Tecnicas Hidrogeoquimicas

Tcnicas Hidrogeoqumicas
Mster Oficial en Hidrologa y Gestin de

Recursos Hdricos
Javier Lillo
Indice
Introduccin
Unidades de concentracin en hidroqumica
Composicin de las aguas
Datos hidroqumicos y su representacin. Indices
hidrogeoqumicos
Disolucin-precipitacin. Adsorcin e intercambio
inico. Reacciones redox.
Hidroqumica isotpica
Muestreo y manejo de muestras
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Javier Lillo
Introduccin
Los parmetros hidroqumicos y su distribucin
aportan informacin acerca de:
y El origen y distribucin del agua subterrnea
y Los procesos fsico-qumicos que afectan al agua
y La calidad del agua: degradacin y presencia de
contaminantes
Esta informacin es esencial para:
y Establecer la evolucin del acufero en el tiempo
y el espacio
y Evaluar la vulnerabilidad del acufero
y Detectar afecciones y establecer las medidas
correctoras: contaminacin, salinizacin, prdida
de calidad
y Gestionar el recurso
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Javier Lillo
Introduccin
Inicialmente, el agua de lluvia que recarga un
acufero tiene escaso contenido inico. En la
escorrenta superficial y a travs de la zona no
saturada y la zona saturada, hay una interaccin
agua-fase slida por la que el agua va adquiriendo
sustancias qumicas como especies disueltas.
Los factores que influyen en la interaccin aguafase slida son:
y Naturaleza de la fase slida (mineraloga,
composicin qumica)
y Superficie especfica de las partculas
y Concentracin de especies inicas en el agua
y Actividad bacteriana
y Tiempo
y Condiciones del sistema: Temperatura, presin,
pH, potencial redox, presin de CO2, etc.
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Javier Lillo
Unidades de concentracin
Molaridad: moles de soluto disuelto en un Litro de
solucin, mol.L-1. (mol = gramos/peso molecular).
Molalidad: moles de soluto disuelto en un kilo de
solvente, mol.kg-1.
Concentracin de masa: partes por milln, ppm.
En soluciones diluidas con una densidad ~ 1 g.cm-3,
se puede expresar como mg de soluto/Litro de
solucin (mg.L-1) o mg de soluto/kilo de solucin
(mg.kg-1). En elementos trazas, como el arsnico,
se utiliza g.L-1 (1 g = 1000 mg).
Equivalente qumico: son los moles por la valencia
(o carga inica) del soluto. La concentracin se
expresa como equivalentes de soluto en un litro de
solucin, eq.L-1, o miliequivalentes en un litro,
meq.L-1 (1 meq.L-1 = mg.L-1 x (valencia/peso
molecular).
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Javier Lillo
Unidades de concentracin
TSD (Total de slidos disueltos): Suma de las
concentraciones de las sustancias disueltas.
Ejemplo:
Ejemplo:
-1
2+
54
54 mg.L
mg.L-1de
de Ca
Ca2+
2+
(peso
(peso molecular
molecular de
de Ca
Ca2+ =
= 40)
40)
Concentraciones
Concentraciones en
en moles:
moles:
-3
-1
0,054
mol.L-1
0,054 g/40
g/40 =
= 1,35.10
1,35.10-3 mol.L
-1
1,35
1,35 mmol.L
mmol.L-1
Concentracin
Concentracin en
en equivalentes:
equivalentes:
-1
-3
-3
1,35.10
1,35.10-3x2
x2 =
= 2,7.10
2,7.10-3eq.L
eq.L-1
2,7
. LL-1-1
2,7 meq
meq.
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Javier Lillo

En un agua natural dulce los constituyentes
qumicos aparecen por lo general en forma inica
(sales casi totalmente disociadas). Con menor
frecuencia se presentan en forma molecular,
parcialmente disociadas o como iones complejos
de sustancias orgnicas o inorgnicas.
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Javier Lillo

Componentes mayoritarios (concentraciones
superiores a 5 mg.L-1) :
Aniones
Cationes
Cloruro Cl-
Sodio Na+
Sulfato SO42-
Calcio Ca2+
Bicarbonato HCO3-
Magnesio Mg2+
Componentes minoritarios (concentraciones de

10-0,01 mg.L-1):
Aniones
Cationes
Nitrato NO3-
Potasio K+
Carbonato CO32-
Hierro (II) Fe2+
Nitrito NO2-
Amonio NH4+
Flor F-
Estroncio Sr2+
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Javier Lillo

Componentes trazas (concentraciones inferiores a
0,1 mg.L-1) : Br-, S--, PO4-3, BO3H2-, NO2-, OH-, I-, Fe+++,
Mn++, NH4+, H+, Al+++, y metales como As, Sb, Cr, Pb,
Cu, Zn, Ba, V, Hg, U, etc. .
Las especies qumicas disueltas pueden tener
sumar un amplio rango de concentracin. Las
aguas dulces naturales tienen menos de 1000
mg.L-1, las aguas salobres hasta 5000 mg.L-1,las
aguas marinas unos 35000 mg.L-1. Un litro de
agua (salmuera) puede llegar a contener hasta
unos 300 gramos de sales disueltas.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Valores composicionales representativos de las
aguas naturales:
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Javier Lillo
INFILTRACIN
INFILTRACIN
RECARGA
RECARGA
AGUA DE
LLUVIA
Na-Cl
Na-Cl
AGUA EN
EL SUELO
Y LA ZNS
Ca-MgCa-MgHCO3
HCO3
Elementos disueltos ya presentes:

SO2- y CO2 atmosfricos
Cl- ; Na+ y K+ en reas costeras
SO2-, NO3- por contaminacin atmosfrica
Incorporacin de CO2 del suelo
Concentracin de los iones presentes en el agua
de lluvia por evaporacin
Oxidacin de la materia orgnica
Disolucin de CO2 y sustancias hmicas solubles
Hidrlisis de silicatos, liberacin de Ca2+; Mg2+,
K+, Na+
Enriquecimiento en Ca2+; Mg2+ y Na+ en la recarga
en terrenos carbonatados y zonas ridas
Adicin de NO3-, PO43- y otras sales derivadas de
fertilizantes
AGUA
EN EL
ACUFERO
Hidrlisis
Reduccin bacteriana, degradacin
Oxidacin/reduccin
Disolucin/precipitacin
Carbonatacin
Adsorcin, intercambio inico
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
La secuencia normal de un agua joven, de
reciente infiltracin, es:
Ca2+ > Mg2+ > Na+
HCO3- > SO42- > Cldespus de un largo tiempo de residencia, se
tiende a invertir a:
Na+ > Mg2+ > Ca2+
Cl- > SO42- > HCO3-
Ca-Mg-HCO3
Reduccin
Reduccin
bacteriana de
bacteriana de
O2, NO3-,- SO42-2O2, NO3 , SO4
Disolucin de
Disolucin de
sulfatos,
sulfatos,
precipitacin de
precipitacin de
sulfuros
sulfuros
Intercambio
Intercambio
catinico
catinico
Na-HCO3
Mezcla
Mezcla
aguas
aguas
profundas
profundas
Na-Cl
Secuencia de Chebotarev
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Adems de los Datos composicionales dentro de
los datos hidroqumicos se incluyen:
y Parmetros fsicos: temperatura, densidad y
conductividad.
y Parmetros fsico-qumicos: pH, residuo seco,
alcalinidad, dureza, acidez, DQO, materia orgnica
y DBO.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Cloruro (Cl-):
y Excepto las evaporitas y rocas de origen marino,
por lo comn las rocas presentan escasa
proporcin de cloruros. Pero dada la elevada
solubilidad de sus sales, stos pasan rpidamente
a la fase acuosa pudiendo alcanzar
concentraciones muy altas.
y El agua de lluvia puede ser una fuente importante
de in cloruro, en zonas de recarga prximas al
litoral.
y El in cloruro no forma sales de baja solubilidad,
no se oxida ni se reduce en aguas naturales,
tampoco es adsorbido significativamente ni entra a
formar parte de procesos bioqumicos, lo que se le
considera un buen trazador.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Cloruro (Cl-):
y Los rangos de concentraciones ms frecuentes son
de 10 a 250 mg/L-1 en aguas dulces. El agua de
mar tiene entre 18000 y 21000 mg/L-1. Las
salmueras naturales pueden llegar a tener 220000
mg/L-1 (saturacin).
y El rango de concentracin usual en las aguas
naturales subterrneas espaolas es inferior a 100
mg.L-1, siendo los valores ms frecuentes entre 20
y 60 mg/L-1.
y Ms de 300 mg/L-1 dan sabor salado al agua de
bebida, pero no es perjudicial por lo menos hasta
algunos miles de mg/L-1. Concentraciones
elevadas son perjudiciales para muchas plantas y
confieren corrosividad al agua.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sulfato (SO42-):
y El in sulfato procede del lavado de materiales
sedimentarios salinos, de la oxidacin de sulfuros,
de la descomposicin de sustancias orgnicas, etc.
La disolucin de yeso (y anhidrita) representa la
mayor cantidad aportada de este in a las aguas
subterrneas.
y Su comportamiento est condicionado por su
tendencia a formar iones complejos con Na y Ca y
a incorporarse a procesos biolgicos.
y El in sulfato est sujeto a procesos de reduccin,
especialmente en presencia de bacterias y materia
orgnica. En ambientes reductores (pH<7) la
forma reducida estable es H2S, mientras que en
soluciones alcalinas predomina HS-.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sulfato (SO42-):
y En aguas dulces, la concentracin normal de
sulfatos puede variar entre 2 y 150 mg.L-1. En
aguas salinas, asociado al Ca, puede llegar a 5000
mg.L-1; asociado al Mg y Na, en salmueras, puede
alcanzar hasta 200.000 mg/L-1. El agua del mar
contiene alrededor de 3000 mg.L-1.
y Las aguas con elevado contenido en sulfato
(selenitosas) no quitan la sed y tienen sabor poco
agradable y amargo. El in sulfato por s mismo o
si va asociado a Mg o Na en cantidades
importantes confiere propiedades laxantes. En
cantidades elevadas puede ser perjudicial a las
plantas. Altas concentraciones perjudican a la
resistencia del hormign y cemento.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
CO2, bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO32-):
y El anhdrido carbnico se disuelve en el agua en
funcin de su presin parcial (pCO2). Una parte
permanece en disolucin en forma de gas
mientras otra reacciona con el agua para dar cido
carbnico, que a su vez se disocia parcialmente
para dar iones carbonato y bicarbonato.
y El CO2 en el agua procede fundamentalmente de la
zona edfica, donde hay una alta concentracin
debido a la respiracin de organismos y la
descomposicin de la materia orgnica.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y La disolucin de calizas y dolomas, facilitada por
el aporte de CO2 y/o cidos orgnicos o
inorgnicos, es otra de las fuentes principales de
carbonatos y bicarbonatos. En menor medida, la
hidrlisis de silicatos es otro de los mecanismos
que da lugar a la formacin de estos iones.
y Estos iones dan alcalinidad al agua en el sentido
que confieren capacidad de consumo de cido al
producir el tamponamiento del sistema.
y En aguas con pH > 8,3 (la mayora de las aguas
subterrneas naturales), la especie carbonatada
dominante es el in bicarbonato, con una
concentracin que suele variar entre 50 y 400
mg.L-1, aunque puede llegar a alcanzar valores de
800 mg.L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y Concentraciones de hasta 1000 mg.L-1 pueden
encontrarse en aguas pobres en Ca y Mg o en
aquellas donde se producen procesos de liberacin
de CO2 (p.e. reduccin de sulfatos).
y El sistema carbonato-bicarbonato est sujeto a
procesos de disolucin-precipitacin, por lo que es
conveniente analizar el agua "in situ".
y No presenta problemas de toxicidad. Las aguas
bicarbonatadas sdicas no son adecuadas para el
riego, debido a la incorporacin de Na al terreno,
produciendo la alcalinizacin del suelo.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) y amonio (NH4+):
y La mayor parte del nitrgeno aparece en forma
gaseosa en la atmsfera (78% en volumen); en
forma oxidada constituye una fraccin
relativamente importante en los suelos y
sustancias orgnicas. En las rocas, sin embargo,
es un elemento minoritario.
y El nitrgeno puede aparecer en forma de NH3,
NH4+ y, por oxidacin, estas formas reducidas
se transforman en N2 y, finalmente en NO3- que
es la forma ms usual y estable en las aguas
subterrneas. La oxidacin-reduccin de las
especies nitrogenadas en el agua est
influenciada por fenmenos biolgicos.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y El in amonio y el amoniaco libre NH3 aparecen
slo como trazas en aguas subterrneas
naturales, aumentando su concentracin cuando
el medio es fuertemente reductor. La presencia
de amonio en cantidad significativa en el agua
se considera como indicador de probable
contaminacin reciente.
y El in nitrito (NO2- ) puede estar presente en las
aguas bien como consecuencia de la oxidacin
del NH3 o como resultado de la reduccin de los
nitratos. Su presencia en el agua puede ser una
evidencia de contaminacin reciente, dada su
inestabilidad.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y Normalmente, el in nitrato presenta
concentraciones entre 0.1 y 10 mg.L-1 , pero en
aguas contaminadas puede llegar a 200 mg.L-1
y en algn caso hasta 1000 mg.L-1 . El agua del
mar tiene alrededor de 1 mg.L-1 o menos.
y La toxicidad del in nitrito determina la
impotabilidad del agua. Concentraciones altas
de in nitrato en el agua de bebida pueden
producir cianosis en los nios, adems dan
corrosividad (oxidaciones) al agua y producen
interferencias en fermentaciones.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y La sola presencia de nitrito y amonio en el agua
subterrnea no debe ser siempre considerada
como resultado de una contaminacin. Si las
condiciones de oxidacin no son favorables,
estos iones incorporados de manera natural al
acufero, pueden mantenerse durante cierto
tiempo en equilibrio con su forma oxidada, el
nitrato. Son indicadores de contaminacin
cuando alcanzan altas concentraciones, sobre
todo en la parte superior de los acuferos libres.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Calcio (Ca2+):
y Suele ser el catin principal en la mayora de las
aguas naturales debido a su presencia en rocas
gneas, sedimentarias (carbonatos y sulfatos) y
metamrficas.
y La concentracin de in calcio en el agua
subterrnea est controlada por los procesos de
precipitacin-disolucin en el sistema
carbonato-bicarbonato (pCO2 y pH) y por el
intercambio catinico con la fase slida (Na, Mg,
etc.).
y Concentraciones entre 10 y 250 mg.L-1 son
frecuentes en aguas dulces mientras que en
aguas de terrenos yesferos las concentraciones
pueden llegar a 600 mg.L-1, y en salmueras
hasta 50.000 mg.L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Magnesio (Mg2+):
y Es menos abundante que el in calcio en aguas
naturales, aunque puede proceder de la
disolucin de rocas carbonatadas (dolomas y
calizas magnesianas), evaporitas y de la
alteracin de silicatos ferromagnesianos, as
como del agua marina.
y La solubilidad de la magnesita (MgCO3) es
mayor que la de la calcita por lo que, en
condiciones normales, puede producirse cierta
sobresaturacin de carbonato magnsico en el
agua.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Magnesio (Mg2+):
y Los procesos de intercambio inico influyen
tambin en la concentracin del in magnesio
en aguas subterrneas (es retenido con
preferencia al in calcio.
y En aguas naturales el contenidos de in
magnesio no suele sobrepasar los 40 mg.L-1. En
terrenos calcreos pueden rebasarse los 100
mg.L-1 y en terrenos evaporticos pueden
alcanzarse valores de 1000 mg.L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Sodio (Na+):
Procede de la meteorizacin de silicatos y la

disolucin de rocas sedimentarias de origen
marino y evaportico. En acuferos litorales, una
fuente importante la constituyen los aportes de
agua marina, tanto por intrusin marina, como por
infiltracin desde la superficie.
Las sales de sodio son muy solubles y tienden a
permanecer disueltas. El in sodio puede ser
adsorbido en arcillas en procesos de intercambio
catinico con otros cationes, como el calcio.
La presencia de sodio en aguas naturales es muy
variable pudiendo alcanzar concentraciones de
hasta 120.000 mg.L-1 en zonas evaporticas; sin
embargo, raramente sobrepasa 100 150 mg.L-1
en aguas dulces normales.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Potasio (K+):
y Procede de la meteorizacin de los feldespatos y
de la disolucin de depsitos de evaporitas
(silvina, KCl o carnalita, KCl MgCl2).
y El in potasio tiende a ser fijado
irreversiblemente en la formacin de arcillas y
por adsorcin en la superficie de minerales con
alta capacidad de intercambio inico.
y En aguas subterrneas no suele sobrepasar los
10 mg.L-1 , a excepcin de algunas salmueras.
En ocasiones, ms altas concentraciones pueden
ser indicio de contaminacin por vertidos de
aguas residuales.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Slice (H4Si04, SiO2):
y Procede mayoritariamente de la meteorizacin
por hidrlisis de feldespatos y silicatos en
general. El cuarzo o la slice amorfa, de baja
solubilidad, no son fuentes significativas de la
slice en el agua.
y Aunque la slice disuelta suele representarse
como SiO2, en la mayora de las aguas naturales
aparece como H4SiO4 que no comienza a
disociarse hasta valores de pH superiores a 9.
y Por lo general, el valor de SiO2 en agua
subterrnea sobrepasa los 3-8 mg. L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Constituyentes minoritarios:
y El in fluoruro (F-) suele relacionarse con la
alteracin de rocas plutnicas. Su concentracin
raramente supera los 2 mg.L-1.
y El in bromuro (Br-) se comporta de modo
similar al Cl- pero es mucho menos abundante.
En agua de mar est en concentraciones de 65
mg.L-1. La relacin Cl-/Br- es generalmente
mucho mayor en aguas continentales que en el
agua marina.
y El in yoduro (I-) suele aparecer solo como
elemento traza. Su concentracin parece estar
notablemente influenciada por procesos
bioqumicos. En agua del mar su concentracin
es de 0,06 mg.L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y El boro (B), esencial en pequeas cantidades
para el crecimiento de las plantas, en
concentraciones altas tiene una elevada
toxicidad para ciertos cultivos. Procede de la
alteracin de rocas gneas, gases volcnicos,
terrenos evaporticos, detergentes y aguas
residuales. En agua del mar su concentracin es
de 4,6 mg.L-1.
y El in estroncio (Sr2+) procede de sales de Sr
asociadas a rocas carbonatadas y de aportes de
agua de mar.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y El fsforo en las aguas naturales se encuentra
como ortofosfato (PO43-). Al igual que el nitrato,
es un nutriente esencial para las plantas pero se
encuentra en concentraciones mucho menores
que ste en las aguas. Tiene una acusada
tendencia a formar iones complejos y
compuestos de baja solubilidad con un extenso
nmero de metales y tambin a ser adsorbido
por minerales de la arcilla. Las principales
fuentes de fosfato se asocian a la alteracin de
rocas gneas o sedimentarias marinas, a los
fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales
de origen urbano (detergentes) y ganadero.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
y El hierro suele encontrarse en el agua en forma
de Fe2+ aunque puede presentarse como Fe3+,
FeOH2+y FeOH+ en funcin del pH, contenido en
oxgeno y dependiendo a menudo del contenido
en otros iones (carbonatos, bicarbonatos,
sulfatos...). Su concentracin en el agua est
controlada por procesos de equilibrio qumico
como oxidacinreduccin y precipitacindisolucin de hidrxidos, carbonatos y sulfuros,
por la formacin de complejos (sobre todo con
materia orgnica) y tambin por la actividad
metablica de animales y plantas. Valores entre
1 y 10 mg.L-1 pueden ser comunes, aunque lo
normal es que se encuentre por debajo de 0,1
mg.L-1.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Materia orgnica:
y La materia orgnica procede de los procesos
metablicos de los organismos auttrofos y de la
descomposicin de la biomasa. En general, se
trata de hidratos de carbono, cidos carboxlicos,
aminocidos, aminas, polipptidos, fenoles, cidos
grasos y sustancias hmicas solubles (cidos
hmicos y flvicos).
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Gases en disolucin:
y La disolucin de gases en el agua est regida por
la ley de Henry. En condiciones de equilibrio se
cumple que H = [gas]aire/[gas]agua. H es la
constante de Henry, cuyo valor depende de la
temperatura y del soluto.
y Si H est dada en atm.L-1.mol-1, la ley de Henry
se expresa : H = P /[gas]agua, donde P es la
presin parcial del gas en la atmsfera.
y La constante de Henry para los gases ms
habituales es :
Especie H (25 C)
769
O2
526
NO2
CO2
29,4
0,016
NH3
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Oxgeno disuelto (O2):
y Su importancia deriva de su capacidad de
oxidacin de diferentes constituyentes y de
modificar, por ello, la solubilidad de los mismos.
y La fuente mayoritaria de oxgeno disuelto en
aguas en contacto con el aire es la atmsfera.
Una fuente indirecta es tambin la fotosntesis.
y Aunque el oxgeno disuelto se puede consumir
en procesos de oxidacin de materia orgnica
en la superior de la zona no saturada, su
contenido en aguas subterrneas profundas
puede ser significativo. En ciertas condiciones,
las aguas anxicas son frecuentes.
y El contenido en oxgeno disuelto puede llegar
incluso a valores de saturacin: 13,3 mg.L-1 a
10 C y 7,6 mg.L-1 a 30C.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Dixido de carbono disuelto (CO2):
y Su importancia deriva de su incidencia en el
sistema carbonato-bicarbonato: formacin de
iones carbonato y bicarbonato, acidez del agua.
y El CO2 disuelto en el agua puede ser de origen
atmosfrico (adveccin o disuelto en el agua de
infiltracin), biognico (procesos de
transformacin de la materia orgnica,
respiracin de las races y microorganismos,
inorgnico), inorgnico (desgasificacin al
precipitar carbonatos) o endgeno (relacionado
con procesos magmticos).
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Temperatura:
y Es un parmetro importante, ya que controla la
solubilidad de determinadas sustancias (p.e.
CaCO3).
y Se considera que en los acuferos existe una
"zona neutra", de temperatura constante, por
encima de la cual la influencia trmica ms
significativa es la de las variaciones diarias y
estacionales de la temperatura ambiente. Por
debajo de esa zona el factor preponderante es
el gradiente geotrmico (variacin de la
temperatura con la profundidad, que en general
es de 3C/100 m).
39
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Temperatura:
y Aunque la temperatura de las aguas
subterrneas es muy poco variable, la
distribucin espacial de temperaturas en un
acufero depende de la conductividad trmica e
hidrulica del medio, de la relacin
longitud/profundidad de la cuenca,
configuracin del nivel fretico, distribucin de
la temperatura ambiente respecto a las zonas
de recarga y descarga, etc.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Conductividad. residuo seco y total de slidos
disueltos:
y A medida que la concentracin inica aumenta,
aumenta tambin hasta cierto lmite la
conductividad (Ec) o capacidad de un agua para
conducir la corriente elctrica. La unidad de
medida es el S/cm (microsiemens/cm) como
resistividad, en ohm/cm (microhmio/cm). La
conductividad depende de la temperatura.
y Los valores normales de conductividad en aguas
dulces estn entre 100 y 2000 S/cm, en el
agua de mar es del orden de 45.000 y en
salmueras puede alcanzar los 100.000 S/cm.
41
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Conductividad. residuo seco y total de slidos
disueltos:
y Se denomina residuo seco (RS) a las sustancias
que permanecen despus de la evaporacin de
un volumen determinado de agua,
generalmente un litro, una vez eliminadas las
que hubieran estado en suspensin.
y El total de slidos disueltos (TSD) mide el peso
de todas las sustancias disueltas en el agua,
incluyendo voltiles. No es exactamente igual al
RS debido a procesos de deshidratacin,
prdidas de CO2, etc. que tienen lugar al
calentar el agua a 110 C para obtener el
residuo seco.
y Diversos factores (tipo de in, grado de
disociacin, movilidad inica, etc..) determinan
que conductividad y RS o TSD no sean
equivalentes (TDS 0.66 Ec).
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
pH:
y En general, el pH de las aguas naturales se
mantiene entre 6,5 y 8, aunque
excepcionalmente puede variar entre 3 y 11.
y El pH juega un papel importante en muchos
procesos biogeoqumicos de las aguas
subterrneas naturales (equilibrio carbontico,
procesos redox, etc..).
y A su vez puede estar controlado por reacciones
de precipitacin-disolucin, adsorcin y
complejacin-disociacin, por lo que su
determinacin debe hacerse en el momento del
muestreo. El pH vara con la temperatura hasta
en un 8% por lo que debe referirse a la
temperatura de medida in situ.
43
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Alcalinidades TAC y TA:
y La alcalinidad de un agua mide su capacidad
para neutralizar cidos. As, la alcalinidad TAC
mide la capacidad de neutralizacin hasta
pH=4,5 y la alcalinidad TA hasta pH=8,3.
y En la mayora de las aguas naturales la
alcalinidad est producida por los iones
carbonato y bicarbonato aunque, en ocasiones,
otros cidos dbiles como el silcico, fosfrico,
brico y cidos orgnicos pueden contribuir de
forma notable.
y El valor de TAC se expresa como mg.L-1 de
CaCO3 y est comprendido por lo comn entre
100 y 300 mg.L-1 de CaCO3, mientras que el de
TA suele oscilar entre 0 y 10 mg.L-1 de CaCO3.
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Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Dureza:
y La dureza del agua mide la capacidad del agua
para consumir jabn o producir incrustaciones.
Aunque en la reaccin con jabn para producir
compuestos insolubles pueden intervenir Ca, Mg,
Fe, Mn, Cu, Ba, Zn, etc.., actualmente la dureza
se mide en trminos de contenido en Ca y Mg
(dureza total).
y Los trminos dureza permanente y dureza
temporal son menos utilizados, representan la
parte de la dureza asociada al Cl- y al SO42- y la
parte a las especies carbnicas, respectivamente.
y La dureza suele expresarse en mg.L-1 de CaCO3 o
en grados franceses : F = 10 mg.L-1 de CaCO3.
y Las aguas duras son, en general, incrustantes en
tanto que las blandas suelen ser agresivas.
45
Javier Lillo
Datos hidroqumicos
Demanda qumica de oxgeno (DQO) y demanda
bioqumica de oxgeno (DBO):
y La demanda qumica de oxgeno mide la
capacidad de un agua para consumir oxidantes
en procesos qumicos (materia orgnica oxidable,
Fe2+, Mn2+, NH4+, etc.). En aguas naturales el
valor usual de DQO vara desde 1 a 15 mg.L-1.
y La demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad
de oxgeno precisa para eliminar, por procesos
biolgicos aerobios, la materia orgnica
contenida en un litro agua. Suele referirse a un
periodo de cinco das. En aguas subterrneas la
DBO5 suele ser inferior a 1 mg.L-1 de O2.
y En ocasiones a la DBO, se le llama demanda
biolgica de oxgeno.
46
Javier Lillo
Representacin de datos
y Se utilizan representaciones grficas para
obtener una visualizacin sencilla y lo ms
completa posible de composicin y caractersticas
qumicas de las aguas.
y Variacin muestral:
Diagramas divariantes
Diagramas de barras Collins
Diagramas circulares
Diagrama de Piper-Hill-Langelier
Diagrama de Stiff modificado
Diagrama Schoeller
Diagrama radial
y Variacin espacial:
Mapas de distribucin espacial
Mapas de isolneas
Mapas de puntos escalados
47
Javier Lillo
Diagramas divariantes:
y Se utilizan para representar la variacin de un
parmetro con respecto a otro.
1,4
1,3
1,2
V(g/l)
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
As(g/l)
1,20
1,30
1,40
1,50
48
Javier Lillo
y En ocasiones, permiten visualizar la variacin de
varios parmetros con respecto a otro.
49
Javier Lillo
y Otras veces se utilizan para visualizar la variacin
de ndices, o relaciones, con respecto a otros.
50
Javier Lillo
Diagramas de barras Collins (diagramas de balance
inico):
y Representan la composicin del agua en meq.L-1
% de meq.L-1 de iones mayoritarios. Los
cationes se proyectan a la izda. y los aniones a la
dcha.
Concentracin (meq.L-1)
120
100
Na++K+
Mg2+
Ca2+
80
ClSO42HCO3-+CO32-
60
40
20
0
Muestra 1
Muestra 2
Muestra 3
51
Javier Lillo
Diagramas circulares:
y Son equivalentes a los de barras, aunque se
representan cationes y aniones en el mismo
crculo, donde adems se puede representar otro
parmetro (p.e. TSD) como un crculo interior.
y Solo permiten representar la composicin de una
muestra.
y Pueden ser representados en mapas, con lo que
se obtiene un visualizacin rpida de la variacin
espacial de la composicin del agua.
52
Javier Lillo
Diagramas circulares:
13B, 16/03/2005
Legend
Na
Ca
Mg
Cl
HCO3
SO4
as meq/l
53
Javier Lillo
Diagrama de Piper-Hill-Langelier:
y Est formado por dos tringulos equilteros,
donde se representa, respectivamente, la
composicin aninica y catinica del agua y un
campo central romboidal en el que se representa
la composicin del agua deducida a partir de
aniones y cationes.
y Es necesario recalcular las concentraciones de los
iones expresadas en meq.L-1 a %. y slo se
pueden reunir en cada tringulo tres aniones y/o
tres cationes. A cada vrtice le corresponde el
100% de un anin o catin.
y Como aniones se suelen representar: HCO3- + CO32,
SO42-, y Cl- + NO3-; como cationes: Na++ K+, Ca2+ y
Mg2+.
54
Javier Lillo
Punto B
45%
Ca2+
20%
Mg2+
35%
Na+
15%
Cl-
20%
SO42-
65%
HCO3- + CO32-
55
Javier Lillo
y En este tipo de diagramas no se representan
concentraciones absolutas.
y Frente a este inconveniente y la imposibilidad de
representar ms de tres iones por tringulo,
estos diagramas permiten reflejar las variaciones
causadas por mezclas de aguas, precipitacionesdisoluciones, procesos de intercambio inico,
etc.;en definitiva, los diagramas permiten ilustrar
la evolucin hidroqumica de las aguas.
y Permiten establecer de forma directa el tipo de
agua en relacin a las facies hidroqumicas.
56
Javier Lillo
57
Javier Lillo
58
Javier Lillo
Diagrama de Stiff modificado:
y Consiste en tomar, sobre semirrectas paralelas,
segmentos proporcionales a la concentracin de
cada in (meq.L-1) y unir los extremos para formar
un polgono. Aunque la disposicin de los iones en
cada semirrecta es opcional, suele utilizarse la que
se presenta en la fig.
y Permite apreciar rpidamente los valores de las
relaciones inicas con respecto a la unidad y la
variacin de las relaciones entre cationes y entre
aniones de una muestra.
y La forma de cada polgono orienta sobre el tipo de
agua, y su tamao da una idea relativa del
contenido inico total del agua.
y Pueden representarse en un mapa, con lo que se
visualiza rpidamente la variacin espacial.
59
Javier Lillo
60
Javier Lillo
Sondeo G-13B
Sondeo
G-13B (16/03/2005)
(16/03/2005)
Na+
Cl-
Mg2+
SO42-
Ca2+
HCO3-
4 3 2 1
1 2 3 4
(meq.L-1)
61
Javier Lillo
62
Javier Lillo
63
Javier Lillo
Diagrama de Schoeller:
y Tambin llamado spider, permite representar
varias muestras en un mismo diagrama, para que
puedan ser comparadas.
y La visualizacin de la concentracin (en ppm,
mg.L-1 meq.L-1) de los diferentes iones no es
directa al utilizar una escala semilogaritmica. Los
iones se representan en el eje X, cationes a la
izda. y aniones a la derecha.
y Es apropiado para estudiar evoluciones
temporales de aguas en un mismo punto y
variaciones composicionales en muestras de
diferentes localidades.
64
Javier Lillo
Diagrama de Schoeller:
65
Javier Lillo
Diagrama radial:
y Solo permiten representar una o dos muestras.
y Como en el caso de los diagramas circulares o los
diagramas Stiff, pueden ser representados en un
mapa, permitiendo visualizar de forma rpida las
variaciones espaciales de la composicin del
agua.
Legend
66
Javier Lillo
Diagrama radial:
Sondeo G-13B (16/03/2005)
Mg
Ca
Cl
4
Na
3
HCO3
4 meq/l
SO4
67
Javier Lillo
Diagrama radial:
Muestra
Muestrade
de
referencia
referencia
68
Javier Lillo
Mapas de isolneas:
y Incluyen lneas que representan puntos con un
mismo valor del parmetro analizado.
y Se determinan mediante tcnicas de anlisis
geoestadstico, normalmente el kriging
establecido a partir del variograma de mejor
ajuste.
y Permiten evaluar la tendencia (gradiente)
regional de determinado parmetro e identificar
las reas o sectores anmalos con respecto a
esa tendencia regional.
69
Javier Lillo
Mapas de isolneas:
gr/l
200
100
50
10
Segovia
Distribucin de concentracin de Arsnico en aguas subterrneas del sector central de la Cuenca del
Duero. (Barroso Martn et al., 2002)
70
Javier Lillo
Mapas de isolneas:
71
Javier Lillo
Mapas de puntos escalados:
y Se representa el parmetro en el mapa mediante
puntos cuyo tamao es proporcional al valor del
parmetro.
y Una variante es la representacin de rangos de
valores mediante diferentes colores.
y La principal ventaja es que ofrecen una
informacin directa sobre la localizacin de los
puntos de muestreo.
y La principal desventaja es que cuando los puntos
estn muy prximos, estos se superponen,
perdiendo definicin.
72
Javier Lillo
Mapas de puntos escalados:
73
Javier Lillo
Indices hidroqumicos
Relaciones inicas (ayudan a identificar los procesos que

ha sufrido el agua subterrnea en su evolucin):
y Mg2+/Ca2+:
En aguas continentales 0.3-1.5, en agua de mar
5.
En aguas que sufren mezcla con agua de mar o que
circulan por terrenos de formacin marina, la relacin
crece.
Detecta fenmenos de intercambio de bases.
y CL-/HCO3-:
En aguas continentales 0.1-5. En agua de mar
200-500.
En aguas que sufren mezcla con agua de mar o que
circulan por terrenos de formacin marina, la relacin
crece.
Aumenta con el tiempo de residencia en el acufero.
74
Javier Lillo
Indices hidroqumicos
CL-/Br-:
En aguas continentales es variable segn su
origen, en agua de mar 600.
Se utiliza para estudiar el origen de la salinidad
del agua.
75
Javier Lillo
Procesos qumicos
76
Javier Lillo
Procesos qumicos
Precipitacin-disolucin:
y En principio, los iones estn como especies
disueltas hasta que se alcanza el producto de
solubilidad:
y Pero en la prctica, hay una diferencia entre la

actividad calculada y la real, por eso se utiliza el
ndice de saturacin:
Producto de actividad inica
Indice de saturacin
77
Javier Lillo
Procesos qumicos
y Si IAP = Ksp, entonces SI ~ 0, el agua est
saturada con respecto a esa fase mineral.
y Si IAP > Ksp, entonces SI > 0, el agua est
sobresaturada con respecto a ese mineral, y se
produce la precipitacin.
y Si IAP < Ksp, entonces SI < 0, el agua no est
saturada, y se produce la disolucin.
78
Javier Lillo
Procesos qumicos
Se puede representar
SI comparndolo con
otras variables. Por
ejemplo, para
determinar si el agua
subterrnea est en
equilibrio con calcita
a lo largo de un flujo
regional (incremento
de pH).
79
Javier Lillo
Procesos qumicos
y Los modelos de solubilidad clsicos suponen que
un slido dado est presente (o se forma
rpidamente) en el sistema, controlando la
concentracin de los constituyentes en la
solucin.
y Los modelos de solubilidad clsicos tambin
asumen que se trata de un modelo en equilibrio
termodinmico y no consideran el tiempo que
tarda en precipitar (o disolverse) la fase slida,
es decir, la cintica del proceso.
80
Javier Lillo
Procesos qumicos
Ley de accin de masas:
Consideremos una reaccin:
aA + bB cC + dD
Donde a, b, c y d son cantidades molares de los
componentes A, B, C y D. El equilibrio se alcanza
cuando:
constante
aAa corresponde a la actividad del componente A, y as
para los componentes B, C, D, siendo
Actividad = concentracin x coeficiente de actividad
El coeficente de actividad (gi) se puede calcular
mediante la frmula de Debye Hckel
81
Javier Lillo
Procesos qumicos
La actividad representa la parte del componente
disuelto que es activo. En soluciones diluidas
equivale a la concentracin, pero en soluciones
saturadas solo una parte de la concentracin
interviene en la reaccin, por ejemplo un 75%, el
coeficiente de actividad sera entonces 0,75.
La constante K para una temperatura dada se
calcula,
82
Javier Lillo
Procesos qumicos
83
Javier Lillo
Procesos qumicos
Adsorcin, intercambio catinico:
y La adsorcin se puede definir como la retencin
de iones sobre la superficie de la fase slida o en
la interfase slido-agua.
y La partcula adsorbente puede ser materia
orgnica, minerales de arcilla, xidos e
hidrxidos de hierro y manganeso, carbonatos y
aluminosilicatos amorfos.
y La adsorcin se produce debido a la existencia de
una carga de superficie que depende de la
naturaleza de la partcula y del pH.
84
Javier Lillo
Procesos qumicos
y En filosilicatos, se genera una carga de superficie
negativa permanente debido a las sustituciones
isomrficas de Si4+ por Al3+ en las capas
tetradricas y a la sustitucin de Al3+ por Mg2+ ,
Fe2+, etc, en las capas octadricas.
y Tambin se puede crear una carga de carcter
variable que depende del pH. La carga se
produce por la asociacin o disociacin de
protones u otros iones (por ejemplo, Al(OH)2+)
presentes en grupos funcionales de superficie con
el incremento de pH se genera ms carga
negativa.
85
Javier Lillo
Procesos qumicos
86
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y Controlan la especiacin de los componentes del
agua, y por tanto su capacidad de movilizacin en
el medio (especies solubles e insolubles).
y Suponen una transferencia de electrones: la
oxidacin es una prdida de electrones y la
reduccin es una ganancia en electrones. Por
ejemplo:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu,
que puede ser realmente considerada como dos

reacciones:
Zn Zn2+ + 2e-
and Cu2+ + 2e- Cu
Donde Zn y Cu son donantes (agentes reductores)

y Zn2+ y Cu2+ son aceptores (agentes oxidantes).
87
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y La ecuacin de Nerst relaciona el potencial redox
con las actividades de las especies en el agua. A
25 C:
E=
E0
Producto de actividades de especies oxidadas

0.0592
+
x log
n
Producto de actividades de especies reducidas
donde E0 corresponde al potencial estndar (el

potencial redox cuando la actividad de las especies
en disolucin es igual a 1.
Valores positivos altos de E ambientes oxidantes
Valores positivos muy bajos o negativos altos de E
ambientes reductores
88
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y Normalmente, E se mide como Eh, respecto a un
electrodo de referencia:
Eh = Emedido Ereferencia
Donde Ereferencia = 244.4 mV
Aunque es ms utilizado Eh, tambin se utiliza el

parmetro pe, que es:
pe = -log [e-]
A 25C, Eh = 0.059 pe
89
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y Normalmente, en las reacciones redox en el agua
se producen tambin cambios de pH:
2H2O O2 + 4 H+ + 4e2H2O + 2e- 4 H2 + 2OH2FeS2- + 7O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+
Esta ltima reaccin explica porque se produce

drenaje cido asociado a la oxidacin de pirita en
reas mineras.
90
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
Se puede representar
el campo de
estabilidad de las
aguas naturales en
trminos de Eh-pH a
25C.
Los lmites
corresponden a las
condiciones de
disociacin de la
molcula de agua en
sus componentes
gaseosos.
91
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
Los diagramas Eh-pH se

utilizan en hidroqumica
para caracterizar la
distribucin de las
diferentes especies
qumicas, su movilidad,
e incluso toxicidad
potencial.
92
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
En el caso de las especies
de nitrgeno, el nitrato
(NO3-) es la especie ms
estable en condiciones
oxidantes, mientras que el
amonio (NH4+) es la ms
estable en condiciones
reductoras
93
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y En muchas reacciones redox, los
microorganismos actan de catalizadores,
modificando la cintica de la reaccin. Entre esas
reacciones estn:
Degradacin aerbica de la materia orgnica
CH2O + O2 CO2 + H2O
Degradacin anaerbica de la materia orgnica

2CH2O + O2 CH4 + CO2
Nitrificacin (aerbica)
NH4 + 1,5O2 NO2- + H2O + 2H+
NO2- + 0,5O2 NO3NH4 + 2O2 NO3- + H2O + 2H+
Reduccin del sufato

SO42- + 2CH2O + H+ HS- + 2CO2 + 2H2O
94
Javier Lillo
Procesos qumicos
Reacciones redox:
y Otras reacciones redox donde los
microorganismos actan de catalizadores, son:
Oxidacin de sulfuro (disuelto)
HS- + 2O2 SO42- + H+
Oxidacin de pirita
2FeS2- + 7O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+
95
Javier Lillo
Objetivos:
y Evaluar la extensin del acufero y la cantidad de
agua que tiene.
y Identificar el origen del agua: reas de recarga, y
posibles interconexiones de los acuferos.
y Conocer la evolucin de las condiciones del medio
(paleoclimatologa, paleotemperatura), de las
propiedades fsicas y qumicas del agua y de los
procesos de interaccin agua-roca.
y Establecer como es el movimiento del agua en el
acuifero (profundidad, distancia de la zona de
recarga) y su tiempo de residencia.
y Identificar el origen de contaminantes y su
evolucin (transporte, degradacin).
96
Javier Lillo
Istopos utilizados en hidrologa:
ISTOPO
ABUNDANCIA
1H
99,984%
2H
(Deuterio)
0,015%
3H
(Tritio)
10-14 a 10-16 T/H
16O
99,76%
18O
0,1%
12C
98,89%
13C
1,11%
14C
10-10
14N
99,64%
15N
0,36%
32Si
<10-12%
32S
95,02%
34S
4,21%
36Cl
<10-12%
86Sr
9,86%
87Sr
7,00%
14C/13C
OBSERVACIONES
INTERES INTERPRETATIVO
Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas, Ta
deposicin carbonatos en ambiente hdrico conocido
t1/2 = 12,43 aos
Tiempo de renovacin, origen del agua, identificacin y clculo

de recarga, velocidad de flujo, estudio de flujo en conductos y
fracturas, e identificacin de mezclas con aguas antiguas
Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas,
procesos termales, Ta deposicin carbonatos
Origen del carbonato inorgnico disuelto, definicin de modelos
de flujo, forma de recarga, correccin para datacin con
radiocarbono, origen carbono inorgnico disuelto
t1/2 = 5.715 aos
Tiempo de renovacin, origen del agua, definicin de modelos

de flujo, dataciones en aguas de hasta 25.000 aos. Requiere
correciones con ayuda del 13C y de la composicin qumica
Identificacin del origen de la contaminacin por compuestos
nitrogenados
t1/2 = 150 aos
Datacin en aguas de hasta 500 aos.

Origen de sulfatos en el agua
t1/2 = 301.000 aos
Radiognico
Rango de datacin de 105 a 106 aos.

Origen del agua, cota de la recarga, identificacin mezclas,
origen de la contaminacin
97
Javier Lillo
Istopos estables:
y La relacin o reparto (R) de istopos ligeros
respecto a los istopos pesados en las diferentes
fases va a estar condicionada por los cambios de
estado, al producirse el fraccionamiento
isotpico.
Rfase = n istopos ligeros/n istopos pesados
Las concentraciones de istopos estables se
expresan en unidades d ():
R
() =
muestra
R patrn
1000
muestra
As, cuando hay cambios de estado del agua

(lquido vapor). As, en la evaporacin, los
istopos pesados se quedan en el agua y los
ligeros se evaporan. En la condensacin, ocurre
lo contrario.
98
Javier Lillo
Istopos estables:
y Los mecanismos que condicionan la composicin
isotpica d() de las aguas naturales son:
Evaporacin, evapotranspiracin, sublimacin.
Condensacin, intercambio con el vapor
atmosfrico.
Mezclas con otras aguas.
Procesos de interaccin agua-roca y alteracin
mineral.
Variacin de la temperatura.
y D y 18O tienen comportamientos paralelos:
H2O
1H
; 2H (D)
16O
; 18O
dD () agua de lluvia = 8 d18O() + 10

El patrn utlizado como standard para el dD y d18O
es el SMOW (Standard Medium Oceanic Water)
99
Javier Lillo
Istopos estables:
Mezcla
El agua lquida tendr ms istopos pesados que el agua

vapor coexistente con ella (sistema en equilibrio).
100
Javier Lillo
Istopos estables:
20
Intercambio H2S
0
Hidratacin silicatos
-20
Intercambio CO2
-40
Interaccin agua-roca
-60
Condensacin
-80
-100
d 2H (D) ()
Evaporacin
18O
MWL
MWL :: 22H
H == 88 18
O ++ 10
10
-120
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
18 O
d18O ()
101
Javier Lillo
Istopos estables:
y Los istopos de deuterio y 18O se utilizan, junto
con el tritio, como trazadores de la molcula de
agua. Adems de identificar la zona de recarga,
permiten conocer los mecanismos que han
modificado la composicin original del agua
meterica (representada por la World Meteoric
Water Line):
Interaccin agua roca (solo vara 18O)
Intercambio CO2 (solo vara 18O)
Intercambio H2S (solo vara deuterio)
Condensacin/evaporacin
102
Javier Lillo
Istopos radioactivos:
y La desintegracin radiactiva es una reaccin
irreversible que sigue la ley:
dN/dt = -lN, entonces,
N(t) = No e(-lt)
Es decir, el nmero de ncleos radiactivos en un
tiempo t (N(t)) depende del N inicial y de la
constante de desintegracin de cada elemento
(l). Por tanto, la actividad radiactiva (A) decrece
segn la expresin:
A(t) = Ao e(-lt)
El perodo de semidesintegracin es el tiempo que tarda en

reducirse el mm. de ncleos iniciales a la mitad, siendo
t1/2 = 0.693 1/l. A 1/l se le llama vida media o tiempo
promedio de vida de un tomo radiactivo antes de
desintegrarse.
103
Javier Lillo
Istopos radioactivos:
y La unidad utilizada es el curio (C) = 3,7
desintegraciones por segundo. Se suele utilizar el
mC (10-3 C), C (10-6 C), nC (10-9 C), pC (10-12
C).
y Los radioistopos ms utilizados para datacin en
hidrogeologa son 3H, 14C, 32Si and 36Cl:
3H para edades de hasta 60 aos.
32Si para edades de hasta 500 aos.
14C para edades de hasta 25.000 aos.
36Cl para edades de hasta 1,5 m.a.
y Tambin se utilizan para datacin la relacin

3H/3He y el 4He.
y La informacin obtenida de los datos de istopos
radioactivos y estables, se puede complementar
con la informacin derivadas de contenidos en
gases nobles (Ar, Kr, Ne y Xe).
104
Javier Lillo

Premisas bsicas:
y La muestra debe ser homognea y representativa
de las caractersticas fisicoqumicas o biolgicas
del agua (gases disueltos, materias en
suspensin, etc.) en su estado original, previo al
muestreo.
y La representatividad de la muestra no solo
requiere una buena planificacin y ejecucin del
muestreo, tambin depende de que el tipo de
anlisis elegido sea el correcto.
105
Javier Lillo

Premisas bsicas:
y Durante el muestreo (y tambin durante el
manejo previo al anlisis) se ha de poner
especial cuidado en no modificar las
caractersticas originales de la muestra. Esto
implica seguir protocolos preestablecidos para
preservar, en la medida de lo posible, esas
condiciones:
Se debe evitar la introduccin de sustancias
extraas (contaminacin) o que se produzcan
nuevas reacciones qumicas (desestabilizacin)
106
Javier Lillo

Diseo del muestreo:
y Con antelacin a la ejecucin del muestreo se
debe de elaborar el Plan de Muestreo, que
incluir la identificacin y descripcin de:
Objetivos del muestreo
Medios a muestrear
Localizacin (x, y) de puntos a muestrear.
Profundidad si procede
Tipo y tamao de las muestras
Procedimiento de purgado (en el caso de pozos)
Tcnicas e instrumental para las determinaciones
in situ
Tcnicas de muestreo
Procedimiento de conservacin de muestras
Cronograma
107
Javier Lillo

Objetivo del muestreo:
y El objetivo general del muestreo es asegurar que
las muestras obtenidas sean representativas de
las condiciones y caractersticas de todas las
aguas muestreadas. El muestreo de aguas
incluye no solo la toma de muestras, sino que
tambin hay que hacer una serie de
determinaciones de parmetros fsico-qumicos in
situ.
y Los objetivos especficos del muestreo
dependern de la finalidad del estudio:
contaminacin por metales pesados,
contaminacin por hidrocarburos, variacin en la
calidad, salinizacin, etc.
108
Javier Lillo

Determinacin de parmetros in situ:
y Deber hacerse inmediatamente antes o despus
de la toma de la muestra. Al menos se
determinarn:
pH
Conductividad
Eh (potencial redox, ORP)
Oxgeno disuelto
Alcalinidad
109
Javier Lillo

Determinacin de parmetros in situ:
y Requiere la utilizacin de sondas que se han de
calibrar en funcin del rango de valores que se
vayan a medir.
110
Javier Lillo

Medios a
y Aguas
y Aguas
y Aguas
y Aguas
y Aguas
muestrear:
marinas y en medios litorales
continentales superficiales
en la zona vadosa
subterrneas
efluentes, depuradas y no depuradas
111
Javier Lillo

Tipos de muestra:
y Muestras simples: Son las que se toman en un
momento y lugar determinado para su anlisis
individual.
y Muestras compuestas o integradas: Son
muestras que representan la mezcla fsica y
homogeneizacin de aguas de varias
localizaciones, niveles, etc. Muchas veces (p.e.
en pozos) est condicionado por el mtodo de
muestreo. En ocasiones, se hace una
diferenciacin: muestras compuestas
corresponderan a las obtenidas por mezcla y
homogeneizacin de muestras simples recogidas
en el mismo punto pero en diferentes tiempos.
112
Javier Lillo

Tamao de muestra:
y Vendr determinado por tres factores:
Representatividad
Limitaciones del procedimiento de muestreo
Tipo y exigencias de los anlisis a realizar
y Como norma general, se ha de obtener un
volumen de muestra superior al necesario, por si
fuera necesario un repeticin de anlisis o
determinaciones adicionales.
113
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas superficiales:
y La tcnica de muestreo ha de ser la ms
conveniente a las condiciones especficas del
lugar y requerimientos del propio muestreo:
Tamao de la masa de agua
Estratificacin de la masa de agua
Rgimen de flujo: caudal, velocidad, etc.
Tamao de la muestra
Profundidad de muestreo
Tipo de anlisis
114
Javier Lillo

y Recomendaciones generales:
Siempre que sea posible, el punto de muestreo
en ros estar prximo a una estacin de aforo.
Se realizarn determinaciones de velocidad de
flujo y seccin del canal, en caso de no tener esa
informacin.
La muestra se obtendr en donde el flujo sea
representativo de la corriente en esa seccin del
canal.
Los herramientas de muestreo, sobre todo en
lagos y lagunas, sern introducidas con cuidado,
para evitar turbulencias.
El muestreo, a no ser que se haya previsto
expresamente as, evitar la obtencin de
muestras en la proximidad de los mrgenes.
115
Javier Lillo

y Recomendaciones particulares:
Manantiales y surgencias: La muestra se obtiene
en la boca de la surgencia.
Ros y arroyos: La muestra se obtiene por debajo
de una zona de turbulencias o donde exista un
cambio fsico notable en el cauce. En la
proximidad a la desembocadura de un tributario,
se recogern muestras aguas arriba y aguas
debajo de la misma.
Lagos y lagunas: Son masas donde el flujo es
muy reducido, por lo que suele existir una mayor
estratificacin. En ese caso, es recomendable
muestrear cada una de las capas. La
estratificacin se establecer en funcin de la
temperatura, conductividad, pH, y oxgeno
disuelto.
116
Javier Lillo

y Las tcnicas ms utilizadas son:
Directamente en botellas
Muestreadores Kemmerer
Muestreadores Van Dorn
Van Dorn
Kemmerer
117
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en la zona vadosa:
y La eleccin de la tcnica a utilizar depende de
varios factores, entre ellos:
Caractersticas del terreno.
Profundidad de muestreo.
Rgimen de flujo en la zona vadosa.
Tamao de la muestra.
118
Javier Lillo

y La eleccin de la tcnica a utilizar depende de
varios factores, entre ellos:
Caractersticas del terreno.
Rgimen de flujo en la zona vadosa.
Tamao de la muestra.
y Las tcnicas de campo ms utilizadas son:
Lismetros o tomamuestras de succin.
Cajas o varillas porosas, que solo recogen el
agua gravitacional.
119
Javier Lillo

120
Javier Lillo

y Generalmente se utilizan cpsulas de PTFE
(politetrafluoroetano) o cermica porosa, pero estas
ltimas presentan el inconveniente de provocar
cambios en la composicin qumica del agua debido
a su paso a travs de la pared de cermica, que no
es totalmente inerte. Estas modificaciones se
producen, fundamentalmente, por liberacin de
iones y por adsorcin de iones. Se ha comprobado
la liberacin de iones calcio, sodio, bicarbonato,
fosfato, potasio y slice por las cpsulas durante los
primeros periodos de utilizacin.
121
Javier Lillo

Tcnicas de muestreo en aguas subterrneas:
En principio, una muestra obtenida por bombeo
representa un muestra integrada (compuesta) de
los aportes en todos los tramos ranurados.
122
Javier Lillo

La toma de muestras de aguas subterrneas
depende de las condiciones de la captacin. Si el
pozo de muestreo no ha sido utilizado
recientemente, el agua almacenada en el propio
pozo puede haber sufrido algunas alteraciones
fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto,
etc.) por lo que sera poco representativa del
agua del acufero.
En ese caso, la toma de muestras en la captacin
se puede llevar a cabo en tres fases:
1. Medicin de niveles y parmetros en las
condiciones previas a la operacin
2. Purgado del pozo
3. Toma de muestras y medicin de parmetros in
situ
123
Javier Lillo

y Purgado de pozos:
Consiste en extraer el agua del pozo y en la zona
inmediatamente prxima a este (zona de
influencia) antes de obtener la muestra, con el
objeto de que esta sea representativa del agua
del acufero y no del pozo.
La purga del pozo se realiza mediante bombeo.
La tcnica ms comn es extraer como mnimo el
volumen de agua contenida en el pozo, aunque
es ms recomendable extraer tres veces ese
volumen.
Durante el bombeo se pueden tomar datos
acerca de los niveles de agua a intervalos que
pueden ser tiles para evaluar algunos
parmetros hidrulicos del acufero.
124
Javier Lillo

y Purgado de pozos:
Cuando se quiere evitar una afeccin importante
en las condiciones hidrodinmicas del acufero,
es conveniente utilizar la tcnica de poco flujo y
mnimos descensos. En ese caso se puede utilizar
el criterio de estabilizacin de parmetros
fisicoqumicos para establecer la finalizacin de
*
purgado
(*) cuando al menos tres lecturas consecutivas realizadas con ms de dos minutos de
intervalo presentan variaciones inferiores a las sealadas
125
Javier Lillo

y Obtencin de muestras selectivas a
profundidades determinadas:
Tcnicas manuales en sondeos: consisten en la
utilizacin de tomamuestras tipo bailer de apertura
controlada. El ms sencillo es de doble vlvula de
bola.
http://www.solinst.com/
126
Javier Lillo

Tcnicas mecnicas en sondeos: consisten en la
utilizacin de obturadores o packers.
127
Javier Lillo

Piezmetros:
Simples en secuencia
Mltiples: nido y multinivel
128
Javier Lillo

y Tcnicas de extraccin (elevacin) de agua:
Inyeccin de aire (air lift) que es operativo hasta
unos nueve metros de profundidad, pero puede
conducir a valores errticos de gases disueltos,
pH y compuestos orgnicos voltiles.
Succin mediante bomba de pistn o cebado
manual, bombas sumergibles convencionales,
bombas sumergibles neumticas, bombas
peristlticas.
Un mecanismo que causa menor distorsin es
mediante la introduccin de un pequeo
recipiente en el fondo del piezmetro o sondeo
que es elevado a la superficie por aplicacin de
un gas inerte, como nitrgeno o argn.
http://www.solinst.com/
129
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones rutinarias:
y Preparacin de la documentacin de campo
(cartografa, manuales de uso y calibracin de
aparatos, libretas de campo, fichas de las
captaciones).
y Limpieza de los equipos a utilizar, mediante
lavado con detergente (fosfato trisdico o
Alconox). El material de plstico, excepto las
botellas de recogida de muestras que deben ser
nuevas, se limpia con HCl o HNO3. Se aclararn
tres veces con agua corriente y dos veces con
agua desionizada. Los electrodos se lavan con
agua desionizada, se secan y en su caso, se
guardan en sus correspondientes soluciones.
130
Javier Lillo

y Tanto los tomamuestras manuales y mecnicos
como los bombas se lavarn tras cada muestreo
para evitar contaminaciones cruzadas entre
pozos, segn los siguientes mtodos:
Mtodo A:
Lavado con cido ntrico diluido al 30%
Aclarado 3-4 veces con agua destilada.
Mtodo B:
Lavado con agua potable (dos volmenes)
Lavado con Alconox (dos volmenes)
Aclarado con agua potable (tres volmenes) y
agua desionizada (dos volmenes)
Aclarado con metanol (un volmen)
Aclarado con agua desionizada (tres
volmenes)
131
Javier Lillo

y Etiquetado de botellas:
Etiquetar o rotular las botellas preferentemente
antes de la toma de la muestra.
Se deber emplear etiqueta adhesiva y
rotuladores indelebles, e indicar como mnimo los
siguientes datos:
Referencia de la muestra
Fecha y hora de toma
Tratamiento (acidificacin, conservantes,
etc.).
No se llevar nunca doble numeracin, ya que
puede conducir a graves errores posteriores.
132
Javier Lillo

y Cuaderno de campo y fichas de muestras:
La toma de cada muestra lleva asociada una
ficha que se rellenar en el momento de la toma
de muestra y contendr los siguientes datos:
Referencia de la muestra.
Nombre del prospector.
Fecha y hora de toma.
Identificacin y situacin del punto de muestreo.
Adiciones (acidificacin, conservantes, etc.).
Mtodo de toma.
Tiempo de bombeo (si procede).
Volumen de muestra recogido.
Parmetros determinados en campo.
133
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones
rutinarias:
y Cuaderno de campo y fichas de muestras:
La ficha incluir un apartado de observaciones en
el que se anotar cualquier incidencia que pueda
influir sobre el anlisis o su interpretacin:
Turbidez o desprendimiento de gases.
Olores o colores anormales o extraos.
Presencia de actividades potencialmente
contaminantes en los alrededores del punto de
control.
Uso que se hace del agua.
134
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. I. Operaciones
rutinarias:
y Muestras de control:
Es conveniente recoger muestras duplicadas para
control de laboratorio, como mnimo una cada
serie de 10 muestras, si son series de ms de
10, o una por serie si esta es inferior a 10. En
este caso de muestras duplicadas, siempre se
denominarn usando otra referencia. Esta
circunstancia se anotar en la ficha como
muestra de control, junto con la referencia de
la muestra a la que corresponde de la serie.
135
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y
conservacin:
136
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conserv.:
137
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y
conservacin:
138
Javier Lillo

Protocolos de muestreo. II. Envasado y conserv.:
139
Javier Lillo
Bibliografa
Hidroqumica
y
y
y
y
y
Lloyd, J.W. y J.A. Heathcote (1985). Natural Inorganic

Hydrochemistry in Relation to Groundwater. Claredon Press, 296
pp.
Kehew, A.E. (2001).- Applied Chemical Hydrogeology. Prentice
Hall, 368 pp.
Drever, J.I. (1997). The geochemistry of Natural Waters. Prentice
Hall, 3 ed. 436 pp.
Langmuir, D. (1997). Aqueous Environmental Geochemistry.
Prentice-Hall, 600 pp.
Appelo, C. y D. Postma (1993). Geochemistry, Groundwater and
Pollution. Balkema, 536 pp.
Istopos
y
y
Clark, I. y P. Fritz (1997). Environmental Isotopes in

Hydrogeology. CRC PRess, 350 pp.
W.G. Mook (ed.). Environmental Isotopes in the Hydrological
Cycle Principles and Applications. En
http://www.iaea.org/programmes/ripc/ih/volumes/volumes.htm
140
Javier Lillo

Tecnicas Hidrogeoquimicas

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Composicin de las aguas

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donde E0 corresponde al potencial estndar (el

Aunque es ms utilizado Eh, tambin se utiliza el

Esta ltima reaccin explica porque se produce

Los diagramas Eh-pH se

Degradacin anaerbica de la materia orgnica

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t1/2 = 12,43 aos

Tiempo de renovacin, origen del agua, identificacin y clculo

t1/2 = 5.715 aos

Tiempo de renovacin, origen del agua, definicin de modelos

t1/2 = 150 aos

Datacin en aguas de hasta 500 aos.

t1/2 = 301.000 aos

Rango de datacin de 105 a 106 aos.

As, cuando hay cambios de estado del agua

dD () agua de lluvia = 8 d18O() + 10

El agua lquida tendr ms istopos pesados que el agua

El perodo de semidesintegracin es el tiempo que tarda en

y Tambin se utilizan para datacin la relacin

Muestreo y manejo de muestras

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