FORMACIN Y ACOPLAMIENTO DE SALES DE DIAZONIO.

OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO

ANARANJADO DE METILO:
Vaso de precipitados de 50 mL: 0.1g de cido
sulfanlico + 0.06 mL de dimetilanilina (1-2
gotas) y 0.05 mL de cido clorhdrico
concentrado (1-2 gotas) + 5 mL de agua
Enfriar la mezcla hasta una
temperatura de 0 - 5 oC.
Vaso de precipitados de 25 mL:
enfriar 1 mL de solucin de nitrito de
sodio: 0.3 g de nitrito de sodio disueltos
en 10 mL de agua.

Manteniendo la temperatura abajo de 5

oC agregar gota a gota y con agitacin
cte la solucin de nitrito de sodio a la
solucin de la amina y el cido
sulfanlico, preparada anteriormente.

Agitar la mezcla hasta que tome la

temperatura ambiente. La mezcla
adquiere una coloracin rojo vino.
Agregar gota a gota y agitando
Solucin de sosa al 10% hasta tener
un pH=10.

El orden en que se
adicionan dichas mezclas
si afecta, ya que el
HCl+NaNO2 es muy
inestable y se puede
perder cantidad de
reactivos.

Se debe enfriar ya que es

una reaccin rpida y
puede suceder una
reaccin con el HCl y
protonar a cualquiera de
las dos aminas. Esto se
puede observar r por un
cambio de coloracin de
amarillo a rosa claro.

El NaOH se debe
adicionar lentamente
porque debido a
reacciones en
competencia, con el agua
se puede obtener otro
producto,un fenol.

Calentar la mezcla de reaccin

con agitacin cte.
Retirar el recipiente en el momento en que se inicia la
ebullicin. Enfriar en hielo y filtrar.Lavar con agua
helada y secar el producto en el desecador o en la
estufa para posteriormente pesarlo. El anaranjado de
metilo precipita como sal sdica.

La mezcla de reaccin se
calienta para hacer que
termine de reaccionar
todo lo que no lo haya
hecho en el paso anterior

IR ANARANJADO DE METILO

Methods in organic synthesis,Nottingham: Royal Society of Chemistry 1984

INFORMACIN. REACCIONES DE DIAZOACIN DE AMINAS AROMTICAS.

REACCIONES DE COPULACIN DE SALES DE DIAZONIO CON
COMPUESTOS AROMTICOS
Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso para formar
sales de diazonio relativamente estables, stas pueden actuar como
electrfilos dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados en reacciones
de sustitucin electroflica aromtica. Los fenoles y las aminas aromticas
poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen con
ellos, produciendo compuestos azo ( azoicos), los cuales pueden ser utilizados
como colorantes. Reaccin de diazoacin La reaccin de diazoacin consiste en
la interaccin de una amina primaria con cido nitroso para generar una sal de
diazonio. El cido nitroso (HNO2) es un gas, pero se pueden preparar
disoluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos, como el
nitrito de sodio (NaNO2), con algn cido mineral como el cido clorhdrico, el
cido sulfrico, el cido perclrico o el cido fluorobrico. Si la amina primaria
es aliftica, la sal de diazonio que se genera es muy inestable y se
descompone inmediatamente; en contraste, cuando se utilizan aminas
primarias aromticas, las sales de diazonio formadas son relativamente
estables en disolucin y a temperaturas menores de 10 C, por lo que se tiene
la oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de grupos
funcionales diferentes. Esto le da a la reaccin de diazoacin una gran
aplicacin sinttica.

Las sales de
diazonio aromticas secas pueden descomponerse e incluso estallar, por lo
tanto, se deben preparar en disolucin y emplear las disoluciones en forma
directa e inmediata. El cido nitroso en disolucin acuosa se encuentra en
equilibrio con especies tales como el trixido de dinitrgeno (N2O3), tambin
llamado anhdrido nitroso.

En la reaccin de diazoacin, el verdadero reactivo puede ser el N2O3. El

mecanismo de la reaccin se inicia con el ataque de la amina, con su par de
electrones libre, al trixido de dinitrgeno; el intermediario formado expulsa un
in nitrito, el cual, actuando como base, abstrae un protn del intermediario,
recuperando as el nitrgeno su par de electrones y generndose un
compuesto N-nitroso. Posteriormente, mediante una serie de transferencias
rpidas de protones y la prdida final de una molcula de agua, se obtiene la
sal de diazonio.

Reaccin de copulacin En condiciones apropiadas, las sales de diazonio

pueden reaccionar como reactivos electroflicos en sustituciones aromticas,
para dar productos llamados compuestos azo azoicos. A esta reaccin se le
conoce como reaccin de copulacin. Los compuestos azo son sustancias
intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de este tipo de
compuestos se utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden
ser amarillas, naranjas, rojas, cafs, azules e incluso verdes, dependiendo de la
estructura del compuesto. Como las sales de diazonio son poco electroflicas,
slo reaccionan con compuestos aromticos muy activados, es decir, que
tengan grupos fuertemente electrodonadores como OH, NR2, NHR NH2.

Por lo general, la sustitucin se realiza en la posicin para con respecto al

grupo activante.

Mecansticamente, la reaccin se inicia con el ataque del par de electrones de

un enlace del anillo aromtico al nitrgeno externo de la sal de diazonio, lo
cual induce el desplazamiento de uno de los enlaces de la triple ligadura
nitrgeno-nitrgeno hacia el nitrgeno central, que lleva a la neutralizacin de
la carga positiva que ste soportaba, y al mismo tiempo, a la formacin de un
intermediario con carga positiva estabilizado por resonancia. Posteriormente,
dicho intermediario pierde un protn para reestablecer la aromaticidad del
anillo, formndose de esta manera el compuesto azo.
MECANISMO DE LA REACCIN DE COPULACIN

Introduccin: Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar

con el cido nitroso, HNO2. Este reactivo inestable se forma en presencia de la

amina por accin de un cido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando una amina
aromtica primaria, disuelta o suspendida en un cido mineral acuoso fro se
trata con nitrito de sodio, se forma una sal de diazonio. Puesto que stas
descomponen lentamente, an a la temperatura de un bao de hielo, se
emplean sus soluciones de inmediato, una vez preparadas.

El gran nmero de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupa
en dos tipos: Reemplazo, en las que se pierde el nitrgeno en forma de N2,
quedando en su lugar en el anillo otro grupo Copulacin, en las que el
nitrgeno permanece en la molcula

La copulacin de sales de diazonio con fenoles y aminas aromticas genera

azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los
colorantes. La obtencin de un colorante diazoico consta de las operaciones
siguientes: 1) Diazotacin. de una sustancia aromtica que contenga un grupo
amino primario. 2) Preparacin de una disolucin de algn compuesto aminoaromtico en un cido diluido o de una sustancia fenlica en un lcali diluido.
3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formacin del
colorante en una reaccin que se denomina copulacin. Para que tenga lugar
esa reaccin, la solucin debe estar alcalina o ligeramente cida. Para la
obtencin del anaranjado de metilo, se comienza por la diazotacin del cido
sulfanlico (fase 1, ecuaciones 1 y 2), se disuelve dimetilanilina en cido
clorhdrico diluido (fase 2), y finalmente se mezclan ambas soluciones para que
tenga lugar la copulacin (fase 3, ecuacin 3).

Aminas
Las aminas son bases orgnicas que tienen una formula general de RN, en donde R
puede ser H o un grupo derivado de un hidrocarburo (3).
Las aminas primarias aromticas al reaccionar con cido nitroso. El cido Nitroso
como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas diluidas, haciendo
reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO) con algn acido mineral
como el cido clorhdrico acuoso o al cido sulfrico (4). La reaccin resulta la
formacin de sales de diazonio son mayormente estables, estas pueden actuar como
electrfilos dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados produciendo una
reaccin de sustitucin electroflica aromtica (4).
Tanto los fenoles como las aminas aromticas poseen un anillo activado que
permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo
compuestos que se usan como colorantes.
Colorantes
Los colorantes pueden parecer un grupo oscuro de compuestos en esta categora,
pero de hecho intervienen en muchos aspectos de nuestra vida diaria. Los colorantes
se emplean para dar color a algunos alimentos, en las industrias textiles y del vestido,
en pigmentos de pinturas, como indicadores, en fotografa y en compuestos
medicinales (6).
Muchos colorantes contienen el grupo Azo, -N=N- que se prepara
directamente a partir de sales de diazonio. Esto se lleva a cabo al hacer
reaccionar la sal de diazonio con otro compuesto aromtico, reaccin
denominada reaccin de copulacin (2). La sal de diazonio es un catin, y
por lo tanto un electrfilo. El anillo aromtico que va a ser sustituido suele
ser, por consiguiente, un fenol o un anlogo de anilina. La reaccin va a
travs de una sustitucin electroflica aromtica normal (6).

Reaccin de Diazotacin (4)

La diazotacin
La reaccin de diazotacin se presenta en una amina primaria aromtica
cuando se somete a un medio cido (2). Las reacciones de diazotacin
deben llevarse a cabo a bajas temperaturas debido a la relativa
inestabilidad de estas sales. Las sales en s, rara vez se aslan y a menudo
explotan cuando estn secas. Generalmente las reacciones se llevan a cabo
en baos de hielo seco y acetona o sal y agua (5)

Diazotacin y reaccin de copulacin

COSTO:
- Material:
Vaso de precipitados de 50 mL-------------------------------$37.50
Vaso de precipitados de 25mL--------------------------------$36.50
Termmetro de 0 a 100 C-------------------------------------$96.30
Parrilla de agitacin----------------------------------------------$2,861
Barra de agitacin------------------------------------------------$30
Agitador de vidrio------------------------------------------------$7.15
Vidrio de reloj-----------------------------------------------------$33.08
Matraz kitasato de 50 mL--------------------------------------$283.71
Pipeta graduada de 5 mL--------------------------------------$81.20
Pipeta graduada de 1 mL---------------------------------------$71.26
Esptula ------------------------------------------------------------$69.61
Probeta de 10 mL-------------------------------------------------$106.72
Pinza de tres dedos-----------------------------------------------$250.45
Embudo Bchner con alargadera-----------------------------$435.64
- Reactivos
Hidrxido de sodio -----------------------------------------------$196
Nitrito de sodio
cido clorhdrico concentrado
N,N-Dimetilanilina
cido sulfanlico
TOTAL: 4596.12
METODO ALTERNATIVO
Diazotacin de la anilina
En un vaso de 400 mL se echan 13.5 mL (14g,0.150 moles) de anilina y se
disuelven aadiendo 50 mL de agua y de mL de cido clorhdrico concentrado.
La solucin se enfra a unos 5C introduciendo el vaso en huelo y aadiendo a
la solucin unos 50g de hielo. La anilina se diazota aadiendo, en pequeas
porciones, una solucin de 12g de nitrito sdico en un poco de agua en el
transcurso de dos a tres minutos. La solucin se deja en el bao de hielo
durante 10 minutos mientras se prepara el aparato necesario para la
destilacin en corriente de vapor que se ha de hacer a continuacin.
Cuando se ha montado el aparato para la destilacin por arrastre de vapor, se
vuelve de nuevo la atencin sobre la solucin de cloruro cuproso.
Si se ha seguido el procedimiento a), se decanta y se desecha la solucin que
sobrenada y el precipitado blanco de cloruro cuproso se lava con cuidado por
decantacin con agua. Entonces se disuelve en 60-80 mL de cido clorhdrico
concentrado y 25-30 mL de agua. La solucin,en un matraz de 1L,se enfria a 010C introduciendo el matraz en un bao de hielo.
Se aade la cantidad sufiecuente de cido clorhdrico concentrado para
disolver el precipitado de cloruro cuproso que puede haberse formado, se
vierte la solucin en un matraz de 1L y se enfra exteriormente con hielo.
La reaccin principal . Con agitacin constante y enfriamiento de matraz que
contiene la solucin de cloruro cuproso, se aade lentamente sobre esta la
solucin de cloruro de bencenodiazonio. Se forma un precipitado voluminoso de
una sal doble de cloruro cuproso y cloruro de bencenodiazonio que pierde

nitrgeno a medida que la temperatura se eleva. Cuando se ha aadido toda la

solucin de sal de diazonio, se calienta el matraz suavemente para favorecer la
descomposicin de la sal doble. La elevacin de temperatura de debe realizar
lentamente,para evitar una formacin excesiva de espuma, relacionada con la
perdida de nitrgeno. Cuando la temperatura se ha elevado hasta unos 50C,
todo el solido se habr transformado en una capa aceitosa de
clorobenceno,que se separar de la mezcla por destilacin por arrastre de
vapor.
El clorobenceno posee una tensin de vapor elevada a temperaturas prximas
al punto de ebullicin del agua, arrastrndose tan rpidamente que basta
recoger unos 125-150 mL de destilado para que todo el clorobenceno pase. Al
destilado se un poco de solucin de hidrxido de sodio para disolver algo de
fenol que puede haberse formado, se separa del clorobenceno, se lava con
agua, se seca sobre un poco de cloruro clcico y se destila.
El rendimiento es de 10-12g; punto de ebullicin 132C
-

Brewster Ray,Vanderwerf Calvin,Curso prctico de qumica orgnica,3

edicin;Alhambra,Madrid.

Hiptesis
Al finalizar el experimento se obtendr un polvo fino de color anaranjado
intenso. Al preparar una disolucin al 1% en alcohol-agua y agregar
diferentes cidos, el color anaranjado se tornar color rojo canela,
caracterstico de este indicador en medio cido.

Resultados
Obtuvimos un polvo anaranjado consistente y congruente con la muestra
de Naranja de metilo existente en el laboratorio; el rendimiento es al
realizar este procedimiento es de 9 gramos aproximadamente lo cual
representa el 65 %. Comprobamos su eficacia al poner el Naranja de metilo
en un medio cido y este se torno de un color rojo canela. Por lo tanto si
funcion el experimento como lo predijimos en la hiptesis.

RESULTADOS:
Se obtuvo uno slido (polvo) de color naranja

PM
Peso (g)
Moles

N,Ndimetilanilina
121.18
0.57 (0.6mL)
(d=0.956)
4.7x10-3

cido
sulfanlico
173.09
1.0
5.7 x10-3

Anaranjado
de metilo
327.34
1.539 tericos
4.7 x10-3

tericos

Anlisis e interpretacin de resultados

Nuestra hiptesis est basada en la obtencin de un polvo naranja que es un
indicador de pH conocido como naranja de metilo. Se cumpli con nuestra hiptesis.
Al preparar una disolucin al 1% de este compuesto obtuvimos el reactivo que servir
de indicador cido- base. Utilizamos diferentes cidos para comprobar su eficiencia,
con lo cual se obtuvieron tonalidades rojo canela con lo cual podemos demostrar que
efectivamente el producto obtenido fue naranja de metilo. El rendimiento del 65% se
considera aceptable en lo que respecta a la sntesis orgnica. Este valor pudo
deberse a que tal vez no ocurri totalmente la reaccin de copulacin o bien, los
reactivos no estaban totalmente puros.
Con esto aprendemos a que podemos variar tiempos de reaccin, o bien
cuidar algunas otras variables experimentales como: temperatura,
concentracin de sustancias, cantidad de reactivos, etc.

Conclusiones

El experimento fue totalmente beneficioso, ya que nuestro objetivo se

cumpli, obteniendo Naranja de metilo a partir de N,N-dimetilanilina, con un
rendimiento neto de 65%. Por medio de la tcnica de Diazotacin se
consigui una experimentacin favorable; se comprob su eficacia en
medios cidos y en tincin de fibras logrando nuestro objetivo e hiptesis..

Vogels. Textbook of Practical Organic Chemistry 5th Edition, Longman, pgina

951
http://www.quimicaorganica.net/preparacion-anaranjado-de-metilo.html
http://es.slideshare.net/CalexisIbal/prctica-de-aromtica-iii

. CUESTIONARIO

a) Explique cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son
relativamente estables?
Tienen una carga positiva en el grupo N=N, al poder tomar un par de electrones de los
dobles enlaces del anillo aromtico al que est unido el grupo diazonio, cede la carga
positiva al anillo aromtico y adquiriendo mayor estabilidad en su estructura
b) Cmo evita que se descompongan las sales de diazonio?
Cuando ya es formada en base a la reaccin de una amina primaria y NaNO2 en
presencia de HCl, la sal de diazonio no debe aislarse, debido a que esta reaccin es
exotrmica y se descomponen si no se enfra el sistema, es por eso de que debe ser usada
al momento de su obtencin y enfriarla entre 0 a 5C.
c) Qu diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reaccin para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea ptimo con fenoles y con aminas?
En condiciones apropiadas, las sales de diazonio reacciona con azocompuestos. En
general, el anillo aromtico que reacciona con la sal de diazonio, sufre un ataque del ion
diazonio, este compuesto atacante para efectuar un mejor ataque debe de contener un
grupo de fuerte tendencia a liberar electrones y un medio que facilite este transporte, en
este caso son usados los fenoles (-OH) y las aminas (NH2). La copulacin con fenoles se
hace en medio moderadamente alcalino (alrededor de un pH de 8), y con aminas se hace
en un medio ligeramente cido (alrededor de un pH de 6).
d) Qu es un colorante y como imparte color a una tela?
Es una sustancia que penetra y permanece coloreando uniformemente cualquier
superficie permeable. El colorante es capaz es absorber a determinadas longitudes de
onda del espectro visible. El color que tenga la tela teida es el que est reflejando y los
dems los est absorbiendo.
e) Cual es la toxicidad de los reactivos utilizados y de los productos obtenidos?

f) Que tratamiento requieren los residuos generados?

Cmo reacciona el cido sulfanlico con el carbonato de sodio?

R= A pesar de que la reaccin sulfrico y el carbonato de sodio da sulfato de sodio y cido

carbnico, este ltimo no es posible obtenerse porque la presencia de una sola molcula
de agua catalizada cataliza su descomposicin inmediata en dixido de carbono y agua.
H2SO4 + Na2CO3 ------> Na2SO4 + H2CO3 ------> Na2SO4 + H2O CO2 6. Qu productos
se tienen en la mezcla de reaccin? R= La reaccin previa tiene lugar entre una amina
primaria aromtica y NaNO2 en presencia de HCl o H2SO4, para formar una sal de
diazonio. Una vez formada esta sal entra a la Copulacin, donde los iones de diazonio
aromticos se acoplan con sustratos activos como las aminas y los fenoles para formar un
diazocompuesto.