Extraccin Liquida-Liquida

1 Objetivos
1.1. Construir la curva binodal y trazar lneas de reparto.
1.2. Evaluar el coeficiente de transferencia de masa.
2 Fundamento Terico
Para separar uno o mas componentes de una mezcla, sta se pone en
contacto con otra fase; las fases pueden ser gas-lquido, vapor-lquido,
lquido-lquido (Geankoplis, 1998).
La extraccin lquido-lquido, llamada algunas veces extraccin con
disolventes, es un proceso de separacin que consiste en separar un
componente de una solucin lquida por intermedio de un compuesto
inmiscible que disuelve preferentemente a uno de los constituyentes dando
lugar a la operacin de dos capas inmiscibles de diferentes densidades.
Estas capas reciben el nombre de refinado y extracto (Treybal, 1965).

Refinado: Fase rica en el componente que estamos separando o

rico en disolvente.

Refinado: Fase pobre en el componente que estamos separando o

lquido residual de donde se separ el soluto.

Se utiliza este proceso de extraccin liquido-lquido cuando la mezcla no

sea posible de separar mediante una columna de destilacin, por ejemplo
agua-cido actico. Se suele utilizar EXTRACCIN cuando la mezcla tiene
sus componentes con un punto de ebullicin cercano, para ello se utiliza un
solvente selectivo al componente a extraer por ejemplo agua-cido actico
(Treybal, 1965).
La base para alcanzar una mxima separacin depende de la distribucin
de componentes y obedece a la ley de Nernst (Kasatkin, 1985):
Ki =

[]soluto" i" enfaseE

[]soluto" i" enfaseR

Algunas veces la extraccin por disolvente (lquido-lquido) se usa como

una alternativa a la separacin por destilacin o evaporacin. Por ejemplo,
el cido actico se separa del agua por destilacin o por extraccin con
disolvente, usando un disolvente orgnico. Despus de sta operacin el
producto resultante (disolvente orgnico-cido actico) se destila. La
seleccin de destilacin o extraccin con disolvente depende en gran parte
de los costos relativos. Otro ejemplo son los cidos grasos de alto peso
molecular que se pueden separar de los aceites vegetales por extraccin
con propano lquido o por destilacin al alto vaco, la cual es mas costosa
(Geankoplis, 1998).

En procesos ms complicados se pueden utilizar dos disolventes para

separar los componentes de una alimentacin. Por ejemplo, una mezcla de
cido p- y o-nitrobenzoico puede separarse distribuyendo los cidos entre
cloroformo y agua, que son lquidos insolubles. El cloroformo disuelve
preferencialmente al ismero, y el agua al ismero orto. A esto se le llama
extraccin con doble disolvente o fraccionada (Kasatkin, 1985).
Ventajas de la Extraccin:

Las instalaciones son mas sencillas que en el de una destilacin.

Existe la posibilidad de extraer componentes sensibles al calor.

Selectividad del disolvente para componentes de naturaleza

qumica similar. (http://www.iq.uva.es/separacion/)
En toda extraccin liquido-lquido se recomienda seguir los siguientes pasos
en su operacin (Geankoplis, 1998):

El mezclado por contacto ntimo.

Separacin de las fases.

Recuperacin del disolvente.

Cuando los componentes son sensibles a la temperatura.

Cuando el componente deseado se encuentra en pequeas

cantidades.
Extraccin frente a Destilacin

Mezclas complejas.
Compuestos poco voltiles.
Muy parecida volatilidad.
Compuestos en pocas proporciones.
Formacin de azeotropos.

Mtodos de Operacin:
a. Extraccin en una sola etapa o por contacto simple:

b. Extraccin mltiple:

SNP

c. Extraccin a Contracorriente :

Eleccin del Disolvente:

a) Selectividad: La efectividad del disolvente B para separar los
componentes de una solucin de A y C, se mide la relacin entre C y A
en la fase rica en B con esa relacin en la fase rica en A en el equilibrio.
La relacin, el factor de separacin o selectividad , es anloga a la
volatilidad relativa en la destilacin. Si E y R son las fases en el equilibrio
(Treybal, 1965).

YE *
XR

Donde:
YE* = fraccin peso de A en R.
XR = fraccin peso de peso de A en E.
Para todas las operaciones de extraccin tiles la selectividad debe ser
mayor de uno.
Si la selectividad es igual a uno la separacin no es posible.
Generalmente la selectividad vara considerablemente con la concentracin
del soluto.
b) Insolubilidad del Disolvente: Cuanto mayor sea la insolubilidad del
solvente y
del componente mayoritario del refinado que no se
desea, mas fcil resultara la operacin de extraccin; es decir hay baja
miscibilidad con la solucin de alimentacin (Geankoplis, 1998).
c) Recuperabilidad: El disolvente se recupera por lo que es caro, se
recupera para su reutilizacin y generalmente esto se realiza por
rectificacin, resultar indispensable que el disolvente no forme
azetropos con los componentes del sistema. Su calor latente de
vaporizacin debe ser pequeo (Geankoplis, 1998).
d)

Densidad : Es necesaria una diferencia de densidades en las fases

lquidas saturadas, tanto para la operacin con equipo por etapas como
contacto continuo, cuanto sea la diferencia tanto mejor (Treybal, 1965).

e) Reactividad y Corrosividad: Que los solventes sean estables, es decir

inertes, tanto respecto a los componentes del sistema, como respecto a
los materiales de construccin de las instalaciones (Treybal, 1965).
f) Tensin Superficial: Por una parte nos interesa que la t.i. sea alta para
que las emulsiones de una fase en otra se nos separen con relativa
facilidad. (Favorecer la coalescencia de emulsiones, o lo que es lo
mismo favorecer la coalescencia de las emulsiones). Pero esto dificulta
la dispersin o mezclado de las fases. Para conseguir un buen mezclado
utilizaramos mtodos adicionales como la agitacin (Kasatkin, 1985).
Curva Binodal y Lneas de Reparto
Consideramos a un par de lquidos By C, que son parcialmente solubles
entre s a una temperatura dada. Si mezclamos cantidades relativas de los
dos, de manera que se exceda los lmites de solubilidad mutua, se
obtendrn dos capas una compuesta de una solucin de B en C, la otra de
C en B. Supongamos que ahora se agrega a la mezcla anterior un tercer
lquido A que es completamente miscible tanto en B como en C. La

experiencia ensea que A se distribuir entre dos capas y promueve una

mayor miscibilidad de B y C ste incremento depende de la cantidad
adicionada de A y de las cantidades de B y C presentes. Si se aade
suficiente A las dos capas pueden resultar modificadas dando una solucin
nica compuesta de los 3 lquidos (http://www.iq.uva.es/separacion/).
Los cambios de miscibilidad producido por adiciones producidas de A ha las
mezclas de B y C pueden seguirse en diagrama mostrado. Los puntos a y b
designan las composiciones de las dos capas lquidas que resultan de la
mezcla B y C en alguna proporcin global arbitraria tal como C, mientras
que la lnea Ac muestra la manera que dicha composicin cambia por
adicin A. Cuando se aade suficiente A para cambiar c 1, las composiciones
de las dos capas se desplazan desde a y d hasta a 1 y b1 a travs de c1
conectan las composiciones de las dos capas en equilibrio y se denominan
lnea de unin (http://www.iq.uva.es/separacion/).
De manera anloga se modifican las composiciones a a 2,
a3 y b2, b3,
cuando las composiciones globales alcanzan los valores de c y c 3.
Finalmente, en el punto b4 se ha agregado suficiente cantidad de A para
formar una sola capa de esta composicin, y de aqu que se obtiene solo
una composicin nica (http://www.iq.uva.es/separacion/)
La lnea de unin parta b4 ensea que la composicin de la capa ms rica
en B en el punto de completa miscibilidad no es idntica a b 4 sino a a4. Este
hecho indica que la miscibilidad total se logra no por coalescencia de las
dos capas en una sola, sino por desaparicin de la msica en B. Esta
miscibilidad completa por coalescencia de las dos capas tienen lugar
nicamente en un punto del diagrama, D. En l las composiciones se hacen
idnticas y las dos solucione se unen en una sola fase lquida de
composicin constante al punto D se le denomina punto crtico isotrmico
del sistema, o punto de doblez, y puede obtenerse solo agregando A ha la
mezcla nica de B y C, eso es d ( http://www.iq.uva.es/separacion/)
De la discusin procedente se sigue que cualquier mezcla de A, B y C de
una composicin global que se encuentra dentro del rea del domo dar
dos capas lquidas de composiciones dada por la lnea de unin apropiada
por la composicin de la mezcla. Por otra parte cuando dicha composicin
global queda fuera de aquella rea, producir nicamente una sola solucin
homognea de los tres lquidos. La curva aDd se conoce como binodal.
Adems, puesto que por regla general el componente A no se distribuye en
forma igual entre las dos capas a y b, las lneas de unin no son paralelas
entre s, ni a BC. (http://www.iq.uva.es/separacion/)
Equipos Industriales: Existen 4 tipos (Geankoplis, 1998):
Mezcladores Sedimentados.

Extractores Centrfugos.

Columnas no Agitadas.

Columnas Agitadas.

Extractor de Platos Perforados Pulsados.

3 Material y Mtodo
3.1. Material de Estudio
3.1.1. Agua Destilada
El agua destilada es aquella a la que se le ha eliminado la prctica
totalidad de impurezas e iones mediante destilacin (el agua llega a su
punto de ebullicin y se recogen sus vapores, condensndolos). Debido
a su relativamente elevada pureza, algunas propiedades de este tipo de
agua son significativamente diferentes a las del agua de consumo diario.
Como ejemplo podemos indicar que la conductividad del agua destilada
es notablemente menor que la del agua del grifo comn, al carecer de
muchos iones que contribuyen a la conductividad, tpicamente cloruros,
calcio, magnesio y fluoruros. Una propiedad potencialmente peligrosa
del agua destilada es que puede ser calentada en un horno microondas
por encima de su punto de ebullicin sin hervir. Slo cuando este agua
sobrecalentada es agitada violentamente o se le aaden impurezas
como partculas de polvo o cristales (por ejemplo de cloruro sdico o
azcar), hierve de forma repentina y explosiva, pudiendo causar
quemaduras. Pero este comportamiento es aplicable a cualquier lquido
o disolucin que est libre de impurezas macroscpicas, debido a la
ausencia de centros de nucleacin que sirven para iniciar la ebullicin de
una forma progresiva y evitar el sobrecalentamiento
3.1.2. cido Actico
El cido actico es un cido que se encuentra en el vinagre, y que es el
principal responsable de su sabor y olor agrios, su frmula es CH3COOH, y, de acuerdo con la IUPAC se denomina sistemticamente
cido etanoico.Presenta una masa molecular: 60.03; punto de ebullicin:
118.0C; punto de fusin: 16.7C. cido orgnico monocarboxlico,
liquido incoloro, con olor acre. El cido actico puro (100%) constituye el
cido actico glacial soluble en alcohol, agua y ter. Se utiliza en la
disolucin de colorantes bsicos y en el lavado antes del recurtido para
retirar posibles manchas de cromo, tambin se emplea en el bao de
paro (normalmente al 2 %) y en los fijadores cidos. En este ltimo caso
suele aadirse un tapn (metabisulfito sdico) para evitar la acidez de la
descomposicin del tiosulfato empleado como fijador
3.1.3. cetato de Etilo
Liquido incoloro de olor afrutado que est presente en los frutos de
algunas bayas, se usa como disolvente para lacas de uas y quita
esmaltes. El calentamiento intenso, puede originar combustin violenta o
explosin. La sustancia se descompone bajo la influencia de luz UV,
bases y cidos. La solucin en agua es un cido dcil. Reacciona con
oxidantes fuertes, bases o cidos. Ataca muchos metales en presencia
de agua

3.2. Descripcin del Modulo

El equipo para la extraccin lquido-lquido se baso, bsicamente, en
materiales de laboratorio el cual constaba de:

3 soportes.
3 pipetas.

10 tubos de ensayo.

1 gradilla.

1 pera de decantacin.

3 matraces erlenmeyer.

1 graduador de agua.

3.3. Proceso Experimental

3.3.1. Para la Curva Binodal :
3.3.1.1.

Preparar mezclas de Agua-Acetato (solvente) y adicionar el

cido actico hasta la turbidez.

3.3.1.2.

Construir la curva, previo llenado de la tabla siguiente:

Vol.Agua(ml)
Vol.Acetato(ml)
Vol.cido
actico(ml)

1
10

2
9

3
8

4
7

cidoactico = 1.061 gr. /ml

5
4.5

6
4.5

7
3

8
3

9
1.7

10
1.5

Acetato = 0.90 gr. /ml

3.3.2. Para la lnea de reparto

3.3.2.1. Preparar mezclas de Agua- Acetato-cido, de modo que
sus
concentraciones estn ubicadas dentro del rea de
la curva.
3.3.2.2.

Agitar muestras y sacar muestras de las fases formadas.

3.3.2.3. A cada fase aadir 2 gotas de fenolatelena y titular con

solucin
de hidrxido de sodio 0.25 N hasta que tenga
un color grosella.
Es necesario agregar hielo, a fin de
evitar la hidrlisis.

Vol.Agua(ml)
12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

12.5

4.5

Vol.Acetato(ml)
Vol.cido actico(ml)
gr. cido actico en cada fase = NNAOH . VNAOH 60*10-3

Preparar 2 litros de HCl de 0.1 N.

Encender el compresor y dejar transcurrir 10 minutos hasta que la
presin obtenga su valor deseado.
Verificar que todas las vlvulas estn cerradas.
Abrir la vlvula de aire y graduar a los siguientes valores de R: 2, 4, 5 y
8mmHg
Abrir la vlvula de agua de acuerdo a los siguientes valores 0.1, 0.2, 0.3,
0.4 gal/min.
Establecidos los flujos de aire y de agua de acuerdo a los valores
anteriores, abrir la vlvula de ingreso de la solucin de amoniaco
con un
cuenta gotas con los siguientes valores 40, 55, 70 y 80
gotas.
Esperar 3 minutos hasta estabilizar los flujos y tomar muestras de 50 mL
de solucin amoniacal.
Repetir el experimento para las corridas antes mencionadas

3.4. Mtodo
3.4.1. Para desarrollar la curva binodal:
a) Masa de Agua
Magua = Vagua * agua
Donde:
Magua = masa del agua en gr.
Vagua = volumen del agua en ml.
agua = densidad del agua en gr./ml.
b) Masa de Acetato
Macetato = Vacetato * acetato

Donde:
Macetato = masa del acetato en gr.
Vacetato = volumen del acetato en ml.
acetato = densidad del acetato en gr./ml.

c) Masa del Acido

Mcido = Vcido * cido
Donde:
Mcido = masa del cido en gr.
Vcido = volumen del cido en ml.
cido = densidad del cido en gr./ml.
Para calcular los porcentajes:
%cido =

Mcido
* 100
Mtotal

3.4.2. Para las Lneas de Reparto:

3.4.2.1.

Para el Extracto como el Refinado

a) Masa del Acido

Mcido = VNAOH * NNAOH * muestra
Donde:
Mcido = masa del cido en gr.
VNAOH = volumen del hidrxido de sodio en gr.
NNAOH = normalidad de hidrxido de sodio en #equivalentes
NAOH/ml.de solucin.
muestra = densidad de la muestra en gr./ml.
b) Masa Total
Masa Total = Vol.Muestra * muestra
Donde:
Vol.Muestra = Es el volumen de la muestra en ml.
muestra = densidad de la muestra en gr./ml.
Porcentaje de cido
%cido =

Masacido
* 100
MasaTotal

4 Resultados
Tabla N1: Datos Experimentales
N
Vol.
Vol.
Exp.
Agua,ml
Acetato,ml
1
1.00
10.00
2
2.00
9.00
3
3.00
8.00
4
4.00
7.00
5
5.00
4.50
6
6.00
4.50
7
7.00
3.00
8
8.00
3.00
9
9.00
1.70
10
10.00
1.50
Fuente: Tubos de ensayo

Vol.
cido actico,ml
1.5
2.0
3.0
3.5
3.0
3.0
3.5
3
2
1.5

Tabla N2: Datos experimentales Lnea de Reparto

N
Vol.
Vol.
Vol.
Exp.
Agua,ml
Acetato,ml
cido actico,ml
1
12.50
12.50
2.00
2
12.50
12.50
3.00
3
12.50
12.50
4.00
4
12.50
12.50
4.00
5
12.50
12.50
5.00
Fuente: Tubos de ensayo
Tabla N3: Datos para graficar la curva binodal
N Exp.
M.agua, gr. M.acetato, gr. M.cido actico,
gr.
1
1.00
9.00
1.59
2
2.00
8.10
2.12
3
3.00
7.20
3.18
4
4.00
6.30
3.71
5
5.00
4.05
3.18
6
6.00
4.05
3.18
7
7.00
2.70
3.71
8
8.00
2.70
3.18
9
9.00
1.53
2.12
10
10.00
1.35
1.59
Fuente: Tabla N1 y datos de densidad
Tabla N4: Datos finales para graficar la curva binodal

M.total, gr.
11.59
12.22
13.38
14.01
12.23
13.23
13.41
13.88
12.65
12.94

N Exp.
% Agua(xA)
1
8.63
2
16.37
3
22.42
4
28.45
5
40.88
6
45.35
7
52.20
8
57.64
9
71.15
10
77.28
Fuente: Tabla N3

N
Exp.
1
2
3
4
5

% Acetato(xB)
77.65
66.28
53.81
44.97
33.12
30.61
20.13
19.45
12.09
10.43

% cido actico(xc)
13.72
17.35
23.77
26.48
26.00
24.04
27.67
22.91
16.76
12.29

Tabla N5: Lnea de reparto (necesaria para comprobar que sus

concentraciones estn ubicadas dentro del rea de la curva).
Vol.
Vol.
Vol.
M.agua, M.acetato, M.cido,
Agua,ml Acetato,ml
cido,ml
gr.
gr.
gr.
12.50
12.50
2.00
12.50
11.25
2.122
12.50
12.50
3.00
12.50
11.25
3.183
12.50
12.50
4.00
12.50
11.25
4.244
12.50
12.50
4.00
12.50
11.25
4.774
12.50
12.50
5.00
12.50
11.25
5.305
% Agua(xA)
48.31
46.41
44.65
43.82
43.02
Fuente: Tabla N2

% Acetato(xB)
43.48
41.77
40.18
39.44
38.72

% cido
actico(xc)
8.21
11.82
15.72
16.74
18.26

M.total,
gr.
25.872
26.933
27.994
28.524
28.055

Tabla N6: Datos para grfica de lnea de reparto (REFINADO)

N
V.muestra,
VNAOH,
M.cido,gr. M.total, gr.
%cido
Exp.
ml
ml
Refinado
Refinado
Refinado
1
15.0
78.9
1.184
15.0
7.89
2
13.0
96.3
1.444
13.0
11.11
3
14.0
123.4
1.851
14.0
13.22
4
13.4
144.3
2.164
13.4
16.14
5
14.2
227.1
3.406
14.2
23.99
Fuente: Tubos de ensayo y frmula emprica para la masa del cido
Tabla N7: Datos para grfica de lnea de reparto (EXTRACTO)
N
V.muestra,
VNAOH,
M.cido,gr. M.total,gr.
%cido
Exp.
ml
ml
Extracto
Refinado
Extracto
1
11.0
56.8
0.852
9.90
8.06
2
13.5
72.4
1.086
12.15
8.94
3
13.8
88.0
1.320
12.42
10.63
4
14.0
88.9
1.334
12.60
10.59
5
14.6
113.5
1.702
13.14
12.95
Fuente: Tubos de ensayo y frmula emprica para la masa del cido
5 Discusin

El coeficiente de distribucin es menor que 1 (yESoluto / xRSoluto < 1),

como lo podemos apreciar en el diagrama de distribucin de Equilibrio
(Grfica N2), ya que la mayor parte de la curva se encuentra bajo la
diagonal.
Las lneas de reparto no son paralelas entre s, debido a que el cido
actico no se reparte en forma igual entre la capa acuosa y la capa de ter.
Respecto a la curva binodal, la pendiente de las lneas de reparto vara con
las concentraciones y la naturaleza de la mezcla y en muestreo caso la fase
R es mas rica en soluto C (cido actico) que la fase E.

6 Conclusin

Basado en la primera discusin, decimos que el soluto C (cido actico) se

distribuye en mayor proporcin en el refinado que en el extracto.
Basado en la segunda discusin, decimos que la distribucin del
componente C esta favorecida hacia la fase ms rica en A.
La curva en el diagrama de distribucin de equilibrio, corresponde a la
aparicin de un azetropo, denominado as por la inversin de la
selectividad.

7 Recomendaciones

Lavar con abundante agua destilada los materiales de laboratorio, porque

puede ocurrir una reaccin del solvente y esto llevara a malos resultados
en la curva binodal, sobre todo en las lneas de reparto que nos permiten
ver el equilibrio de las fases.

8 Bibliografia

Coulson J. & Richardson, Ingieneria Qumica: Operaciones Unitarias,

Tomo II. 3ra. Edicin 1986. Editorial Revert S.A. Mxico. 1995
Biblioteca de Consulta Microsoft Encarta 2006. 1993-2004 Microsoft
Corporation
Christie J. Geankoplis, Proceso De Transporte y Operaciones Unitarias,
Tercera Edicin, Editorial Continental, S. A. Mxico 1998. (Pagina: 786-788)
Alan S. Foust y Otros, Principios de Operaciones Unitarias, Editorial
Continental, S. A. Mxico 1974. (Pagina: 388-405)
http://es.wikipedia.org/wiki/Agua_destilada

8 Apndice
8.1. Para la curva binodal
a) Masa de Agua
Magua = Vagua * agua
Magua = 1 ml. * 1.00 gr./ml.
Magua = 1.00 gr.
b) Masa de Acetato
Macetato = Vacetato * acetato
Macetato = 10.00 ml.* 0.90 gr,/ml
Macetato = 9.00 gr.
c) Masa del Acido
Mcido = Vcido * cido
Mcido = 1.5 ml.* 1.061 gr./ml.
Mcido = 1.59 gr.
8.2. Para Calcular los Porcentajes:
%cido =

Mcido
* 100
Mtotal

%cido =

1.59
* 100
11.59

%cido = 13.72

8.3. Para las Lneas de Reparto:

8.3.1. Para el Extracto como el refinado
a) Masa del Acido

Mcido = VNAOH * NNAOH * muestra

Mcido = 78.9 ml.* 0.25 * 60 * 10-3
Mcido = 1.184
b) Masa Total
Masa Total = Vol.Muestra * muestra
Muestra = agua (refinado) = 1.00 gr./ml.
acetato(extracto) = 0.9 gr./ml.
8.3.2. Porcentaje de Acido
%cido =

%cido =

Masacido
* 100
MasaTotal

1.184
* 100
15.0

%cido = 7.89