipo espinlio, nesta estrutura cada clula unitria possui
arranjos de oito molculas de XFe2O4 , ou seja, 8(XFe2O4), resultando na clula unitria um
total de 56 ons, sendo que os ons de oxignio formam uma estrutura cbica de face centrada
com os ction divalentes, por exemplo, Mg2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Mn2+, preenchem os
espaos entre eles. Estes espaos compreendidos entre os tomos de oxignio, podem se
apresentar de duas formas, o primeiro, chamado de stio tetradrico ou stio A (espinlio
inverso), onde o ction est no centro do tetraedro cujos vrtices so ocupados pelos tomos
de oxignio e o segundo, chamado de stio octadrico ou stio B, em que o ction fica no
centro de um octaedro (espinlio normal) onde os vrtices so preenchidos por tomos de
oxignio, a figura 2.8 nos mostra a representao da estrutura cristalina descrita e os

25

respectivos stios octadricos e tetradricos. Desta forma podemos concluir que nesta
estrutura, os ons de oxignio que formam esta estrutura cbica de face centrada, ocupam
metade dos stios, enquanto os ctions magnticos ou no magnticos ocupam a oitava parte
dos stios tetradricos. A tabela 2.1 nos mostra a classificao de algumas ferritas quanto ao
tipo de arranjo cristalino (espinlio normal ou inverso).
Tabela 2.1: Classificao de algumas ferritas quanto ao arranjo cristalino
Frmula geral

Tipo

MnFe2O4

normal

ZnFe2O4

normal

FeFe2O4

inverso

CoFe2O4

inverso

Figura 2.8: Representao dos stios octadricos e tetradricos.

As propriedades caractersticas das ferritas, (permeabilidade, coercividade, perdas por
histerese), sofrem considerveis variaes com a mudana do tipo de microestrutura [29], ou
seja, a variao do tamanho das partculas e suas formas (aproximadamente esfricos ou no)
podem alterar as caractersticas magnticas de determinados tipos de ferritas.

26

2.4. Propriedades eletromagnticas das ferritas

As propriedades eltricas e magnticas de uma determinada ferrita, podem depender
apenas de sua estequiometria (propriedades intrnsecas) ou alm da estequiometria podem
depender tambm dos aspectos microestruturais (propriedades extrnsecas).
2.4.1. Propriedades intrnsecas
So alguns exemplos de propriedades intrnsecas das ferritas:

Anisotropia

A magnetizao de um determinado material resultado de sua estrutura eletrnica,

existindo, dessa forma, interaes com a estrutura cristalina. Anisotropia a energia que est
relacionada com a direo no processo de magnetizao.
Em um determinado material magntico, h direes preferenciais ou no de
magnetizaes. Quanto maior for o valor da anisotropia, mais fcil ser a magnetizao nesta
direo, ou seja, haver uma direo preferencial para esta magnetizao. Quanto menor for a
anisotropia mais fcil ser a magnetizao e desmagnetizao em qualquer direo, pois no
haver direo preferencial para magnetizao. Vale ressaltar que o conhecimento da
anisotropia de um determinado material muito importante, pois dela depende diretamente a
permeabilidade magntica, a magnetizao, a temperatura de Curie, entre outras.

Temperatura de Curie (Tc)

Temperatura de Curie (Tc) de um determinado material a temperatura onde ocorre a

transio do ordenamento ferromagntico para o paramagntico, acima desta temperatura o
material no apresenta magnetizao efetiva. Esta temperatura depende do tipo do material
magntico. A tabela 2.2 abaixo nos mostra a temperatura de Curie de alguns elementos e
algumas ferritas.

27

Tabela 2.2: Temperatura de Curie de alguns elementos e ferritas.

Composto

Tc (oC)

Ferro

770

Cobalto

1131

Nquel

358

Gadolnio

16

MnFe2O4

141

ZnFe2O4

500

FeFe2O4

1120

CoFe2O4

520

A figura 2.9 abaixo nos mostra a relao entre a magnetizao e a temperatura.

Observe que a magnetizao ser mxima quando a temperatura tender ao zero absoluto e
ser mnima quando a temperatura tender a Tc, ou seja, o desordenamento magntico total
ser alcanado quando o material alcanar a temperatura de Curie.

Figura 2.9: Grfico de magnetizao versus temperatura

Magnetizao de saturao (Ms)

Denominamos de magnetizao M o processo de ordenamento dos spins na direo de

um determinado campo magntico H. Quando este campo suficientemente grande (campo
crtico Hcrit) para provocar o alinhamento total de todos os spins do material, a magnetizao

28

ser ento mxima, chamamos esta magnetizao de magnetizao de saturao Ms, ou seja, a
magnetizao de saturao o limite fsico para a intensidade da magnetizao. A tabela 2.3
abaixo nos mostra o valor aproximado da magnetizao de saturao de algumas ferritas.
Tabela 2.3. Valor aproximado da magnetizao de saturao de algumas ferritas.
Frmula geral

Ms (emu/g)

ZnFe2O4

130

FeFe2O4

92

CoFe2O4

70

MnFe2O4

53

O comportamento magntico de um material pode ser estudado a partir de uma curva

de histerese que relaciona um campo magntico externo H com sua magnetizao equivalente.
Como podemos ver na figura 2.10, os deslocamentos dos domnios em um determinado
material magntico, no inteiramente reversvel, ou seja, quando H zero h certa
magnetizao que permanece (magnetizao remanente Mr). A rea dentro de uma curva de
histerese d uma indicao da quantidade de energia dissipada ao se levar uma substncia
atravs de um ciclo completo de histerese.

Figura 2.10: Curva de histerese

29

2.4.2 Propriedades extrnsecas

So exemplos de algumas propriedades extrnsecas das ferritas:

Permeabilidade magntica ()

o grau de magnetizao de um material em resposta a um campo magntico, ou seja,

uma grandeza magntica que permite quantificar o valor magntico de uma substncia.
expresso por um parmetro relacionado densidade de fluxo B, induzida por um campo
magntico H, logo: =B/H. Os valores da permeabilidade magntica so devido s
contribuies do processo rotacional dos spins e do movimento das paredes de domnio
magntico.

Coercitividade

Coercitividade a capacidade que apresenta um material magntico de manter seus

spins presos numa determinada posio, esta posio pode ser modificada quando o material
magnetizado submetido a campo magntico externo. Se um material possui alta
coercitividade significa dizer que os seus spins resistem bastante a mudana de posio,
exigindo para a sua desmagnetizao um campo magntico externo mais forte. Portanto, o
campo coercivo de um material a intensidade do campo magntico necessria para reduzir a
magnetizao deste material a zero, aps a magnetizao da amostra alcanar a saturao.
2.5 Ferrita de Cobalto e suas propriedades cristalinas e magnticas.
Devido as suas propriedades magnticas particulares, nanocompsitos de ferrita de
cobalto tem uma vasta aplicao tecnolgica, dentre elas podemos destacar: dispositivos de
estocagem magntica, carregador de frmacos, imagem por ressonncia magntica e devido a
sua dureza magntica, uma forte candidata para o uso em gravaes de alta densidade.
A ferrita de cobalto um material com spins ferrimagnticos ao longo da direo
[110], dependendo do mtodo de sntese [29]. A temperatura ambiente apresenta estrutura
cbica tipo espinlio invertido pertencente ao grupo espacial Fd3m, com parmetro de rede de
aproximadamente 0,834 nm. a nica no grupo das ferritas, que apresenta estrutura espinlio
cbica, caracterizada como magneticamente dura [28]. Como os momentos magnticos dos
ons Co2+ e Fe3+ so respectivamente 3,8 B e 5 B, o momento magntico por clula unitria

30

depender do grau de inverso . Os momentos magnticos dos ons da posio B esto

alinhados paralelamente na direo de uma magnetizao lquida e antiparalelamente aos
momentos dos ons da posio A, gerando, desta forma, uma magnetizao lquida de 24 B
(tabela 2.4).
Tabela 2.4: Esquema de distribuio dos momentos magnticos da CoFe2O4
Tetraedro (Stio A)

Octaedro (Stio B)

8 Fe3+ (8 x 5B)

8 Fe3+ (8 x 5B) + 8Co2+(8 x 3B)

-40 B

+40 B + 24 B

-40 B + 40 B + 24 B = 24 B (Magnetizao lquida)

De acordo com Chinnasamy C. N [30], a ferrita de cobalto temperatura
ambiente apresenta um dimetro crtico monodomnio em torno de 40nm, uma coercividade
em torno de 4,65 kOe, uma relao Mr/Ms de aproximadamente 0,66.
Em presena de um campo magntico externo, os momentos das partculas
superparamagnticas alinham-se na direo do campo, quando este campo removido,
dependendo da temperatura, os momentos destas partculas podem buscar novas situaes de
equilbrio e uma possvel reverso em sua magnetizao. O tempo de relaxao do modo
termicamente ativado dada pela equao:

= 0 exp(k aV k T )
B

(2.3)

O superparamagnetismo observado em partculas com anisotropia uniaxial que

exibem coercividade igual a zero. Sendo a constante 0 aproximadamente 10-9 s. A freqncia
a taxa com que as partculas aproximam-se do equilbrio trmico para uma determinada
temperatura. Para o tempo de relaxao de aproximadamente 100 segundos a barreira de
energia para o equilbrio trmico :

k AV = 25k BT (2.4)

31

A partir desta relao, para a ferrita de cobalto, podemos calcular o dimetro mnimo
crtico onde, a partir deste, as partculas passam a ser superparamagnticas atravs da relao:

V = 25Tk B

k A (2.5)

Tomando, para ferrita de cobalto, kA = 3,23. 105 J/m3 [31], kB = 1,38. 10-23 J/K, e T =
300K, temos que o dimetro onde as partculas nessas condies passa a ser
superparamagntica em torno de 5,7 nm. Tomando kA= 2,1. 105 J/m3 [32], o dimetro crtico
passa a ser de 9,8 nm. De acordo com as duas referncias [31], [32], o dimetro crtico
superparamagntico temperatura ambiente em torno de 5,7nm a 9,8 nm.
2.6. Liga ferro-cobalto e suas propriedades cristalinas e magnticas.
As ligas Fe-Co apresentam uma estrutura cristalina cbica de corpo centrado (figura
2.11), parmetro de rede 2,86 Angstron [33] e grupo espacial Pm3m. Dependendo da
proporo de cada metal, tm propriedades magnticas incomuns. O dimetro mnimo crtico
onde, a partir deste, as partculas passam a ser superparamagnticas de aproximadamente de
4nm [34].

Figura 2.11: Estrutura cristalina cbica de corpo centrado da liga Fe-Co [34].
Como nos mostra a figura 2.12, o momento magntico ser mximo quando a
composio de Co for em torno de 30% [35].

32

Figura 2.12: Momentos magnticos em funo da proporo de cada metal (Fe/Co)

[33].
2.7 Estrutura Core-Shell.
Apesar da vasta quantidade de materiais magnticos e suas diferentes propriedades,
percebeu-se que ouve certa limitao no que se refere aplicao tecnolgica individual de
um determinado material. A fabricao de sistemas metlicos magnticos nanoparticulados no
formato caroo-casca (core-shell) uma alternativa para unir diferentes propriedades de
diferentes materiais, fazendo com que se tenha um novo material com propriedades fsicoqumicas referentes aos dois materiais ao mesmo tempo, incorporando um grande potencial de
aplicao em diferentes vertentes tecnolgicas.
Com relao a uma possvel aplicao tecnolgica do core-shell, podemos destacar a
fabricao de ims permanentes. O melhor material disponvel para disco magntico deveria
apresentar uma maior magnetizao de saturao, porm estes materiais so caros por conta
de um contedo significativo de terras raras [14]. Por isso, prope-se fazer ms permanentes
composto por dois materiais convenientemente dispersos havendo, portanto, interaes de
trocas entre os acoplamentos das diferentes fases, dos quais um de difcil magnetizao, a
fim de fornecer um elevado campo coercitivo, enquanto a outro pode ser magneticamente
mole a fim de fornecer uma alta magnetizao de saturao, envolvendo as regies de difcil

33

magnetizao, a fim de evitar a sua corroso. Um tratamento terico geral desses sistemas
mostra que se pode esperar um produto de alta energia (BH)mx. Devemos ressaltar que, para
este tipo de aplicao tecnolgica, esses materiais devem emergir de uma fase metaestvel
comum, a fim de serem coerentes e consequentemente e cristalograficamente acopladas [14].
Dentre os xidos metlicos magnticos nanoparticulados que podem ser usados neste
tipo de estrutura, destacam-se as ferritas cbicas, especialmente aquelas contendo ferro
trivalente. Esses materiais incorporam uma srie de caractersticas que os tornam
competitivos como base material para a construo de sistemas mais complexos e dedicados a
diferentes aplicaes. Apresentam composio qumica e estrutural estveis em atmosfera
ambiente e em uma ampla faixa de temperaturas acima da ambiente, so ferrimagnticos com
temperaturas de Curie bem acima da ambiente e apresentam magnetizao de saturao
relativamente elevadas.
possvel, atravs deste sistema descrito por este tipo de interao, produzir
nanocompsitos altamente cristalinos de CoFe2O4/CoFe2 onde a fase magneticamente dura a
CoFe2O4 e a magneticamente mole a CoFe2, provenientes de uma mesma fase inicial (fases
coerentes), para uso em ms permanentes de alto desempenho e dispositivos de
armazenamento de dados [32].
2.8. Exchange Bias.
Podemos definir exchange Bias como sendo uma anisotropia resultado da interao
entre um material antiferromagntico (AF) e um material ferromagntico (FM), ou seja, a
anisotropia de exchange bias uma interao unidirecional entre um material magneticamente
duro (AF) e um material magneticamente mole (FM) adjacentes que induz os spins
ferromagnticos a se alinharem em uma direo particular na interface AF-FM. Um dos
efeitos desta interao uma assimetria, em relao origem, do lao de histerese (exchange
Bias) [36], [2], [38]. Este tipo de interao tambm foi proposto como um possvel modo para
superar o comportamento de superparamagnetico que limita a aplicao de nanoparticulas em
mdia de armazenamento magntico. Estes desenvolvimentos reacenderam interesses no
estudo do comportamento de exchange bias em nanopartculas de ncleo-camada [38].
Se resfriar-mos um determinado material, com interface AF-FM, na presena de um
campo magntico esttico, a partir de uma temperatura superior a temperatura de Nel (TN) e

34

inferior temperatura de Curie (TC), iremos observar o fenmeno de Exchange Bias. Assim,
nesta faixa de temperatura, quando aplicamos um campo magntico capaz de saturar a
camada FM alinhando-os com o campo, enquanto os spins da camada AF permanecem
desordenados como nos mostra a figura 2.13(a). Mantendo o campo magntico e resfriando o
sistema a uma temperatura menor do que a temperatura de Nel, os spins da interface
alinham-se tambm FM, porm devido as interaes com o restante da rede AF, resultar em
uma magnetizao nula no material AF, como nos mostra a figura 2.13(b). Aps a inverso do
campo, os spins do material FM iniciam uma rotao, como a camada AF magneticamente
dura, os spins AF permanecem em sua configurao atual, desta forma, os spins AF da
interface exercero um torque sobre os spins FM como nos mostra a figura 2.13(c), fazendo
com que exista uma anisotropia unidirecional, devido esta configurao estvel adquirida pela
interface. A partir disso, podemos concluir que ser necessrio um campo maior para inverter
completamente os spins da fase AF do que o campo necessrio para retornar a posio inicial,
provocando assim o caracterstico deslocamento da curva de histerese. Vale ressaltar que, este
modelo fenomenolgico se baseia nas seguintes suposies: os spins AF permanecem
inalterados mesmo com a aplicao do campo, o eixo dos spins AF paralelo aos FM e a
interface entre as duas fases perfeitamente paralela.

Figura 2.13: Diagrama da configurao de spins e sua curva de magnetizao [39]

35

2.9. Exchange spring.

2.9.1 Ims permanentes
Im permanente um dispositivo utilizado para gerar um campo magntico estvel em
uma determinada regio do espao. Sua primeira aplicao tecnolgica datada por volta dos
sculos II ou III aC na dinastia Ham na China, onde se inventou a bssola, o qual possibilitou
um grande avano nas navegaes.
Para introduzir-mos um estudo detalhado sobre o estudo dos ims permanentes,
necessrio lembrar-mos da distino entre as propriedades magnticas intrnsecas e
extrnsecas j definidas anteriormente. As propriedades intrnsecas so aquelas independentes
da microestrutura da amostra (magnetizao de saturao, temperatura de Curi, a anisotropia
magntica), enquanto s propriedades extrnsecas so aquelas dependentes da microestrutura
da amostra e da orientao dos gros (a induo remanente, o campo coercivo). Os materiais
usados em ims permanentes devem em geral possuir: elevado valor para a magnetizao, alta
anisotropia uniaxial, elevada temperatura de ordenamento magntico; essas so propriedades
intrnsecas, essas propriedades dependem especificamente do tamanho do gro.
Uma das caractersticas que define um im permanente a sua coercividade. Podemos
definir coercividade como sendo a capacidade de um material ferromagntico saturado de
resistir sua desmagnetizao, logo quanto maior a coercividade de um material magntico,
maior ser sua utilidade para um im permanente. A coercividade por ser uma propriedade
extrnseca, vai depender da microestrutura, logo ela vai mudar com o tamanho das partculas,
como por exemplo, a coercividade da ferrita de cobalto varia com o tamanho das partculas
[15] como observamos na figura 2.14.

36

Figura 2.14: Dependncia da coercividade magntica da CoFe2O4 com o tamanho da

partcula [27].
Podemos tratar os ims permanentes como dispositivos para armazenar energia, logo
devemos buscar relaes onde a energia armazenada por um im seja mxima, a grandeza que
define isto chamamos de produto energtico mximo (BH)mx que definido como o retngulo
de maior rea inscrito no segundo quadrante da curva de histerese representada em um grfico
B x H (figura 2.15).

Figura 2.15: Representao do produto energtico mximo.

Segundo Cullity e Buschow [40], [41] a grandeza, produto energtico mximo
inversamente proporcional ao volume do material magntico necessrio para produzir um
determinado campo magntico em certa regio do espao mesmo aps a remoo do campo
magnetizante. Desta forma, podemos concluir que para maximizar o produto energtico temos

37

que reduzir as dimenses do dispositivo a ser produzido, porm, como vimos no captulo 2, s
partculas devero ter um limite mnimo para que a anisotropia (KaV) que tende a organizar
magneticamente o material no seja

vencida pela energia trmica (kbT) que tende a

desordenar magneticamente o material. Com isso, podemos observar que este produto
energtico limitado devido a esta competio energtica citada, o que nos leva a concluir
que chegamos a um limite terico que deve ser vencido para podermos evoluir na produo de
ims de alto desempenho. Uma soluo para superao deste limite o estudo de um
acoplamento magntico entre duas diferentes fases onde se possa diminuir o tamanho da
partcula sem que ela perca o seu ordenamento magntico atravs de um tipo de interao
entre estas fases, chamado exchange spring.
2.9.2. Ims de interao Exchange Spring.
Keneller e Hawing [14] descreveram um mecanismo aplicvel a um material
nanocristalino com duas fases magnticas distintas. A fase magneticamente dura (fase k)
possui uma alta constante de anisotropia, fornecendo uma alta coercividade, a fase
magneticamente mole (fase m) possui alta magnetizao de saturao (Ms) conferindo ao
material uma alta remanncia, alm de uma temperatura de ordenamento magntico maior
(alta rigidez magntica). O acoplamento magntico destes dois materiais proporcionar a
unio das melhores caractersticas para um im de alto desempenho. Como podemos observar
na figura 2.16.

Figura 2.16: Histerese magntica mostrando a fuso da fase m e k.

Um tratamento terico geral para este sistema proposto por Kneller e Hawing [14],
mostra que se pode esperar neste sistema um produto de alta energia (BH)mx. Keneller e

38

Hawing calcularam as dimenses crticas para que ocorra este tipo de acoplamento magntico,
da forma descrita abaixo.
Para simplificar as dedues consideremos uma anisotropia magnetocristalina uniaxial
em ambas as fases, com ambos os eixos fcil paralelo ao eixo z e perpendicular ao eixo x. A
densidade de energia de anisotropia depende do ngulo entre M e o eixo fcil da seguinte
forma:

Ek = K .sen 2 (2.1)

Com K >0.

Por definio: kk = 4 K k

0 M 2 sm >> 1 (2.2) e k m = 4 K m 0 M 2 sk << 1 (2.3)

De acordo com a tabela 2.5, a relao

k k k m da ordem de 102 a 103, e a relao

K k K m da ordem de 102, enquanto M sk e M sm so na maioria das vezes da mesma

2
2
ordem, e a relao M sm M sk no so superior a 10 na maioria dos casos.

Tabela 2.5: Valores de propriedades magnticas a temperatura ambiente de alguns

materiais magneticamente duros e magneticamente moles
Categoria

Material

Material

Ms

Tc(K)

(106 A/m)

(106 J/m3)

BaO.6Fe2O3

0,38

0,32

723

7,2

MnBi

0,58

1,16

633

9,2

Nd2Fe14B

1,25

9,4

585

19

Co5Sn

0,84

11,9

1003

54

-Fe

1,7

0,047

1043

0,05

Fe23B6

1,35

0,01

698

0,03

Fe3B

1,28

0,2

783

0,39

magneticamente
duro (k>>1)

Material
magneticamente
mole (k<<1)

39

A densidade de energia de troca pode ser escrita na forma:

E A = A(d dx) 2 (2.4)

Onde A uma constante da ordem 10-11 J/m que depende da temperatura T e da
temperatura de Curie Tc, onde:

A Tc M s (T ) M s (O ) 2 (2.5)
Sendo para o presente modelo, o ngulo do plano yz e Ms e o eixo z.
Com estes valores, a energia por unidade de rea necessria para reverter 180o a
parede de domnio de um material homogneo pode ser escrita aproximadamente da forma:

K + A( ) 2 (2.6)
Onde a espessura da parede de domnio.

A energia por unidade de rea ser mnima no estado de equilbrio quando

d
=0
d

Derivando encontramos as expresses para espessura da parede de domnio e a energia

por rea na condio de equilbrio.

0 = 2 ( A.K ) (2.7)

0 = ( A K )

(2.8)

Onde:

A: Constante de troca

K: constante de anisotropia uniaxial.

As dimenses crticas para uma reverso da magnetizao de alta energia no sistema

unidimensional na figura 2.17 so obtidas a partir de uma anlise do processo de reversvel.

40

Figura 2.17: Representao esquemtica do arranjo dos momentos com o valor do

campo desmagnetizante em um material com duas fases magnticas, k e m, acopladas via
interao de troca [14].
Considerando que a fase dura tem uma espessura aproximadamente igual a sua parede
de domnio temos:

bk ok = ( Ak K k ) (2.9)
O que corresponderia a sua espessura crtica, e partindo do estado de remanncia,
como mostra a figura 2.4(a), um campo desmagnetizante aplicado na direo oposta do eixo
fcil (z) conduzindo, primeiramente, a alteraes na direo dos momentos magnticos da
fase mole, formando-se duas paredes de 1800 (figura 2.4(b)). Como ilustrado nas figuras
2.4(c) e figura 2.4(d), um aumento maior do campo desmagnetizante ir comprimir de forma

41

reversvel as paredes contra as fronteiras com a fase k, a densidade de energia nessas paredes
aumenta acima do seu valor de equilbrio, logo:

Em = m m > Eom = om om (2.10)

Enquanto a magnetizao Msk da fase k continua inalterada, pois K k >> K m . Este processo
continuar at que

Em se aproximar de EoK que a densidade de energia de equilbrio da

parede na fase k, ento:

Em = m m Eok = ok ok = 2 K k (2.11)
Em certo campo crtico Hno, as paredes eventualmente penetrem na fase k, conduzindo uma
inverso irreversvel da magnetizao em ambas as regies m e k. O campo crtico
correspondente Hno menor do que o campo de anisotropia da fase k, logo:

H no < H Ak = 2 K k M sk (2.12)
Porm ainda ter a mesma ordem de grandeza.
Podemos dizer o campo coercitivo H cM definido quando:

M ( H cM ) = 0 (2.13) e H cM << H no (2.14), sendo M sm > M sh , e como foi assumido

que

bm >> bk , portanto, a curva de desmagnetizao entre M r ( H = 0) e M ( H cM ) = 0

completamente reversvel. Se

bm

for reduzido agora para valores bm < om , H no permanece

inalterada, mas H cM aumenta porque

essencialmente limitada a

H < H no , a espessura da parede de domnio da fase m

m bm < om . Assim, a espessura crtica bcm , que resultaria

uma coercividade mxima H cM , que determinada pela condio descrita anteriormente por
(2.11), sendo:

m = bcm .

A partir da expresso (2.6)

Percebe-se que, para pequenos valores de

m ( m << om )

que:

42

m ( m ) m Am ( m ) 2 (2.15)
Logo, a densidade de energia ser dada por:

Em = m m Am ( m ) 2 (2.16)
Inserindo estes resultados na expresso (2.11) e fazendo

m = k ,

produzimos a

dimenso crtica da fase m:

bcm ( Am 2 K k ) (2.17)
Experimentalmente, parece razovel

bck

assumir valor aproximadamente igual

espessura da parede de domnio de equilbrio na fase k: bck ok =

discutida inicialmente. Uma vez que na maioria das vezes

( Ak K k ) , o qual foi

Ak < Am , em virtude das

temperaturas de Curie geralmente baixas dos materiais da fase k (ver tabela 2.5), isto resulta
para

bck a mesma magnitude bcm , ou seja:

bck bcm (2.18)

Para este processo de desmagnetizao acima descrita, temos na figura 2.18 as curvas
de histereses para duas espessuras diferentes da fase magneticamente mole m. Observa-se
que, apesar da no existir linearidade nas curvas de histereses, percebemos que determinadas
pores destas curvas de desmagnetizao so irreversveis. Devido a este comportamento
magntico especfico e razoavelmente atpico, o qual lembra uma mola mecnica, que
estruturas deste tipo so denominada ims exchange spring. Esta perceptvel reversibilidade
e sua alta remanncia diferenciam estes ims dos ims convencionais, cujas curvas de
desmagnetizao refletem essencialmente a distribuio de campos de inverso e so,
portanto, basicamente irreversveis. A figura 2.18(c) nos mostra a curva de desmagnetizao
de um im convencional. Afim de melhor ilustrar estas determinadas caractersticas, esto

43

descritas nas figuras 2.18 (a)-(c) curvas recoil1. De acordo com a forma geral da curva de
desmagnetizao M(H), possvel afirmar-se que a partir do mecanismo de exchange
spring, uma microestutura tima (bm = bck) levar a uma curva M(H) convexa normal entre
Mr e M = 0, similar a curva de um im convencional (figura 2.18(a)). Por outro lado, uma
microestrutura onde bcm = bck deve levar ao formato muito caracterstico da curva de
desmagnetizao, sendo esta cncava desde valores baixos de campo de desmagnetizao, at
o valor de saturao da direo oposta (figura 2.18(b)). De qualquer forma, a interao de
troca entre as fases k e m produz uma curva de desmagnetizao cuja forma idntica de um
material uniforme, que no mostra nenhuma indicao de presena de duas fases com durezas
magnticas diferentes. Para um im composto por duas fases, uma mole e outra dura, que no
estejam acopladas via interao de troca, esta curva de desmagnetizao est ilustrada da
figura 2.18(d).

Curvas recoil so curvas obtidas aps reduzir-se o campo a zero e aumenta-lo novamente para diferentes
pontos ao longo da curva de desmagnetizao.

44

Figura 2.18: Curvas de desmagnetizao tpicas de (a) e (b) materiais magnticos

nanocristalinos do tipo exchange spring com diferentes espessuras da fase magneticamente
mole m; (c) material convencional formado p uma nica fase ; e (d) material formado por
uma mistura de fases dura e mole no acopladas via interao de troca [14].
Segundo Kneller e Hawig, uma condio essencial para que haja o acoplamento
magntico via interao de troca exchange spring entre estas duas fases que as
microestruturas correspondes sejam formadas de uma forma cristalograficamente coerente.
O presente trabalho visa discutir experimentalmente essas condies timas
envolvendo acoplamento magntico via interao de troca exchange spring discutido acima.
Pretende-se construir este sistema com uma estrutura de ncleo-camada (core-shell),
onde a fase magneticamente dura (CoFe2O4) presente no ncleo desta estrutura, esteja

45

cristalograficamente coerente e acoplada magneticamente por uma camada magneticamente

mole (CoFe2), como nos mostra a figura 2.19.

Figura 2.19: Estrutura de ncleo-camada com ncleo de CoFe2O4 e camada de CoFe2.

46

3. MTODOS DE CARACTERIZAO
Aps a preparao das amostras se faz necessrio um estudo detalhado de
determinados parmetros essenciais para uma descrio criteriosa de um determinado
nanocompsito, descrio essa o qual possibilitar um estudo das caractersticas estruturais e
magnticas dos nanocompsitos produzidos, para isto se faz necessrio um conjunto de
tcnicas de caracterizao apuradas que nos possibilitar esta anlise.
Dentre essas tcnicas mais importantes para nosso estudo, podemos destacar: a
magnetometria por amostra vibrante (MAV), a difrao de raios-X (DRX), a espectroscopia
Mssbauer (EM) e a microscopia eletrnica de transmisso (MET).

3.1. Magnetometria por mostra vibrante (MAV)

Idealizado por S. Foner em 1955, o MAV hoje o magnetmetro mais usado,
caracteriza-se pelo seu bom desempenho e simplicidade em seu funcionamento. De modo
geral, o MAV um conjunto de equipamentos usados para medir o momento magntico de
uma amostra para um determinado valor de campo aplicado, isto feito graas relao de
proporcionalidade que existe entre a tenso induzida nas bobinas de deteco e o momento
magntico da amostra.
Os componentes bsicos do MAV so:

Fonte de corrente

Amplificador Lock-in

Eletrom

Bobinas de deteco

Sistema de vibrao da amostra

Sistema de refrigerao

Bomba de vcuo

Computador

Basicamente o MAV funciona da seguinte maneira, a fonte de corrente eltrica

fornece pra o eletrom uma corrente o qual vai gerar um determinado campo magntico
numa regio onde se localiza a amostra, a amostra fixa na extremidade de uma haste rgida e
outra extremidade fixa na membrana de vibrao de um auto-falante que fornece a

47

freqncia de vibrao da amostra (figura 3.1). Com o campo aplicado na direo

perpendicular direo de vibrao, a amostra ento magnetizada e atravs desse sistema de
vibrao ela oscila com determinada freqncia fazendo com que seja induzida uma tenso
alternada de mesma freqncia atravs de um arranjo de bobinas convenientemente
interligadas e posicionadas a fim de maximizar o sinal induzido. Com o auxlio do
amplificador lock-in ento selecionado sinais com determinada fase proporcionado um
considervel aumento de sensibilidade. Os dados obtidos so processados por um programa
de computador e lanados na tela. O esquema de funcionamento do MAV descrito a figura
3.2.

Figura 3.1: Magnetmetro de amostra vibrante

48

Figura 3.2: Esquema de funcionamento do MAV

Devido a um sistema de refrigerao, a amostra pode ser submetida a temperaturas
que vo de 10K a 300K, possibilitando a anlise do comportamento magntico em vrias
temperaturas.
Atravs do campo magntico induzido e de um modelo matemtico terico, obtemos
um momento magntico da amostra para cada valor de campo aplicado.
Sabendo que o fluxo magntico nas bobinas dado por:

H
m (3.1)
I

Onde:

H o campo magntico nas bobinas

I a corrente induzida nas bobinas

49

m o momento magntico da amostra

A tenso induzida em funo do tempo U(t) dada pela Lei de Faraday:

U (t ) =

d
(3.2)
dt

Admitindo que o sistema faa a amostra de momento magntico m vibrar com

freqncia angular e amplitude A, a tenso AC induzida nas bobinas de deteco, de acordo
com as equaes anteriores dado por:
U (t ) = G (r )mA cos t (3.3)
Onde G(r) chamada de funo sensibilidade que representa a variao espacial da
sensibilidade das bobinas de deteco e depende da geometria desse conjunto de bobinas.

3.1.1. Montagem e automao de um magnetmetro de amostra vibrante (MAV)

Com o objetivo de fazermos as nossas prprias anlises de caracterizao magntica e
estudarmos propriedades magnticas de diferentes materiais, montamos um magnetmetro de
amostra vibrante o qual teve suma importncia para concluso de nossa pesquisa alm de
auxiliar no trabalho no nosso grupo de pesquisa na rea de magnetismo.
Este tipo de magnetmetro baseia-se na lei de induo de Faraday, que relaciona a
variao temporal do fluxo magntico em uma dada superfcie com a produo de um sinal
eltrico. Ao colocar a amostra alvo de estudo presa em uma haste (no magntica e no
condutora) vibrando em baixas amplitudes e com freqncia que podem variar com o sinal da
amostra sob a influncia de um campo magntico, a vibrao da posio da amostra magntica
produz um sinal eltrico em bobinas de deteco acopladas ao redor da amostra, o arranjo
experimental pode ser visto na figura 3.3.

50

Figura 3.3: Esquema de um magnetmetro de amostra vibrante

Este aparelho possui vrios mdulos: Gerador de funes (marca Perron, modelo MT
4070), um aplificador Lock-in (marca Signal Recovery, modelo 7265), um gaussmetro (marca
LakeShore), um controlador de temperatura (marca LakeShore), Uma fonte de tenso
DC(marca Agilent techologies, modelo N8736A), um sistema de refrigerao ciclo fechado
de hlio com um compressor, um criostato (marca Cryogenics), uma bomba de vcuo turbo
molecular ( marca Pfeiffer vacuum), um eletrom (marca LakeShore), um auto falante de 14
(marca Sellenium), uma haste de fibra de carbono e um computador.
Determinadas peas foram produzidas em nossa prpria oficina no LAMOp, o que
possibilitou uma maior rapidez para montagem do equipamento. Um dos problemas iniciais
que surgiram durante a montagem do nosso equipamento foi obteno de uma haste centrada
no eixo central do sistema de vibrao do auto falante, visto que, por menor que fosse o atrito
entre a haste e as paredes do equipamento poderia provocar um oscilao o sinal obtido, o que
nos levaria a um sinal instvel de tenso induzida nas bobinas de deteco, este primeiro
problema foi solucionada com aquisio de uma haste de fibra de carbono usada na construo
de avies aeromodelos. Um segundo problema em nosso projeto, foi o porta amostra que
colocado na ponta da haste, provocava em temperaturas baixas o congelamento da amostra na

51

parede do equipamento, alm de provocar um leve atrito entre as paredes do equipamento, este
problema foi solucionada com a substituio do porta amostra por outro obtido da ponta de
uma seringa usada em aplicaes de insulina. O terceiro problema foi observao que as
bobinas de deteco obtidas de aparelhos antigos de telefones, apresentavam diferentes
resistncia eltrica, para solucionar este problema desenvolvemos uma tcnica precisa para
enrolar essas bobinas feitas de fio esmaltado mecanicamente sensveis, com isso conseguimos
produzir nossas prprias bobinas, o qual era muito difcil adquirir no mercado, pois este
produto no se encontra mais no comrcio. O quarto problema a ser solucionado, o qual
tambm trazia uma instabilidade no sinal induzido, foi o auto-falante adquirido inicialmente
que apresentava uma m qualidade, provavelmente devido a um atrito gerado entre a parte
oscilante e a carcaa do equipamento, este problema foi solucionado com a aquisio de um
auto falante de 14 da marca Sellenium, que possibilitou uma melhora considervel do sinal
obtido.
O sistema de refrigerao da bobina do eletrom e do compressor de refrigerao do
criostato foi construdo a partir de um sistema semelhante a um bebedouro, que mantm a
temperatura da gua em torno de 5 0C a 15 0C, ideal para o resfriamento do sistema. A gua
contida o equipamento de refrigerao lanado por uma bomba mecnica pela tubulao e
circula pelos equipamentos que volta atravs dos dutos para a cmara de refrigerao, onde
ser novamente refrigerada e lanada de volta pela bomba aos equipamentos. Este ciclo
fechado permite alm de uma gua a uma faixa de temperatura constante, nos possibilita um
aproveitamento da gua usada no processo.
O equipamento permite executar medidas em temperaturas de 10K a 300K, o conjunto
eletrom-fonte permite executar medidas a um campo de no mximo de 12 kG. A automao
do equipamento foi obtida por meio de programao Labview 8.5, permitindo a leitura dos
dados e a apresentao direta dos dados em grfico na tela do computador. O controlador de
temperatura, gaussmetro, Lock-in e a fonte de tenso esto conectados ao computador por
meio de cabos construdos em nossa oficina, que permitia uma converso de plug tipo RS232
na sada do equipamento para entrada no computador atravs de USB possibilitando uma
leitura direta pelo sistema, sem a necessidade de substituio de qualquer placa do computador
usado em nosso sistema, sendo possvel a sua substituio a qualquer momento caso surja
qualquer problema.

52

Para cada tipo de medida foi escrito um programa em Labview 8.5 que possibilitou a
automao e conseqentemente o controle de todos os parmetros desejados em cada medida.
A figura 3.4 abaixo nos mostra parte do magnetmetro de amostra vibrante em
funcionamento, no Laboratrio de anlises pticas e magnticas (LAMOp) da Universidade
do Estado do Rio Grande do Norte (UERN), usado para a caracterizao magntica das
amostras obtidas na execuo deste trabalho.

Figura 3.4: Magnetmetro de amostra vibrante do LAMOp

3.2. Difrao de raios-x

Por volta de 1912, Max Von Laue concebeu a possibilidade de realizar difrao de
raios-X, utilizando uma estrutura cristalina como rede de difrao tridimensional. Logo
depois, William Henry Bragg e seu filho William Lawrence Bragg, demonstraram a relao
que passou a ser conhecida como lei de Bragg, fundamental para o estudo de estruturas
cristalinas com o uso da difrao de raios X.
Raios-X so produzidos quando qualquer partcula eletricamente carregada, de
suficiente energia cintica, rapidamente desacelerada. Eltrons so normalmente usados, a
radiao sendo produzida em um "tubo de raios-X" o qual contm uma fonte de eltrons e
dois eletrodos metlicos. A alta voltagem mantida entre os eletrodos (algumas dezenas de

53

milhares de volts) rapidamente atrai os eltrons para o nodo, ou alvo, no qual eles colidem a
alta velocidade. Raios-X so produzidos no ponto de impacto e irradiam em todas as direes.
A figura 3.5 nos mostra um corte de um cristal, cujos tomos esto arranjados em um
conjunto de planos paralelos A, B, C,... , perpendiculares ao plano do desenho e espaados de
uma distncia d. Considere que um feixe paralelo e monocromtico de raios-X de
comprimento de onda incida neste cristal a um ngulo , medido entre o raio incidente e o
plano cristalino. Queremos determinar em quais condies o feixe incidente ser difratado
pelo cristal.

Figura 3.5: Difrao de raios-X por um cristal

Podemos definir um feixe difratado como um feixe composto de um nmero grande
de raios espalhados que se reforam mutuamente. O processo de difrao complicado, mas
as posies dos mximos podem ser determinadas considerando-se que os raios-X sejam
refletidos pelos planos cristalinos do cristal.
A diferena de caminho entre os raios incidentes 1 e 1a e os raios espalhados 1 e 1a
dada por:
QK PR = PKcos PKcos = 0 (3.4)
Isto significa que se os raios incidentes em um plano cristalino esto em fase, os raios
espalhados tambm esto em fase.

54

A diferena de caminho entre os raios incidentes 1 e 2 e os raios espalhados 1 e 2

dada por:
ML + LN = d' sen + d' sen = 2 d' sen (3.5)
Para que a diferena de fase entre estes raios seja nula a diferena de caminho dada
por (3.5) deve ser igual a um mltiplo inteiro de comprimentos de onda.
n = 2 d' sen

(3.6)

A equao (3.6) conhecida por lei de Bragg. A lei de Bragg pode ser escrita como:

=(2 d'/n) sen (3.7)

Podemos considerar a difrao de qualquer ordem como a difrao de primeira ordem
de um conjunto de planos espaados de 1/n do espaamento original. Fazendo d = d/n
podemos escrever a lei de Bragg como:

= 2d sen

(3.8)

Para que a lei de Bragg seja satisfeita podemos variar tanto quanto durante o
experimento. A maneira como estas quantidades so variadas distingue os trs principais
mtodos de difrao de raios-X, mostrados na tabela 3.1.
Tabela 3.1: Mtodos de difrao

Mtodo

Laue

Varivel

fixo

Exemplo de aplicao
Determinao

da

orientao e qualidade
do cristal

Rotao do cristal

fixo

Varivel

Determinao

de

estruturas
desconhecidas

fixo

Varivel

Determinao
parmetros de rede

de

55

O instrumento usado para o estudo de materiais atravs da maneira que estes difratam
raios-X de comprimento de onda conhecido para obter informao sobre a estrutura do
material analisada, chamado de difratmetro. A figura 3.6 mostra o arranjo bsico do
instrumento.

Figura 3.6: esquema de funcionamento do Difratmetro de Raios-X

Para a realizao das medidas a amostra girada de um ngulo , enquanto o detector
girado de um ngulo 2. Quando a condio de Bragg satisfeita temos um pico no sinal do
detector. Sabendo-se o valor de 2 e o valor do comprimento de onda do raios-X podemos
determinar espaamento entre os planos cristalinos que difrataram o raio-X. Um espectro
caracterstico mostrado na figura 3.7.

56

Figura 3.7: Espectro de difrao de uma amostra cristalina.

Cada pico na figura 3.7 corresponde difrao por um plano cristalino. Sabendo-se o
comprimento de onda dos raios-X usados, a partir da leitura do ngulo de cada pico, podemos
determinar o valor de d para este plano. Para um cristal cbico, o espaamento entre planos
dado por:
1 (h 2 + k 2 + l 2 )
=
(3.9)
d2
a2
Onde h, k e l so os ndices dos planos e a o parmetro de rede. Combinado as
equaes (5) e (6) temos:

sen 2
2
=
= const. (3.10)
( h 2 + k 2 + l 2 ) 4a 2
Portanto, conhecendo-se o parmetro de rede do cristal podemos determinar os ndices
dos planos cristalinos correspondentes a cada um dos picos presentes no espectro de difrao.
Para cristais que no pertencem ao sistema cbico s equaes (3.9) e (3.10) so diferentes,
mas o procedimento para indexao dos picos o mesmo.

57

A figura 3.8 abaixo nos mostra o equipamento de Raios-X do Laboratrio de anlises

pticas e magnticas (LAMOp) da Universidade do Estado do Rio Grande do Norte (UERN),
usado para a caracterizao estrutural das amostras obtidas na execuo do descrito trabalho.

Figura 3.8: Difratmetro de Raios-X do LAMOp.

3.3. Espectroscopia Mssbauer (EM)

O efeito de ressonncia nuclear observado pela primeira vez pelo cientista Rudolph L.
Mssbauer em 1957, tem evoludo at ser hoje uma tcnica espectroscpica perfeitamente
estabelecida, chamada de Espectroscopia Mssbauer, ela faz uso das energias emitidas em
transies entre estados nucleares, uma tcnica experimental de grande preciso. Esta
tcnica envolve emisso e absoro ressonante de raios- pelos ncleos de diversos elementos
da tabela peridica, sendo, portanto uma espectroscopia nuclear. A EM fornece uma
poderosa ferramenta para o estudo estrutural, qumico e magntico da matria condensada.
Se o fton emitido atinge um outro ncleo idntico ao ncleo emissor no estado
fundamental ele poder ser absorvido produzindo uma excitao para um estado com energia
igual quela do ncleo emissor antes do decaimento. Numa situao fsica real, alm da
incerteza relacionada com o princpio de Heisenberg, a energia do fton depender de
diversos fatores como o estado de ligao do tomo que contm o ncleo emissor e a forma
com que ele responde ao decaimento. A absoro do fton , por sua vez, depender da
situao de movimento relativo entre os ncleos absorvedor e emissor, da direo de
propagao do fton, da seo de choque da interao, de como o que havia na trajetria do

58

raio alterou ou no sua energia, etc. Assim, dada natureza quntica dos fenmenos
envolvidos, a ressonncia entre emisso e absoro ocorrer apenas em condies muito
particulares.
A emisso de um raio- por um nico tomo num gs provoca um recuo no tomo e
reduz a energia do raio gama da sua energia de transio usual E0 para Eo-R, onde R a
energia de recuo. Mssbauer descobriu que, se o ncleo emissor for mantido por foras muito
fortes na rede cristalina de um slido, a energia de recuo distribuda por todos os ncleos na
rede.
O esquema de funcionamento do espectrmetro Mssbauer bastante simples, como
nos mostra a figura 3.9. O procedimento mais comum expor uma fina amostra slida
contendo ncleos potencialmente absorvedores em seu estado fundamental radiao
emitida por uma outra amostra contendo os mesmos ncleos inicialmente em seus estados
excitados. Um detector de radiao posicionado aps a amostra absorvedora e observa-se
a ressonncia ou no. O experimento consiste em traar uma curva da radiao transmitida
atravs dessa ltima amostra em funo da velocidade relativa entre as duas amostras. A fonte
radioativa fixada na ponta de um eixo ligado a um transdutor que executa um movimento
oscilatrio longitudinal. O que emitido pela fonte sofre uma modulao de energia por efeito
doppler dado por:

V
E (V ) = E (0)1 +
c
Onde V a velocidade instantnea da fonte e c a velocidade da luz. Quando esse
fton atinge a amostra contendo o elemento com ncleo idntico ao emissor, ele pode ser
absorvido ou no, dependendo das condies da ressonncia.

59

Figura 3.9: Esquema de funcionamento do espectrmetro Mssbauer

Quando o fton no absorvido, o fton atravessa a amostra e atinge o detector.
Quando ele absorvido, o fton re-emitido no necessariamente na direo do detector.
Assim quando h ressonncia, a taxa de contagem de ftons lida pelo detector sensivelmente
menor do que o observado quando a amostra no absorve os ftons. Essa geometria do
espectrmetro conhecida como geometria de transmisso e o mais utilizado na obteno
dos espectros.
No efeito Mssbauer esto envolvidas transies nucleares decorrentes de absoro de
raios gama, sendo a condio de ressonncia entre a fonte e a amostra conseguida pelo efeito
Doppler. Essencialmente, o processo ressonante consiste na emisso de radiao gama por um
ncleo excitado e na absoro dessa radiao por um outro ncleo idntico, sem perda de
energia pelo recuo dos ncleos, se o emissor ou o absorvedor estiverem incorporados a uma
matriz slida. para compensar eventuais diferenas de energias ou desdobramentos das
linhas devido s interaes quadrupolares ou magnticas dos ncleos, que o emissor
colocado em movimento oscilatrio longitudinal fazendo com que a radiao gama seja
emitida com um intervalo de energia modulado atravs do efeito Doppler.
Das anlises dos espectros Mssbauer resultam dois parmetros: o deslocamento
isomrico (d) e o desdobramento quadrupolar. As densidades de probabilidade para funes
de onda eletrnicas podem ter valores no nulos dentro da regio nuclear. Se considerarmos
este fato e calcularmos as energias para cada estado nuclear e compararmos com clculos
feitos considerando-se os ncleos isolados e pontuais, notaremos uma pequena (de ordem
hiperfina) diferena entre os valores correspondentes a cada estado. Nos espectros Mssbauer,
se temos as amostras emissoras e absorvedoras ligeiramente diferentes teremos densidades

60

tambm ligeiramente diferentes, o que provoca um deslocamento no valor da energia em que

ocorre a absoro ressonante. Estes deslocamentos so conhecidos como deslocamentos
isomricos. Vale ressaltar que o deslocamento isomrico origina-se da interao eletrosttica
entre a carga distribuda no ncleo com os eltrons s, cuja probabilidade finita na regio
nuclear. A magnitude do deslocamento isomrico depende da densidade de eltrons s sobre o
ncleo do ferro, a qual est relacionada ao grau de covalncia das ligaes metal-ligante. O
aumento da densidade de eltrons s est vinculado, por sua vez, com as ligaes s e p
existentes entre o tomo de ferro e seus ligantes. O desdobramento quadrupolar mede o desvio
da simetria cbica ou esfrica, das cargas externas ao ncleo e resulta da interao do
momento quadrupolar nuclear com o gradiente de campo eltrico na regio do ncleo.
Como nos mostra a figura 3.10, o espectro de um composto puro de Fe pode
apresentar uma nica linha de ressonncia (singleto), duas linhas (dubleto), seis linhas
(sexteto magntico, com ou sem uma pequena interao quadrupolar), ou, muito mais
raramente, oito linhas (caso de interaes magnticas e quadrupolar de intensidades
comparveis).

61

Figura 3.10: Possveis espectros encontrados em uma amostra que contm ferro.

62

A figura 3.11 abaixo nos mostra o Espectmetro Mssbauer do Laboratrio de

anlises pticas e magnticas (LAMOp) da Universidade do Estado do Rio Grande do Norte
(UERN), usado para a caracterizao das amostras obtidas na execuo do presente trabalho.

Figura 3.11: Espectmetro Mssbauer do LAMOp

A aplicao mais comum da espectroscopia Mssbauer no Magnetismo a
caracterizao de materiais por meio da determinao da temperatura de transio de fase, da
anlise de fases e das transies, e da relao entre estruturas cristalinas e os campos
magnticos internos dos materiais. Alm da determinao e anlise de transies de fase,
pode-se determinar a natureza do ordenamento magntico com a aplicao de campos
magnticos externos e fazendo estudos das mudanas nas intensidades das linhas em funo
da direo do campo aplicado.

63

3.4. Microscopia eletrnica de transmisso (MET).

Dentre as tcnicas atuais, uma das mais poderosas para a observao direta de
estruturas, formando imagens a nveis atmicos, a microscopia eletrnica de transmisso. Os
primeiros pesquisadores a desenvolverem a idia de um microscpio utilizando um feixe de
eltrons foram Knoll e Ruska, em 1932. O primeiro MET comercial foi construdo em 1936,
no Reino Unido, e o incio de uma produo regular comeou com a Siemens e Halske, na
Alemanha, em 1939.
O microscpico eletrnico de transmisso possui sistemas de iluminao e vcuo que
produz feixes de eltrons de alta energia (energia cintica), que ao incidir sobre uma amostra
ultrafina (na espessura de nanomtro), fornece imagens planas, imensamente ampliadas,
possuindo a capacidade de aumento til de at um milho de vezes e assim permitindo a
visibilizao de molculas orgnicas, como o DNA, RNA, algumas protenas. O sistema de
vcuo remove o ar e outras molculas de gs da coluna do microscpio, evitando assim que
ocorra danos ao filamento e propiciando a formao de uma imagem com excelente qualidade
e contraste.
Um filamento de tungstnio aquecido promove a emisso termo-inica de eltrons que
so acelerados em um tubo sob alto vcuo em direo amostra. Um requisito bsico para as
amostras, alm da estabilidade em alto vcuo, a espessura reduzida, este valor pode variar
dependendo do material, uma vez que o feixe eletrnico dever ser transmitido atravs da
amostra. O feixe eletrnico transmitido incide sobre uma tela fluorescente, um filme
fotogrfico ou uma cmera de vdeo, gerando a imagem. A resoluo do TEM est da ordem
de 0,2 nm para equipamentos com tenses da ordem de 300 keV, com ampliaes de
1.000.000X. Esta resoluo obtida, com elevada ampliao, resultante do feixe coerente, em
foco e com alta energia. Teoricamente, um feixe eletrnico com tenso de acelerao de 100
keV, possui um comprimento de onda de 0,0037 nm, muito inferior ao comprimento de onda
da radiao eletromagntica ultravioleta ou mesmo raios-X. A anlise requer o
posicionamento da amostra sobre um reticulado de cobre, ouro ou carbono, onde o feixe
eletrnico dever incidir e gerar a imagem na tela. O sistema de colimao e alinhamento do
feixe eletrnico construdo por lentes eletromagnticas.

64

Figura 3.12: Diagrama representativo do equipamento de microscopia eletrnica de

Transmisso
Apesar de ser uma tcnica poderosa, ela tambm apresenta algumas limitaes:

Amostragem. Se paga um alto preo por uma imagem de alta resoluo, onde se
v somente uma parte muito pequena da amostra. Em geral, quanto maior a
resoluo, menor a amostragem.

Imagens 2D. A imagem uma mdia atravs da espessura da amostra. Portanto,

necessrio tomar cuidado na interpretao da imagem, pois ela bidimensional
enquanto a amostra est em trs dimenses.

Danos causados pelo feixe de eltrons. O feixe de eltrons funciona como uma
radiao ionizante, danificando a amostra, especialmente se ela for cermica ou
polmeros.

Preparao de amostras. Esta a maior limitao do TEM. As amostras devem

ser suficientemente finas, na ordem de micrometros ou menos, para que a
intensidade de feixe que a atravessa consiga gerar uma imagem interpretvel. O
processo para preparar tais amostras pode afetar sua estrutura e composio.

65

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
O acoplamento de exchange atravs da interface ncleo-camada pode modificar
drasticamente as propriedades magnticas de nanopartculas combinando a alta magnetizao
de uma fase magneticamente mole com a alta anisotropia de uma fase dura. Neste trabalho,
produzimos uma srie de amostras de CoFe2O4/CoFe2 com estrutura de ncleo-camada (coreshell) e estudamos suas propriedades estruturais e magnticas variando o dimetro do ncleo e
a espessura da casca.

4.1. Preparao das amostras de ferrita de cobalto (CoFe2O4) por processo de

oxidao [15].
Chamaremos de soluo 1 a mistura de 200 ml de gua destilada com 2,55g de NaOH
com posterior agitao magntica por vinte minutos. Denominamos de soluo 2 a mistura de
20 ml de gua destilada com 0,49g de KNO3 com posterior agitao manual durante cinco
minutos. Chamaremos de soluo 3 a dissoluo de 5,9g de sais de ferro e 3,09g de sais de
cobalto em 30 ml de gua destilada seguida de agitao magntica por trs minutos afim de
homogeneizar a soluo.
Aps a preparao das trs solues, misturamos a soluo 1 com a soluo 3
permanecendo em agitao magntica durante cinco minutos, chamaremos esta soluo de
soluo 4. Enquanto isso, preparamos um recipiente com glicerina em uma chapa quente 85o
C e colocamos em banho maria a mistura da soluo 4. Aps o equilbrio trmico,
adicionamos a soluo 2 mistura e mantivemos a agitao magntica por mais duas horas.
Aps estas duas horas, retiramos o recipiente do banho maria e deixamos em repouso
para fins de decantao do material slido e seguida retirada da soluo lquida superior.
Depois de retirado o excesso de lquido, a soluo pastosa resultante posta para secar a
temperatura ambiente. Na figura 4.1 podemos visualizar o esquema do descrito processo.

66

Figura 4.1: Preparao de CoFe2O4 processo de oxidao.

No fim deste processo detectou-se, atravs da difrao de raios-X, determinada
impureza (akagemita) resultado de resduos do processo qumico escolhido. Para eliminao
dessas impurezas, a amostra foi submetida a um tratamento em uma soluo de cido
clordrico. Para este tratamento, foi preparada uma soluo de cido clordrico a 10% em
volume com a dissoluo de 3 ml de cido em 30 ml de gua deionizada, onde foram
dissolvidas 663 mg do nanocompsito e deixados em repouso por 30 minutos. Aps a
decantao do material, foi dispensada a soluo e a amostra resultante foi submetida
lavagem com gua deionizada por trs vezes. Com o trmino das lavagens, os nanopartculas
foram submetidos secagem na estufa 80o C.
No trmino do processo, foram feitas caracterizao estrutural e magntica do p
resultante.

4.2. Produo das estruturas core-shell de CoFe2O4 /CoFe2

A partir das amostras obtidas pelo processo de oxidao citado anteriormente, foi
iniciado o processo de reduo das amostras. O objetivo deste processo retirar o oxignio
das camadas mais externas da ferrita de cobalto, desta forma formaremos uma estrutura de
ncleo-camada com a ferrita no centro e a liga ferro/cobalto formando uma casca em torno da
ferrita.
Pretendemos com estas redues, dominar determinados parmetros de reduo, a fim
de controlarmos o dimetro do ncleo e a espessura da casca, desta forma, posteriormente
iremos analisar estas estruturas a partir de duas contribuies magnticas diferentes, a do

67

ncleo e a da camada, observando se houve um acoplamento magntico entre essas duas

regies distintas.
A massa da amostra de ferrita de cobalto obtida pelo processo de oxidao, foi
dividida em seis partes iguais, sendo cinco delas submetidas ao processo de reduo em
atmosfera controlada de hidrognio.
Com o objetivo de obtermos uma evoluo na espessura da casca (CoFe2) e
conseqentemente uma reduo do dimetro do ncleo (CoFe2O4), estas cinco amostras foram
reduzidas em uma atmosfera controlada de hidrognio com um fluxo contnuo de 50 sccm, e
submetidas em diferentes tempos a uma temperatura de 280o C. Para tal feito, usamos um
forno tubular conectado a um controlador de fluxo de gs e a um cilindro de hidrognio, como
podemos ver na figura 4.2.

Figura 4.2: Forno tubular do LAMOp

A reduo da amostra ocorre devido interao da ferrita com hidrognio que, em
determinadas temperaturas, favorece as ligaes das molculas de oxignio da amostra com as
de hidrognio, formando vapor de gua e possibilitando a formao liga ferro-cobalto na parte
externa da estrutura, o que podemos visualizar na equao abaixo.

XCoFe2O4 + YH2 WCoFe2 + ZH2O+V CoFe2O4 (4.1)

68

A tabela 4.1 abaixo nos mostra o tempo de reduo das amostras obtidas a 280o C.
Tabela 4.1. Tempo de reduo das amostras obtidas.

t (min)

AM.1

AM.2

AM.3

AM.4

AM.5

30

60

180

200

240

A figura 4.3 abaixo, nos mostra o resumo do processo de reduo das amostras.

Figura 4.3: Resumo do processo de reduo

69

5. RESULTADOS E DISCURSES
Inicialmente analisaremos a difrao de raios-X, para fins de confirmao da formao
da fase desejada, alm de uma estimativa do tamanho das nanopartculas. Para uma
visualizao da possvel estrutura desejada e uma comprovao do tamanho das partculas
obtidos atravs da difrao de Raios-X, analizaremos as imagens obtidas com a microscopia
eletrnica de transmisso e sua distribuio mdia de tamanhos. Aps esta primeira parte ser
iniciada a caracterizao magntica do material atravs da magnetometria de amostra
vibrante, para fins de observao de determinadas grandezas magnticas. Em seguida sero
analisados os espectros Mssbauer e os parmetros obtidos.

5.1 Difrao de raios-X.

As anlises de raiosX foram realizadas no Laboratrio de anlises pticas e
magnticas (LAMOp) na Universidade do Estado do Rio Grande do Norte (UERN) em um
equipamento da empresa Rigaku, com anodo de Cu K, 30kV,15 mA (figura 3.8). A medida
de difrao do p foi registrado no intervalo 2 =15-85com taxa de 0,02/s. O p foi
caracterizado por anlise microestrutural isotrpica atravs do refinamento Rietveld dos dados
da difrao de raios-X pelo programa Maud.
O p obtido atravs do processo de oxidao, descrito anteriormente no captulo de
procedimentos experimentais, foi submetido difrao de raios-X, onde se obteve, atravs do
refinamento Rietveld, alm da comprovao da formao da fase desejada (CoFe2O4) uma
pequena impureza residual determinada como akagemita, como nos mostra a figura 5.1.

70

Figura 5.1: DRX da amostra de CoFe2O4 impura obtida com o processo de oxidao.
Aps o tratamento com cido clordrico, descrito no captulo 4, a amostra foi outra vez
submetida DRX onde se obteve atravs do refinamento Rietveld, alm da comprovao da
pureza da amostra, como nos mostra a figura 5.2, foram determinados o tipo de estrutura
cristalina (cbica de faces centradas), o parmetro de rede da estrutura (8,41 ), o grupo
espacial (fd3m) e o dimetro das partculas (72,7 nm).

Figura 5.2: DRX da amostra de CoFe2O4 pura obtida com o processo de oxidao e
posterior tratamento com cido clordrico.

71

A partir desta amostra precursora, foi obtida com o processo de reduo em atmosfera
de hidrognio descrito anteriormente, uma srie de cinco amostras, onde se variou o tempo de
reduo com o objetivo de aumentar a espessura da camada (CoFe2) e conseqentemente a
diminuio do dimetro do ncleo (CoFe2O4) da estrutura de ncleo/camada desejada. Essas
cinco amostras foram reduzidas em uma atmosfera controlada de hidrognio com um fluxo
contnuo de 50 sccm, e submetidas em diferentes tempos (descriminados no captulo 4) a uma
temperatura de no mximo 280o C. A figura 5.3 nos mostra relao entre cada amostra e seu
respectivo tempo de reduo.

TEMPO DE REDUO(MINUTOS)

250

200

150

100

50

0
AM.1

AM.2

AM.3

AM.4

AM.5

AMOSTRA

Figura 5.3: Relao entre cada amostra e seu respectivo tempo de reduo.
O difratograma de raios-X na figura 5.4 nos mostra a identificao dos picos
caractersticos das duas fases distintas (CoFe2O4, CoFe2), comprovando a composio
estrutural das amostras obtidas.

72

Figura 5.4: DRX da amostra reduzida.

A srie de cinco amostras foi submetida DRX, onde se observa (figura 5.5) um
decrscimo na fase CoFe2O4 e um aumento na fase CoFe2, comprovando a evoluo desejada.

73

Figura 5.5: DRX das sries de amostras reduzidas.

A Tabela 5.1 nos mostra alguns parmetros obtidos por difrao de raios-X na srie de
amostras produzidas com estrutura ncleo-camada, onde o dimetro do ncleo variou de 67,6
nm at 2,8 nm. Para calcularmos a espessura da camada formada por CoFe2 (CF) definimos a
expresso: CF =

Do DCFO
(5.1)
2

Onde D0 o dimetro de CoFe2O4 precursor e DCFO o dimetro do ncleo.

Tabela 5.1: Parmetros obtidos com DRX das amostras reduzidas.

AMOSTRA

D CFO (nm)

CF (nm)

wt CFO (%)

wt CF(%)

AM0

72,7

0,0

100

AM1

67,6

2,6

41,3

58,7

AM2

63,3

4,7

64,1

35,9

AM3

57,0

7,9

40,4

59,6

AM4

24,5

24,1

32,9

67,1

AM5

2,8

34,9

31,5

68,5

74

Como podemos observar (figura 5.6) a partir da amostra trs, cujo tempo de reduo
de 180 minutos, h um aumento mais significativo da espessura desta casca (CoFe2), o que
nos leva a concluir que, aps este tempo, h um desencadeamento na retirada de tomos de
oxignios da amostra, fazendo com que haja uma reduo mais brusca das amostras a partir
deste tempo. Desta forma se torna possvel uma melhor previso do tempo de reduo para
determinadas espessuras de cascas obtidas.

40
35
30

(nm))

25
20
15
10
5
0
-5
AM0

AM1

AM2

AM3

AM4

AM5

AMOSTRA

Figura 5.6: Relao entre a amostra e sua respectiva espessura da casca (CoFe2).
5.2 Microscopia eletrnica de transmisso (MET).
A figura 5.7(a) nos mostra a imagem de microscopia eletrnica de transmisso para a
amostra AM.4 realizadas no Centro de Tecnologias Estratgicas do Nordeste (CETENE), em
um microscpio eletrnico de transmisso fabricado pela FEI, Morgagni 268D com:

Voltagem de acelerao desde 40 at 100 kV.

Resoluo de ponto de 0.45 nm.

Resoluo de linha de 0.34 nm.

Magnificao de at 180.000x.

Cmera CCD.

75

O histograma de tamanho de partcula (fig. 5.7(b)) mostra uma distribuio com

tamanho mdio de 68,4 nm, que est de acordo com o valor obtido por difrao de raios-X
que foi de aproximadamente de 72,7 nm. A figura 5.7(e) mostra uma imagem com detalhes da
estrutura ncleo-casca da amostra AM4. Ns observamos um ncleo, parte escura da
partcula, com tamanho em torno de 27,2 nm. A espessura da casca obtida a partir da imagem,
CF = 25,2 nm, tambm concorda com os valores mdios obtidos por DRX, CF = 24,1 nm.

Figura 5.7: Imagens obtidas atravs de microscopia eletrnica de transmisso

5.3 Magnetometria de amostra vibrante.
As medidas de magnetizao das amostras feitas num magnetmetro de amostra
vibrante instalado no LAMOp da UERN. Foram realizadas as seguintes medidas e suas
respectivas condies:
Histereses magnticas temperatura ambiente com campo mximo de 12 kOe.
Zero Field Cooling (ZFC), com campo de 100 Oe com temperatura de 10K a 300K.

76

Field Cooling (FC) com campo de 100 Oe e temperatura de 10K a 300K.

Histereses magnticas em 10K, 30K, 50K, 100K, 200K e 300K com resfriamento
em campo mximo de 12 kOe.
5.3.1 Medidas magnticas temperatura ambiente.
O grfico da figura 5.8 mostra as curvas de histereses magnticas das cinco amostras
temperatura ambiente.

Magnetizao (emu/g)

150

AM0
AM1
AM2
AM3
AM4
AM5

120
90
60
30
0
-30
-60
-90
-120
-150
-15

-10

-5

10

15

Campo Magntico (kOe)

Figura 5.8: Curvas de histereses das amostras temperatura ambiente.
Podemos observar (figura 5.8) um aumento na magnetizao de saturao (Ms) da
amostra AM.0 para a AM.5, ou seja, Ms aumenta com o aumento da espessura da casca
(CoFe2), o que j era esperado [42], isto comprova o aumento da quantidade desta liga na
amostra, tornando-a cada vez mais magneticamente mole, tambm perceptvel que h um
decrscimo da coercividade com a espessura, o que tambm j era esperado [42].
A tabela 5.2 mostra as magnitudes dos parmetros Ms, Mr, Hc e Mr/Ms, obtidos com as
anlises das histereses magnticas descritas. Os valores encontrados esto de acordo com
[32].

77

Tabela 5.2: Grandezas obtidas com as anlises das histereses magnticas.

Ms (emu/g)

Mr(emu/g)

Hc(kOe)

Mr/ Ms

AM.0

75,42

37,16

1,16

0,49

AM.1

82,42

27,37

0,9

0,33

AM.2

80,0

26,06

0,76

0,32

AM.3

94,63

29,63

0,75

0,31

AM.4

111,36

29,35

0,65

0,26

AM.5

141,31

30,03

0,54

0,21

150
140
130
120
110
100
90
80
70
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
40

Mr/Ms

Mr(emu/g)

Hc(kOe)

Ms(emu/g)

AMOSTRA

35
30
25

0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0

10

20

30

40

CF(nm)

Figura 5.9: Relaes entre as grandezas obtidas com as anlises das histereses
magnticas temperatura ambiente e a espessura da liga (CoFe2)
O grfico da figura 5.9 mostra que Ms aumenta praticamente de forma linear, a tabela
5.2 mostra que o valor de Ms dobra de AM.0 para AM.5, comprovando o aumento da
quantidade de liga (CoFe2) no compsito. Sabendo que a magnetizao de saturao da liga

78

em torno de 230 emu/g [40], e que de acordo com a tabela 5.1, 68% da amostra AM.5 da
liga, podemos concluir que 61% da magnetizao de saturao de AM.5 contribuio da
liga, onde este valor de Ms est coerente com [42].
A figura 5.9 mostra uma diminuio de Hc (de acordo com a tabela 5.2, foi de 1.16
kOe na AM.0 para 0,54 na AM.5) , comprovando mais uma vez, o decrscimo da quantidade
de ferrita, e uma mudana de inclinao a partir da amostra trs, separando dois possveis
regimes magnticos. Nesta figura, percebe-se tambm que Mr varia inicialmente para
pequenas espessuras (inferiores a ~ 8nm) e a partir da amostra trs permanece constante, o
que nos induz a pensar que ouve um acoplamento magntico entre as duas fases, o qual a fase
magneticamente dura sugere uma direo aos momentos magnticos da fase magneticamente
mole, ou seja, a estrutura de ncleo-camada se comporta como uma fase nica, graas ao
acoplamento entre o ferromagntico (liga) e o ferrimagntico (ferrita) [42].
De acordo com Kneller e Hawig [14], podemos determinar o campo coercitivo em
funo da espessura da fase mole (bm) para uma estrutura h onde um acoplamento exchangespring, atravs da relao:

H cm =

Am 2 1
.
(5.2)
2 o M sm bm2

Com o intuito de analisar o comportamento de nossas amostras atravs deste modelo,

construmos o grfico da figura 5.10. Percebe-se que h uma mudana de inclinao nas retas
obtidas a partir da aproximao de colinearidade do primeiro ao terceiro ponto e do terceiro
ao quinto ponto, nesta interseco entre as duas retas (onde bm==8,2nm), resultado de um
possvel acoplamento magntico neste ponto. Podemos retirar os valores de Hc e 1/2 neste
ponto, onde:
H c = 0,73765kOe = 737,65Oe

= 1,46.10 2 (nm) 2 = 1,46.1012 (cm) 2

Da literatura [40], temos a magnetizao de saturao da fase mole (liga

ferro/cobalto): M sm = 1850emu / cm3
Sendo no sistema cgs: 0 = 1

79

Substituindo os valores acima, e substituindo em (5.2), temos que:

Am = 1,89.10 7 erg / cm = 1,89.10 12 J / m
Onde Am a constante de troca da fase mole.

0,95
0,90
0,85

Hc(kOe)

0,80
0,75
0,70
0,65
0,60
0,55
0,50
-0,02

0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

-2

0,12

0,14

0,16

0,18

1/ (nm)

Figura 5.10: Relao entre o campo coercitivo e o inverso do quadrado da espessura da

camada.
Para uma anlise dos efeitos de interaes magnticas em materiais de multicamadas
com anisotropia uniaxial, podemos utilizar a relao de Wollfarth [43]:
M d ( H ) = 1 2 M r ( H ) (5.3)
Onde Mr(H) e Md(H) so as magnetizaes remanentes normalizadas pela remanncia de
saturao e H o campo externo aplicado.
A partir da relao de Wollfarth, Henkel [44] observou que a variao experimental de
Mr(H) com Md(H) mostra grficos com curvas tanto positivas como negativas. Desta forma
possvel analisar o tipo de interao magntica entre o ncleo e a casca mediante o grfico de
Henkel (figura 5.11), baseado no modelo terico de partculas monodomnios de StonerWohlfarth, onde podemos definir a grandeza M [45] como sendo:

80

M = M d (1 2M r ) (5.4)
Kelly e outros [45] mostraram que os picos negativos de M esto associados a
interaes interpartculas do tipo dipolar, enquanto os positivos esto associados a interaes
do tipo de troca.
De acordo com [45], podemos visualizar no grfico de Henkel (figura 5.11), que a
curva M da amostra 1 apresenta-se basicamente negativa, a curva da AM.2 apresenta um
comportamento oscilante, j em AM.4 e AM.5, M apresentam-se parte positiva e parte
negativa. A partir desta anlise podemos concluir que para AM.1 temos interaes
magnticas dipolares. Em AM.2 M apresenta um comportamento anmalo, provavelmente
devido as interaes de exchange na interface FM/FiM. Em AM.4 e AM.5 observamos que

M apresenta uma parte negativa, devido ao ncleo, e uma parte positiva devido ao
acoplamento. Esta anlise nos leva a concluir que as interaes de exchange continuariam em
AM.32.

0,2

M = Md- (1-2Mr)

0,1

0,0

-0,1

AM1
AM2
AM4
AM5

-0,2

-0,3

-0,4

-0,5
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

Campo Magnetico (kOe)

Figura 5.11: Grfico de Henkel das amostras 1, 2, 4 e 5.

Por problemas de natureza tcnica, no foi possvel a execuo da medida de M em AM.3.

81

5.3.2 Medidas magnticas baixa temperatura.

As cinco amostras foram submetidas a resfriamento com campo de aproximadamente
de 12 kOe at a temperatura de 10 K, em seguida, com o objetivo de analisar o
comportamento destas curvas nesta situao, foram realizadas ciclos de histereses magnticas
10K, 30K, 50K, 100K, 200K e 300K. A figura 5.12 nos mostra as histereses magnticas
10K para cada amostra, como podemos observar em AM.1 e AM.2 apresentam uma pequena
deformao no ciclo de histerese, o que nos sugere uma possvel distino entre os dois
compsitos magnticos (a liga CoFe2 e a ferrita CoFe2O4) caractersticos de duas fases
magneticamente desacopladas [14], em AM.3 este fenmeno no mais observado,
confirmando mais uma vez o acoplamento de exchange-spring, resultando em uma
maximizao de Ms e Mr nesta amostra, ou seja para este sistema, observa-se que a espessura
tima em torno de 8nm.

120

AM1
AM2
AM3
AM4
AM5

100
80
60

M(emu/g)

40
20
0
-20
-40
-60
-80
-100
-120
-15

-10

-5

10

15

H(KOe)

Figura 5.12: Histereses 10K para cada amostra

Podemos

definir

campo

experimentalmente pela relao:

H ex =

(H + H )
2

(5.5)

de exchange

como

sendo

a grandeza obtida

82

Onde H + e H so os valores de campos obtidos no ponto onde a curva de histerese

intercepta o eixo H nos lados positivo e negativo respectivamente.
O grfico da figura 5.13 nos mostra que Mr e Ms mximo para a amostra 3 (=8nm),
enquanto a curva de Hc e Hex diminuem de inclinao a partir deste ponto, comprovando
mais uma vez o acoplamento de exchange-spring nesta amostra.

Hc(kOe)

Ms(emu/g)

Mr(emu/g)

Hex(kOe)

0
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
60
55
50
45
40
35
30
105
100
95
90
85
80
75
70
0

10

15

20

25

30

35

FC(nm)

Figura 5.13: Relaes entre as grandezas obtidas com as anlises das histereses
magnticas 10K e a espessura da liga (CoFe2).
Para obter uma melhor anlise no acoplamento de exchange-bias (EB) em nossas
estruturas de ncleo-camada, consideramos o modelo de Meiklejohn-Bean (MB) [1] que
descreve uma fenomenologia clssica para um acoplamento FM/AFM. O modelo de MB na
realidade tambm aplicvel a sistemas com interfaces FM/Ferrimagnticas, que o nosso
caso, podendo prever algum entendimento qualitativo de nosso sistema esfrico de ncleocamada. O campo de exchange-bias predito pelo modelo de MB determinado por:

83

HE = n

J ex .S FM .S FI
(5.6)
a 2 .M FM . FM

Onde Jex a constante de troca da interface, a o parmetro de rede da camada

ferrimagnetica (que substitui a camada de AFM), MFM, FM so a magnetizao de saturao
e a espessura efetiva da camada de ferromagnetica (liga).
A relao SFM.SFIM representa o produto dos momentos individuais de spins na
interface de cada clula unitria das camadas ferromagnetica (ferrita) e ferrimagnetica (liga),
respectivamente. Sendo os momentos de spins para cada on:

Co 2+ S = 3 ; Fe 2+ S = 2; Fe 3+ S = 5
2
2
Para uma face da estrutura cbica da ferrita, temos em cada vrtice os spins do Fe3+ e
no centro o do Co2+ paralelos, resultando:
5
3
S FM = 4. + 1. = 11,5
2
2
J para uma face da estrutura cbica da liga CoFe2, temos em cada vrtice os spins do
Fe2+ e antiparalelos dois a dois, resultando um momento nulo, e no centro outro Fe2+,
resultando:

S FIM = 1.2 = 2
Logo, para o nosso sistema, temos produto dos momentos individuais de spins na
interface de cada clula unitria das camadas ferromagnetica e ferrimagnetica:

S FM .S FIM = 11,2.2 = 22,4

Sem o conhecimento detalhado de estrutura de interfacial, difcil determinar se o
valor da contante de exchange Jex mais prximo do valor de troca direta em sistemas
metlicos (Jex=10-14 erg) [46] ou em super troca sistemas de ferritas (Jex=2,8.10-15 erg) [47].
Usando SFM.SFIM=22,4; MFM=1850emu/cm3 [40], a=0.841nm, e FM= 8nm (para AM.3) em
nosso clculo, os valores tericos de HE calculados de ambos os casos so ~ 12 kOe (troca
direta) e ~ 43 kOe (super troca), respectivamente, para n=1.

84

O valor de HE encontrado experimentalmente para a AM.3 a 10K foi de 0,25 kOe, que
correspondem a 2% para super troca e 0,5% troca direta. Experimentalmente observa-se que o
valor de HE em nosso sistema aproximadamente 0,52% da predio terica, enquanto
insinuando n<<1, isto consistente com nossa hiptese visto que s uma frao pequena de
spins na interface so controlados por exchange bias [48].
De acordo com Ong [48], o campo de exchange (HE), em sistemas desta natureza,
dado por: H E =

K EB
(5.7)
FM .M FM

O grfico da figura 5.14 nos mostra a relao entre HE em funo do produto do

inverso da espessura da liga pela sua magnetizao de saturao 10K.

450
400

HE(Oe)

350
300
250
200
150
100
0

500

1000

1500

2000

(1/MFM)(Oe.cm/erg)

Figura 5.14: relao entre HE em funo do produto do inverso da espessura da liga

pela sua magnetizao de saturao 10K.
De acordo com a expresso dada por [48], podemos concluir que a constante de
exchange bias KEB o coeficiente angular da reta obtido a partir do fit linear do grfico da
figura 5.14, desta forma obtemos K EB = 0,13erg / cm 2 , que est prximo do valor obtido por
Dimitrov [49] para um filme fino de bicamada Fe/Fe3O4 (KEB =0.3 erg/cm2).
De acordo com as expresses (5.6) e (5.7) podemos perceber que:

85

J ex =

K EB .a 2
(5.8)
n.S FM . S FI

Tomando o valor da constante de exchange bias ( K EB = 0,13erg / cm 2 ) encontrado

experimentalmente, e considerando n=1, encontramos que o valor da constante de exchange
para o nosso sistema:
J ex = 3,06.10 16 erg
Se considerarmos os valores discutidos anteriormente em sistemas metlicos
(Jex= 10-14 erg) e em sistemas de ferritas (Jex= 2,8.10-15 erg) e K EB = 0,13erg / cm 2 , podemos
encontrar o intervalo possvel para o valor experimental de n em nosso sistema para exchange
direta e superexchange:
0,03 n 0,1
Como j foi discutido anteriormente n<<1, tornando o valor de n encontrado consistente com
nossa hiptese, sendo apenas uma frao pequena de spins na interface so controlados por
exchange bias.
O grfico da figura 5.15, nos mostra que os laos de histereses a 10K e 100K
apresentam uma deformao caracterstica devido a interseco de duas curvas distintas,
mostrando contribuies de duas fases efetivamente desacopladas. Devido a um lao de
histerese regular a partir de determinada temperatura superior a 100K, podemos perceber que
a contribuio magntica de uma das fases no traz mais momento magntico efetivo, pois a
energia trmica desordena a camada (liga), comprovando o seu no acoplamento ao ncleo,
desta forma o lao de histerese obtido passa a ser caracterstico apenas de uma fase (ferrita).
Esta temperatura pode ser estimada na medida de ZFC de AM.1 (figura 5.19) onde percebe-se
uma leve mudana de inclinao do grfico ZFC e torno de 150K, mostrando que a partir
desta temperatura, devido a espessura da casca ser muito pequena, a liga no traz mais
nenhuma contribuio magntica para a amostra, ou seja, se comporta como
superparamagntica. A figura 5.16 mostra que, para AM.3 estes efeitos discutidos,
caractersticos de um no acoplamento entre as duas fases, no mais observado.

86

100

10K
100K
200K
300K

80
60
40

M(emu/g)

20
0
-20
-40
-60

AMOSTRA 1

-80
-100
-15

-10

-5

10

15

H(KOe)

Figura 5.15: Histereses em 10K, 100K, 200K e 300K para amostra 1.

120
100
80
60

10K
100K
200K
300K

M(emu/g)

40
20
0
-20
-40
-60
-80

AMOSTRA 3

-100
-120
-15

-10

-5

10

15

H(KOe)

Figura 5.16: Histereses em 10K, 100K, 200K e 300K para amostra 3.

A partir da observao dos valores de exchange bias obtidos para diferentes
temperaturas, foi analisada a relao entre o campo de exchange e a temperatura para cada
amostra. Na figura 5.17 para AM.1 e AM.2 o campo de exchange diminui com o aumento da
temperatura, porm no zera, pois o sistema ainda est desacoplado, j a partir da amostra 3,
devido ao acoplamento magntico, Hex desaparece.

87

0,5

AM1
AM2
AM3
AM4
AM5

0,4

Hex(KOe)

0,3

0,2

0,1

0,0
0

50

100

150

200

250

300

T(K)

Figura 5.17: Relaes entre o campo de exchange e temperatura para cada amostra
De acordo com a figura 5.18, a coercividade mxima em AM.1 em qualquer
temperatura, por possuir pequena espessura da camada e conseqentemente o elevado
dimetro do ncleo que magneticamente duro (Hc elevado), e mnima em AM.5, por
possuir a maior espessura de camada de liga que magneticamente mole (Hc baixo). Podemos
tambm observar que para AM.3 o grfico diminui sua inclinao em relao a AM.1 fazendo
com que o campo coercitivo diminua de forma mais suave com a temperatura.

88

3,5

AM1
AM2
AM3
AM4
AM5

3,0

Hc(KOe)

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5
0

50

100

150

200

250

300

T(K)

Figura 5.18: Relaes entre o campo coercitivo e a temperatura para cada amostra
As figuras 5.19 a 5.23 nos mostram as medidas de zero field cooling (ZFC) e field
cooling (FC). Na medida de ZFC as amostras foram resfriadas a campo zero at a temperatura
de 10K, em seguida foi aquecida executando a medida sob a influncia de um campo
magntico externo de 100 gauss at a temperatura ambiente. Para medida de FC as amostras
foram resfriadas com campo e 100 gauss at a temperatura de 10K em seguida foi aquecida
executando a medida sob a influncia deste campo at a temperatura ambiente.
Nas medidas de FC e ZFC em AM.1 e AM.2 (figuras 5.19 e 5.20) que no ouve
transio de um estado bloqueado para superparamagntico para temperatura abaixo da
ambiente. As figuras 5.21, 5.22 e 5.23, revelam um distanciamento temperatura ambiente
das curvas de ZFC e FC, caracterizando um aumento da irreversibilidade no processo de
medida, este efeito nos revela um acoplamento a partir de AM.3 (figura 5.21) devido as
interaes de trocas entre a liga e a ferrita. Estas medidas de FC e ZFC nos mostram tambm
que a partir de AM.4 (figura 5.22) podemos observar pico em torno de 200K, o que nos leva
a supor uma transio de um estado bloqueado para um possvel comportamento
superparamagntico, isto graas o diminuio do dimetro da ferrita no ncleo, fazendo com
que a energia trmica supere a energia de anisotropia a partir da temperatura de 200K,
causando um decrscimo na magnetizao da amostra.

89

A partir das anlises de FC e ZFC feitas acima, podemos concluir que em AM.3
obtivemos alm do acoplamento magntico desejado, uma transio superior 300K,
tornando o ncleo acoplado com a camada e um estado bloqueado at a temperatura ambiente.

2,0
1,9
1,8

M(emu/g)

1,7
1,6
1,5
1,4
1,3

ZFC
FC

1,2
0

50

100

150

200

250

300

350

T(K)

Figura 5.19: FC-ZFC amostra 1.

1,7
1,6
1,5

M(emu/g)

1,4
1,3
1,2
1,1
1,0

ZFC
FC

0,9
0,8
0

50

100

150

200

250

T(K)

Figura 5.20: FC-ZFC amostra 2.

300

90

3,0

2,8

M(emu/g)

2,6

2,4

2,2

2,0

FC
ZFC

1,8
0

50

100

150

200

250

300

350

T(K)

Figura 5.21: FC-ZFC amostra 3.

3,2
3,1
3,0
2,9
2,8

M(emu/g)

2,7
2,6
2,5
2,4
2,3
2,2
2,1

ZFC
FC

2,0
1,9
0

100

200

T(K)

Figura 5.22: FC-ZFC amostra 4.

300

91

3,0

M(emu/g)

2,5

2,0

FC
ZFC
0

50

100

150

200

250

300

350

T(K)

Figura 5.23: FC-ZFC amostra 5.

5.4 Espectroscopia Mssbauer.

Os espectros Mssbauer foram coletados utilizando o espectmetro do LAMOp, com
modo de transmisso de acelerao constante e fonte de Co57 de atividade 50mCi. O
espectrmetro equipado com um transdutor (Wissenschaftliche elektronik modelo MR 260)
que varia a velocidade gerando um sinal de geometria triangular. Os deslocamentos
isomricos foram corrigidos em relao folha de -Fe, padro tambm utilizado para a
calibrao da escala de velocidade Doppler. O multicanal utilizado foi um CMCA 550,
operando com 1024 canais. O detector do espectrmetro alimentado com uma tenso de
1950 V. O programa utilizado para o ajuste dos espectros foi o Fit;o), desenvolvido por Jari
Hjllum, University of Copenhagen and Risoe National Laboratory, Denmark [50].
Como vimos estrutura qumica da ferrita de cobalto formada por duas simetrias de
coordenao: uma tetradrica (denominada de stios A) e outra octadrica (denominada de
stios B), cada um dos stios apresenta um campo hiperfino caracterstico.
Observa-se que o espectro Mssbauer da ferrita de cobalto, mostra dois sextetos: um
correspondente contribuio da interao hiperfina magntica nos stios A e outro nos stios
B da estrutura do espinlio inverso. Notamos tambm que o espectro Mssbauer da liga ferrocobalto tambm representado por um sexteto. A presena de um sexteto completamente

92

desenvolvido temperatura ambiente indica que as partculas magnticas pequenas esto

interagindo fortemente, o que faz que no se comportem como superparamagneticas [33] no
tempo de medida para a espectroscopia Mossbaer (10-9 s), desta forma, percebe-se que
ambas as fases esto magneticamente bloqueadas para este tipo de medida.
Os espectros experimentais (figura 5.24) obtidos para cada uma das amostras
estudadas foram numericamente ajustados pelo mtodo de mnimos quadrados. Os valores de
campos hiperfinos na probabilidade mxima (Bhf), para a liga ferro/cobalto e para stios
octadricos e tetradricos da ferrita de cobalto e so apresentados na tabela 5.3.

Figura 5.24: Espectro Mssbauer das amostras obtidas.

93

Tabela 5.3: Parmetros obtidos por espectroscopia Mssbauer para a liga ferro-cobalto
e para stios octadricos(A) e tetradricos(B) da ferrita de cobalto.

Amostra

Ncleo

stio

Hhf (kOe)

(nm)
AM.0

AM.1

72,7

67,6

EQ
(mm/s)

CFO(A)

49,8

0,08

0,33

17,3

CFO[B]

51,3

-0,01

0,33

88,7

CFO(A)

49,7

0,01

0,27

34,1

CFO[B]

52,0

-0,03

0,39

28,9

Fe-Co

36,6

0,00

0,02

34,2

0,1

1,8

FC-SPM

AM.2

AM.3

AM.4

63,3

57,0

24,5

CFO(A)

50,0

0,01

0,29

29,1

CFO[B]

52,0

0,01

0,45

8,3

0,62

0,32

22,3

CFO-SPM
Fe-Co

36,6

0,03

-0,01

40,3

CFO(A)

50,3

0,02

0,31

23,1

CFO[B]

52,1

-0,12

0,43

11,4

0,75

0,38

10,8

CFO-SPM
Fe-Co

36,7

0,00

0,04

54,7

CFO(A)

50,3

-0,20

0,25

18,1

0,64

0,34

30,7

0,00

0,03

51,2

0,68

0,34

35,6

0,01

0,05

66,4

CFO-SPM
Fe-Co

AM.5

2,8

(mm/s) Area (%)

36,7

CFO-SPM
Fe-Co

36,9

Torna-se evidente, junto ao espectro Mssbauer (figura 5.24), comprovao da

formao de uma nova fase aps a reduo das amostras em atmosfera controlada, com a
decorrncia da diminuio da ferrita de cobalto e o conseqente aumento da liga ferrocobalto.
Podemos perceber de acordo com a figura 5.25 que os desdobramentos quadrupolar e
isomrico apresentam uma valor mximo para a amostra com espessura de 8nm (AM.3),
comprovando um acoplamento magntico nestas condies.

94

SPM (mm/s) CFO(A) (mm/s)

0,32
0,30
0,28
0,26
0,38
0,36
0,34
0,32

EQ (mm/s)

0,76
0,72
0,68
0,64
5

10

15

20

25

30

35

C F (n m )

Figura 5.25: Anlise dos parmetros obtidos com Espectroscopia Mssbauer.

95

6. CONCLUSES.
Este trabalho apresenta dados experimentais da obteno de estruturas de ncleocamada, sendo o ncleo magneticamente duro constitudo de ferrita de cobalto (CoFe2O4)
revestido por uma camada magneticamente mole de liga ferro-cobalto (CoFe2), com o
objetivo de maximizar propriedades relacionadas gravao magntica (Ms e Hc) atravs de
um acoplamento magntico (exchange-spring) entre as duas fases. Foram vrios os
parmetros aqui estudados e os resultados obtidos proporcionaram uma investigao
detalhada sobre o processo de obteno de tais estruturas.
Foram produzidas, atravs do descrito processo de oxidao com posterior tratamento
com cido, nanopartculas de ferrita de cobalto. A partir de uma amostra inicial, uma srie de
cinco amostras foi submetida a um processo de reduo em atmosfera controlada com um
fluxo contnuo de 50 sccm de hidrognio em diferentes tempos a uma temperatura de 280o C,
proporcionando, desta forma, uma evoluo na espessura da casca (CoFe2) e
conseqentemente uma diminuio do dimetro do ncleo (CoFe2O4).
A amostra de CoFe2O4 preparada inicialmente apresentou de acordo com a difrao de
raios-X, um alto grau de pureza e um tamanho mdio de 72,7 nm, a microscopia eletrnica de
transmisso nos mostra uma distribuio mdia de tamanho de partculas em torno de 68,4
nm, valor coerente com a anlise de DRX. A espessura da camada de CoFe2 variou de 2,8 a
35,0 nm, obtendo-se xito no processo de reduo em atmosfera controlada das amostras.
Os ciclos de histereses temperatura ambiente nos revelam uma elevao na
magnetizao de saturao e no campo coercitivo em relao s fases isoladas, este aumento
mtuo dessas grandezas foi evidente na amostra cuja espessura da casca foi de
aproximadamente 8 nm (AM.3). A mudana de inclinao nos grficos de Hc e Mr em funo
da espessura da casca a partir da AM.3, nos revela a separao de dois possveis regimes
magnticos. Devido ao possvel acoplamento magntico, caracterizado por esta mudana de
inclinao, obtivemos a constante de troca da fase mole (CoFe2), o qual est de acordo com
referncias j reportadas.
A partir das medidas de magnetometria, utilizando a relao de Wollfarth para os
efeitos de interaes magnticas em materiais de multicamadas com anisotropia uniaxial,
fizemos uma anlise do grfico de Henkel e observou-se interaes interpartculas do tipo

96

dipolar e de exchange nas amostras, com o surgimento das de exchange nas amostras AM.4 e
AM.5 e possivelmente em AM.3.
As histereses magnticas das amostras AM.1 e AM.2 10K apresentam uma pequena
deformao no ciclo de histerese, o que nos sugere duas fases magneticamente desacopladas.
Na amostra AM.3 este fenmeno no mais observado, confirmando mais uma vez o
acoplamento de exchange-spring, resultando a evidente maximizao de Ms e Mr.
A anlise do acoplamento de exchange-bias (EB) em nossas estruturas de ncleocamada, foi feita a partir do modelo de Meiklejohn-Bean (MB) que descreve uma
fenomenologia clssica para acoplamentos magnticos desta natureza. Atravs deste modelo,
encontramos o valor terico esperado para o campo de exchange da amostra AM.3, a partir da
qual apresentou um possvel acoplamento magntico, o valor encontrado foi coerente com os
dados experimentais. Com este modelo tambm foi possvel determinar graficamente a
constante de exchange-bias do nosso sistema, o valor encontrado est de acordo com
referencias em sistemas semelhantes.
As anlises de FC e ZFC nos revelam que na amostra AM.3 obtivemos alm do
acoplamento magntico desejado, uma transio no inferior a 300K, tornando o ncleo
acoplado a camada e um estado bloqueado at a temperatura ambiente. Para amostras de
camadas inferiores a 8nm (AM.3) observamos o no acoplamento magntico entre as fases, e
para camadas superiores a 8nm observamos uma transio a uma temperatura inferior a
ambiente, resultado do aumento da energia trmica em relao anisotropia, tornando a
camada superparamagntica.
Todas estas observaes nos levam a concluir que para uma estrutura tima em nosso
sistema, a camada magneticamente mole da liga ferro-cobalto, deve apresentar uma espessura
de aproximadamente 8nm e o um ncleo, magneticamente duro de ferrita de cobalto, deve
possuir um dimetro em torno de 57nm.

97

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