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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
aAw
bBx
cCy
dDz
[C]c [D]d
[A]a [B]b
Donde los corchetes indican las cantidades de los componentes en trminos de molaridad. Cuando
las cantidades de reactivos y productos cambian conforme avanza el tiempo de reaccin, el valor del
cociente anterior vara, por lo cual se le denomina cociente de reaccin y se le asigna la literal Q;
sin embargo, cuando se alcanza el equilibrio dinmico, las cantidades de reactivos y productos no
varan con el tiempo; es decir, el valor de Q, sera constante, por lo que se le denomina entonces,
constante de equilibrio y se le asigna la literal K.
[C]c[D]d
K =
[A]a[B]b
[C]c[D]d
Q =
[A]a[B]b
Constante de equilibrio
Para el tiempo de equilibrio
Cociente de reaccin
Para un tiempo t
Una vez que se ha alcanzado el equilibrio, ste se puede perder debido a alguna modificacin en las
condiciones de trabajo y entonces, el sistema hace lo necesario para alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Lo anterior, se enuncia en el llamado Principio de LeChatelier, que dice lo siguiente:
Resulta de singular importancia conocer como se comporta un sistema en equilibrio, con base en el
principio de LeChatelier, y para ello se requiere hacer los anlisis siguientes:
CO(g)
Cl2(g)
COCl2(g)
K1 =
[COCl2 ]
[CO][Cl2 ]
K2 =
[COCl2 ]
[COCl2 ]
< K1 =
[CO + n][Cl2 ]
[CO][Cl2 ]
Como se observa, para que el valor de la constante sea nuevamente K1, debe disminuir el
denominador y aumentar el numerador; es decir, las cantidades de los reactivos deben disminuir y
las cantidades de los productos deben aumentar, esto se logra si la reaccin procede hacia la
derecha hasta que se alcance el valor inicial de la constante y se dice entonces, que el sistema se
desplaz hacia la derecha para alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Lo anterior es vlido para
cualquier reaccin reversible en la que se aumente la cantidad de alguno de los reactivos.
K3 =
[COCl2 + n]
[COCl2 ]
> K1 =
[CO][Cl2 ]
[CO][Cl2 ]
Como se observa, para que el valor de la constante sea nuevamente K1, debe aumentar el
denominador y disminuir el numerador; es decir, las cantidades de los reactivos deben aumentar y
las cantidades de los productos deben disminuir, esto se logra si la reaccin procede hacia la
izquierda hasta que se alcance el valor inicial de la constante y se dice entonces, que el sistema se
desplaz hacia la izquierda para alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Lo anterior es vlido para
cualquier reaccin reversible en la que se aumente la cantidad de alguno de los productos.
De forma similar a la anterior, al analizar qu sucede cuando disminuye la cantidad de alguno de los
reactivos o productos, se concluye que, cuando disminuye la cantidad de alguno de los reactivos, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda y cuando disminuye la cantidad de uno de los productos el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Variacin de la presin
Si se considera que se encuentra en equilibrio la reaccin siguiente:
CO(g)
Cl2(g)
COCl2(g)
Resulta lgico suponer que para que esta reaccin se encuentre en equilibrio, debe llevarse a cabo
en un recipiente cerrado hermticamente, ya que de lo contrario, se perdera continuamente cierta
cantidad de reactivos y productos; por lo tanto, se puede decir que las molculas de cada gas estn
limitadas a moverse dentro de cierto volumen; de tal forma que se puede afirmar que al disminuir
lentamente el volumen, la presin aumenta y la temperatura se mantiene constante; sin embargo,
como las molculas de cada gas tienen un menor espacio para moverse, estarn ms juntas y por lo
tanto ser ms probable que interaccionen para formar aquellas entidades que ocupen un menor
volumen.
Variacin de la temperatura
Como es sabido, toda reaccin qumica que se lleva a cabo a presin constante, involucra cierta
cantidad de calor denominado entalpia de reaccin (Hr ), cuyo valor puede es positivo para las
reacciones endotrmicas y negativo para las reacciones exotrmicas.
CO(g)
Cl2(g)
COCl2(g)
Hr < 0
CO(g)
Cl2(g)
COCl2(g)
Donde el calor producido se considera como uno ms de los productos; cabe mencionar, que sta
forma de escribir la ecuacin, no es estrictamente correcta; sin embargo, para fines de anlisis
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conviene hacerlo as. Adicionalmente a lo anterior, se puede decir que cuando un sistema se
calienta, se le est adicionando calor y cuando se enfra, se le est sustrayendo calor.
Para el caso de las reacciones endotrmicas, el calor involucrado se considera como uno ms de los
reactivos; por lo cual, se puede establecer que al calentar el sistema, se aumentara la cantidad de
uno de los reactivos, y por lo tanto, el equilibrio se deber de desplazar hacia la derecha y al enfriar
el sistema, se disminuira la cantidad de uno de los reactivos, y por lo tanto, el equilibrio se deber de
desplazar hacia la izquierda.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I
N
P
R
E
S
I
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
Variacin:
Comportamiento:
Incremento en la concentracin de
alguno de los reactivos.
Incremento en la concentracin de
alguno de los productos.
Decremento en la concentracin de
alguno de los reactivos.
Decremento en la concentracin de
alguno de los productos.
BIBLIOGRAFA:
Brown, Theodore L.; LeMay, H. Eugene, Jr.; Bursten, Bruce E. Qumica. La Ciencia Central, 9 edicin; Pearson
Prentice-Hall: Mxico, 2004.
Chang, Raymond Qumica, 7 edicin; McGraw-Hill: Mxico, 2002.
Kotz, John C.; Treichel, Paul M. Qumica y Reactividad Qumica, 5 edicin; Thomson: Mxico, 2003.