THERMODYNAMIQUE

DEFINITION
La thermodynamique
de therme chaleur et de dynamis mouvement
correspond ltude de la dynamique des systmes

thermomcaniques,
cest dire ltude dun systme au cours de son

volution en fonction des changes dnergies

mcaniques (travail) et thermiques (chaleur) avec le
milieu extrieur au systme.

SYSTEMES TD
1. DEFINITION
Un systme est un corps ou ensemble de

corps dlimit par une frontire matrielle

ou ctive qui le spare du milieu extrieur.
Les changes dnergie se font au travers

de cette frontire (surface dlimitant le

systme).

SYSTEMES TD
1. DEFINITION
Un systme thermodynamique est un systme

macroscopique, ie compos dun grand nombre

dobjets microscopiques, des particules (atomes ou
molcules).
Comme exemples de systmes thermodynamiques,

on peut citer notamment : latmosphre, les ocans,

le corps humain, une distillerie, une chaudire, une
machine frigorique, une turbine . . .

SYSTEMES TD
1. DEFINITION
Lordre de grandeur de ce grand nombre

dobjets microscopiques contenu dans un

systme thermodynamique est le nombre
dAvogadro NA, du nom de Lorenzo Amedeo
Avogadro (1776-1856) qui formula pour la
premire
fois
lhypothse
de
proportionnalit entre volume de gaz et
nombre de particules dans ce gaz.

SYSTEMES TD
1. DEFINITION
NA est dni comme le nombre dunits
lmentaires (atomes, molcules, ions,
lectrons . . . ) gal au nombre datomes de
lisotope 12 du carbone (12C) dont la masse est
gale 12103 kg.
Cette
quantit est aussi la valeur
conventionnelle
du
nombre
dunits
lmentaires qui constitue lunit du systme
international de quantit de matire, la mole.

SYSTEMES TD
1. DEFINITION
NA est aujourdhui valu :

NA = 6.0225 1023 mol1

SYSTEMES TD
2. SYSTME OUVERT OU FERME
Un systme est dit ferm si son enveloppe

interdit tout transfert ou change de

matire avec lextrieur.
La masse de ce systme restera donc
constante videmment).
Les changes dnergie avec lextrieur sont
toutefois possibles.

SYSTEMES TD
2. SYSTME OUVERT OU FERME
Un systme ouvert change de la matire

et de lnergie avec le milieu extrieur.

SYSTEMES TD
2. SYSTME OUVERT OU FERME

VARIABLES DETAT
1. DEFINITION
Dcrire ltat dun systme macroscopique ,

cest dfinir le nombre suffisant de paramtres

mesurables pour rendre compte de faon unique
et minimale ce macrotat donn.
Ces paramtres sont appels variables dtat.
La temprature, la pression, le volume et la
quantit de matire sont les variables dtat les
plus couramment ncessaires.

VARIABLES DETAT
1. DEFINITION
Un systme

est en tat dquilibre

thermodynamique si les variables dtat du
systme sont constantes dans le temps et
uniformes dans toute partie homogne du
systme,

autrement dit si un changement spontan

de ltat du systme est impossible.

VARIABLES DETAT
2. EXTENSIVITE ET INTENSIVITE
Ltat dun systme est lensemble des
paramtres physiques ncessaires sa
description.
Ces paramtres sont classs en deux catgories :
les paramtres extensifs
les paramtres intensifs

VARIABLES DETAT
2. EXTENSIVITE ET INTENSIVITE
les paramtres extensifs qui sont proportionnels
la quantit de matire contenue dans le systme
(la masse, la longueur, le volume, lnergie).
Ils sont additifs lors la runion de 2 systmes.
Toute proprit extensive a une valeur unique

caractristique de ltat du systme.

VARIABLES DETAT
2. EXTENSIVITE ET INTENSIVITE
les paramtres intensifs ne dpendent pas de la
quantit de matire contenue dans le systme
(pression, temprature, masse volumique . . . ).
Ce sont des grandeurs locales dfinies en chaque

point du systme.

VARIABLES DETAT
2. EXTENSIVITE ET INTENSIVITE

VARIABLES DETAT
2. EXTENSIVITE ET INTENSIVITE

NOTION DEQUILIBRE
1. PRINCIPE ZERO DE LA TD
On considre ici la temprature comme une

grandeur macroscopique mesurable par un

thermomtre.
Un systme est dit en quilibre thermique sil

possde la mme temprature en chacun de ses

points.

NOTION DEQUILIBRE
1. PRINCIPE ZERO DE LA TD
La temprature est donc la proprit commune

tous les corps en quilibre thermique.

Deux corps mis en contact prolong se mettent

en quilibre thermique.

NOTION DEQUILIBRE
1. PRINCIPE ZERO DE LA TD
Le principe Zro de la thermodynamique

snonce ainsi :
Deux corps en quilibre thermique avec un
troisime se trouvent en quilibre entre eux.

SYSTEMES TD
2. EQUILIBRE TD
Un
systme

est

en

quilibre
thermodynamique

lchelle
macroscopique lorsquil nexiste plus de
variation des paramtres dtat et lorsquil
nexiste aucun transfert de matire ou
dnergie avec le milieu extrieur.

SYSTEMES TD
2. EQUILIBRE TD
Ainsi lquilibre thermodynamique quivaut
deux conditions :
quilibre mcanique : les rsultantes des forces

exerces sur les parties du systme sont nulles.

quilibre thermique : la temprature de chaque partie
du systme est uniforme.

SYSTEMES TD
2. EQUILIBRE TD
Autrement dit, lquilibre thermodynamique
dun systme est atteint lorsque son tat est
stationnaire (tous les paramtres dtat restent
constants au cours du temps) et sil demeure
dans cet tat stationnaire lorsquil est isol du
milieu extrieur.

er
1

PRINCIPE TD

1. ENERGIE INTERNE U
Energie interne U (en Joule) est une nergie
potentielle des interactions de toutes les
particules du corps entre eux et lnergie de
leurs mouvement.
U est une fonction dtat.
On ne peut pas mesurer U, mais on peut

mesurer le changement de lnergie interne, U.

er
1

PRINCIPE TD

1. ENERGIE INTERNE U

U est indpendante du chemin suivi pour aller

dun tat 1 un tat 2

er
1

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 1er PRINCIPE

Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se

transforme (Lavoisier).
L'nergie totale au cours d'une raction reste

constant.
Conservation de lnergie

er
1

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 1er PRINCIPE

D'aprs le premier principe :
UA=UB-(Q+W)
UB-UA=U=Q+W
ou
dU=dQ-Pdv (dw = -Pdv)

U=Q+W

er
1

PRINCIPE TD

3. ENTHALPIE H (chaleur)
En biologie (et en

H=U+PV

chimie en
gnral), on
travaille pression
constante.
Ainsi, on introduit
la fonction
enthalpie (H).

er
1

PRINCIPE TD

3. ENTHALPIE H (chaleur)
H=U+PV
dH=dU+Pdv+Vdp

dU=Q-Pdv

dH=Q-Pdv + Pdv+Vdp
dH=Q+ Vdp
dH=Q

A pression constante dp=0

er
1

PRINCIPE TD

3. ENTHALPIE H (chaleur)
Ainsi pression constante on travaille avec

l'enthalpie
La diffrence d'enthalpie est gale au transfert

de chaleur

H=Q

er
1

PRINCIPE TD

3. ENTHALPIE H (chaleur)
Si l'enthalpie

diminue
(H=Q<0)
le systme perd de
la chaleur :
raction
exothermique

er
1

PRINCIPE TD

3. ENTHALPIE H (chaleur)
Si l'enthalpie

augmente
(H=Q>0)
le systme gagne
de la chaleur :
raction
endothermique

me
2

PRINCIPE TD

1. ENTROPIE
Il existe une grandeur dtat extensive appele
entropie note S qui caractrise ltat de
dsordre du systme.
S est une fonction dtat,
S est un grandeur extensive, S = Si

me
2

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 2me PRINCIPE

Lentropie

de lUnivers (systme + milieu

extrieur) ne peut pas diminuer au cours de son
volution.

Lunivers volue spontanment vers un plus

grand dsordre au cours du temps.

me
2

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 2me PRINCIPE

Toute transformation
gnre de l'entropie

thermodynamique

me
2

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 2me PRINCIPE

L'entropie permet de donner un sens la

raction. L'entropie ne peut quaugmenter.

S>0 (=0 si le systme est rversible)
L'entropie correspond au dsordre d'un systme.

S=0 correspond un tat parfaitement ordonn

me
2

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 2me PRINCIPE

On appelle fonction nergie libre ou fonction de

Helmoltz la fonction dtat dnie par :

F=U-TS

me
2

PRINCIPE TD
F=U-TS

L'nergie libre est, en thermodynamique, une fonction

d'tat extensive dont la variation permet d'obtenir

le travail utile susceptible d'tre fourni par un systme
thermodynamique ferm, temprature constante, au
cours d'une transformation rversible.

me
2

PRINCIPE TD

On appelle fonction enthalpie libre ou fonction

de Gibbs la fonction dtat dnie par :

G=H-TS

me
2

PRINCIPE TD

2. EXPRESSION DU 2me PRINCIPE

Pour la construction de machines thermiques, il faut

comprendre avec ce principe que la gnration

d'entropie est un problme car cette entropie cre va
venir diminuer le rendement des machines.
Autrement dit, il faut fabriquer des machines qui

minimisent la cration d'entropie, c'est--dire qui

minimise principalement les pertes par frictions. On
comprend naturellement qu'un moteur qui tourne trs
vite va avoir un meilleur rendement si les frottements
sont minimes.

me
3

PRINCIPE TD

Ce principe, galement appel principe de

Nernst fut nonc en 1904 :

Si la temprature d'un systme tend vers le

zro absolu, alors l'entropie tend vers zro

me
3

PRINCIPE TD

Au voisinage du zro absolu, tout les composs

sont cristalliss selon des structures rgulires et

uniformes dans lesquelles labsence de dsordre
et dagitation thermique suggre que lentropie
est gale zro.

RESUMONS !!!!
Le premier principe de la thermodynamique

pose que lors d'une transformation quelconque,

la variation d'nergie interne d'un systme est la
somme de la chaleur change et du travail
fourni.

RESUMONS !!!!
Le deuxime principe de la thermodynamique

pose qu'il existe une fonction, appele entropie,

dont la valeur est maximale l'quilibre d'un
systme.

RESUMONS !!!!
Le troisime principe de la thermodynamique

complte le prcdent en posant que la valeur

de l'entropie d'un systme est 0 si sa
temprature est 0 degrs kelvin.