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Productos de refinacin lquidos y slidos

Producto

Definicin

Tipo

Gas LP

La mezcla de propano y butano comprimido


y licuado. Proviene, ya sea de lquidos del
gas natural y gasolina natural, o de los
procesos de refinacin de crudo.

Combustible

Gasolvente

Solvente aliftico incoloro, de olor a petrleo,


que se obtiene de la destilacin del petrleo
crudo, de los cortes ligeros de la nafta; de
acuerdo a sus especificaciones el 50 por
ciento de su volumen debe destilar a 100
Como mximo, el 90 por ciento a 120 C y la
temperatura final de destilacin no debe ser
mayor a 140 C. Insoluble en agua.

Solvente

Gasolinas

En su forma comercial es una mezcla Combustible


voltil de hidrocarburos lquidos, con
pequeas
cantidades
de
aditivos,
apropiada para usarse como combustible
en motores de combustin interna con
ignicin por chispa elctrica, con un rango
de destilacin de, aproximadamente, 27 a
225 C.

Uso
Domstico
Industrial

Industrial

Automotriz

Producto

Definicin

Tipo

Gas Nafta

Solvente aliftico con punto de ebullicin


relativamente elevado. En la prueba de
destilacin el destilado a 176 C debe ser
como mnimo el 50 por ciento del
volumen, a 190 C el 90 por ciento mnimo
y la temperatura final de ebullicin 210 C
como mximo; debe tener un punto de
inflamacin relativamente alto (38 C como
mnimo), libre de color y olor.

Solvente

Turbosina

Combustible para avin. Destilado del Combustible


petrleo similar a la querosina. Lquido especial
claro, olor a aceite combustible, insoluble
en agua. Conocido tambin con los
nombres de jet fuel y combustible de
reactor.

Querosina

Segundo corte o fraccin de la destilacin Combustible


del petrleo crudo (el primero es la nafta o
gasolina); su color, contenido de azufre y
caractersticas de ignicin varan segn las
propiedades del crudo que provienen. Su
peso especfico est dentro de un rango de
0.80 a 0.83 y su punto de ignicin de 66 C a
80 C.

Uso
Industrial

Aviacin

Domstico
Industrial

Producto
Diesel

Emulsiones

Vaselinas

Aceites
Lubricantes

Definicin

Tipo

Uso

Combustible derivado de la destilacin Combustible


Automotriz
atmosfrica del petrleo crudo. Se obtiene
de una mezcla compleja de hidrocarburos
parafnicos, olefnicos, naftnicos y
aromticos, mediante el procesamiento del
petrleo. Es un lquido insoluble en agua,
de olor a petrleo.
Mezcla amorfa de hidrocarburos, de color Asfaltos Pavimentacin
e
negro brillante, muy impermeable que se
Impermeabilizacin
usa, generalmente con arena.
Se
obtienen
mediante
tratamiento Producto
adecuado de determinadas fracciones del qumico
petrleo bruto. Por dicha razn, para
poder utilizarse en humanos deben tener
un grado de purificacin llamado "grado
farmacutico" o "grado farmacopea". Este
excipiente se ha utilizado durante mucho
tiempo en formulaciones cosmticas.
Se utilizan como base para la elaboracin de Lubricante
lubricantes terminados. Por su composicin
qumica pueden ser naftnicos (caracterizados por
un menor ndice de viscosidad) o parafnicos (alto
ndice
de
viscosidad).
Algunas
de
las
especificaciones ms importantes de los lubricantes
bsicos son su viscosidad, punto de inflamacin,
temperatura de escurrimiento y color.

Industrial

Automotriz

Producto

Definicin

Tipo

Uso

Grasas

Lubricantes slidos o semislidos que se Lubricante


fabrican con un aceite lubricante y un agente
que les da ms densidad y consistencia. El
aceite utilizado es refinado, generalmente de
alto ndice de viscosidad, y los agentes
espesantes son jabones de aluminio, bario,
litio, sodio y estroncio y sustancias como
arcilla, slice y glicerol. Se aaden adems
aditivos antioxidantes, inhibidores de
corrosin, pigmentos orgnicos, etctera.

Automotriz

Parafinas

Son slidos untuosos que se funden Producto


rpidamente y poseen cierto brillo, qumico
plasticidad y resbalosidad. Las parafinas
derivadas del petrleo se obtienen como un
coproducto en la fabricacin de aceites
lubricantes. Se separan del aceite para
mejorar la fluidez de los lubricantes, y se
pueden someter a diversos procedimientos
para reducir el aceite que contienen y
refinarlas
para
eliminar
compuestos
indeseables de azufre, nitrgeno y otros,
dndoles mayor consistencia, mejor color y
eliminarles cualquier olor.

Industrial

Producto
Combustleo

Asfaltos

Definicin

Tipo

Lquido oscuro, viscoso, con olor Combustible


caracterstico
a
chapopote,
de
composicin compleja de hidrocarburos
pesados, obtenido de la mezcla de las
corrientes de residuo de vaco, aceite
pesado
y
aceite
ligero
de
la
desintegracin cataltica. Como todo este
tipo de compuestos, es insoluble en agua.

Es un material de cementacin slido Asfaltos


o semislido de color oscuro, formado
principalmente por bitmenes. Se
encuentra a veces en grandes
depsitos naturales como betunes y
presente en la mayora de los petrleos
crudos de donde se separa por varios
procedimientos y se puede tratar para
dar lugar a numerosos tipos y grados
de asfalto.

Uso
Industrial

Pavimentacin
e
Impermeabiliz
acin

Proceso de produccin de etileno


Precursores de los petroqumicos
Los precursores son materiales reactivos fabricados
generalmente por la descomposicin de las molculas ms
grandes del destilado del petrleo y naftas.
Los principales precursores son:
Acetileno, propileno, benceno, xilenos, etileno, buteno,
tolueno y naftalenos.
El etileno se fabrica a partir de gas natural liquido, nafta
gasoil, combustible diesel, etano, propano y butano.
La fabricacin de etileno a partir de destilados, gas natural o
gases lquidos se muestra en el diagrama de flujo general
siguiente:

Produccin de etileno

El material que va a ser procesado (craqueado o desintegrado)


se diluye con un gas inerte (generalmente vapor) a mas o
menos 725C con un tiempo de residencia de 30 a 100 min
obtenindose un producto mixto que debe fraccionarse para
que sea til.
Los gases se enfran rpidamente se deshidratan y se
fraccionan para rendir componentes individuales de alta
pureza y algn material indeseable que se recircula.
La variacin en la materia prima y las condiciones de
operacin alteran la composicin del producto, por ejemplo,
se podra obtener butileno o propileno como producto
primario, si as se desea.

Proceso de produccin de propileno


El propileno se produce como un coproducto con el etileno. El craqueo
con vapor de etileno produce la mayor parte de propileno y casi todo se
utiliza en la produccion de polimeros.

Proceso de produccin de butadieno


La mayor parte se obtiene como un producto de la
desintegracin de petrleo con vapor para la fabricacin de
etileno. La deshidrogenacin del butano es una ruta alterna
que se utiliza, la cual puede ser una operacin de uno o dos
pasos.

Proceso de produccin de butadieno

En las siguientes
figuras, se muestra
el proceso de una
etapa, la materia
prima es n-butano,
se emplean oxidos
de aluminio y cromo
como catalizadores y
el rendimiento de 1,
4-butadieno es de 57
a 63%.

Proceso de produccion de butadieno

El butadieno no
tiene la pureza
suficiente para
poder
polimerizarse;
por lo tanto se
purifica por
absorcin con el
producto de
reaccin con
acetato
cuproamnico.

Proceso de produccion de butadieno

Una vez que se


obtiene el
monmero de
butadieno este se
copolimeriza con
estireno, para
ofrecerlo como
hule sinttico
SBR (estirenobutadieno).

Proceso de produccion de butadieno

En el proceso de dos etapas primero se convierte


el n-butano en n-buteno y despus utilizando un
catalizador de oxidacin-deshidrogenacin ms
aire comprimido o vapor, el n-buteno se
convierte en 1,4-butadieno.

Pirlisis de etano, propano y naftas


Las olefinas se obtienen principalmente de la
desintegracin cataltica de varios hidrocarburos. El
producto ms importante es el etileno.
Se obtiene al mismo tiempo propileno como subproducto,
lo que se logra por medio de desintegracion o pirlisis con
vapor de 760 a 780C de temperatura con un tiempo de
residencia de 15 a 30 minutos.
Antes del proceso de separacin hay que enfriar y luego
comprimir a 3.5 MPa. En el producto se encuentran etileno
propileno, butadieno y aromticos.
Se pueden utilizar tanto hidrocarburos de bajo peso
molecular (gas natural) como hidrocarburos pesados.

Pirlisis de etano, propano y naftas


El proceso consiste simplemente en hacerlos pasar por una
cmara calentada a temperatura elevada; la pirlisis va
dirigida a la produccin de combustibles y a la produccin
de materias primas, siendo para aquellos el proceso ms
importante el cracking cataltico.
Los alquenos de bajo peso molecular obtenidos por estos
procedimientos pirolticos pueden separarse y purificarse, y
son las materias primas ms importantes para la sntesis a
gran escala de compuestos alifticos.

Pirlisis de etano, propano y naftas

Arboles derivados de cada olefina

Arboles derivados de cada olefina

Composicin del petrleo

El petrleo, se compone principalmente de carbono e


hidrgeno en la porcin 83-87% de C y de 11-14% de H.
Contiene abundantes impurezas de compuestos
orgnicos en los que intervienen componentes como el
azufre, oxgeno, nitrgeno, mercaptanos, SO2, H2S,
alcoholes mezclados tambin con agua salada, ya sea
libre o emulsionada, en cantidad variable. Como
impurezas, se encuentran tambin diversas sales
minerales como cloruros y sulfatos de Ca, Mg y Fe, su
color vara entre mbar y negro.

CLASIFICACION DE LOS PETROLEOS


Los petrleos se clasifican de
acuerdo con las series de
hidrocarburos predominantes
que los constituyen, las series
que agrupan los hidrocarburos
tienen propiedades semejantes
y se representan por las
siguientes
frmulas
condensadas:
Parafinas:CnH2n+2
Naftnicos:CnH2n+4
Aromticos:CnH2n+6
Asflticos: CnH2n+8

PROPIEDADES

Dependiendo del nmero de tomos de carbono y de la estructura de los


hidrocarburos que integran el petrleo, se tienen diferentes propiedades
que los caracterizan, determinando su comportamiento como
combustibles, lubricantes, ceras o solventes.
Las cadenas lineales de carbono asociadas a hidrgeno constituyen las
parafinas; las molculas en las que se forman ciclos de carbono son los
naftenos, y cuando estos ciclos presentan dobles uniones alternas (anillo
bencnico) se tiene la familia de los aromticos.
Al aumentar el peso molecular de los hidrocarburos las estructuras se
hacen verdaderamente complejas y difciles de identificar qumicamente
con precisin. Un ejemplo son los asfltenos que forman parte del residuo
de la destilacin al vaco.

Propiedades fsicas y qumicas ms importantes


El valor del petrleo crudo se determina por su rendimiento en productos
refinados y dicho rendimiento depende de sus caractersticas fsicoqumicas, siendo las principales su contenido de azufre y su densidad.
De acuerdo con su contenido de azufre, se clasifica en: Amargo: entre1.5 4%; Semi-amargo: Entre 0.5 a 1.5 %; Dulce: Menor del 0.5%.
Gravedad API
API = (141,5/GE a 60 F) - 131,5
La frmula usada para obtener la gravedad especfica del lquido derivada
de los grados API es la siguiente:
GE a 60 F = 141,5/(Gravedad API + 131,5)
60 F (o 15. 55 C) es usado como el valor estndar para la medicin. Por lo
tanto, un crudo pesado con una gravedad especfica de 1 (esta es la
densidad del agua pura a 60 F) tendr la siguiente gravedad API:
(141,5/1,0) - 131,5 = 10,0 grados API.

Propiedades fsicas y qumicas ms importantes

Generalmente hablando, un mayor valor de gravedad API en un


producto de refinera representa que ste tiene un mayor valor
comercial. Esto bsicamente debido a la facilidad (operacional y
econmica) de producir destilados valiosos como gasolina, jet fuel y
gasleo con alimentaciones de crudos livianos y a los altos
rendimientos de los mismos. Esta regla es vlida hasta los 45 grados
API, ms all de este valor las cadenas moleculares son tan cortas que
hacen que los productos tengan menor valor comercial.

Punto de fluidez, F ( C)
El punto del crudo vertido, en F o C, es un indicador aproximado
de la relacin parafinica y aromtica del crudo. Cuanto menor sea el
punto de fluidez, menor es el contenido de parafina y es mayor el
contenido de aromticos.

Propiedades fsicas y qumicas ms importantes


% en peso de residuo de Carbono.
Residuo de carbono se determina por destilacin hasta obtener un residuo
de coque en la ausencia de aire. El residuo de carbono se relaciona
aproximadamente con el contenido de asfalto del crudo y a la fraccin de
aceite lubricante que se puede recuperar. En la mayora de los casos
cuanto menor es el residuo de carbono, el ms valioso del crudo.
Contenido de sal.
Si el contenido de sal del crudo, cuando se expresa como NaCl, es mayor
que 10 lb /1000 bbl, generalmente es necesario desalar el crudo antes de
procesarlo. Si la sal no se elimina, graves problemas de corrosin se
presentaran en los equipos.
% en peso de contenido de Nitrgeno.
Un alto contenido de nitrgeno no es deseable en los crudos porque los
compuestos orgnicos de nitrgeno causan envenenamiento a los
catalizadores utilizados en el proceso provocando problemas de corrosin.
Los crudos que contienen nitrgeno en cantidades por encima de 0,25% en
peso requieren un procesamiento especial para eliminar el nitrgeno.

Propiedades fsicas y qumicas ms importantes

La industria mundial de hidrocarburos lquidos clasifica el petrleo de acuerdo


con su densidad API (parmetro internacional del Instituto Americano del
Petrleo, que diferencia las calidades del crudo).

Aceite crudo

Densidad
( g/ cm3)

Densidad
grados API

Extrapesado

>1.0

10.0

Pesado

1.0 - 0.92

10.0 - 22.3

Mediano

0.92 - 0.87

22.3 - 31.1

Ligero

0.87 - 0.83

31.1 - 39

Superligero

< 0.83

> 39

Propiedades fsicas y qumicas ms importantes

Para exportacin, en Mxico se preparan tres variedades de petrleo


crudo:
Olmeca: Superligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre
en peso.
Itsmo: Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en
peso.
Maya: Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3% de azufre en peso.

El petrleo mexicano es materia prima de calidad que se encuentra


presente en toda la industria nacional e internacional como lo es en
transporte, alimentos, frmacos, fertilizantes, pinturas y textiles.

Curvas de destilacin ASTM y TBP

Al calentarse el petrleo, se evaporan preferentemente los compuestos


ligeros (de estructura qumica sencilla y bajo peso molecular), de tal
manera que conforme aumenta la temperatura, los componentes ms
pesados van incorporndose al vapor.
Las curvas de destilacin TBP (del ingls true boiling point, temperatura
de ebullicin real) distinguen a los diferentes tipos de petrleo y definen
los rendimientos que se pueden obtener de los productos por separacin
directa.
Las curvas TPB del crudo dan una indicacin de las cantidades de los
diversos productos presentes y generalmente se refiere a una destilacin
realizada en equipos que logran un grado razonable de fraccionamiento.

Curvas de destilacin ASTM y TBP

Los ensayos de destilacin del crudo son importantes ya que determinan el


rendimiento de los productos que se pueden obtener cuando este crudo es
procesado en una refinera.
Los posibles ensayos de destilacin normalizados son:
- ASTM 2892 Curva de destilacin TBP (True Boiling Point )
- ASTM D86 Curva de destilacin para fracciones ligeras

- ASTM D1160 Curva de destilacin para fracciones pesadas


- ASTM D5307 Curva de destilacin simulada a partir de cromatografa de
gases

La curva ms importante es la destilacin TBP: T = f( % volumen % peso).

Curvas de destilacin ASTM y TBP


TRANSFORMACIN DE LA CURVA DE DESTILACIN ASTM D86 A TBP

1. Tomar los datos de una destilacin ASTM D86


2. Si la presin de la prueba es distinta a 101,3 KPa (760 mm Hg), se deben realizar las
respectivas correcciones de temperaturas ledas utilizando la ecuacin de Sydney
Young:
Cc = 0.0009(101.3 Pk) (273 Tc)
Cc = 0. 00012 (760 Pk) (273 Tc)
Donde:
Cc: correccin que debe adicionarse a la lectura del termmetro observada en Tc
Pk: presin baromtrica en KPa, observada durante la destilacin
P: presin baromtrica en mm Hg, observada durante la destilacin
Tc: Temperatura medida
3. Corregir la temperatura por encima de 246 C, usando la ecuacin de craqueo
logD = -1,587 + 0,00473 (T)
Donde:
D: Correccin a ser adicionada a T, F
T: Temperatura observada, F

Curvas de destilacin ASTM y TBP

4. Se ubica la temperatura correspondiente al 50 % de rendimiento ASTM D 86 y


se corrige utilizando la parte baja de la Figura 3A.1.1, obtenindose el primer
punto de la curva TBP.
TTBP,50% = TASTM50% + FTBP
5. Se obtiene la diferencia de temperatura ASTM para las fracciones 010; 1030;
3050; 5070; 7090; 90100.
TASTM,50-30 = TASTM,50% - TATSM,30
6. Con los valores obtenidos de TASTM,21 se leen en la parte superior de la Figura
3A1.1, cortando con las curvas TASTM,21 , obtenindose los valores de diferencia de
temperatura TBP.
7. De la definicin de diferencial de temperatura, se despeja la temperatura TBP,
30%
TTBP,50-30 = TTBP,50% - TTBP,30
8. El procedimiento se repite para cada delta (T) y se obtienen todos los puntos
de la curva TBP

Procesos de produccin de etileno y propileno


Del petrleo se obtienen determinados compuestos, que son la base de
diversas cadenas productivas, las cuales determinan una amplia gama de
productos denominados petroqumicos, que se utilizan en las industrias de
fertilizantes, plsticos, alimentaria, farmacutica, qumica y textil, entre otras.
Las principales cadenas petroqumicas son las del gas natural, las olefinas
ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos.
Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes
clases de polietileno, cloruro de vinilo, compuestos clorados, xidos de
etileno, monmeros de estireno, entre otros, que tienen aplicacin en
plsticos, recubrimientos, moldes, etc.
Del propileno se producen compuestos como alcohol isoproplico,
polipropileno y acrilonitrilo, que tienen gran aplicacin en la industria de
solventes, pinturas y fibras sintticas.

Etileno

Definicin

Cmo se Produce

Usos y Aplicaciones

Cmo se Transporta /
Centro de
Distribucin

Etileno
Gas incoloro con aroma y
sabor dulce, punto de
congelacin de -169C,
ligeramente soluble en agua,
alcohol y etil ter. Gas
asfixiante. Altamente
flamable y explosivo. Lmite
de explosividad en aire:
superior 3% en volumen e
inferior 32% en volmen. Su
frmula qumica es: CH2 =
CH2 C2H4.

Pirolisis de etano. Se
opera el proceso
Lummus.

Acetato de vinilo,
cloruro de etilo,
dicloroetano, estireno,
oxido de etileno,
polietilenos.

Ducto
Buquetanque
Autotanque
CENTRO DE
DISTRIBUCIN
Morelos
Pajaritos (Ref)

Propileno

Definicin

Gas incoloro; soluble en


alcohol y ter;
ligeramente soluble en
agua; baja toxicidad;
altamente inflamable;
lmite de explosividad
en el aire de 2 a 11%;
P.E. -47C; P.F. -185.2C;
G.E (lquido)0.5139
(20/4C); densidad de
vapor a 0C (aire=1)
1.46; P.F -162 F;
autoignicin 927 F

Cmo se Produce

Pirlisis de
propano.

Usos y
Aplicaciones

Propileno
Accesorios para
bao, adhesivos
para aglomerados
de madera y
triplay, agitadores
de lavadoras,
asientos y volantes
automotrices,
cascos de lanchas,
colchones y
asientos,
componentes
elctricos, oxido de
propileno.

Cmo se
Transporta /
Centro de
Distribucin
Ducto
Buquetanque
CENTRO DE
DISTRIBUCIN
Morelos

Butadieno
El butadieno es producido
primariamente como un
subproducto en el vapor del
cracking de hidrocarburos
para producir etileno. Excepto
bajo raras circunstancias del
mercado, el butadieno es casi
exclusivamente
manufacturado por este
proceso en los Estados
Unidos, oeste de Europa y
Japn.
A: 1 Torre de extraccin
B: Remocin de solvente
C: 2 Torre de extraccin
F: Torre de recuperacin
solvente

Equipos principales en el proceso de


isomerizacin del petrleo

Ismeros
Los ismeros son molculas que tienen el mismo
tipo y cantidad de tomos, pero con diferente
estructura en su conformacin.

En el caso particular de las parafinas, se tienen para una


misma frmula general CnH(2n+2) , y una gran variedad de
estructuras.

Cuando la cadena de tomos de carbono es lineal,


el compuesto se denomina parafina normal
Y si la cadena es ramificada, el
compuesto es una isoparafina.
Las isoparafinas tienen nmero de octano superior a
las parafinas normales,
De tal manera que para mejorar la calidad del
producto se utiliza un proceso en el que las parafinas
normales se convierten en isoparafinas a travs de
reacciones de isomerizacin

Isomerizacin
Es la reorganizacin de las cadenas de carbono
lineales en otras ramificadas a travs de la
temperatura y de catalizadores.

Con este procedimiento mejora la calidad de la


bencina.
Los hidrocarburos lineales se queman con mucha
rapidez originando detonaciones que pueden daar
el motor, mientras que los ramificados tienen una
combustin ms adecuada.

El ndice de octano de una gasolina es una medida


de su capacidad antidetonante.
Las gasolinas que tienen un alto ndice de octano
producen una combustin ms suave y efectiva.

El ndice de octano de una gasolina se obtiene por


comparacin del poder detonante de la misma
con el de una mezcla de isooctano y heptano.

Al isooctano se le asigna un poder antidetonante de


100 y al heptano de 0. Una gasolina de 97 octanos se
comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante,
como una mezcla que contiene el 97% de isooctano
y el 3% de heptano

Ligero

Molculas de
5-6 tomos de
carbono

Isomerizacin

Pesado

Molculas de
7-11 tomos de
carbono

Reformacin

Naftas

La gasolina comercial: Como se dijo antes, la


fraccin de gasolina obtenida en la destilacin
de petrleo es insuficiente para satisfacer el
elevado consumo y adems slo alcanza a
tener un ndice de octano entre 40 y 60,
demasiado bajo para ser usado en motores
modernos de combustin interna.
Por ello, los cientficos se vieron en la necesidad de
desarrollar procedimientos para transformar los
componentes de otras fracciones del petrleo en gasolina,
es decir, remodelar las molculas para lograr ms y mejores
gasolinas. Los procesos para estos fines son
el Cracking, la Polimerizacin y la Isomerizacin.

La isomerizacin son procesos con los que se


transforman:
Naftas de baja calidad Naftas con alto ndice
de octano
En estos procesos se emplean catalizadores de
platino y operan a temperaturas que pueden
alcanzar los 530 C.

Las reacciones tpicas en un


proceso de isomerizacin son

Proceso de Isomerizacin
La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos
secciones:
HTN (Hidrotratamiento de naftas)
PENEX (Reaccin de Isomerizacin)

Seccin de HTN
Tiene como objetivo la separacin del corte de
pentanos y hexanos de la carga, y su posterior
tratamiento con hidrgeno para eliminar los
contaminantes del catalizador de la seccin de
PENEX

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