PROBLEMARIO DE TERMODINAMICA CLASICA checpetde Bervie-Catin Scherer trillas @)Apéndice Indice de contenido . Generalidades . Ley cero de la termodinémica, ecuacién de estado y temperatura . Ecuacién de estado }. Concepto de trabajo en termodinémica El concepto de energia y primera ley de la termodindmica |. Aplicaciones de la primera ley de la termodinamica . Segunda ley de la termodindmica . Ecuaciones de Gibbs-Duhem y TaS . Potenciales termodinémicos-relaciones de Maxwell-método grafico |. Tercera ley de la termodindmica Aplicaciones de la termodindmica Sistemas magnéticos . Termodinémica de la radiacién y de un plasma Transiciones de faseGeneralidades En el libro Introduccién a la termodinémica clésica escrito por Leopoldo Gareia-Colin Scherer, uno de los autores de la presente obra y publicado hace tres afios, se dio mayor énfasis a los aspectos conceptuales de la materia que a las aplicaciones; as, los iltimos eapftulos contienen algunas relativas a temas de fisica y fisico quimica; pero otras de cariécter més prictico fueron omitidas. Las opiniones recabadas acerca de la obra tienden a confirmar esta carencia, asi como a sefialar la falta de un mayor nimero de problemas relacionados con el material contenido en dicha obra. Como con- secuencia de esto se pens6 en dos soluciones: reescribir 1 texto 0 bien complementarlo con uno que subsanara las deficiencias; ambas presentaban ventajas y desven- tajas, Sin embargo, se opt6 por la segunda con objeto de no publicar un libro de excesivo volumen, de poco atractivo para el lector y, ademés, pensando en mante- ner el espiritu esencial del texto original. ‘Los principios de la termodinamica son generales y eben conocerlos con igual detalle y profundidad tanto los fisicos, los quimicos como los ingenieros y, en la actualidad, los bidlogos y los bioquimicos. La expresin de estos principios en los primeros dier capitulos del primer libro va dirigida a un pablico amplio; por lo que, para no alargar los cuatro capitulos restantes ni agregar nuevos, se preparé este Problemario que cubre esencialmente las aplicaciones de estos principios a una variedad de campos afines. En la elaboracién del Problemario se traté de reunir dos factores esenciales: brevedad y objetividad, Se han cescogide problemas indicatives de la naturaleza misma de las aplicaciones, para evitar duplicar o multiplicar la gran cantidad que de ellos hay en los tratados ya cexistentes. Esto implica que el lector interesado en apli- caciones especificas a problemas de termoquimica, pro- piedades coligativas de la materia, eficiencia de mAqui- nas térmicas, refrigeraci6n, flujo de. fuidos y otras, cencontrard en este texto una guia que lo centraré en el tipo de aplicacién para que pueda profundizar después su conocimiento, recurriendo a libros especializades. Se pretende ensefiar al lector a distinguir entre un prin- cipio y una aplicacién; se proporcionan ejemplos carac- terfsticos de las aplicaciones, pero se dejan los detalles, en cada caso, a los libros especificos sobre el tema; por tanto, no lleva pricticamente problemas de sustitucién directa en férmulas, pues se considera que hay suficien- tes en otros textos. También se han buscado ejemplos ‘que no son comunes y, sobre todo, se introduce material ‘que, hasta donde ha sido posible constatar, no se trata cen las obras existentes. Casos tipicos de esta situaci6n se presentan en el céleulo de eficiencias de maquinas de Camot que operan con sustancias ideales, no en fase gascosa, en la compatibilidad entre datos térmicos y ‘aléricos para un sistema termodindmico 0 en el com- portamiento de sistemas en la vecindad de puntos eri- ticos. Consideramos que, como material didéctico, esto resultard novedoso. ‘A lo largo de los diferentes temas se busca también ‘un equilibrio entre la naturaleza misma de los sistemas estudiados. Asi, medios elisticos, sistemas eléctricos yimagnéticos, membranas y peliculas, radiacién, fluidos, ctcétera, se incluyen en proporcién adecuada al temario mismo. Adems, se insertan problemas sobre termoq mica, a fin de destacar que esta rea de la termodi- nnimica y, en particular, el llamado Principio de Hess, son conseeueneia directa de la primera ley EI material esta dividido, de acuerdo con los ca tulos del texto antes citado, a partir del 2. No se han incluide problemas correspondientes al eapfeulo 1, por razones obvias. En total hay més de 300 problemas, de los cuales ef 40% aproximadamente contiene la solucién detallada; para los restantes, la respuesta esti dada al final de cada enunciado. Los problemas en cada capi- tulo estin divididos en dos grandes grupos, mareados respectivamente por uno 0 dos asteriscos después de su ‘nimero correspondiente. Asi, los primeros, que llevan tun asterisco (*), son problemas que ofrecen_ menor grado de dificultad y que un estudiante debers poder resolver después de una lectura general de cada capi tulo; los del segundo grupo (con **) implican un ma- yor grado de dificultad y constituyen en general el iiicleo de las aplicaciones buscadas, a la vez que repre- sentan el tema central del Problemario en cuanto a los, objetives que se persiguen. Ademés, hay un breve grupo de problemas sefialades por tres asteriscos (##*), mis: ‘mos que requeririn mayor creatividad del lector para su solucién; wan diigidos a despertar interés en temas de actualidad y obtener resultados de mayor generalidad. En aquellos problemas cuya solucién detallada se ineluye, a menudo se hace referencia a las férmulas 0 resultados deducidos en la obra mencionada; sin em= Dargo, consideramos que de la naturaleza misma del problema en cuestién se puede intuir la f6rmula desea- dda, para obtenerlos de cualquier texto estindar sobre la materia y permitir cl uso del Problemario en forma uun tanto independiente. Ademés, en aquellas ocasiones ‘en que se ha considerado pertinente, se han intercalado notas a titule de ampliacién 0 aclaracién de conceptos utilizades en un problema dado. En particular, en el capitulo 9 se incluye una breve introduecién al con- ‘cepto y utilizacién de jacobianos, con varios problemas ilustrativos. Esta es una técnica realmente conveniente para xr transformaciones termodinamicas entre varias epresentaciones, que resulta iitil saber emplear. En el capitulo sobre transiciones de fase se agrega una serie de problemas tendientes a familiarizar al lector con los lamades “exponentes criticos” y los conceptos mis mo- “dernos sobre el tema, de actualidad y todavia con una ‘enorme cantidad de problemas sin resolver; razén por la cual se omitié mucho material que puede considerar- se ya superado u obsoleto. ‘A fin de dar mayor autosuficiencia a este Proble- ‘mario, se incluyen, al final, un Apéndice con una tabla, de constantes fisicas y algunas tablas de factores de conversién.Ley cero de la termodinamica, ecuacion de estado y temperatura Problema 2.1(*) El punto de ebullicién del cobre es de 2300°C; exprésese esta temperatura en: 4) Grados Kelvin, b) Grados Rankine, ¢) Grados Fahrenheit. Solucién: (a) Se tiene que: T(°K) = H(°C) + 273.15 T(°K) = 2300 + 273.15 = 2573.15°K (6) TCR) = L8T(CK) = 18 x 2573.15 = 4631.67°R (c) Por definicion: T(°F) = T(PR) — 459.67 T°(F) = 4172°F. Problema 2.2(*) Dos termémetros idénticos, uno de mercurio y otro de accite, tienen el mismo volumen a 0°C. Encuéntrese Ia razén de las longitudes J de una division correspon diente a 1°C en la escala del termémetro de mercurio yh de una diviién de la eseala del termémetro de aceite, El coeficiente de expansién volumétrica del mer curio es B, y del aceite 8, pudiéndose considerar cons+ tantes en el intervalo de operacién. Solucién: aan . 1%), - 2.) 7G), foes se tiene en general que hag 03) = In = (44-0) = In en muestro caso 62-6, = 1° pero para el Hy =n! B= Inz y para el aceite A B= ne 2 °C se tiene quey que © sea que Problema 2.3(*) Disecitase el comportaniiento a diferentes tempera turas entre 0°C a 10°C de un termémetro de agua. ¢A. qué temperaturas el termémetto se leer’ lo mismo? Usese In formula: V = 10 00006105 ¢ + 0,000007733 # para el volumen V del agua como funcién de la tem- peratura ¢ Considere al volumen en 0°C como 1. Sotucién: Se observa que al medir la temperatura en el ter mémetro de agua cuando esti a 0°C y empieza a subir la temperatura, ef volumen disminuye hasta una tempe- ratura dada, y Iuego empieza a crecer. av. a = 0.00006105 + 0000015466 + la temperatura en la cual el volumen es minima es comes 3.947368421°C 0000015366 entonces de 0° a 3.997368421 yde 3.947368921 a 7.894736842 la lectura es la misma. Problema 2.4(*) Para Ja construecién de un termémetzo se calienta ‘un capilar descubierto con un bulbo donde se coloca la sustancia termométrica, Cuando Ia sustancia llega al exe 10 tremo descubierto se sella el capilar. Posteriormente se calibra, ¢Es posible la calibracién de este ternémetra tomando solamente un punto fijo? Problema 2.5(*) Dos termémetros, A y B, se introducen a una solu: cin dada, obtenigndose lecturas que difieren entre si por un grado centigrade. gCual es la lectura correcta? cEn qué basa su contestacién? Problema 2.6(*) Una caja que contena termémetros de la Academia de Florencia (1660) cuya escala es de 50° fue encon- trada en dicha ciudad en el aio de 1829. Se observa {que los 50° florentinos (FI) corresponden a 449R y que OPEL = ~ 15°R. Encuéntrese una expresién para con- vertir grados de Ja escala florentina a grados Kelvin eR) Respuesta: : TER) = 2 Wasrery ~ 15) Problema 2.7(*) Un termémetro indica una temperatura ty al fune dirse hielo y a una temperatura f, cuando el agua se cconvierte en vapor; las medidas anteriores fueron to- ‘madas a una presin en mm de Hg. Encuéntrese una cexpresién para cierta temperatura t de otra escala, y para cualquier lectura intermedia t, del termémetro; considérese que el tubo del termémetro esti divivido en voliimenes iguales por la graduacién de la escala. El punto de ebullicién del agua a una presién de p en mm de Hy es ty en Ia escala de t. Respuesta a cs Problema 2.8(*) Un termémetro de hidrégeno con un volumen cons- tante V, sufre un cambio de presién de Py mm Hg a P. mm de Hg, al calentarse de @ = 0°C a 6, Encuén- weve la temperatura 6, del gas si el cocficiente de ex- pansin volumétrica es f y el de compresibilidad iso térmica ¢s &. Respuesta ak in-p) BaEcuaci6on de estado Problema 3.1(*) (6) En condiciones normales todos los gases ocupan el mismo volumen, En condiciones normales (temperatura = 0®C; pre sién = 1 atm), la densidad de diferentes gases es egiin | Nora actakaroria: Para caleular el peso molecular se especifica a continuacién: M, de una sustancia orginica desconocida, segin el mé= todo de Vietor Meyer, que consste en medir Ia masa en Peso Densided | gramos de una muestra liquida; posteriormente se eva- 7 riers tem | Fora, se miden sue datos PVT, y mediante alguna Nitrogeno 28.016 0,0012505 | ecuacién de estado se calcula el mimero de moles de Aire 28.96 0.012928 | dicha muestra. Si, ademas, se desea determinar la férmu- Argon 39.944 0.017839 | la quimiea de la sustancia, se necesitan las proporcio- co 28.01 0.012504 | nes de cada uno de los elementos que la constituyen, que o, 31.9988 0,0014276 | generalmente se determinan por anilisis quimico. 4) Galcilese el volumen molar de los gases tabu- | Problema 3.2(+) Jados. Para una sustancia se determinaron les siguientes 4) {Qué conclusiones puede sacar del resultado | valores: 1.3862 g ocupa un volumen de 420 ml a 220°C (a)? y 747 mm Hg; se sabe, ademis, que la sustancia esti : compuesta de C, Hy O con la siguiente proporcién: Solueisn: a c: 70.6066 @e = H: 5.88% ° O: 23.52% vt, = 22.408 Ie = : a) Caletilese el peso molecular (usando la ecuacién, 22.400 It del gas ideal). 201th b) Determinese la f6rmula quimica. Soluciéns See Vv ‘747 X 420 Pl ) YY __ - coi , = 24S Ie (°) Ra’ ~ 760% 82,06 X 493.16usando 1, 2 del texto, (b) Se calcula Ia proporcién de ada elemento que existe en li molécula. 70.60 X 136.1 cok 965.08 100 ces oe 228X196. 100 a 23.62 X 136, 0 SEAN = 52010 g sat 32.010 Se divide entre el peso atémico de cada uno de los elementos y se obtiene dicha proporcién, Entonces, la f6rmula quimica es: C,H, Os. Problema 3.3(*) Para una sustancia orginica desconocida se midieron 0.1525 g que ocupan 35.05 ml a 20°C y 730 mm de Hg, Ademés, se determiné en el laboratorio que le muestra contenia 22.19 de carbone, 458% de hidrégeno y 73.32% de bromo, 4) Caleilese el peso molecular. b) Determinese la férmula qui Respuestas: (2) M = 10897 (b) Gy Hs Br. Problema 3.4(*) Caleiilese la constante universal de los gases R en las siguientes unidades: 12 atin 2 gmol °K" a 4) ‘gamol °K cal al RK” feb Ib-mol °K" Respuesta (a) 0.082 (8) 8.31 x 10" (e) 1.99 (d) 1545.3 Problema 3.5(*) Un chofer infla unos neuméticos a una presién de 28 Ib/plg* antes de salir a carretera una mafiana. La temperatura. promedio del aire dentro del neumatico cs de 16°C. Después de recorrer cierta distancia encuen- tra que la presién es de 54 Ib/plg?. Suponiendo que et volumen del neumatico no cambia, que no hay fugas y que el aire se comporta como un gas ideal, geudl ha sido el aumento en la temperatura del aire? Qué ocu- re si en ese momento vuelve a poner la presin inicial? Se recomendaria esa operacién? Solweion: (a) pV = v0 como V = const, Pi fy ray 6, = 6 =F 8 aS Ey = 209 x 3 = 350.927 289 x 350.92°K (4) En exe caso, Pict RO; yoy = RO, bo vt of 79 487 oe 16 Wa ga5 22 2 5075 Por mol de aire presente inicialmente, el volumen aumentaria por un factor de 5, lo que implicaria unapérdida considerable de ese elemento, Al retornar a su temperatura normal’ el neumitico quedaria muy bajo. La operacién, pues, no es recomendable. Problema 3.6(*) ‘Un tanque contiene CO, a una presién de 70 atm y luna temperatura de 250°K. Suponiendo al CO, como gas ideal y que el tanque tiene un volumen de 0.01 m*, caledilense: a) La masa en kg-moles de CO, que contiene el tanque. 4) El incremento en la presién sila temperatura aumenta a 750°K. ¢) La masa de CO, que puede sustraerse del tan- que a 250°K antes de que la presién se reduzea 210 atm, Solucién i pV _ 70x 10(It) (9) *= Re ~ 0.082% 250 Meo, = 46 kg-mol: "m= 46 X 34.14 = 1570.44 kg. 34.14 x 0.082 x 75 A 209.96 atm. ap = 139.96 atm, : 100 Oke ** g7aa25250 ~ Ov0n2 ~ *°7 Av = 34.14 ~ 4.87 = 29.27 Am = 1349.18 kg es Ja masa que puede sustraerse, Problema 3.7(+) Deducir la ley de Charles Gay-Lussac: A presién cconstante el volumen de una masa dada de gas, aumen- 1 F7y A 50 volumen a 0°C por cada grado Celsius de ty de tu volumen a O°C por cada grado Celsius d incremento en su temperatura Selucién: De la ecuacién de estado de un gas ideal, 13 AV = RO para un aumento AV en el volumen a presin constante, el aumento en la temperatura esta dado por 2 ag=— av oR y por tanto 6 =oav 7 Sig = 1 y @ = 279°K, tenemos que avid Vv” 38 Como Ves el volumen a 0°C = 273°K, ave shy, mm que es Ia ley de Gay-Lussac. Problema 3.8(+) Un tanque con un volumen de 0.05 m* contiene Os (peso mol. 32) a una presién de 150 atm y una tempe- ratura de 20°C. 4) Encontrar el mimero de moles de O, en el tanque. Encontrar la masa en kg de Os en el tanque. Cuil es el valor de la presién si la tempera- tura aumenta a 500°C? ‘A 20°C, gcuntas moles de Oy pueden extracrse antes de gue la presién en el tangue dismninuya a 15 atm? Dy) °) 4) Respuestas (e) v= 312.16 () m= 9.989 kg (c) p= 395.73 atm (d) Av = 280.95 10 ke Problema 3.9(*) Un ciel de ferrocartil mide 10 m de longitud en el invierno, cuando la temperatura es 0°C, ¢Cusl seré su longitud en um dia caluroso de verano, cuando la temperatura es de 38°C («= 11 X 104C°%)Respuesta: L = als (G2 — 61) ente lineal de expansién. 1, = 10.0018 Problema 3.10(*) Para Henar un tanque (cilindra) a 1 atm de pre- sién y temperatura ambiente se requieren 50 It de aire ‘con una densidad de 1.2 g/1. Al comprar un cilindro fen el mercado, se conoce el dato de que viene leno ‘con 180 g de un gas desconocide a las mismas condi- ciones de temperatura y presién. ¢Cuil es el peso mo- lecular de ese gas? (Peso molecular aire = 29). Respuesta: My = 87 g-mol, Problema 3.11(*) El coeficiente de dilatacién del mercurio a 18° es B= 18 X 10° (°C) y el coeficiente de compres bilidad isotérmica es « = 5.39 x 10-* atm. Si el mer- curio fuera calentado de 0°C a 1°C, a volumen cons- tante, caleiilese el aumento de Ia presién, Respuesta: Ap = 334 atm, Problema 3.12(+) Demostrar que el cambio en la densidad p con un cambio en la temperatura T est’ dado por ap = — Ba B siendo el coeficiente de expansién volumétrica. ePor qué el signo menos? Problema 3.13(+#) En libros elementales de fisica suele afirmarse que la dependencia del volumen de un sélido © un liquide con la temperatura, a presién constante, es de la forma V=ViC taf) donde @ es la temperatura en grados Celsius, Vy el ‘volumen del sistema a 0°C y @ una constante. a) Fundaméntese este resultado, term mente, b) Si V6° es el volumen a 0°C y 1 atm de presién, epuede calcular la dependencia de Vy con p? imica- Solueién: (2) Por definicién nee dV =pV dd a p= const av a B49 = V0 si 8 no varia con @ en el intervalo (0, 8) Var Entonces i Va Ve=Vo0 2. V = Vo(1+80) pow También inn poo. VT inne ~ Vee YSPOCL VaV(ltpoe-s) Lew “av = const en (1, p) Inga Remy Vom Voters Vo me Vo? (1ta(1—p) + qed. Problema 3.14(*#) Calciilense el coeficiente de expansién térmica y el coeficiente de compresibilidad de un gas de Berthelot. ( desarrollando PTV! ~ pTV% ~ RT*V? + aV ~ ab = 0 derivando implicitamente con respecto a T a P contantes Tr, Ju =a Solucién: 14© TV Gp ~2pb=2R =p(V =) +2RT 2a TH pee Wa lis r( ) por un procedimiento anilogo se calcula «: )rne 2ab TV Problema 3.15(+*) Para un gas hipotético, los coeficientes de expan- sién isobarica y de compresibilidad isotérmica estin dados por: aS Encontrar la ecuacién de estado (a = const) Soluion: we tars(Ceun)e puesto que (2) es una diferencial exacta, en- ao selon) = ar (i) ee) oe tp) +} entonces, apda = pav + pv (5+ 2) ap nRd = pav + ap dp + Vdp Rd = d(pV) + ap dp 1 nRO= pV + apt wv + ap Ja ecuacion de estado es 1 V = nRO ~ = ap # a Problema 3.16(*#) La ecuacién de estado de un sélido dieléctrico iso- tr6pico en un campo externo € esti dada por: ® ea? 2 ( ae @) .Céimo se aseyurarin que esta ecuscién es con- Sistente con la ley cero de la termodinimica? 6) Encontrar una forma diferencial para dicha © &). - 5G). --F vee @), y (@).@),@)-—! (A) (+8) ( ( i) ati )dé b ~ eas resulta exacta, Psta constituye también la solu- cién a la parte (b). y ate 6 aie bE, ap 15Problema 3.17(+#) Una barra de Pt sujeta por dos soportes colocados en sus extremos se ealienta de 20°C a 30°C. La dife- rencia de presiones ejercida para soportarla es de 60 atmésferas. Suponiendo que el coeficiente de expansién no varia con la temperatura, caledilese la compresi- bilidad promedio del Pt en este intervalo de tempera- tura, A 20°C, 8 = 0.265 x 10 (°K)~. Respuesta: ar _ 0265 10% Bp OB KIO 4X 10 (atm)-*. Este resultado es del orden de magnitud del expe- imental. Problema 3.18(**) Para un alambre sujeto a una tensién +, el coefi- aL ciente de dataciin a = + (2) se encuentra que win «= 7 (Gp) ee igual a ~2(L~ 14) /L9 donde Les su longitud, el mé- L =), igual a (G0*) sien- do A el rea y © una constante. Encontrar la ecuae de estado de este alambre sabiendo que para r= 0, , wrod Respuesta: += CP (L~ Problema 3.19(**) Para una banda elistica sujeta a una tensién x, un experimentador afirma que los médulos de Young 3 @). y la expansividad térmica a (or. ( ‘): estin dados por las expresiones siguientes L L Y= a8, a= const a a= bf(9), b= const y {(8) un funeién indeterminada de la temperatura 6 Con esta informacién, geémo determinaria un te6rico 16 la ecuacién de estado de la banda eléstica? Supéngase que a 8 = 6, 7=0. Respuesta: al (6°=63) Problema 3.20(**) A 20°C, un recipiente cerrado herméticamente esté por completo leno de agua uida. Si aumentamos la temperatura a 25°C, gqué presién ejercerd el agua so- bre las paredes del recipiente? Témese f= 2X 10+ $C ye = 45 X 10 (atm) Respuesta 22.2 atm. Problema 3.21(*#) Considérese un tubo en forma de jota, de seecién transversal uniforme, que contiene un gas ideal cual- quiera a presién atmosférica, py, Si vertemos un liquide de densidad p por el extremo abierto, el gas quedaré atrapado en el extremo cerrado. A qué altura sube el Jiquido en el tubo cerrado, cuando se lena hasta el tope? Suponer temperatura constante y despreciar efectos de curvatura. Como ejemplo numérico témese una presién de 580mm de Hg, h; = 25 em, hy = 75 em. Solucién: = Un + hy ha) eV Ti Fhe ha)* + Tha Fh) 2 h | = Pom lf Fig. 1 hyProblema 3.22(**) Se encuentra, experimentalmente, que en un fluido Ja compresibilidad esta dada por la ecuacién « = —Aet* én térmica por B = 280 ~ wpe, Caleilese in de estado y In relacién fundamental entre Bye. las constantes A, Respuesta: Ay = —o; 8 es indep. Ecuacién de estado: In V+ aly per? 864 = const Problema 3.23(+*) Calcilese el coeficiente de ditatacién isobirica f, y €l coeficiente de compresibilidad isotérmica « para un ‘gas que obedece Ia ecuacién de Redlich y Kwong (mo- dificada) (> Respuesta: mr)! [c= rl er & Ts vt Problema 3.24(*#) Un gas tiene un coeficiente de expansién isobarica y un coeficiente de compresibilidad isotérmica dados por: V-b ORTV Caloiilese la ecuacién de estado, y dediizcase el va- lor explicito de la constante de integracién usando el hhecho cle que a bajas presiones el gas es ideal. 7 Respuesta: Problema 3.25(+#) Un gas tiene un cocficiente de dilatacién volu- inétrica igual a (V'—8)/TV y una compresibilidad iso- v-b w {Cuil es la ecuacién de estado de este gas? Dediizcase el valor explicto de Ia constante de inte- gracién, usando el hecho de que para b = O estos resul tados se reducen al gas ideal Respuesta: (Vb) ~ RT. Problema 3.26(**) Si la ecuacién de estado de un gas se puede eseribir po pRTZ donde p es la densidad y Z = Z(p, 7) es el factor de compresibilidad, cemuéstrese que: Problema 3.27(**) a) Dediizease el anélogo magnétioo de las ecuacio- nies (3.11) obtenidas en el texto 1b) Muéstrese que si para un sélido paramagnético @), donde G es una constante, la ecuacién de estado es de Ia forma agaConcepto de trabajo en termodinamica Problema 4.1(#) La compresilidad del Hg ex de 3.8 x 10* (atm)-* a 0°C y 1 atm de presién. A 4000 atm de resin y 0°C, es de 3.5 X 10 (atm). Suponiendo que es constante con Ia temperatura, calcular el tra- bajo necesario para comprimir 10 cin* del metal de 1 atm a 2000 atm isotérmicamente a 25°C. 2Se pue- de justificar Ia. suposicién de que wr 8 constante en av, este proceso? (Sugerencia: caleilese ——} P (Suger ral Solucién: Aplicaciin dinecta de 4.25 y definieién de»: 1 keine +35 3 3 194 = 2 2 = 3.65 x 104 atm! (@) cae W = hoe pe) 0.01 (3.65 X 10°) 5 (4x 10* — 0.000001 X 10*) = 0.0729 It atm - W = 0.0729 (24.218) cal = 1.7654 cal Lav --7G) — rb = 365 X 10° (2000-1) 3.65 X 10 (1999) = 0.007296 despreciable. Problema 4.2(*) 100 g de benceno se comprimen de 10 a 100 atm, a una temperatura constante de 20°C. La compresi- bilidad del benceno es x+ = 94 X 10 atmr* y aproxi- madamente constante en el intervalo entre 1 y 100 atm, Si la densidad del liquide a 20°C es p = 0.88 g/em’, caledlese el trabajo reversible realizado sobre el CH en esta compresion, Solu we ~ [odo . av r). —evav o=cte i Ps ani i w [fev pee = 7 (eee) Ahora 0.88 gem? 100 v8 w= GERI") (0.11555) (10000 — 100) 5.287 X 107 atm It 113.63 cm? = 0.11368 It 287 x 10°? (101,388) = 5.3603) = 5.287 X 10°F (24,218) cal = 1.2804 cal,Problema 4.3(#) 30 g de nitrégeno que se encuentran a la tempera- tura de 40°C y a la presién de 760 mm de Hg se com- primen hasta un volumen de 15 litros. Hallese la tem- peratura y la presién del nitrégeno después de la compresin: @) Si se comprimié isotérmicamente. b) Hillese el trabajo realizado sobre el gas. Soluciém: (a) La ecuacién de estado del gas ideal es en este 7 R pv = mRO R= Fe siendo M el peso molecular del nitrégeno. M = 28 g-mol en el estado final Vy = BV Va, _ meo Moy oy, eams+w=sisK R=? 30 X 0.082 x 313, 2B X15 0) w= Ppa = mtn UE; v= TR ors ke = 3p xe 2082 15 w= 90x 208 5915 x 28 long 205 68.2 lone 2 |W] = 163 It-atm cedidos al gas por un agente extern, Problema 4.4(*) Un mol de gas ideal en un estado A, ocupa un vo- Jumen de 10 ltros a Ia presién de 4 atm. Posteriormente se expande hasta un estado B que tiene la misma tem- peratura inicial ocupando un volumen de 20 litros Caleilese el trabajo realizado por el sistema para los pProcesos que se indican en la figura, describiendo deta- Madamente cada uno de ellos. Solucién: Por ser un gas ideal DV am baVn Fig. 2 El proceso 1 consta de una expansién isobérica hasta el volumen de 20 litros y un enfriamiento isométrico hasta la temperatura = Jf psa = pate) = 420-10) = 40 W, = 40 atmit. EI proceso 2 es una expansién segiin la trayectoria que une los puntos A y B y no se mantienen constantes las variables termodindmicas. La pendiente de la recta es: La ecuacién de la recta es peedyse w= par = "(r+ oe =[- Gt or], 2 am ke jar W, = 30 atm It 19psa anigs eel lj on ie vee [lar = orf ari pero pal’, ~ RT ~ 40 atm It entonces: = 40 In 2 atmit. El proceso 4 consta de un enfriamiento isométtico y de una expansién isobiriea 2(20- 10) =~ 20 pa(Va— Va) = W, == 20 atm Problema 4.5(*) 42) Es el equivalente mecinico del calor J una can= tidad fisiea o simplemente un factor de conversi6n para convertir energia de unidades ealorimétricas a unidades, rmecinicas 0 viceversa? 5) Un gas se mantiene a temperatura constante ‘cuando sufre una expansién y realiza trabajo externo. Varia Ia energia interna del gas durante este proceso? Si no ocurre exo, geudl es la fuente de energia nece- saria para realizar el trabajo? Problema 4.6(*) 1 mol de nitrégeno que se encuentra a la tempe- ratura de 30°C y a la presién de 1.5 atm, se expande adiabiticamente y, al ocurrir esto, st. presién baja hasta 1 aun, Hillense a) La temperatura final. ) El trabajo realizado por el gas. Respuesta: 4) Oy = 269.85°K aa by w= — 3 (0.1094) 0, Problema 4.7(*) 10 g de hidrgeno cn condiciones normales se com- primen istérmicamente hasta un volumen igual a 10 x 10m. a) Hllese la presin y 1a temperatura del hidré- geno después de la compresién. b) Hillese el trabajo de compresién, Respuesta: a) py = 12.218 atm 07 = 298°K b) W = 305.80 atm Ie Problema 4.8(*) Un gas ideal a presién inicial psy volumen 1) se cenfria isomiétricamente hasta alcanvar una presién igual a la mitad de su valor inicial; se calienta constante hasta que el volumen aleanza un valor Vy tal que en una compresién isotérmica final regeese a su estado inicial a presién 4) Dibujar el proceso en un dingrama. b) Caleular e} abajo neto realizado en este proceso para 1 iol de gas sip; = atm y 1; ~ 101k Respuesta: + W = 114 ami Problema 4.9(*) Supongamos que un gas sufre una expansién de un estado inicial para el cual p= 8 atm y = 1 It, six guiendo una trayectoria (pV = const) Caleiilese el trabajo necesario para expandir este gas hhasta una presin p = 2 atm y (1 atm = 1.013 X 10° newtons/m?) Respuesta: w = 5.11 atm it. Problema 4.10(*) Caletilese el trabajo necesario para expandir un gas de 10 a 2 att, siguiendo una trayectoria pV? = const siel volumen inicial es de 2 It Respuesta: We = 11 ami 20Problema 4.11(*) Demudstrese que para una sustancia paramagnética que obedece la ley de Cutie, el trabajo realizado durante ‘una magnetivacién isotérmica y cuasiestitica esti dada por i Gee. W = — 5 (St - Jt). Problema 4.12(+#) Un gas ideal se encuentra en un estado de equili brio a la temperatura Ty y presién pr. El gas so ex- pande reversiblemente hasta ocupar un volumen igual al doble de su volumen inicial, Durante esta expansin, TT varia de tal manera que para cada estado intermedio, p= EV donde & es una constante 42) Dibijese el proceso en un diagrama pV. b) Calediese el trabajo realizado por el gas en tér- rminos de i y Sotucién (@) \, Isoterma, ow fn =f" aru haar V3 = 87} we —Eavi- v3y=- Tar : g BN gh Para el estado ini pV, = VATS 2 wRTs suoge 101 = RT y ayn ot vay 7 Ww ST, para 1 mol de ges Problema 4.13(**) a) Caleiilese una expresién para el trabajo realizado por una mol de un gas que obedece la ecuacién de estado de Beattie-Bridgman, _ RT £ r cuando el gas se expande de Vj a Vy cuasiestitica © jsotérmicamente. Aqui, ‘As, @, Bo, b y © son constantes. b) Para el helio, do = 2.16 a= 0.06, B, = 0014, b= 0 y c= 0.004 X 10 Cuil es el trabajo realizado para expandir 10 mo- les de este gas cuando Vy = 3V\ a 150°K? Compirese el resultado si el He se comporta como gas ideal Vor iit (a) we-(" pav = otha : a 5-2 (ra) ) ae + aa) meeae weferfie! (#2) ee 7 vooalo (af) ¥ nétese que el primer término es W para el gas si se comportara como gas ideal, Iuego G-#) Tia) (6) Wya=-vRT In 5 =-10X0.082%1.5x10°X0.7 2.3 ==198 atm It w= ~19796 — 1284 — 00008) ~+ (ooo + 11007 (98) f= — 19a — 125 (200 — .0005) = ~ 198.8167 atm It Wy = ~ 198.9167 atm It Problema 4,14(+#) Un sélido dieléetrico e isotrépico con permitividad elécttica € se coloca entre las placas, de area 4, de un condensador. La distancia entre las placas es d. Si Ia densidad de carga es + o muéstrese 2) Que el trabajo necesario que el campo Centre las placas del condensadgr actuando para pro- ducir una polarizacién FF es 1 aw 2 Fai pet donde Tes el campo de induccién. b) Muéstrese que a) - awe -d(2)-F a ( a ee « interprétese fisicamente cada término. Solueié © Entre las placas del condensador, la intensidad de campo esté dada por Si un elemento de carga (de) se leva de una placa fa otra, el trabajo realizado por el agente externo cs #W= $de = Cd(de) y, por tanto, el trabajo realizado por el dielétrico sera aw = ~€l(de) = ~€lAde = —€Vde pero om 2 si @ ex el vector de induccién ca v ae aw = ~—FaT= ~ 84Dy por unidad de volumen 1 aw =~ €49. cB (6) Como jen almacenada en el campo, por ejem- ee pi e() = ea gem pr pte cit € y ~€4® es propiamente dicho, el tra- bajo de polarizacién por unidad de volumen, del dicléetrico Problema 4.15(*#) 4) Exprésense los resultados del problema anterior en términos de la capacitancia ¢ del condensador y en unidades MKS. b) Para un dieléctrico colocado entre las placas del condensador, se observa que el potencial a través de cllas disminuye de 1000 800 volts. Si el area de cada placa es de 1 m?, calcilese el trabajo realizado en po- larizar el material, ¢ = 10 faradios. ‘Respuestas: (a) Woa= ao : ‘V2 (sin dielécts Be = ~ fev? (sin dieéexico (b) W = 0.18 julios. Problema 4.16(*#) Obtener la expresién para el trabajo realizado por un gas que obedece la ecuacién de estado de Dietrici p(V bert = RT cuando se expande isotérmicamente aun volumen Vi; = 20; donde x > 0. Respuesta vynb W=-RTIn- v-b a (Vlhimb) Vi(Ps—8) é wn( 23 Sugerencia’ eat | oe RIV Problema 4.17(*#) a) Demuéstrese que para un gas que satisface 1a ecuacién de estado de Van der Waals (o+£)ee-0 =r cl trabajo realizado por éste en un proceso cuasi esté« tico € isotérmico esta dado por +) Cake W pata 10 nes de Hea 80%, rae 5 oma na caiie in Oya SV ocmnpe ene Se vee aoa biendo que @ = 3.4 X 10 Respuestas w w 200 1-aun. = 229.277 (a) i) Problema 4.18(**) Un sélido paramagnético ideal a una temperatura y magnetizacién I cambia su magnetizaci6n al doble de su valor en presencia de un campo externo variable La temperatura del sélido varia durante la magnetira- cién de modo que a cada instante se satisface la re lacién = KSI, donde k = const. @) Trazar un diagrama del proceso en el plano HoM. 4) Encontrar el trabajo realizado en términos de la constante ¢ de Curie, Ty y Js. La ecuacién de estado es Mas Respuesta wes oe aEl concepto de energia y prim era ley de la termodinamica Problema 5.1(*) Un cable Cu, sélido, utilizado como conductor eléc- trico, se rodea de una capa de asbesto para protegerlo de la intemperie. A fin de probar sus propiedades me- cinicas es sometido a una cierta tensién & y mediante lun termopar se detecta un pequefio aumento en la tem- peratura, tomando al cable como sistema, 4) ¢Hay trasferencia de calor con sus alrededores? 6) 2Qué ocurre a la energia interna? (a) No. El sistema es adiabitico, (b) Se convierte en trabajo eléctrico. Problema 5.2(+) Supéngase un recipiente (caja negra) en el cual entra una cierta masa de fluido a una altura hy del suelo y sale a una altura diferente fg. Puede absorber calor Q y realizar un trabajo mecdnico W. Suponga- mos también que la rapidez (variacién en la unidad de tiempo) de la trasferencia de calor y la realiza- cién de trabajo son constantes y que el estado termo- dindmico del fluido no cambia en el tiempo. Si el fluido entra a presién p, con velocidad ¢,, sale con presién fry velocidad cy en estas condiciones (régimen estacio- nario), Ia ecuacién de conservacién de Ia energia toma 1a forma: : (n+ geam)- (uote sen) -W+Q=0 “donde hy =u; + ply (i= 1, 2) (Ja entalpia por unidad de mata y g es Ia aceleracién producida por la gravedad. Sotucién: Sean A, y As dos pistones con areas respectivas que se introducen en los tubos de entrada y salida, los cua- les se desplazan las distancias X, y Xz necesarias para ‘que una masa m de fluido pase por el recipiente en una unidad de tiempo. Entonces, el trabajo neto realizado por el fluido Wt Fax + Fate F, y F; siendo las fuerzas ejercidas sobre los pistones Ay y Ass pero Fixy = pdx Vs wabajo neo = W = pV + pals Claramente, como el estado del fluido no varia AU = (um) yy el aumento en las energias cinética y potencial son, respectivamente, Boys = bm (= ow = 5 (- €) AEpor = mg (Hz ~ Hi) 24Como aE tenemos que dividiendo nando términos centre m, sustituyendo y orde- (u.+ pt bmg + mats) - 1 (v4 nie + Ema tate) -w+o-0 Come hy = Us + pV 1 1 hy thet gh) (tthe + ett (mega ren) = (me garen) -w+a=0 que ¢s la llamada ecnacién de Ia energia para un flujo estacionario. Para un recipiente rodeado de paredes adiabiticas (Q=0) que no realiza trabajo sobre sus alrededores (W-= 0), no hay cambio en la altura de entrada y salida del fluido y, ademas, cs = cs, la ecuacién ante rior se reduce a hye hy que ¢s la que define el amado experimento de Joule- ‘Thomson. Otras aplicaciones de esta ecuacién a situa clones comunes en ingenieria térmica y mecinica se puede encontrar en los textos respectivos. Problema 5.3(*) Un cuerpo de masa igual a 0.5 ky se lanza en una direccién vertical con una velocidad de 10 km/seg. En 1 punto donde su velocidad disminuye a la mitad, 10% de Ia pérdida en energia cinética ha sido trasferida al 25 ‘cuerpo, en forma de calor y su elevacién aumenta en I kam, Caleilese 1a cantidad de trabajo que se ha reali- zado contra la atmésfera Solucisn: Por el problema anterior, 1 W = Q=(Us- Uy) ~ wg (He-Hy) = 5 (4) ya que pil’y = al’s en este caso. Ademés, AU = Q para el cuerpo, si suponemos des- preciables las pérdidas de energia por radiacién. Entonce 1 W = -05 x 98 X 1000 — 50.5 (25-100) x 10° = = 4.9 x 108 + 18.75 x 10: : (newem) eg = 18.75 x 10] ~ 010049 X 10° julios = 18.75 X 10° julios 4.910 ae i * = 0.02696 de Ia energia cinética se con- 18.75 X 10° a ee vierte en potencial; 10.2696 de Ia energia cinética se convierte en energia potencial més calor y el 89.6496 de la energia cinética se disipa en la atmésfera. Problema 5.4(*) Cuando se evapora una cierta cantidad de agua en contacto con la atmésfera, hay un cambio en el volue men y, por tanto, se realiza una cantidad de trabajo. Este fenémeno requiere, sin embargo, la inyeccién de calor al agua que proviene de la atmésfera misma, 0 de otra fuente externa. 2Son jguales estas cantidades? Analicese la respuesta tomando 10 It a 100°C. El calor latente de evaporacién del agua ¢s de 22.6 x 10° jue Tios/ke. Sotucién: 101k de agua ~ 0.01 m* Q = 10 X 226 x 10° = 226 X 10° julios = 22.6 X 0.239 x 10° 5.420 keal. m= 10kg de agua 142 X 10° eal =Por otra parte, W=~S pdV = p(Ve-Vi) =— PVs Suponiendo que el vapor de agua cs una gas ideal, 10 X 8.3149 x 10° x 373 ’ 18 = = 17.2. 10° julios w 2 W ==4.1X 10° cal == 410 keal Q4W = 5 000 keal, au AU = 5000 keal que se usan en vencer las fuerzas de cohesién que mantienen unidas a las moléeulas en el liquide. Problema 5.5(*) El calor de fusién del agua sélida es de 80 cal/g a 0° y las densidades del hielo y liquido son de 0.91 g/em® y 1 g/em® sespectivamente, ;Cudl es el cambio fen la energia interna de 1 mol de agua al fundirse a OC y 1 atm de presién? Solucién Hay dos contribuciones al cambio de energia inter- na del sistema de 1 mol de H,O: una debida al calor que entra al sistema y otra, al trabajo realizado por Ia atmésfera y al cambio en densidad. Bl calor que se in- troduce en el sistema es 2 (1955) (02) 140 tina ya que el peso molecular del agua es de 18 g/mol. Por otra parte, debido al cambio de volumen woud ~pav men (= - >) = (18 g/mol) oom 0) El trabajo hecho por la atmésfera es despreciable y 2,66 10 cal/mol AU = 1440 cal/mol Problema 5.6(*) En cursos de quimica elemental se afirma que en 1810, Hess enuncié una ley que lleva su nombre, la cual establece que el calor absorbido 0 emitide por una ica es el mismo, independientemente de ‘ocurra en uno © varios pasos. 2) Demuéstrese esta afirmacién para reacciones iso- baricas e isométricas a partir de la primera ley de la termodinimica, b) Galeilese el ealor de formacién del CO, gaseoso a 25°C. a partir de sus elementos, sabiendo que a 298°K, 1 C (grafito) + 5 Os (gas) — CO (gas) Qe 1 €O (gas) + 5 Or (gas) > COs (gas) = =26.42 keal/mol Quse = —67.64 keal/mol. Solucién: (a) Para una reaccién quimica, el calor total que el sistema de sustancias reaccionantes intercam- bia con Jos alrededores es simplemente: AQ = Us- Us + ald) donde U;—U; es el cambio neto en Ia energia y A(pdV) representa el cambio en pdV. For~ malmente, / stean = fnv y hay que integrar pd” a lo largo de la trayectoria seguida por Ja reaccién; sin embargo, para una reaccién isométrica V = const, luego omitiendo la A acompafia- | da a Q (que implica un estado estindar arbitrariamente seleecionado para el cual Q = 0), tenemos que Qe = aU y como U es funcién de punto, es indistinta ta forma de ir del estado inicial para los reactants, al final para Jos productos y no depende de los pasos intermedios. Para una reaccién isobarica tenemos que introducir 1a entalpia H=U+ pv aH = aU + pdV + Vdp = 'Q + Vp 26ysl p= const 4Q = Q, = aH, ‘esto es, en tanto que los estados inicales y finales sean Jos mistnos el cambio neto en la entalpia seri el mismo 4 por consiguient, la Hamada ley de Hess no constitaye ris que un easo particular de la primera ley. Conviene aclarar que, debido a gue la mayoria de las reacciones cn el Taboratorio son isotérmieas e isobiricas y a la far cilidad de obtener datos para las entalpias de las sus- tancias, la ecuacién Qy = AH, es de una utilidad enor- re para los quimicos (8) Sumando las dos reaeciones y manejando cada sustancia como una cantidad algebraica, vemos que G (grafito) + Oz (gas) = COs (gas) Q= -2942 + (-67.64) = =97.06 kcal/mol el calor de formacién del CO, a 298°K es de —97.06 kcal/mol como Q <0, el sistema cede calor a los alre- dedores; esto es, constituye una reaccién exotérmica. Problema 5.7(#) Apa de las siguientes reacciones: CS, (liq) + 30, (g) > COs (g) + 280s (g) Q = ~265.0 kcal/mol G(s) +O. (g) + COs (g) Q = — 94.0 keal/mol 8 (s) + Or (g) > 8s (e) Q= = 70.2 keal/mol y habigndose obtenido todos estos datos a 298°K, caleti- lese el calor de formacién del bisulfuro de carbono ie ‘quido, a partir de sus elementos: G(s) +28 (s) +S, (liq) Qass = ? Respuesta: Si a la segunda reaccién le sumamos la tercera mul- Uipliada por das y al resultado restames 1a primera, obtenemos Ia reaccién deseada y Q = 265.0 + (=2 X 70.2) 940 = + 306 kcal/mol Quek = + (30.6 kcal/mol para el CS, (1iq.) 27 Problema 5.8(*) ‘Un gas se mantiene a temperatura constante cuando sufre una expansién; es decir, cuando realiza trabajo externo, Varia la energia interna del gas en tal pro- ceso? Sino sucede asi, geudl es la fuente de energia necesaria para realizar ese trabajo? Problema 5.9(*) 4) La primera ley de la termodindmica suele enun- ciarse de la forma siguiente: Es imposible construir un proceso que, operando en ci- clos, no tenga otro efecto sobre sus alrededores que Ia pro- duccién de trabajo. Utilicese la primera ley, en su forma convencional, para probar si este enunciado es 0 no correcto. ) Un sistema cambia de estado mediante un pro ceso dado, Se afirma que intercambia una cantidad de calor Q con sus alrededores, realiza un trabajo Wy finalmente que Q y W dependen, de la trayectoria del proceso, la eficiencia de una maquina mediante la cual se realiza dicho proceso y Ia temperatura de las fuen- tes. Disciitate esta afirmacién y conchiyase si es verda- dera o falsa. Problema 5.10(*) 4) Muéstrese que si en el enunciado de la primera Tey de la termodinémiea se incluyen cambios en las energias cinétca y potencial del sistema, éta toma la forma AU = Q + W donde U = Vow + Eyor + U. Utifcese esta forma para probar que si un blo- que de masa m resbala por un plano inclinado de altura h, hasta aleanzar el reposo, el aumento en la enengia interna del bloque = flujo de calor a través de su superficie, hacia su interior. Analicese lo que ocurte si una bola de masa m cae al suelo sin rebotar y cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas alcanzan el. equilibrio térmico. 6) ° Problema 5.11(#) a) Una corriente eléctrica existe a través de un resistor que esti sumergido en agua corriente. Si se considera el resistor como sistema:i) @Hay flujo de calor hacia el resistor? ii) :Hay flujo de calor al agua? iif) gSe efecttia un trabajo sobre cl resistor? iv) Suponiendo que las coordenadas del resistor no cambian, apliquese al proceso la primera ley. b) Expliquese cualitativamente por qué el calor es pecifico a presién constante es mayor que el ca- lor especifico a volumen constante. Problema 5.12(*) Una maquina de combustién interna puede conside- arse someramente, como un dispositive en el cual aire y combustible se queman en un recipiente de paredes, ‘mevilieas que estin en contacto con Ia atmésfera, Due rante la combustién las paredes del recipiente aumentan su temperatura, Tomando el aire y el combustible como sistema termodindmico, indique i 4) ¢Hay trasferencia del calor con sus alrededores? 4) Se realiza trabajo? ©) Que sgno tiene AU y eéme varia en el proceso? Respuesta: Obvia Problema 5.13(*) A. 25°C, las siguientes reacciones curren con los respectvos ealores, 0, (g) +20 (8) Q = 118.52 heal/mol Fe (s) > Fe (g) Q = 96.68 keal/mol Fe (g) + 0 (g) + FeO (s) Q = 219.6 keal/mel Caleiilese el calor de formacién del Fe O(s). Escri base claramente la reacci6n, Respuesta: 1 Fe (s) + 50: (g) > FeO (s) Qevsone = 63.7 keal/mol 28 Problema 5.14(*) Los calores de formacién del aleobiol etilico, el COs gaseoso y el agua en fase liquida son, respectivamente, a 25°C, —65.9 keal/mol —94 keal/mol y ~68.3 keal/ ‘mol, Caleiilese el calor de combustién del alcohol etiico, Respuesta: C.H.OH (1) + 30.(2) > 260,(g) + 3H.0(1) Quosex = —327.0 keal/mol Problema 5.15(*) La combustién completa de un hidrocarburo es su conversién total en bi6xido de carbono y agua. A partir de los siguientes datos, a 298°K. Ha(g) + $0.(g) > H.0(1) Q= — 683 keal/mol GAHi(g) + 30.(2) > 2COslg) + 2HLO() Q = ~33733 keal/mot CoHalg) + He(g) > CaHle(8) Q= — 328 keal/mot Caledilese el calor de combustién del etane, Respuesta: Ques = ~ 372.8 keal/mol, Problema 5.16(*) Sabiendo que el calor de transicién entre el grafite y el diamante a 25°C es de 0.46 keal/mol y del calor de formacién del CO. a partir del grafito, dato ya men- cionado en un problema anterior, encontrar el calor de formacién del CO, a partir del diamante, Respuesta: Qa = 9451 heal mo Problema 5.17(*) A partir de los calores de formacién del SO, wsando aeufee rémbico S(rh) y azutse monoclinico S(meno). que son de —70.95 y —70.88 kcal/mol encontrar el calor de transicién entre ambas vatiedades de arufre Respuesta: S(th) + S(mono) 0,08 keal mol Qemoe =Problema 5.18(*) Por un ducto horizontal, 3” de didmetro, fluye un gas, estando el tubo aislado perfectamente del exterior para evitar pérdidas de calor. En una seccién del mismo, Ja presién es de 10 atm, y el volumen especifico del fluido, de 3.96 m'/kg y h = 47.52 julios/kg. Em otra seccién posterior Ia friccién ha provocado una caida de presiin de 2 atms; el volumen especifico es de 4.16 kg* my h= 46.71 julios/kg. Encuéntrense las velocidades del fluido con cada seccién y el flujo de gas en k/sex Respuesta: am dt 13 giseg Problema 5.19(*) Los calores de formacién del agua en fase gaseosa, del metanol en fase liquida, el biéxido de carbono gaseo- 0 y el deido fluorhidrico yaseoso son respectivamente 29 de —57.8 keal/mol, ~57.02 keal/mel, ~94.05 kcal/mol y ~642 Keal/mol. Las siguientes reacciones quimicas podrian utilizarse como elementos de combustion en cohetes espaciales, 1, He(g) + J02(g) > H.0(g) 2. CH OH(1) + 30.(g) + CO.(e) + 24.018) 3, Hale) + F.(g) + 2HF(g) a) Caledilense tas entalpias a 25°C para cada una de ellas por kilogeamo de reactivos. b) Como el impalso resulta mayor cuando el peso molecular del gas de escape es menor, ordénense de acuerdo a su efectividad sobre la base de este impulso (ehruse) Respuestas (1) AHay¢ = —3.210 keal/hg (2) AHaye = —1 908 keal he (3) AHwve = =3210 kcal/kg.