Introducere

Datorit lrgirii considerabile a domeniilor n care sunt utilizai, producia de adezivi s-a
extins i s-a diversificat n ultimii ani. Totodat, s-au obinut adezivi cu proprieti prestabilite
optime att n ceea ce privete obinerea ct i tipurile de mbinri. Dar, pe lng valori optime
ale proprietilor reologice i de aderen, adezivii trebuie s ndeplineasc i alte condiii: s nu
fie toxici, inflamabili i s nu polueze mediul. Adezivii clasici, pe baz de compui organici
volatili, nu ntrunesc n totalitate aceste cerine.
n prezent, adezivii se utilizeaz practic n fabricarea tuturor produselor finite i, n multe
cazuri, reprezint cel mai sigur i convenabil mijloc de mbinare.
Adezivi si adeziune
Adezivii sunt definii ca materiale care, atunci cnd sunt aplicate pe suprafeele unor
obiecte, pot s le mbine i s reziste separrii.

Forele de atracie implicate n procesul de adeziune

Aderentul trebuie s fie compatibil cu adezivul, iar interaciunile dintre acetia pot consta
att n legturi primare ct i secundare. Legturile primare (ionice, covalente i metalice) se
ntlnesc mai rar n procesele de adeziune, pe cnd cele secundare, de tip Van der Waals,
predomin. [17,18]

Adezivi cu mediu de dispersie apos

Adezivii pe baz de ap au aprut nc din 1970. Faza dispersat este constituit din
cauciucuri i conin anumii aditivi, cum sunt rinile sintetice, pentru a mri adeziunea. [18]
Acetia au viscoziti reduse, astfel nct se pot aplica pe diferite substraturi n diverse grosimi.
Dar nu toi sunt lipsii complet de solvent (complet ecologici sau solvent-free), ci conin unii
compui organici volatili, cu consecine directe asupra vscozitii.
Adezivii pe baz de ap se mpart n dou categorii: solubili i dispersai n ap. Cei
solubili includ cleiurile animale i vegetale, iar cei dispersai conin polimeri naturali sintetici.

Cleiul de origine animala este un adeziv obtinut prin fierberea prelungita a tesuturilor
diferitelor animale. Desi denumirea cel mai des folosita este de clei de oase, in componeneta
acestuia intra si alte tesuturi tari ale animalelor. Prin hidroliza colagenului din pielea, oasele sau
tendoanele de origine animala, rezulta un clei pe baza de proteine coloidale, cu aspect gelatinos.
Aceste proteine formeaza o legatura la nivel molecular cu obiectul de lipit. Cuvantul colagen
este de provenienta greceasca (kolla), insemnand lipici, clei, adeziv.

Latexurile sintetice sunt dispersii apoase de polimeri obinute prin polimerizare n

emulsie. Asemenea polimeri sunt de tip cloroprenic, butadien-stirenic, ai acetatului de vinil,
acrilailor, clorurii de vinil etc. [19]
Apa este un lichid cu tensiune superficial mare, deci adezivii pe baz de ap sunt buni
pentru mbinarea materialelor cu tensiune superfical mare, ca hrtia. Sunt utilizai n producia
de serie mare (long production), deoarece timpul de etalare pe suport este mare.
Adezivii pe baz de ap prezint ns unele limitri: nu sunt adecvai pentru suporturi cu
tensiune superficial mic, ca filmele de materiale plastice, foile metalice, poli(clorura de vinil) i
materialele spongioase. Deasemena, au performane mai slabe dect cei pe baz de solvent n
ceea ce privete: [20]

rezistena la jupuire la temperatura camerei;

rezistena la forfecare la temperaturi nalte;

flexibilitatea materialelor mbinate;

rezistena la umiditate.

Cele mai importante cerine privind adezivii pe baz de ap sunt: performana, incluznd
rezistena mbinrii, durabilitatea i adaptabilitatea la proces; uurina de aplicare;
tehnologia de reticulare; opiunile de amestecare.
Trebuie menionat c aplicarea pe suporturi i tehnicile de amestecare implic probleme
de fabricare, ca aranjarea echipamentelor n procesul de producie comparativ cu cel utilizat
pentru adezivii clasici pe baz de solveni.

GREFAREA ELASTOMERILOR

Proprietile polimerilor pot fi modificate, pentru ca s corespund aplicaiilor dorite.

Se cunosc trei posibiliti de modificare a proprietilor polimerilor: amestecarea,
grefarea i ntrirea. [1]
Amestecarea fizic a doi sau mai multi polimeri se efectueaz pentru a combina
proprietile acestora i a obine caracteristicile cerute.
Grefarea este metoda prin care catene macromoleculare formate din monomeri identici
sau diferii se leag covalent de lanurile polimerului ce trebuie modificat.
ntrirea const n polimerizarea unui amestec de oligomeri, cu formarea unui strat care
ader la substrat prin fore de natur fizic.
3.1. Tehnici de grefare
Grefarea polimerilor se poate efectua prin urmtoarele tehnici: chimic, cu ajutorul
radiaiilor, fotochimic, n plasm i enzimatic.

3.2. Factorii care controleaz grefarea

Grefarea este controlat de urmtorii factori: natura polimerului, monomerului,
solventului (dac grefarea se face n soluie), iniiatorului, aditivilor utilizai i temperatur.

UTILIZAREA ADEZIVILOR N INDUSTRIA NCLMINTEI

La fabricarea nclmintei se utilizeaz, pe lng materialele de baz, i alte materiale
auxiliare, cum sunt
adezivii.
4.1. Clasificarea adezivilor utilizai n industria
nclmintei
Criteriile de clasificare a adezivilor utilizai n industria de nclminte sunt: [1, 2]
a) natura chimic a polimerului de baz;
b) natura fizic a polimerului de baz;
c) destinaie;
d) modul de trecere a adezivului din stare lichid n stare solid.

4.2. Aplicaiile adezivilor n industria de

nclminte
Scopurile n care sunt utilizai adezivii destinai industriei de nclminte sunt
sintetizate n tabelul 4. Totodat, n tabel este prezentat i proveniena acestora.
Tabelul 4. Adezivi pentru confecionarea nclmintei: utilizare,
tipuri i provenien

Utilizarea
ndoire margine fee
Aplicare cptueli
mbrcare bran
Aplicare bombeu
Aplicare taif

Tipuri de
Producia intern adeziciadeadez
Impor
tt
Soluie de cauciuc natural
Termociment tip poliamid
Soluie de cauciuc natural
Soluie/latex de cauciuc natural
Soluie de cauciuc natural
Soluie de cauciuc natural
Adezivi
Adezivi policloroprenici n solveni
policloroprenici
n
Adezivi
policloroprenici
Bombeu termoadeziv pe baz de
n
poliamid
Aracet (latex pe baz de
Latex pe baz de acetat de vinil i acrilai
acetat de

Lipire fee pe bran

Adezivi
n

policloroprenici

Adezivi policloroprenici n solveni

organici.

mbrcare toc
Lipire talp
nclminte

Adezivi
policloroprenici
n
Adezivi
policloroprenici/poliure-

Adezivi policloroprenici n solveni

organici
Gama variat de adezivi
policloroprenici i

Lipire talp nclminte

Adezivi
poliuretanici/poliuretanici

poliuretanici
mono- inbicomponeni
n
Adezivi
poliuretanici
solveni organici;

Lipire acoperi de
Soluie de cauciuc natural
bran
Alte operaii: mbr- Adezivi de tip
care
policloroprenic sau

pe baz de cauciuc TR n solveni

Soluie de cauciuc natural
Adezivi de tip policloroprenic sau
poliuretanic

Metode de caracterizare
1. Caracterizarea fazei disperse: cantitate de substan uscat, vscozitate relativ,
concentraie de monomer liber, coninut de polimetacrilat, pH, dimensiunile i distribuia
dimensiunilor particulelor.
2. Caracterizarea filmelor obinute din dispersii adezive: microscopie optic, microscopie
electronic, spectrometrie de absorbie n IR cu transformant Fourier (FT-IR), difracia razelor
X, calorimetrie diferenial DSC pentru determinarea temperaturii de vitrifiere.
3. Determinarea capacitii de lipire.

Tehnologia de obinere a dispersiilor adezive prin grefare chimic n

dispersie apoas

n latexul de policloropren DISPERCOLL C 84 s-a adugat metacrilat de metil sub

agitare, care n timp i prin nclzire produce mbibarea particulelor elastomerului.
Dup perioada de inducie, n care se consum eventualii inhibitori prezeni accidental,
ncepe cea de iniiere. Iniiatorul pune n libertate radicali liberi prin nclzire, care iniiaz pe de
o parte polimerizarea metacrilatului de metil, iar pe de alta extrag atomi de hidrogen sau de clor
de pe catenele polimerului, crend radicali liberi pe lanul macromolecular, care iniiaz
polimerizarea monomerului, rezultnd polimerul grefat. Dodecilmercaptanul ntrerupe creterea
lanului prin cedarea unui atom de hidrogen. La rndul su se transform n radicali liberi, care
sunt ns inactivi din cauza stabilizrii prin conjugare.

CARACTERIZAREA DISPERSIILOR ADEZIVE

Latexurile, dispersiile sau coloizii polimerici cu mediu de dispersie apos sunt utilizai n

special ca ageni de formare a filmelor pentru diverse acoperiri. [1-3]

Formarea filmului polimeric din latex depinde de caracteristicile acestuia (natura
polimerului, forma, dimensiunile particulelor i distribuia dimensiunilor etc.) i de condiiile
experimentale din timpul uscrii (viteza de evaporare a apei, temperatur umiditate).
S-au caracterizat, prin metode specifice, pe de o parte dispersiile adezive selectate, iar pe
de alt parte filmele rezultate prin ndeprtarea controlat a mediului de dispersie.

DETERMINAREA
LIPIRE

CAPACITII

DE

Grefarea MMA pe lanul policloroprenic conduce la creteri ale aderenei cu 15-40% la

toate suporturile utilizate, n funcie de cantitatea introdus.

Introducerea a 4 % montmorilonit produce creteri ale aderenei.

Procente mai mari de montmorilonit produc reticularea elastomerului, ceea ce conduce la

aglomerarea particulelor n dispersii.

Stabilitatea dispersiilor este cuprins ntre 30 i 40 zile de la preparare.

Dispersiile obinute prin grefare chimic n prezena a 4 % montmorilonit prezint valori

ale rezistenei la desprindere pe suporturi de piele, palt, in i bumbac apropiate sau chiar mai
mari dect cele impuse adezivilor clasici (3 N/mm).

Adaosul de colofoniu conduce la creteri semnificative ale rezistenei la desprindere

pentru toate tipurile de dispersii.

Valori ridicate ale rezistenei la desprindere s-au obinut i pentru mbinrile efectuate la
o
temperatur ridicat (100 C), ceea ce conduce la concluzia c dispersiile adezive preparate pot fi
utilizate i pentru mbinri rezistente la temperaturi mai mari.