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Gases so fluidos no estado gasoso, a caracterstica que o difere dos fluidos lquidos que,
quando colocado em um recipiente, este tem a capacidade de ocupa-lo totalmente. A maior parte
dos elementos qumicos no-metlicos conhecidos so encontrados no seu estado gasoso, em
temperatura ambiente.
As molculas do gs, ao se movimentarem, colidem com as outras molculas e com as paredes do
recipiente onde se encontram, exercendo uma presso, chamada de presso do gs.
Esta presso tem relao com o volume do gs e temperatura absoluta.
Ao ter a temperatura aumentada, as molculas do gs aumentam sua agitao, provocando mais
colises.
Ao aumentar o volume do recipiente, as molculas tem mais espao para se deslocar, logo, as
colises diminuem, diminuindo a presso.
Utilizando os princpios da mecnica Newtoniana possvel estabelecer a seguinte relao:
Onde:
p=presso
m=massa do gs
v=velocidade mdia das molculas
V=volume do gs.
Gs perfeito ou ideal
considerado um gs perfeito quando so presentes as seguintes caractersticas:
o volume de cada molcula desprezvel quando comparado com o volume total do gs.
Energia cintica de um gs
Devido s colises entre si e com as paredes do recipiente, as molculas mudam a sua velocidade
e direo, ocasionando uma variao de energia cintica de cada uma delas. No entanto, a energia
cintica mdia do gs permanece a mesma.
Novamente utilizando-se conceitos da mecnica Newtoniana estabelece-se:
Onde:
n=nmero molar do gs (n de mols)
R=constante universal dos gases perfeitos (R=8,31J/mol.K)
T=temperatura absoluta (em Kelvin)
molculas
Transformao Isotrmica
A palavra isotrmica se refere a mesma temperatura, logo uma transformao isotrmica de uma
gs, ocorre quando a temperatura inicial conservada.
A lei fsica que expressa essa relao conhecida com Lei de Boyle e matematicamente
expressa por:
Onde:
p=presso
V=volume
=constante que depende da massa, temperatura e natureza do gs.
Como esta constante a mesma para um mesmo gs, ao ser transformado, vlida a relao:
Exemplo:
Certo gs contido em um recipiente de 1m com mbolo exerce uma presso de 250Pa. Ao ser
comprimido isotrmicamente a um volume de 0,6m qual ser a presso exercida pelo gs?
Transformao Isobrica
Analogamente transformao isotrmica, quando h uma transformao isobrica, a presso
conservada.
Regida pela Lei de Charles e Gay-Lussac, esta transformao pode ser expressa por:
Onde:
V=volume;
T=temperatura absoluta;
=constante que depende da presso, massa e natureza do gs.
Exemplo:
Um gs de volume 0,5m temperatura de 20C aquecido at a temperatura de 70C. Qual
ser o volume ocupado por ele, se esta transformao acontecer sob presso constante?
importante lembrarmos que a temperatura considerada deve ser a temperatura absoluta do gs
(escala Kelvin) assim, o primeiro passo para a resoluo do exerccio a converso de escalas
termomtricas:
Lembrando que:
Ento:
Transformao Isomtrica
A transformao isomtrica tambm pode ser chamada isocrica e assim como nas outras
transformaes vistas, a isomtrica se baseia em uma relao em que, para este caso, o volume
se mantm.
Regida pela Lei de Charles, a transformao isomtrica matematicamente expressa por:
Onde:
p=presso;
T=temperatura absoluta do gs;
=constante que depende do volume, massa e da natureza do gs.;
Exemplo:
Um gs que se encontra temperatura de 200K aquecido at 300K, sem mudar de volume. Se a
presso exercida no final do processo de aquecimento 1000Pa, qual era a presso inicial?
Equao de Clapeyron
Relacionando as Leis de Boyle, Charles Gay-Lussac e de Charles possvel estabelecer uma
equao que relacione as variveis de estado: presso (p), volume (V) e temperatura absoluta (T)
de um gs.
Esta equao chamada Equao de Clapeyron, em homenagem ao fsico francs Paul Emile
Clapeyron que foi quem a estabeleceu.
Onde:
p=presso;
V=volume;
n=n de mols do gs;
R=constante universal dos gases perfeitos;
T=temperatura absoluta.
Exemplo:
(1) Qual o volume ocupado por um mol de gs perfeito submetido presso de 5000N/m, a
uma temperatura igual a 50C?
Dado: 1atm=10000N/m e
Energia Interna
As partculas de um sistema tm vrios tipos de energia, e a soma de todas elas o que
chamamos Energia interna de um sistema.
Para que este somatrio seja calculado, so consideradas as energias cinticas de agitao ,
potencial de agregao, de ligao e nuclear entre as partculas.
Nem todas estas energias consideradas so trmicas. Ao ser fornecida a um corpo energia
trmica, provoca-se uma variao na energia interna deste corpo. Esta variao no que se
baseiam os princpios da termodinmica.
Se o sistema em que a energia interna est sofrendo variao for um gs perfeito, a energia
interna ser resumida na energia de translao de suas partculas, sendo calculada atravs da Lei
de Joule:
Onde:
U: energia interna do gs;
n: nmero de mol do gs;
R: constante universal dos gases perfeitos;
T: temperatura absoluta (kelvin).
Trabalho de um gs
Considere um gs de massa m contido em um cilindro com rea de base A, provido de um
mbolo. Ao ser fornecida uma quantidade de calor Q ao sistema, este sofrer uma expanso, sob
presso constante, como garantido pela Lei de Gay-Lussac, e o mbolo ser deslocado.
Assim como para os sistemas mecnicos, o trabalho do sistema ser dado pelo produto da fora
aplicada no mbolo com o deslocamento do mbolo no cilindro:
Assim, o trabalho realizado por um sistema, em uma tranformao com presso constante, dado
pelo produto entre a presso e a variao do volume do gs.
Quando:
Exemplo:
(1) Um gs ideal de volume 12m sofre uma transformao, permenescendo sob presso
constante igual a 250Pa. Qual o volume do gs quando o trabalho realizado por ele for 2kJ?
Diagrama p x V
Com esta verificao possvel encontrar o trabalho realizado por um gs com presso varivel
durante sua tranformao, que calculado usando esta concluso, atravs de um mtodo de nvel
acadmico de clculo integral, que consiste em uma aproximao dividindo toda a rea sob o
grfico em pequenos retngulos e trapzios.
1 Lei da Termodinmica
Chamamos de 1 Lei da Termodinmica, o princpio da conservao de energia aplicada
termodinmica, o que torna possvel prever o comportamento de um sistema gasoso ao sofrer
uma transformao termodinmica.
Analisando o princpio da conservao de energia ao contexto da termodinmica:
Um sistema no pode criar ou consumir energia, mas apenas armazen-la ou transferi-la ao meio
onde se encontra, como trabalho, ou ambas as situaes simultaneamente, ento, ao receber uma
Trabalho
Energia Interna
Q/ /U
Recebe
Realiza
Aumenta
>0
Cede
Recebe
Diminui
<0
no troca
no varia
=0
Exemplo:
(1) Ao receber uma quantidade de calor Q=50J, um gs realiza um trabalho igual a 12J, sabendo
que a Energia interna do sistema antes de receber calor era U=100J, qual ser esta energia aps o
recebimento?
2 Lei da Termodinmica
Dentre as duas leis da termodinmica, a segunda a que tem maior aplicao na construo de
mquinas e utilizao na indstria, pois trata diretamente do rendimento das mquinas trmicas.
Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2 Lei da Termodinmica, os enunciados de
Clausiuse Kelvin-Planck:
Enunciado de Clausius:
O calor no pode fluir, de forma espontnea, de um corpo de temperatura menor, para um outro
corpo de temperatura mais alta.
Tendo como consequncia que o sentido natural do fluxo de calor da temperatura mais alta para
a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso necessrio que um agente externo realize um
trabalho sobre este sistema.
Enunciado de Kelvin-Planck:
Maquinas trmicas
As mquinas trmicas foram os primeiros dispositivos mecnicos a serem utilizados em larga
escala na indstria, por volta do sculo XVIII. Na forma mais primitiva, era usado o aquecimento
para transformar gua em vapor, capaz de movimentar um pisto, que por sua vez, movimentava
um eixo que tornava a energia mecnica utilizvel para as indstrias da poca.
Chamamos mquina trmica o dispositivo que, utilizando duas fontes trmicas, faz com que a
energia trmica se converta em energia mecnica (trabalho).
mais uma quantidade de calor que no capaz de ser utilizado como trabalho
Utiliza-se o valor absolutos das quantidade de calor pois, em uma mquina que tem como objetivo
o resfriamento, por exemplo, estes valores sero negativos.
Neste caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior. Mas conforme a 2
Lei da Termodinmica, este fluxo no acontece espontaneamente, logo necessrio que haja um
trabalho externo, assim:
Podemos chamar de rendimento de uma mquina a relao entre a energia utilizada como forma
de trabalho e a energia fornecida:
Considerando:
=rendimento;
= trabalho convertido atravs da energia trmica fornecida;
Exemplo:
Um motor vapor realiza um trabalho de 12kJ quando lhe fornecido uma quantidade de calor
igual a 23kJ. Qual a capacidade percentual que o motor tem de transformar energia trmica em
trabalho?
Ciclo de Carnot
At meados do sculo XIX, acreditava-se ser possvel a construo de uma mquina trmica ideal,
que seria capaz de transformar toda a energia fornecida em trabalho, obtendo um rendimento
total (100%).
Para demonstrar que no seria possvel, o engenheiro francs Nicolas Carnot (1796-1832) props
uma mquina trmica terica que se comportava como uma mquina de rendimento total,
estabelecendo um ciclo de rendimento mximo, que mais tarde passou a ser chamado Ciclo de
Carnot.
Este ciclo seria composto de quatro processos, independente da substncia:
Uma expanso isotrmica reversvel. O sistema recebe uma quantidade de calor da fonte
de aquecimento (L-M)
Uma expanso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as fontes trmicas
(M-N)
Uma compresso isotrmica reversvel. O sistema cede calor para a fonte de resfriamento
(N-O)
Uma compresso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as fontes trmicas
(O-L)
Numa mquina de Carnot, a quantidade de calor que fornecida pela fonte de aquecimento e a
quantidade cedida fonte de resfriamento so proporcionais s suas temperaturas absolutas,
assim:
e
Logo:
Sendo:
= temperatura absoluta da fonte de resfriamento
= temperatura absoluta da fonte de aquecimento
Com isto se conclui que para que haja 100% de rendimento, todo o calor vindo da fonte de
aquecimento dever ser transformado em trabalho, pois a temperatura absoluta da fonte de
resfriamento dever ser 0K.
Partindo da conclui-se que o zero absoluto no possvel para um sistema fsico.
Exemplo:
Qual o rendimento mximo terico de uma mquina vapor, cujo fluido entra a 560C e abandona
o ciclo a 200C?
Assim como para os gases, um dos efeitos da variao da temperatura a variao de dimenses
em corpos slidos e lquidos. Esta variao o que chamamos Dilatao Trmica.
Dilatao Linear
Aplica-se apenas para os corpos em estado slido, e consiste na variao considervel de apenas
uma dimenso. Como, por exemplo, em barras, cabos e fios.
Ao considerarmos uma barra homognea, por exemplo, de comprimento
inicial
(>
).
(>
a uma temperatura
Com isso possvel concluir que a dilatao linear ocorre de maneira proporcional variao de
temperatura e ao comprimento inicial
. Mas ao serem analisadas barras de dimenses iguais,
mas feitas de um material diferente, sua variao de comprimento seria diferente, isto porque a
dilatao tambm leva em considerao as propriedades do material com que o objeto feito,
este a constante de proporcionalidade da expresso, chamada de coeficiente de dilatao
linear ().
Assim podemos expressar:
Lmina bimetlica
Uma das aplicaes da dilatao linear mais utilizadas no cotidiano para a construo de lminas
bimetlicas, que consistem em duas placas de materiais diferentes, e portanto, coeficientes de
dilatao linear diferentes, soldadas. Ao serem aquecidas, as placas aumentam seu comprimento
de forma desigual, fazendo com que esta lmina soldada entorte.
As lminas bimetlicas so encontradas principalmente em dispositivos eltricos e eletrnicos, j
que a corrente eltrica causa aquecimento dos condutores, que no podem sofrer um aquecimento
maior do que foram construdos para suportar.
Quando curvada a lmina tem o objetivo de interromper a corrente eltrica, aps um tempo em
repouso a temperatura do condutor diminui, fazendo com que a lmina volte ao seu formato inicial
e reabilitando a passagem de eletricidade.
Representao grfica
Podemos expressar a dilatao linear de um corpo atravs de um grfico de seu
comprimento (L) em funo da temperatura (), desta forma:
O grfico deve ser um segmento de reta que no passa pela origem, j que o comprimento inicial
no igual a zero.
Considerando um ngulo como a inclinao da reta em relao ao eixo horizontal. Podemos
relacion-lo com:
Pois:
Dilatao Superficial
Esta forma de dilatao consiste em um caso onde h dilatao linear em duas dimenses.
Considere, por exemplo, uma pea quadrada de lados
que aquecida uma temperatura
, de
forma que esta sofra um aumento em suas dimenses, mas como h dilatao igual para os dois
sentidos da pea, esta continua quadrada, mas passa a ter lados
Podemos estabelecer que:
assim como:
Para que possamos analisar as superfcies, podemos elevar toda a expresso ao quadrado,
obtendo uma relao com suas reas:
Mas, considerando-se:
Observe que esta equao aplicvel para qualquer superfcie geomtrica, desde que as reas
sejam obtidas atravs das relaes geomtricas para cada uma, em particular (circular, retangular,
trapezoidal, etc.).
Exemplo:
(1) Uma lmina de ferro tem dimenses 10m x 15m em temperatura normal. Ao ser aquecida
500C, qual ser a rea desta superfcie? Dado
Dilatao Volumtrica
Assim como na dilatao superficial, este um caso da dilatao linear que acontece em trs
dimenses, portanto tem deduo anloga anterior.
Consideremos um slidos cbico de lados
que aquecido uma temperatura
, de forma que
este sofra um aumento em suas dimenses, mas como h dilatao em trs dimenses o slido
continua com o mesmo formato, passando a ter lados
Assim:
Assim como para a dilatao superficial, esta equao pode ser utilizada para qualquer slido,
determinando seu volume conforme sua geometria.
Sendo =2 e =3, podemos estabelecer as seguintes relaes:
Exemplo:
O cilindro circular de ao do desenho abaixo se encontra em um laboratrio a uma temperatura de
-100C. Quando este chegar temperatura ambiente (20C), quanto ele ter dilatado? Dado que
.
A dilatao dos lquidos tem algumas diferenas da dilatao dos slidos, a comear pelos seus
coeficientes de dilatao consideravelmente maiores e que para que o volume de um lquido seja
medido, necessrio que este esteja no interior de um recipiente.
A lei que rege a dilatao de lquidos fundamentalmente igual dilatao volumtrica de slidos,
j que estes no podem dilatar-se linearmente e nem superficialmente, ento:
Mas como o lquido precisa estar depositado em um recipiente slido, necessrio que a dilatao
deste tambm seja considerada, j que ocorre simultaneamente.
Assim, a dilatao real do lquido a soma das dilataes aparente e do recipiente.
Para medir a dilatao aparente costuma-se utilizar um recipiente cheio at a borda. Ao aquecer
este sistema (recipiente + lquido) ambos dilataro e, como os lquidos costumam dilatar mais que
os slidos, uma quantidade do lquido ser derramada, esta quantidade mede a dilatao
aparente do lquido.
Assim:
Ou seja, o coeficiente de dilatao real de um lquido igual a soma de dilatao aparente com o
coeficiente de dilatao do frasco onde este se encontra.
Exemplo:
(1) Um copo graduado de capacidade 10dm preenchido com lcool etlico, ambos inicialmente
mesma temperatura, e so aquecidos em 100C. Qual foi a dilatao real do lcool?
Dados:
Dilatao da gua
Certamente voc j deve ter visto, em desenhos animados ou documentrios, pessoas pescando
em buracos feitos no gelo. Mas como vimos, os lquidos sofrem dilatao da mesma forma que os
slidos, ou seja, de maneira uniforme, ento como possvel que haja gua em estado lquido sob
as camadas de gelo com temperatura igual ou inferior a 0C?
Este fenmeno ocorre devido ao que chamamos de dilatao anmala da gua, pois em uma
temperatura entre 0C e 4C h um fenmeno inverso ao natural e esperado. Neste intervalo de
temperatura a gua, ao ser resfriada, sofre uma expanso no seu volume, e ao ser aquecida, uma
reduo. isto que permite a existncia de vida dentro da gua em lugares extremamente
gelados, como o Plo Norte.
A camada mais acima da gua dos lagos, mares e rios se resfria devido ao ar gelado, aumentando
sua massa especfica e tornando-o mais pesado, ento ocorre um processo de conveco at que
toda a gua atinja uma temperatura igual a 4C, aps isso o congelamento ocorre no sentido da
superfcie para o fundo.
Podemos representar o comportamento do volume da gua em funo da temperatura:
Entropia
Em termodinmica, entropia a medida de desordem das partculas em um sistema fsico. Utilizase a letraS para representar esta grandeza.
Comparando este conceito ao cotidiano, podemos pensar que, uma pessoa ao iniciar uma
atividade tem seus objetos organizados, e a medida que ela vai os utilizando e desenvolvendo
suas atividades, seus objetos tendem a ficar cada vez mais desorganizados.
Voltando ao contexto das partculas, como sabemos, ao sofrem mudana de temperatura, os
corpos alteram o estado de agitao de suas molculas. Ento ao considerarmos esta agitao
como a desordem do sistema, podemos concluir que:
Segundo Rudolf Clausius, que utilizou a idia de entropia pela primeira vez em 1865, para o
estudo da entropia como grandeza fsica mais til conhecer sua variao do que seu valor
absoluto. Assim, Clausis definiu que a variao de entropia (S) em um sistema como:
Observando a natureza como um sistema, podemos dizer que o Universo est constantemente
recebendo energia, mas no tem capacidade de ced-la, concluindo ento que a entropia do
Universo est aumentando com o passar do tempo.
V (L)
0
10
Resoluo:
a) Lembrando que para um diagrama p x V, o trabalho de gs dado pela
rea abaixo da reta. Podemos verificar que a figura geomtrica um
trapzio. Assim:
( B b).h
2
(4,0 2,0).8
24atm.L
2
m, temos:
24.10 2 J
Lembrando que as unidades Pa e m so do SI a
unidade de trabalho ser em Joule.
24.10 2 J 2400 J
e o calor recebido de
Q 4000 J
, podemos ento determinar a variao da energia interna
aplicando a 1Lei da Termodinmica.
U Q
U 4000 2400
U 1600 J
termodinmico
realiza
ciclo
ABCA
Resoluo:
Como o grfico apresenta um ciclo, calculamos o trabalho pela rea da
figura que tem a forma de um tringulo.
B.h
2
2.5.10 5
5.10 5 J
2
Q1
0,3
440
132 J
132
0,02
P 6600W
W J
, lembrando tambm que
Resoluo:
Utilizando a equao que determina o trabalho
realizado por uma mquina trmica.
Q1 Q2
800 4000 Q2
Q2 3200 J
Q1 T1
Q2 T2
4000 T1
3200 300
T2
1200000
3200
T2 375 K
EXERCCIOS
Energia Interna:
1. Qual a energia interna de 1,5 mols de um gs perfeito na temperatura de 20C? Conisdere
R=8,31 J/mol.K.
Primeiramente deve-se converter a temperatura da escala Celsius para Kelvin:
Trabalho de um gs:
1. Quando so colocados 12 moles de um gs em um recipiente com mbolo que mantm a
presso igual a da atmosfera, inicialmente ocupando 2m. Ao empurrar-se o mbolo, o volume
ocupado passa a ser 1m. Considerando a presso atmosfrica igual a 100000N/m, qual o
trabalho realizado sob o gs?
Sabemos que o trabalho de um gs perfeito em uma tranformao isobrica dado por:
O sinal negativo no trabalho indica que este realizado sob o gs e no por ele.
2. Uma transformao dada pelo grfico abaixo:
Determine:
a) o trabalho realizado pelo gs;
b) a variao da energia interna do gs;
c) a temperatura do gs no estado A.
a) O trabalho realizado pelo gs dado pela rea do trapzio sob a curva do grfico, logo:
Lembrando que:
n = 100 moles
R= 8,31 J/mol.K
E pela leitura do grfico:
p = 300000 N/m
V = 1m
Aplicando na frmula:
Ou, em percentual:
Ciclo de Carnot:
1. Uma mquina que opera em ciclo de Carnot tem a temperatura de sua fonte quente igual a
330C e fonte fria 10C. Qual o rendimento dessa mquina?
Soluo:
Sendo o rendimento de uma mquina trmica que opera em ciclo de Carnot dado por:
onde:
T1= temperatura da fonte quente;
T2= temperatura da fonte fria.
Mas as temperaturas utilizadas devem estar em escala absoluta, logo, devemos convert-las.
Assim: