IDENTIFICACIN DE PLSTICOS.

En los siglos anteriores a la Era del plstico en que vivimos, los materiales que el
hombre empleaba para satisfacer sus necesidades no eran muchos; piedra,
madera o metales; en la actualidad, el mundo cuenta con ms de 1500 diferentes
tipos de plstico y con 500 mezclas y aleaciones, conformando un universo muy
extenso de posibilidades. La identificacin de un plstico puede llegar a ser
bastante complejo considerando ste vasto espectro de posibilidades.
De acuerdo con el principio que emplean, existen tres tipos de mtodos para
identificar los plsticos:

Qumicos.
Instrumentales.
Empricos.

Los mtodos qumicos se basan en mediciones gravimtricas y volumtricas que

proporcionan informacin cualitativa y cuantitativa referente a la presencia o
ausencia de cada uno de los componentes de una muestra.
Para una identificacin exacta, es importante que el material sea un producto puro
y no contenga aditivos como plastificantes, cargas o pigmentos, debido a que
estas sustancias pueden actuar como impurezas y modificar los resultados finales.
Por esta razn el material debe der ser purificado antes de realizar cualquier tipo
de anlisis.
1.1.1 Ensayos preliminares.
a) Solubilidad de los plsticos.
Un mtodo para identificar un plstico se basa en la solubilidad de los
materiales. De acuerdo con sus cualidades de solubilidad una muestra puede
ser clasificada dentro de un grupo de polmeros dentro de los cuales sea ms
fcil su identificacin. Naturalmente son necesarios ensayos posteriores,
principalmente la determinacin de elementos, para una completa identificacin
La determinacin de la solubilidad se determina agregando 100 mg de muestra
finamente pulverizada a un tubo de ensaye y se mezcla con el disolvente a
examinar. Se agita continuamente la mezcla y se observa durante varias horas
para notar el cambio en la muestra.
En algunos casos el material se hincha y posteriormente se disuelve
lentamente, pero en ocasiones no es fcil la observacin, por lo tanto el
disolvente se transfiere a un vidrio de reloj y se deja evaporar para observar si
existe algn residuo o no, en caso de que si exista algn residuo se concluye
que si existi disolucin de la muestra.
b) Propiedades e ndices caractersticos.

En este caso se refiere a la determinacin de propiedades e ndices de cada

plstico, encontrndose dentro de os ms importantes los siguientes:
Propiedades Exteriores.
Las propiedades exteriores se refieren a< las cualidades de apariencia fsica y
propiedades mecnicas, que forman parte del mtodo emprico de
identificacin y que son las que diferencian a la mayora de los plsticos.
Densidad.
Mediante el mtodo emprico puede determinarse el rango de densidad de una
muestra plstica. Sin embargo, existen mtodos para definir con exactitud la
densidad para la caracterizacin de dicha muestra y as proporcionar una
informacin ms completa. stos mtodos se llevan a cabo a partir de la
determinacin de la masa de material y el volumen de lquido desplazado.
Tambin existen mtodos de flotacin.
Punto de Fusin.
Esta propiedad define a la temperatura a la cual cambia un material del estado
slido al lquido, esto ocurre nicamente con los materiales termoplsticos. La
medicin del punto de fusin se utiliza para la caracterizacin de un polmero.
Es muy til en familias de materiales en donde su comportamiento a la flama
es idntico, as como sus caractersticas de apariencia fsica.
c) Comportamiento al Calor.
Esta prueba consiste en definir su tipo de plstico, de acuerdo al tipo de
reaccin que provocan los vapores que se desprenden de la muestra al
someterla al calor de una flama. De acurdo con esta reaccin los vapores
pueden ser de tres tipos:

Neutros.
cidos.
Bsicos.

El mtodo consiste en colocar unos miligramos o pellets de material en un tubo de

combustin y calentar lentamente el tubo en una flama pequea.
En la boca del tubo se coloca una tira de papel indicador de pH:

Tipo universal con escala de 0 a 10.

Papel tornasol.
Papel rojo congo.

La direccin del calentamiento se efecta desde la boca del tubo hacia la muestra
y se observa el comportamiento del material as como la reaccin de los vapores
con el papel indicador.

Una reaccin fuertemente cida indicar en el papel universal un pH de 1 a 2 y en

el papel rojo congo un color azul, permaneciendo en el papel tornasol el mismo
color rojo. Es por ellos que este ltimo no diferencia entre u a reaccin dbilmente
cida y una fuertemente cida.
Finalmente una reaccin lcalina indicar en el papel universal un valor de pH de
8 a 10 y en el papel tornasol un color azul.
1.1.2 Determinacin cualitativa de los elementos.
El conocimiento de los elementos presentes en un material de plstico es el primer
paso para su identificacin.
Existen diferentes mtodos para identificar la presencia de los elementos que
constituyen los plsticos tales como el carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno,
floro, flor, fsforo y silicio.
Para el anlisis cualitativo de plsticos se puede acudir a diferentes mtodos de
acuerdo al tipo de material que se desee identificar. Entre ellos se encuentran
mtodos volumtricos, que miden diferencias de volumen en procesos de
titulacin y los mtodos gravimtricos.
El proceso de titulacin consiste en agregar poco a poco una solucin de
concentracin conocida a la solucin problema, que tambin se separa a una
concentracin conocida, para provocar un cambio visible en la muestra. Este
cambio de coloracin o de pH es registrado en un equipo.
El mtodo gravimtrico consiste en medir la masa de generalmente algn
precipitado, que se produce al realizarse una reaccin en la solucin problema, o
cuando la muestra es sometida a algn secado.
a) Oxgeno.
El procedimiento de esta determinacin es la siguiente:
1, Preparar una solucin con 5 g de tiocianato de potasio y 4 g de cloruro
frrico hexahidratado, los cuales se disuelven previamente cada uno de ellos
en 20 ml de agua.
2. Combinar la solucin con ter y se extrae.
3. Preparar una solucin saturada con la muestra problema y cloroformo.
4. Agregar a un tubo de ignicin parte de la solucin etrea de tiocianato de
potasio y cloruro frrico y dejar caer en ella una gota de la solucin saturada de
muestra problema.
5. Observar si la gota cambia a un color rojo oscuro, indicando que la muestra
problema contiene oxgeno.

b) Nitrgeno.
El procedimiento de esta determinacin es el siguiente:
1. Agregar a 19 ml de muestra problema en un tubo de ignicin y agregar 20
mg de sodio slido.
2. Calentar lenta y cuidadosamente estos dos componentes hasta antes de
llegar a la fusin del sodio.
3. Agregar un poco ms de muestra y calentar el tubo al rojo vivo.
4. Vaciar lentamente (gota a gota) esta solucin en un vaso con 20 ml de
agua.
5. Calentar la solucin hasta su punto de ebullicin y dejar hervir por un
tiempo corto, posteriormente filtrar.
6. Agregar el filtrado (1-2 ml) dos gotas de solucin diluida de hidrxido de
sodio y sulfato ferroso.
7. Hervir por un minuto esta solucin, enfriar u agregar una gota de solucin
de cloruro frrico.
8. Agregar suficiente HCl para disolver el NaOH.
9. La aparicin de un precipitado azul indica la presencia de nitrgeno.
c)Halgenos.
El procedimiento de esta determinacin es el siguiente:
1. Agregar 10 ml de muestra problema en un tubo de ignicin y agregar 20 mg
de sodio slido.
2. Calentar lenta y cuidadosamente estos dos componentes hasta antes de
llegar a la fusin del sodio.
3. Agregar un poco ms de muestra y calentar el tubo al rojo vivo.
4. Vaciar lentamente esta solucin en un vaso con 20 ml de agua.
5. Calentar la solucin hasta su punto de ebullicin y dejar hervir por un
tiempo corto, posteriormente filtrar.
6. Acidificar el filtrado (1-2 ml) con cido ntrico diluido.
7. Hervir hasta la emanacin de humos para eliminar HS y HCN.
8. Agregar cinco gotas de nitrato de plata.
9. De acuerdo con el color de precipitado formado se identifica el tipo de
halgeno presente.
d)Flor.
1. Agregar 10 ml de muestra problema en un tubo de ignicin y agregar 20 mg de
sodio slido.
2. Calentar lenta y cuidadosamente estos dos componentes hasta antes de llegar
a la fusin del sodio.
3. Agregar un poco ms de muestra y calentar el tubo al rojo vivo.
4. Vaciar lentamente esta solucin en un vaso con 20 ml de agua.

5. Calentar la solucin hasta su punto de ebullicin y dejar hervir por un tiempo

corto, posteriormente filtrar.
6. Acidificar el filtrado con cido actico.
7. Hervir y enfriar.
8. Colocar de una a dos gotas de la solucin en papel filtro.
9. El papel filtro se prepara con 3 ml de solucin de etanol a 1% y 2 ml de solucin
al 0.4% de cloruro o nitrato de zirconio.
10. Humudecer el papel con una gota de cido actico al 50%.
11. Si en el papel rojo aparece una coloracin amarilla indica la presencia de flor.
Estas pruebas solo indican la presencia de dterminados elementos pero no la
cantidad presente de ellos, por esta razn para identificar completamente el
material y conocer su composicin se deben realizar otro tipo de pruebas que
confirmen la identificacin y la cantidad de los elementos que detectan.
1.1.3 Ensayos Especficos.
Una vez que se ha determinado el grupo cualitativo al que pertenece la muestra,
se procede a efectuar ciertas reacciones especficas.
a) Reaccin de color con P-Dimetil Aminobenzaldehdo.
El procedimiento de esta determinacin es el siguiente:
1. Calentar 0.1 a 0.2 g de la muestra en un tubo de ensaye hasta su
desintegracin (pirolizacin).
2. Colectar los vapores en un tapn de algodn o fibra de vidrio.
3. Dejar caer sobre el algodn algunas gotas de solucin P-Dimetil
Aminobenzaldehido al 14% en metanol con una gota de cido clorhdrico.
4. Si el algodn toma un color azul intenso, entonces indica la presencia de
policarbonato.
5. En cambio si seforma un anillo de color rojo, se trata la muestra de algn
tipo de Poliamida. Para definir de que tipo de Poliamida se trata, se debern
realizar otras pruebas, como el punto de fusin.
b) Prueba de Formaldehido.
El procedimiento de esta determinacin es la siguiente:
1. Colocar 1g de la muestra de plstico en un tubo de ensaye.
2. Adicionar 2 ml de cido sulfrico concentrado y 0.5 g de cristales de cido
cromatrpico.
3. Calentar el tubo durante 10 min de 60 a 70 oC.
4. Observe el tubo y si aparece un color violeta intenso, indicar la presencia
de formaldehido proveniente del Acetal (POM).

5. En cambio, si es un color rojo se deber a la presencia del formaldehido del

acetato de celulosa (CA) o acetato de polivinilo.
c)Prueba de Gibbs Indofenol.
1. Colocar 0.5 g de la muestra en un tubo de ensaye y cubrirlo con un papel
filtro preparado.
2. Preparar previamente el papel filtro humedecindolo con un solucin
saturada de 2.6 dibromo quinona, 4 clorimida con ter.
3. Calentar la muestra para que desprenda vapores por 1 min.
4. Colocar el papel filtro sobre un recipiente que contenga amoniaco para que
reciba los vapores y humedecerlo con 2 gotas de amoniaco diluido.
Cuando se forma un color azul sobre el papel filtro, indica la presencia de fenol, o
sus derivados como cresol, xilenol o xilol.
Esta reaccin tambin es til para la determinacin de poliestireno (PS), cuando
antes de calentar la muestra se le agregan 4 gotas de cido ntrico y siguiendo la
metodologa indicada. La presencia del color azul en el papel filtro, en este caso,
indicar la presencia del poliestireno.
d)Reaccin de color con piridina.
El procedimiento de esta determinacin es el siguiente:
1. Con el fin de evitar interferencia durante la prueba, es necesario remover el
plastificante utilizado para impartir flexibilidad a los compuestos de PVC.
Para realizar esto, pesar 5g de muestra y disolverla en tetrahidroturano.
2. Filtrar la solucin obtenida y desechar las impurezas. Despus pasar la
solucin en un embudo de separacin y adicionar 50 ml de ter. Agitar y
dejar reposar por 5 min para separar la solucin y el ter.
3. Adicionar metanol a la solucin para precipitar la muestra de plstico ya
libre de plastificante. Secar a una temperatura de 75 oC.
4. Tomar un milmetro de piridina y adicionar a la muestra. Permitir que repose
5 min y despus agregar 3 gotas de solucin de hidrxido de sodio al 5%
en metanol.
5. Observar el color formado y anotarlo inmediatamente. Despus de 5
minutos, volver a revisar el color y anotarlo nuevamente.
6. Con el fin de realizar una prueba totalmente segura, se recomienda
preparar otras dos muestras de la siguiente manera. Tomar 0.5 g de
muestra libre de plastificante y adicionar un milmetro de piridina. Despus
de mantener esta mezcla en ebullcin durante un minuto.
7. Dividir la solucin en dos partes. A la primera Procin todava caliente,
agregar dos gotas de solucin de hidrxido de soio al 5% en metanol.
Observar el color formado inmediatamente y anotarlo. Espere 5 minutos y
anote nuevamente el color formado.

8. A la segunda porcin enfriarla y adicionar dos gotas de solucin de

hidrxido de sodio al 5% en metanol. Nuevamente observar el color
formado inmediatamente y anotarlo, y despus de 5 minutos observar
nuevamente el color formado y anotarlo.
e)Reaccin de Liberman Storch Morawski.
El procedimiento de esta determinacin es el siguiente:
1. Disolver 0.5 g de muestra desconocida con 2 ml de anhdrido actico
caliente.
2. Enfriar la solucin obtenida y adicionar 3 gotas de cido sulfrico diluido al
50% con agua.
3. Observar el color de la reaccin al momento de adicionar las gotas de cido
sulfrico.
4. Dejar que la reaccin termine. Esperar 10 minutos observar nuevamente el
color y anotarlo.
5. Despus de estos 10 minutos calentar la solucin en bao mara a 100 oC.
Observar el color desarrollado y anotarlo.
6. Cada color corresponde a un plstico en especial.
Nota: Los plsticos que no estn presentes, no tienen reaccin qumica con las
sustancias empleadas.

MTODOS INSTRUMENTALES.
La identificacin de plsticos cada da requiere de mayor rapidez y exactitud, esto
ha hecho lentos los mtodos qumicos y necesaria la bsqueda de mtodos que
aporten mayor informacin y con mayor rapidez.
1.2.1 Mtodos espectroscpicos.
Uno de los mtodos de mayor uso y disponibilidad con el que se cuenta para la
identificacin de los plsticos es la espectofotometra o espectroscopia, la cual se
apoya en sistemas de cmputo, los cuales poseen activados en paquetes
especializados la mayora de los espectros correspondientes a plsticos.
La espectofotometra se ocupa del estudio de los espectros, que son la
representacin de diferentes tipos de radiaciones. Debido a que la radiacin
electromagntica es muy amplia, sus diferentes regiones ocupan sus propias
unidades con el fin de presentar un espectro fcil de leer. A continuacin se
mencionan las unidades de algunas regiones.
a) Espectroscopa Infrarroja.
Principio de operacin.

La espectroscopia infrarroja, es uno de los mtodos instrumentales de mayor

uso para el anlisis de plsticos por su amplio rango de registro de absorcin
de energa.
Los resultados del anlisis deben de interpretarse a partir de la lectura del
espectro, el cul presentar una serie de picos en diferentes rangos de
absorcin. La localizacin de cada uno de ellos determina los diferentes
enlaces qumicos presentes en la muestra y por lo tanto, tambin se podr
definir una estructura tentativa del material. Posteriormente, con la ayuda de
patrones de comparacin logra identificar el material. Todo esto puede hacerlo
directamente el anlisis, aunque actualmente, tambin se cuenta con sistemas
de cmputo para la interpretacin de espectros en forma ms rpida y con
menos error.
Aplicaciones.
La ventaja de este mtodo es que puede emplearse para la identificacin
cualitativa y cuantitativa de los materiales, segn se requiera. La absorcin de
luz por una molcula es nica, por lo que cada espectro que esta aporta
tambin es nico, presentando la ventaja de que solamente con la
comparacin con otros espectros previamente identificados es posible
identificar plenamente muestras problema. Tambin por este mtodo se puede
identificar grupos funcionales, que por mtodos convencionales de laboratorio
no son posibles de identificar. Principalmente analiza molculas de pares de
tomos, cuyos espectros se obtuvieron previamente en condiciones ideales.
La ventaja de este mtodo es que el espectro de las molculas no vara
aunque se encuentren contenidas en diferentes materiales.
b) Espectroscopia ultravioleta y visible (UV).
Principio de Operacin.
La espectroscopia ultravioleta y visible se considera un mtodo cuantitativo y
se recomienda utilizar despus de efectuar un mtodo cualitativo como el
infrarrojo.
Al igual que la espectroscopia infrarroja, este mtodo no separa componentes,
as que si dentro de la muestra existen dos o ms componentes, todas
absorbern energa y continuarn en el espectro final, por lo que se
recomienda una separacin previa para evitar interferencias.
Los espectros ultravioleta son mucho ms simples que los infrarrojos. Debido a
que presentan muy pocas bandas de absorcin y por lo tanto sus espectros
son ms fciles de interpretar.
Aplicaciones.

En el anlisis de plsticos, este mtodo es utilizado principalmente en control

de calidad para determinaciones cuantitativas de antioxidantes, absorbedores,
estabilizadores, y en general aditivos, debido a que los polmeros absorben
menos energa que estas sustancias y no son detectados con este aparato.
Tambin la espectroscopia visible se utiliza para identificar tintas y pigmentos.
Algunos mtodos como la absorcin atmica y la fotometra a la flama tienden
a sustituir la espectroscopia visible, sin embargo, esta ltima se sigue
empleando ampliamente.
c) Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear.
Principio de Operacin.
La espectroscopia de resonancia magntica nuclear (NMR) es diferente a los
mtodos espectroscpicos antes descritos. Se basa en la deteccin de los
cambios de energa del ncleo atmico de determinados elementos cuando se
someten a un fuerte cambio magntico.
El mtodo consiste en dirigir una seal de radiofrecuencia al ncleo del
elemento que a su vez se encontrar en medio de un fuerte campo magntico.
Este campo provoca que el ncleo gire sobre su propio eje generando la
energa y cuando la seal de radiofrecuencia se iguala, ocurre la resonancia.
Esta energa se detecta a partir del espectro que aporta la NMR.
La fuerza del campo que el ncleo absorba depender de la naturaleza
qumica de la muestra ensayada. Por lo tanto, mediante NMR se puede
determinar la estructura qumica de una molcula para su identificacin.
Con este mtodo pueden detectarse ciertos enlaces que con infrarrojo (IR) no
son posibles. Aunque estos dos mtodos no son competitivos entre s, si son
complementarios.
Aplicaciones.
La cantidad de muestra necesaria para realizar este mtodo es tan pequea,
que se recomienda emplearlo en caso de desarrollo de productos donde se
cuenta con muestras muy pequeas y se requiere conocer el origen del
compuesto desarrollado.
Este anlisis puede durar hasta das, porque la muestra debe de alcanzar un
acoplamiento completo spin-spin en su estructura molecular.
Su precisin es mayor que las espectrocopas infrarroja (IR) y ultravioleta (UV),
debido a que el equipo empleado es ms sofisticado y las mediciones no se
realizan sobre molculas o uniones de elementos sino istopos de elementos;
partculas muy pequeas y con caractersticas especiales.
d) Espectroscopia de Masas.

Principio de Operacin.
La espectroscopia de masas determina iones desprendidos de una muestra y
sus pesos moleculares, de tal forma que analizados los iones desprendidos se
concluye la identificacin del material.
Por este mtodo la muestra se somete al bombardeo de electrones, lo que
provoca que la molcula se fragmente o se convierta en iones.
El mtodo opera al alto vaco y se requiere que la especie formada sea voltil
para que facilite el bombardeo y los fragmentos de la muestra desprendidos se
volatilicen, logrando as que se conviertan en iones para su deteccin por
medio de un haz de luz.
Aplicaciones.
Como se requiere que la muestra sea voltil, solo se limita a polmeros de bajo
peso molecular, aditivos y productos degradables.
ste mtodo es comnmente utilizado en combinacin con la cromatografa de
gases para la identificacin y separacin de componentes, debido a que la
cromatografa separa los componentes de una muestra y la espectroscopia de
masas identifica el peso molecular de los mismos, llegando a un resultado
complejo.
1.2.2 Mtodos Trmicos.
Cuando se requiere un comportamiento exacto del comportamiento de los
plsticos por efecto de la aplicacin de calor, se realizan mtodos trmicos
donde se registran los cambios que sufren los plsticos al variar la temperatura
de los mismos. Las pruebas se realizan en equipos diseados para
incrementar o disminuir la temperatura de la muestra de una forma controlada,
a fin de permitir un registro adecuado de datos.
Con estas tcnicas se pueden conocer los calores de fusin, vaporizacin,
cristalizacin, reaccin y transicin al estado slido, entre otros valores
especficos para cada tipo de plstico.
Los mtodos ms conocidos son los que revisarn a continuacin:
a) Anlisis trmico diferencial (ATD).
Principio de Operacin.
En este mtodo se registra la diferencia de temperatura entre el espcimen de
prueba y la resina de referencia como funcin del tiempo o de la temperatura
seleccionada. Los dos materiales estn sujetos a las mismas condiciones de
temperatura, lo cual produce un ambiente controlado de variacin de energa.

La muestra problema de una resina y una muestra de referencia se colocan en

celdas independientes dentro de la cavidad de un bloque de transferencia de
calor. A cada muestra se le acopla un termopar para registrar los cambios de
temperatura a partir de estos valores, se determinan las diferencias entre ellas;
estos datos se grafican con respecto al tiempo o a la temperatura previamente
seleccionada en el equipo.
La muestra de referencia no debe sufrir fenmenos de transicin conforme se
lleva a cabo la experimentacin porque tiene como propsito comparar las
mediciones de temperatura de la muestra problema, adems de minimizar las
prdidas trmicas debidas a la naturaleza del equipo.
Las diferencias de temperatura dependen de las propiedades trmicas del
equipo, celdas y de la conductividad trmica de la muestra problema que vara
de acuerdo a la entalpa asociada a sus transiciones.
Aplicaciones.
Las aplicaciones de este tipo de anlisis se enfocan en la determinacin de los
valores de las propiedades de las resinas y son las siguientes:
Calor de fusin: Ayuda a determinar el grado de cristalinidad o isotacticidad de
los polmeros, debido a que esta energa es la necesaria para transformar un
polmero de cristalino a amorfo y esta cualidad u ordenamiento en el caso
especfico de los polipropilenos es lo que indica su grado de isotacticidad.
Punto de fusin: Cada polmero presenta un punto de fusin especifico y
determinado, si este punto de fusin en un termograma se presenta modificado
es un indicativo de su prdida de peso molecular y por lo tanto de su vida
trmica. Esto se traduce en un polmero que se ha utilizado previamente y ha
perdido parcialmente sus propiedades, detectndose de esta forma materiales
reciclados.
Temperatura de Transicin Vitrea: As como el punto de fusin, cada polmero
presenta una temperatura de transicin vtrea diferente y cuando un
termograma presenta varios valles de diferentes temperaturas de transicin
vtrea, esto indica que existen mezclas fsicas de diferentes polmeros. Por lo
tanto, esta tcnica identifica y cuantifica mezclas de polmeros con gran
facilidad.
b) Anlisis Termogravimtrico.
Principio de Operacin.
En esta tcnica se registra el cambio de peso de un espcimen de prueba por
efecto de su enfriamiento o calentamiento, mediante rangos controlados de
energa como funcin del tiempo o de la temperatura preestablecida. El ATG
es un mtodo dinmico que mide los cambios de peso del espcimen de

prueba como funcin de la temperatura (T), a partir de incrementos constantes,

y tambin como funcin del tiempo (t) a temperatura constante; sta ltima
funcin se considera como un ATG esttico isotrmico (CPIT).
La masa de la resina se registra continuamente conforme se realizan los
incrementos constantes de temperatura del sistema.
El diseo de los equipos debe ser idneo debido a que tiene que cumplir con
las caractersticas siguientes:

Medir cambios de peso pequeos.

Evitar la presencia de fuerzas convectivas debidas al ambiente que se
genera.
Evitar que los cambios de densidad en el ambiente que rodea al sistema
afecten la medicin del peso.
Eliminar la posibilidad de que los voltiles condensen en el sistema de
pesaje.

Aplicaciones.
El anlisis termogravimtrico permite determinar:

Identificacin de plsticos.
Humedad.
Materia voltil.
Degradacin de resina.
Oxidacin.
Estabilidad trmica.
Cintica de las reacciones.
Composicin.
Reacciones del estado slido.

c)Anlisis termo mecnico.

Principio de Operacin.
El comportamiento mecnico de los plsticos depende en gran medida de la
temperatura de stos, pues a medida que el calor aumenta, la progresiva
suavizacin de los termoplsticos y el inicio de la degradacin de los polmeros
definen la resistencia a la tensin, a la flexin as como la resistencia a ser
penetrados por un objeto o al corte. Este tipo de comportamiento es el principio
para el anlisis termo mecnico, que tiene como inters principal las medidas del
punto de suavizacin y los procesos de deformacin o al esfuerzo calorimtrico.
En el anlisis termo mecnico, un pistn de masa y geometra normalizados
penetra la superficie de una muestra o probeta con caras paralelas. La muestra se
coloca en una camisa trmica, que modifica la temperatura de la probeta segn un
programa especificado, que usualmente es de calentamiento constante lineal.

Aplicaciones.
Bsicamente la identificacin realizada por este medio es una interpretacin sobre
la estabilidad termomecnica de la muestra, donde intervienen la resistencia a la
tensin constante en funcin de la temperatura.
1.2.3 Mtodos Cromatogrficos.
La cromatografa es una tcnica de anlisis experimental que sirve para
determinar cualitativa y cuantitativamente los componentes de la mezcla
problema, cuando sta se transforma en gas o se disuelve en un solvente.
El estudio de las diferentes tcnicas cromatogrficas se basa en el principio de
que una sustancia se distribuye en dos fases, de las cuales una de ellas es
estacionaria y la otra es mvil, sta se filtra a travs de la fase estacionaria junto
con los componentes de la sustancia problema.
En un sistema en el que se tiene una fase estacionaria, una mvil y una mezcla de
dos o ms compuestos que se quieren cualitativa y/o cuantitativamente, se
aprovechan las caractersticas de afinidad de las especies qumicas de la
sustancia problema con las fases involucradas. La mezcla se hace pasar a travs
del sistema para que acte con la fase mvil y la fase estacionaria, de tal manera
que a medida que avanzan, la mezcla y el disolvente (fase mvil) los componentes
de aquella ocupan diferentes posiciones dentro del mismo sistema debido a su
diferente comportamiento frente a que si la fase estacionaria es polar o no polar, y
en qu grado lo es.
La separacin de las sustancias se basa en los diferentes grados de solubuilidad
entre los solutos de la fase mvil con la fase estacionaria.
Un cromatograma se puede definir como la representacin grfica del fenmeno
de separacin de diferentes compuestos de una muestra problema, que se vale de
sus afinidades distintas hacia las fases mviles y estacionaria de un sistema.
a) Cromatografa de Gases.
Principio de Operacin.
Para separar una mezcla de dos sustancias qumicas liquidas mezcladas por
medio de la operacin unitaria destilacin, es imposible en los casos en que
sus puntos de ebullicin sean casi iguales, por esta razn el empleo de la
cromatografa gas-lquido es la solucin por que aprovecha sus diferentes
grados de solubilidad de las sustancias en la fase mvil y estacionaria para
separarlas perfectamente. El inconveniente es que las cantidades recolectadas
son muy pequeas.
Los elementos que intervienen en el fenmeno de separacin son:

Columna tubular o capilar.

Gas transportador, que es la fase mvil.

Fase estacionaria liquida.
Muestra problema.

Se emplea una columna capilar en cuyas paredes internas se encuentra absorbida

la fase estacionaria en estado lquido; por el interior se hace pasar una corriente
de gas inerte a baja presin, la cual arrastra a una muestra problema cuando se
inyecta antes de entrar a la columna; el tamao de la muestra es del orden de los
microlitros. La eficiencia de una columna cromatogrfica se define como su
capacidad para separar los compuestos de la muestra problema.
Bsicamente se identifican los componentes de una muestra comparando
cromatogramas de compuestos o muestras conocidas contra el de la muestra
problema, y con el cromatograma de sta, se determinan los porcentajes y
cantidades de cada compuesto.
Anlisis cualitativo: Para efectuar la interpretacin del cromatograma es necesario
tener otros de referencia para compararlos con el obtenido; como condicin es que
todos deben de correrse bajo las mismas condiciones de operacin, es decir, flujos
idnticos de gas transportador y temperaturas iguales.
Anlisis cuantitativo: Los mtodos de cuantificacin se basan en la compracin de
cromatogramas patrn con respecto a la altura de los picos y su rea. Utilizando el
cromatograma problema anterior, la cuantificacin del compuesto A se puede
efectuar de las maneras siguientes:
1. Altura de picos: Se traza una lnea horizontal que una la lnea base da cada
lado de un pico y luego una perpendicular para unir el pico; luego se mide la
distancia y se registra para construs una grfica de altura contra
concentracin de varios cromatogramas patrn. Finalmente la altura del
pico problema se interpola grficamente y as se obtiene la concentracin.
Si se desean conocer porcentajes simplemente basta la medicin de los
picos del cromatograma problema.
2. rea de pico: En este caso, el proceso de comparacin es similar, pero lo
que se mide no es la altura de pico, sino su rea.
3. Patrn interno: En este caso, la muestra problema y los patrones llevan una
cantidad igual de un compuesto estndar, el cual aparece en todos los
cromatogramas; la relacin de picos del soluto entre el estndar
proporciona el factor del clculo para determinar la concentracin de los
compuestos de la muestra problema. Es ms preciso esta determinacin
porque se eliminan las incertidumbres debidas a la inyeccin de la muestra.
4. Normalizacin de rea: Se emplea para conocer concentraciones de los
compuestos de la muestra problema. Se miden las alturas de los picos, se
suman las reas y luego se determina el procentaje.

Aplicaciones.
Algunos ejemplos de las aplicaciones de la cromatografa de gases aplicada a
polmeros se mencionan a continuacin:

Anlisis de productos de productos formados por el ataque de sustancias

qumicas.
Anlisis de la depolimerizacin.
Determinacin de acrilonitrilo libre.
Determinacin del monmero de estireno.
Determinacin de solventes.
Determinacin de alcoholes productos de reacciones de hidrlisis.
Determinacin de agua en los plsticos.
Anlisis de fenol.
Anlisis de formaldehido.

b) Cromatografa en Lquidos.
En la cromatografa lquida se consideran los tipos en que la fase mvil es un
liquido y la estacionaria, un slido o un lquido soportando sobre un slido.
Cromatografa de Particin, liquido-liquido (CLL).
Principio de Operacin.
Se realiza en un tubo de vidrio empacado con un soporte slido de 150 a 200
micrmetros, recubierto con un compuesto lquido. Tambin se le conoce como
cromatografa lquida de alto rendimiento.
Cromatografa por adsorcin, lquido-slido (CLS).
Este tipo de cromatografa tiene las siguientes caractersticas:

La fase mvil es un lquido.

La fase estacionaria es un slido.
Se emplea una columna tubular.
Empaque de la columna.
o Gel de slice.
o Almina.
o Magnesia.
o Carbonato de calcio.
Gran variedad de disolventes.

Caracterstica diferencial.
Los componentes de la muestra problema se absorben en la superficie de la fase
estacionaria, que es un slido, y se establece un equilibrio con la cantidad que se
disuelve en la fase mvil, al pasar a travs de la columna se realiza la separacin.

c)Cromatografa de permeacin de Gel.

Es muy empleada en la identificacin de polmeros y consta de las caractersticas
siguientes:

La fase mvil es un lquido.

La fase estacionaria es un lquido soportado sobre un gel de estructura
tridimensional porosa.
La columna es tubular.

d)Cromatografa en Capa Fina.

Las caractersticas propias de esta tcnica son las siguientes:

La fase mvil es un lquido.

La fase slida es un slido, slica gel.
Se usa una placa de vidrio que soporta una fina capa de slica gel.

Caracterstica diferencial.
Similar a la cromatografa en papel, pero en este caso la fase estacionaria es un
slido sobre el cual se absorben los componentes de la muestra en el proceso de
separacin.

MTODO EMPRICO.
Al analizar el comportamiento de una muestra de plstico desconocida,
observando sus propiedades fsicas como transparencia, flexibilidad, densidad y
solubilidad, es posible obtener informacin valiosa que nos oriente hacia su
identificacin. Aunado a lo anterior, con el comportamiento a la flama y detectando
su combustibilidad, la duracin y el color de la flama, la alteracin de la muestra, el
color de los humos y el olor de los vapores desprendidos, se logran deducir
conclusiones importantes que definen el tipo de plstico a identificar.
El conjunto de estas pruebas integra un mtodo emprico, el cual, debidamente
organizado constituye una valiosa herramienta para la identificacin de una
muestra de plstico.
La metodologa para la identificacin de plsticos se divide en tres tipos de
pruebas:
1.3.1 Apariencia Fsica.
Las pruebas de apariencia fsica son las primeras que se deben llevar a cabo
cuando se va a identificar una muestra desconocida. En realidad, este tipo de
pruebas siempre se realizan desde el momento en que la muestra de material se

tiene en las manos, a veces hasta de manera inconsciente, pero cuando se lleva
una metodologa, sta es la base para una buena identificacin.
Las propiedades que se determinan en esta etapa quedan divididas en:
a) Propiedades Mecnicas.
Las propiedades mecnicas consisten en determinar el grado de resistencia
que presenta la muestra de plstico al doblarse:
Plsticos Rgidos.
Un plstico rgido es aquel que al intentar doblarlo se rompe. Dentro de este
grupo se clasifican algunos plsticos termofijos, excepto el silicn y el
poliuretano flexible.
Plsticos Semi-rgidos.
Los plsticos semi-rgidos presentan oposicin al doblarse e incluso algunos
pueden llegar a romperse. Este grupo abarca a los plsticos que presentan
buenas propiedades mecnicas como resistencia a la tensin, dureza y
tenacidad.
Plsticos Flexibles.
Los plsticos flexibles no presentan ninguna oposicin a ser doblados, e
incluso es posible torcerlos sin que muestren ruptura. La mayora de los
plsticos flexibles tienden a recuperar su forma original debido a su memoria
plstica.
b) Propiedades pticas.
Las propiedades pticas determinan el grado de luz que puede dejar pasar un
cuerpo a travs de l. Existen instrumentos especiales que cuantifican
exactamente estas propiedades, sin embargo, para fines del mtodo emprico, los
plsticos se clasifican por sus propiedades pticas determinadas por el ojo
humano en:
Plsticos Transparentes.
Los plsticos transparentes son materiales que permiten ver los objetos a travs
de ellos. Presentan una estructura qumica amorfa lo cual significa que no tienen
un arreglo qumico molecular y esto a su vez les imparte propiedades de rigidez.
Tienen puntos de fusin moderados y presentan bajas contracciones de moldeo
durante su procesamiento. A excepcin del policarbonato, los dems plsticos
transparentes no presentan muy buenas propiedades mecnicas y todos ellos
tienen una resistencia qumica regular, es por ello que suelen formularse con
aditivos para mejorar sus propiedades. Cuando se utilizan cargas o algunos

pigmentos la transparencia se ve afectada al grado que los plsticos transparentes

se convierten en translcidos e incluso opacos.
Plsticos Translcidos.
Los plsticos translcidos permiten el paso de una pequea cantidad de luz, lo
que permite que se aprecien solamente sombras cuando se observa a travs de
ellos.
Los plsticos translcidos presentan una estructura molecular parcialmente
cristalina, esto significa que sus cadenas moleculares se encuentran arregladas de
tal forma, que obstruyen en cierto grado el paso de luz.
Este ordenamiento molecular imparte buenas propiedades de resistencia qumica,
trmica y mecnica, adems, stas se incrementan a medida que la cristalinidad
aumenta.
Plsticos Opacos.
Los plsticos opacos se distinguen fcilmente ya que no es posible apreciar la luz
a travs de ellos y mucho menos algn objeto. Suelen ser materiales de estructura
molecular cristalina.
Son opacos porque presentan una distribucin de fases muy heterognea. A
medida que se logran distribuciones de partculas ms homogneas y stas
resultan ser de tamaos ms pequeos entonces se tienen materiales translcidos
y transparentes. En realidad no existe un plstico completamente opaco,
generalmente la opacidad total se debe a los aditivos que contiene el material,
principalmente cargas y pigmentos. Por ellos debe considerarse que cuando se
tiene una muestra de plstico opaca seguramente ha sido formulada con dichos
aditivos o los espesores son muy grandes.
c) Densidad.
La densidad de un cuerpo es la relacin que existe entre su peso y el volumen que
ocupa, generalmente se expresa en g/cm3. Para el caso de los plsticos es
conveniente distinguir entre la densidad propiamente dicha y la densidad aparente.
La primera est basada en el volumen del material slido, homogneo y compacto
y la densidad aparente se basa en el volumen de un compuesto en forma de
polvo, grnulos o pellets a granel y es de gran importancia para conocer el
volumen que ocupa un material en el momento de su almacenamiento.
Flotan en el agua.
Cuando la muestra flota en el agua significa que su densidad es menor 1g/cc.
Tome usted la probeta de PEAD y colquela en el vaso con agua. Como se
observa es un material que flota en el agua y por lo tanto su densidad es menor a
1g/cc.

Flotan en solucin alcohlica.

Cuando la muestra conocida flota en agua, se recomienda llevar a cabo una
prueba ms para dividir el grupo y disminuir el nmero de alternativas.
La prueba se lleva a cabo con la preparacin de una solucin al 50% alcohol
etlico con agua, la cual tendr una densidad de 0.92 g/cm 3. Se coloca la muestra
en la solucin alcohlica y si flota: significa que su densidad es inferior a 0.93g/cc
pero si no flota, la muestra tendr una densidad del rango de 0.93 a 1 g/cc.
Flotan en solucin diluida de sal.
Si la muestra no flota en agua, se procede a probar una solucin diluida de sal, la
cual se prepara agregando 2 cucharadas cafeteras de sal al vaso de agua y si
flota sta, entonces la muestra tendr una densidad entre el rango de 1 a 1.1 g/cc.
Flotan en solucin concentrada de sal.
Cuando la muestra problema no flota en la solucin diluida de sal, se procede a
preparar otra solucin con 2oo ml de agua y 8 cucharadas cafeteras de sal,
agitando hasta que se disuelva. Esta solucin se denomina solucin concentrada
de sal.
De esta manre se alcanza una densidad de aproximadamente 1.3g/cc., por lo
tanto la muestra que flote en esta solucin, estar entre el rango de 1.1 a 1.2g/cc
de densidad.
No flotan en ninguna solucin.
Si la muestra no flota en la solucin concentrada de sal, significa que su densidad
ser mayor a 1.3g/cc.
d) Comportamiento a la flama.
Los plsticos son compuestos orgnicos bsicamente conformados de carbono e
hidrgeno y algunas veces tambin contienen oxgeno y/o nitrgeno as como
cloro. Todos ellos en menor y mayor medida son fcilmente combustibles. La
combustin es un proceso qumico el cual tiene lugar cuando un material por
medio de la accin calorfica reacciona con el oxgeno del aire para producir
bixido de carbono, agua y energa. La combustin de los plsticos se inicia por
calentamiento del plstico arriba de su punto de descomposicin a travs de una
flama. Aunado al bixido de carbono y agua que se producen en el momento de la
combustin y que estos ya no son comburentes, se forman gases combustibles
como hidrocarburos, hidrgeno y monxido de carbono.
La composicin de los diferentes plsticos, su estructura, la densidad y la
geometra del producto terminado tienen influencia en la flamabilidad del plstico,
as como la propagacin de la flama se debe a la cantidad de oxgeno presente y
del tipo de vapores desprendidos. Cada plstico se comporta de manera particular

cuando se somete a la flama, lo cual nos proporciona informacin importante

acerca del tipo de plstico que se examine. Los ensayos requeridos en este punto
y la clasificacin de un plstico de acuerdo con su comportamiento a la
combustin.
Combustibilidad.
Esta prueba sirve para clasificar a los plsticos de acuerdo con la facilidad o
dificultad que presenten para incendiarse cuando se someten a una flama de las
caractersticas mencionadas. En esta primera etapa de la prueba se forman dos
grupos que son:
Plsticos fciles de incendiar:
Los plsticos son fciles de incendiar cuando al someterse directamente a la flama
tardan menos de 7 segundos en que sta se genere, algunos arden casi al
contacto de la flama.
Plsticos difciles de incendiar:
Los materiales denominados como difciles de incendiar presentan cierta dificultad
a ser incendiados, sin embargo, despus de 8 segundos se genera flama. Esta
caracterstica se debe principalmente a que son plsticos que tienen una
estructura qumica de enlaces muy fuertes, la cual requiere de ms energa para
romperse y que inicie la combustin.
Debido a que todos los plsticos son en mayor o en menor medida flamables, se
han desarrollado aditivos que sirven para retardar dicha flamabilidad conocidos
precisamente como retardantes a la flama. Cuando stos se encuentran en la
formulacin del plstico a identificar se presentan interferencias durante el
desarrollo de esta prueba, haciendo que los plsticos fciles de incendiar se
vuelvan difcles de incendiar.
Duracin de la flama.
En esta etapa del mtodo, el plstico a identificar nuevamente se somete a la
flama del encendedor.
Sin importar que los plsticos sean fciles o difciles de incendiar, stos pueden
tener la caracterstica de que la flama se propague o no, de tal manera que se
forman dos grupos:
Plsticos que continan ardiendo.
Esta caracterstica se observa cuando una vez que se logra incendiar la muestra,
sta se mantiene hasta que se apaga soplando sobre ella o presionndola sobre
el cenicero. Son materiales que propagan la flama rpidamente.
Plsticos que se autoextinguen.

Los plsticos que se autoextinguen son los que se apagan instantes despus de
retirar la flama del encendedor. Este fenmeno se presenta por la liberacin de
ciertos gases durante la la combustin, que consumen oxgeno del aire y evitan
que la combustin prosiga por s misma en la muestra de plstico.
Color de la flama.
Esta prueba consiste en observar que color presenta la flama en la muestra
cuando se ha incendiado. La observacin del color de la flama puede realizarse
durante la prueba duracin de la flama. Una vez que la flama se genere en la
muestra, se puede apreciar claramente su color. Los plsticos se pueden clasificar
de acuerdo con su color de flama en:
Plsticos de flama amarilla: La mayora de los plsticos generan flama amarilla,
Sin embargo, pueden distinguirse diferentes tonalidades, pueden ser rojizas
brillantes, verdes tenues, etc.
Es importante observar toda la flama, desde su base a la punta.
Plsticos de flama azul: Un reducido grupo de materiales plsticos presentan
flama de color azul, entre estos se encuentran: PEAD, PEBD, PP, POM, EVA,
entre otros.
Alteracin de la muestra.
Los plsticos se clasifican en dos grupos de acuerdo con su comportamiento al
calor: los plsticos que se ablandan por la accin del calor hasta llegar a fundirse
son los termoplsticos. Al enfriarse stos se solidifican nuevamente. Este proceso
puede repetirse varias veces siempre y cuando el calor no sea excesivo y pueda
provocar la degradacin total de sus molculas.
Por el contrario, los plsticos termofijos se moldean a partir de sistemas de dos
componentes y por la accin del calor forman estructuras altamente reticuladas las
cuales una vez solidificadas no es posible fundirlas por calor. Si se aplica calor en
exceso estos materiales carbonizan.
Plsticos que funden: stos plsticos pertenecen al grupo de los termoplsticos ya
que por la accin del calor se reblandecen. Para apreciar, claramente este efecto
se coloca la muestra sobre la flama y se deja que el plstico arda solo por unos 5
segundos se apaga y se deja enfriar.
Durante el tiempo que la muestra permanezca encendida, solamente se aprecia el
reblandecimiento del material, y una vez enfriado, conserva la deformacin que le
proporcion la fusin. Este comportamiento se debe a que stos plsticos en
estado fundido presentan una elevada viscosidad.

Plsticos que funden y gotean: Tambin se trata de materiales termoplsticos, slo

que stos presentan las peculiaridades de gotear debido a su elevada fluidez en
estado fundido.
Plsticos que carbonizan: Estos materiales pertenecen al grupo de los termofijos
debido a que no muestran ningn ablandamiento ni fusin cuando se someten al
ensaye de la flama, algunos pueden degradarse hasta carbonizarse dejando
cenizas como residuo.
Color de los humos.
El tipo y color de los humos que se desprenden durante la combustin de los
plsticos, tambin proporciona informacin que ayuda a la caracterizacin de una
muestra. Esta observacin puede realizarse durante la prueba de alteracin de la
muestra.
De acuerdo a la composicin del plstico, los humos pueden ser:
Humos blancos: Los plsticos que liberan humos blancos presentan una
estructura de ligaduras simples sin presencia de compuestos aromticos. Se trata
de humos ligeros sin partculas visibles en suspensin.
Humos negros: El desprendimiento de humo negro, se debe a que en la estructura
del plstico se tienen partes aromticas.
Olor de los vapores.
Como etapa final para la identificacin por ensaye a la flama se tiene que definir el
olor carcterstico del plstico una vez que la muestra se ha apagado, lo cual
proporciona resultados muy particulares para cada plstico. La mayora de las
veces, esta prueba es la que define exactamente la muestra.
Para realizarla, se deja disipar la mayor parte del humo despus de apagar la
muestra, evitando as que al olerla cause picazn o alguna otra incomodidad,
debido a que los olores de algunos plsticos pueden ser desagradables y si la
concentracin es muy elevada pueden resultar txicos.