Elementos del grupo 17 Halgenos

* Todos no metales
* Elementos no-metlicos ms reactivos

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- baja electroafinidad: alta repulsin interelectrnica

* Qumica muy extensa Muchos estados de oxidacin

Propiedades de los elementos

Config e: ns2np5 estados de oxidacin: 1 a +7

Energas de ionizacin altas
Elementos muy electronegativos
Electroafinidades altas
Primer elemento del grupo es algo anmalo

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Estado elemental
Slo como molculas diatmicas
F2, Cl2: gases; Br2: lquido (rojo) voltil; I2: slido (violeta oscuro)

color: diferencia LUMO-HOMO

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(radicales)

enlaces simples dbiles repulsin entre pares libres

disociacin trmica o fotoqumica:
X2(g) + /h 2 X(g)

muy dicil de manipular

uoruros: cidos de Lewis

- alta energa de hidratacin de fluoruro

- baja energa de disociacin de F2 bajas Ea

- alta electroafinidad de fluor

gas amarillo plido; el no-metal ms reactivo

Reactividad
F2:
el agente oxidante ms potente:

ej.: oxidacin de Na(s) por F2 y por Cl2:

Poder oxidante: F2 > Cl2 > Br2 > I2 .

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Abundancia
Existen en la naturaleza slo como haluros, X
(excepto I como KIO3)
F insoluble CaF2.
Cl, Br, I: soluble

Obtencin
Todos producidos a gran escala (1: Cl; 2: F)
Ambos por electrlisis
Celda electroltica para la obtencin de Fluor:
(Nota: imposible en agua)
Solucin: KF en HF (1:2)

Cl2(g) + 2 X(ac) X2(g) + 2 Cl(ac)

(sobrepotencial)

Notar: oxidacin de agua suprimida

2 NaCl(ac) + 2 H2O 2 NaOH(ac) + Cl2(g) + H2(g)

Celda cloro-lkali para la obtencin de Cloro

Br, I:

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solventes fluorados
aditivos
uso ms amplio

hidrocarburos clorados

hidrofluorocarbonos (refrigerantes, anestsicos)

compuestos polifluorocarbonados

Usos
F:

Cl:

enlace C-Br ms dbil que C-Cl

oxidantes, blanqueadores
CFC
Br, I: compuestos orgnicos

Haluros de Hidrgeno

HF: lquido voltil; HC, HBr, HI: gases

Todos cidos Bronsted; HF cido dbil; HCl, HBr, HI cidos muy fuertes en H2O
HF: muy txico y muy corrosivo; ataca vidrio; muy peligroso de manejar

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Qumica Inorgnica Unidad 4 p.8

Propiedades de fluoruros
- promueven volatilidad:
p.eb. de fluoruros y compuestos anlogos

HF lquido

- efectos opuestos: puentes de H

HOSO2CH3 pKa 3
vs

ejs.: IF7, BiF5, UF6 .

SbF5 .

- aumenta caracter cido de Bronsted:

de Lewis:
- estabilizacin de estados de oxidacin altos:

HOSO2CF3 pKa 6

alternativa: fluoruros de metales en estados de oxidacin bajos son intestables

ej.: 2 CuF Cu + CuF2.
(mientras que 2 CuI2 2 CuI + I2)

Compuestos interhalogenados
Frmulas XY a XY7:

Estructuras siguen modelo VSEPR:

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Qumica Inorgnica Unidad 4 p.10

Comportamiento qumico: - oxidantes fuertes

- cidos de Lewis
- fluoruros son agentes fluorinantes
polihaluros

tambin: - catinicos: slo en condiciones oxidantes extremas

- aninicos
ej.: I2(ac) + I(ac) I3(ac)
I2 acta como cido de Lewis
I acta como base de Lewis

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Pu(s) + 3 O2F2(g) PuF6(g) + 3 O2(g)

descompone en forma explosiva; mantener diludo

I2O5 nico xido estable en el grupo

menos estables que Cl

Br2O, Br2O3, BrO2

uso como oxidante/blanqueador/desinfectante (progresivamente reemplazado por H2O2)

Gf=+121kJ/mol

2 ClO3(ac) + SO2(g) 2 ClO2(g) + SO42(ac)

Cl2O nico xido producido a gran escala

todos inestables (Gf>0)

Cl2O(gas), Cl2O3(lq), ClO2(gas), Cl2O7(lq)

uso: reproceso de combustible nuclear

tambin O2F2, muy intestable (descompone T>100C)

agente fluorinante

2 F2(g) + 2HO(ac) F2O(g) + 2F(ac) + H2O

OF2, poco estable (nicos compuestos de Oxgeno en estado de oxidacin positivo)

Estados de oxidacin positivos - xidos

Fluor:

Cloro:

Bromo:

Iodo:

uso: oxidacin CO a CO2 en anlisis de CO en sangre

I2O4, I4O9 inestables
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Oxocidos y oxoaniones
- Muy diversos
- Oxidantes fuertes
Oxoaniones de Cloro:

Acidez por reglas de Pauling:

Notas:

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I(VIII) comportamiento anmalo: cido peridico, H5IO6 (=HIO4(H2O)2) tendencia mayor coordinacin
es cido dbil, pKa3,3 ; frmula H5IO6 = (HO)5IO : slo 1 I=O
HIO4 + 2 H2O H5IO6 , Keq = 40
HClO4: cido muy fuerte en agua ClO4 base muy dbil
ligando (base de Lewis) muy pobre
ClO4 oxidante fuerte (lento) sales de caones oxidables son inestables o explosivas

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Termodinmica de reacciones redox de oxoaniones

ejs.: muchas especies desproporcionan:

Cl2(g) + 2 HO(ac) Cl(ac) + ClO(ac) + H2O

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slo en medio bsico!

2 HClO2(ac) ClO3(ac) + HClO(ac) + H+(ac) , E =+0,52 V

caracter oxidante disminuye al aumentar el pH:
ClO4(ac) + 2 H+(ac) + 2 e ClO3(ac) + H2O , E =+1,20 V
ClO4(ac) + H2O + 2 e ClO3(ac) + 2 HO(ac) , E =+0,37 V

Tendencias de velocidades redox de oxoaniones:

ClO4 < ClO3 < ClO2 ClO Cl2 ,
BrO4 < BrO3 BrO Br2 ,
IO4 < IO3 I2
ClO4 < BrO4 < IO4

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Pseudo-halgenos
- imitan a los halgenos:

existen como dmeros neutros

reduccin a pseudo-haluros
compuestos moleculares con no-metales
compuestos inicos con metales

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