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ENZIMAS

9Estrutura
9Funo
9Regulao
9Cinticaenzimtica
9Inibidores
b do es

Many enzymes have been named by adding the suffix -ase to the name of their
substrate or to a word or phrase describing their activity. Thus urease catalyzes
hydrolysis of urea.

Each enzyme is assigned a four-part classification number and a systematic name, which identifies the
reaction
ti it catalyzes.
t l
As
A an example,
l the
th formal
f
l systematic
t
ti name off the
th enzyme catalyzing
t l i the
th reaction:
ti
ATP + D-glucose
ADP + D-glucose 6-phosphate
is ATP:glucose phosphotransferase,
which indicates that it catalyzes the transfer of a phosphoryl group from ATP to glucose. Its Enzyme
Commission number (E.C.number) is 2.7.1.1.
the first number (2) denotes the class name (transferase); the second number (7), the
subclass (phosphotransferase); the third number (1), a phosphotransferase with a hydroxyl group as
acceptor; and the fourth number (1), D-glucose as the phosphoryl group acceptor.
Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology (www.chem.qmul.ac.uk/iubmb/enzyme)

ApoenzimaeHoloenzima
Cofatores onsmetlicos,coenzimas (molculas
metaloorganicas ouorgnicascomplexas),ligadasde
modonocovalentementeaenzima
Gruposprostticoscofatores ligadoscovalentemente
aenzima
Coenzimas origemapartirdevitaminas
hidrossolveis
Isoenzimas catalisamamesmareaoqumica,mas
podemapresentarpropriedadescinticas(kmeVmax)
e/ouregulatriasdiferentes

ENZIMASCOMOCATALISADORESBIOLGICOS
9Catalisam reaes em condies compatveis com a
vida (velocidade,
(velocidade pH,
pH temperatura,
temperatura presso)
9 So estreoseletivas
9 So capazes de acoplar reaes endergnicas e
exergnicas, tornandoas espontneas (exergnicas)
9 sua atividade passvel de controle, tornando possvel
a modulao do fluxo de vias metablicas, em funo de
necessidades celulares ou do organismo.

TERMODINMICA DE UMA REAO QUIMICA


K1
K-1

EM CONDIO PADRO

= K1
-1

ENDERGNICA

EXERGNICA

Keq = [C] / [B]

Assumindo que a K
Keq
eq da reao acima 1:
E a condio inicial [C] / [B] = 1 ([C] = [B] ) CONDIO PADRO
reao em equilbrio

IPC: Em condio inicial padro a reao estaria em equilbrio


E a condio inicial [C] / [B] = 0,1
0 1 (10X mais B que C) - CONDIO HIPOTTICA 1
reao expontnea : B C
E a condio inicial [C] / [B] = 10 (10X mais C que B) - CONDIO HIPOTTICA 2
reao expontnea : C B

ACOPLAMENTO DE REAES

32 kJ/mol

22 kJ/mol
10 kJ/mol

AS ENZIMAS
AUMENTAM A
VELOCIDADE
DE REAES
QUIMICAS

RELAO:
VELOCIDADE DE REAO X ENERGIA DE ATIVAO
REAO CATALISADA X NO CATALISADA

K1
K-1

9 As enzimas aumentam os valores


l
d K1 e K1 na
de
mesma intensidade. Portanto, alteram a velocidade
reao sem interferir na Keq (equilbrio da reao)
9Um valor de k igual a 0.03s1, no caso de cintica de
primeira ordem,
ordem significa que 3% do reagente
convertido em produto por segundo
9As enzimas no so consumidas pela reao qumica

AS ENZIMAS ACELERAM A
VELOCIDADE DE UMA
REAO, POIS REDUZEM A
SUA ENERGIA DE ATIVAO.

Mas, como explicar isto?

INTERAO ENZIMA-SUBSTRATO
Modelo CHAVE-FECHADURA (Emil Fischer, 1894)
PROXIMIDADE e ORIENTAO dos substratos

Haladane (1930)/ Pauling (1946)

Inducedfitandsubstratestrain
Koshland, 1958

Modulao da Atividade Enzimtica


(enzimas regulatrias):
A. Em relao a quantidade de enzima
Sntese e degradao de enzimas
B. Em relao a atividade da enzima
Reversvel
> No Covalente
Alosteria (formas ou conformaes distintas)
Protenas regulatrias (PKA e calmodulina)
> Covalente
Fosforilao de protenas
Irreversvel
> Ativao proteoltica

Irreversible
activation/
inactivation

PKA:
- Regulao alostrica por cAMP
- Regulao da atividade catalitica pela
associao da subunidade regulatria

REGULAO DA ATIVIDADE
ENZIMTICA POR
ALOSTERIA

REGULAO DA ATIVIDADE ENZIMTICA POR ALOSTERIA:


MODELOS

MODELOS DE COOPERATIVIDADE ALOSTRICA


SIMTRICO (Tudo ou Nada)
Monod, Wiman, Changeaux, 1965

ASSIMTRICO (Sequencial Koshland, 1966)

ATIVIDADE ENZIMTICA E
MODIFICAES COVALENTES DA
ESTRUTURA PRIMRIA

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REGULAO DA ATIVIDADE ENZIMTICA POR FOSFORILAO

REGULAO DA
ATIVIDADE ENZIMTICA
IRREVERSIVEL,
POR ATIVAO
PROTEOLTICA
Ex: Ativao de
zimognios (proteases)

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Temperatureprofileofnaenzyme

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