Tercera ley de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que
a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea deldemonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas

2 Sistemas termodinmicos
En termodinmica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una
regin del espacio dentro de la cual existen diferentes componentes que
interactan entre s, intercambiando energa y en ocasiones masa.
Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser
material (las paredes de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una
seccin transversal de un tubo de escape abierto, por ejemplo).

La zona del espacio que rodea al sistema y con la cul ste interacta
mediante intercambios energticos o materiales se denomina
el ambiente o el entorno. El ambiente es la regin desde la cual los
observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las
medidas acerca de ste e infieren sus propiedades. A diferencia del
sistema, que evoluciona por su interaccin con el ambiente, se suele
considerar que el ambiente no se ve modificado por esta interaccin. Un
bao de agua en el que sumerge un cubito de hielo se supone a
temperatura constante pese a la fusin del hielo. Si el ambiente estuviera
evolucionando como consecuencia de la interaccin, lo incluiramos dentro
del sistema y tomaramos como ambiente una regin ms externa.
Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsrvese
que en termodinmica el universo no es todo el Universo. El cubito de
hielo inmerso en una olla con agua es considerado el universo en el estudio
de la fusin del hielo.
La frontera de un sistema puede ser:

Fija (las paredes de un recipiente) o mvil (un mbolo o pistn de

un motor de explosin).

Permeable a la masa o impermeable a ella. En el primer caso se

dice que tenemos un sistema abierto (p.ej. un motor en el que entra
combustible por un lado y salen gases por otro) y en el segundo
uno cerrado (p.ej. en el circuito de refrigeracin de una nevera, el gas
fren que circula por los tubos nunca sale al exterior).

Permeable al calor o impermeable a l. Si al poner en contacto el

sistema con el ambiente se produce una transferencia de energa
debido a la diferencia de temperaturas, se dice que la frontera

es diaterma. Si el calor no puede atravesar la frontera se dice que sta

es adiabtica
De un sistema cerrado y rodeado por paredes adiabticas fijas (en el que
por tanto no puede entrar ni salir ni masa ni energa), se dice que
est aislado.
En un sistema cerrado se suele estudiar lo que se denomina una masa de
control, cuya evolucin se sigue en el tiempo, aunque ocupe una regin
variable del espacio. El ejemplo arquetpico es el de un cilindro lleno de
gas en el que existe un pistn mvil. El pistn puede comprimir o expandir
el gas, cuyo volumen por tanto cambia. La masa de gas contenida en el
cilindro, en cambio, permanece constante.

En un sistema abierto se estudia lo que se denomina un volumen de

control, usualmente fijo. Se trata de una regin del espacio en el interior
de la cual est el sistema termodinmico de inters y cuyas paredes
pueden ser atravesadas por masa que entra o sale. La frontera del volumen
de control podr tener partes materiales y partes puramente geomtricas.
Un ejemplo lo tenemos en un calentador de agua domstico en el cual
entra agua fra por un lado del calentador (atravesando una frontera
geomtrica) fluye por el interior de aparato (con paredes slidas) y sale,
calentada, por el otro extremo (otra frontera inmaterial). En sistemas
abiertos son de especial inters los estados de rgimen estacionario, en los
cuales el fluido entra por un lado y sale por otro lo hace siempre al mismo
ritmo, de manera que una foto del sistema produce siempre la misma
imagen. Los sistemas en rgimen estacionario son ms sencillos de estudiar
ya que tienen bastantes similitudes con los sistemas cerrados.
En esta introduccin a la termodinmica nos centraremos casi
exclusivamente en los sistemas cerrados, dejando los sistemas abiertos
para cursos ms avanzados.

Proceso isotrmico

Proceso isotrmico.

Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio reversible en un sistema

termodinmico, siendo dicho cambio atemperatura constante en todo el sistema.
La compresin o expansin de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en
contacto trmico con otro sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma
temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco calrico. De esta manera, el

calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo.
Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece
constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por
el gas: Q = W.
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de
las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en
un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin
es PV = constante.

Proceso isocrico

Proceso isocrico en un diagrama P-V.

Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es

un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante;

. Esto

implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como:
,
donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema).
En un diagrama P-V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.

Proceso isobrico

Grfica Volumen vs Presin: en el proceso isobrico la presin es constante. El trabajo (W) es la integral
de la presin respecto al volumen.

Un proceso isobrico es un proceso termodinmico que ocurre a presin constante. La

Primera Ley de la Termodinmica, para este caso, queda expresada como sigue:
,

Donde:
= Calor transferido.
= Energa interna.
= Presin.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.

Proceso isentrpico
En termodinmica, un proceso isentrpico, a veces llamado proceso
isoentrpico (combinacin de la palabra griega "iso" - igual - y "entropa"), es aquel en el que
la entropa del fluido que forma el sistema permanece constante.

Segn la segunda ley de la termodinmica, se puede decir que:

donde
es la cantidad de energa que el sistema gana por transferencia de calor,
es
la temperatura de la fuente trmica que interviene en el proceso (si el proceso es
reversible la temperatura de la fuente trmica ser igual a la del sistema), y
es el
cambio en la entropa del sistema en dicho proceso. El smbolo de igualdad implicara
unproceso reversible. En un proceso adiabatico reversible no hay transferencia de
calor , y por tanto el proceso es isentrpico. En un proceso adiabtico irreversible, la
entropa se incrementar, de modo que es necesario eliminar el calor del sistema
(mediante refrigeracin) para mantener una entropa constante. Por lo tanto, un proceso
isentrpico irreversible no es adiabtico.
Para procesos reversibles, una transformacin isentrpica se realiza mediante
el aislamiento trmico del sistema respecto a su entorno. (proceso adiabtico).
La temperatura es la variable termodinmica conjugada de la entropa, de modo que el
proceso conjugado ser isotrmico, y el sistema estar termicamente conectado a un
bao caliente de temperatura constante. Los procesos isotrmicos no son isentrpicos.

. PROPIEDADES
PROPIEDADES
Cualquier caracterstica de un sistema se denomina se denomina propiedad
Algunos ejemplos son la presin, temperatura, volumen, masa, viscosidad, coeficiente de
expansin trmico reversibilidad entre otros.
PROPIEDADES INTENSIVAS

Algunos ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la velocidad, el volumen

especfico (volumen ocupado por la unidad de masa), el punto de ebullicin, el punto de fusin, una
magnitud escalar, una magnitud vectorial, la densidad etc.
Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullicin es 100 C (a 1 atmsfera de presin). Si se
agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos litros de agua, tiene el mismo punto
de ebullicin que el sistema original. Esto ilustra la no actividad de las propiedades intensivas.
EJEMPLO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

PROPIEDADES

INTENSIVAS.

Temperatura
Volumen
ndice

especifico
de
Volumen
Presin
Voltaje
Densidad

(T).
(Ve).
refraccin.
molar.
(p).
(v).
(d).

PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son las que si dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente equivalen
tes a las intensivas. Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso,
cantidad de sustancia, etc.
dependiendo del tamao o extensin del sistema masa, volumen y energa las propiedades
extensivas
por unidad de masa se llaman propiedades especificas y tenemos :

Energa especifica =

Volumen especifico = v / m = V

Energa interna =

E/m=e

u/m=

EJEMPLO PROPIEDADES EXTENSIVAS.

1. Energa interna (U).
2. Capacidad calorfica (C).
3. Peso (P)
4.Entalpa (H)
5. Entropa (S).
6.Volumen (V).
7. Trabajo (W).

Un estado termodinmico es un conjunto de los valores que toman las propiedades de

un sistema termodinmico que deben ser especificadas para reproducir el sistema. Los
parmetros individuales son conocidos como variables de estado, parmetros de estado o
variables termodinmicas. Una vez que una cantidad suficiente del conjunto de variables

termodinmicas ha sido especificado, los valores de todas las otras propiedades del sistema
son determinadas nicamente. El nmero de valores requeridos para especificar el estado
depende del sistema, y no es siempre conocido.

Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es una parte del Universo que se asla para su estudio

Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo experimental, por
ejemplo una mquina trmica, o de una manera ideal como la mquina de Carnot, cuando se
trata de abordar un estudio terico.
ndice
[ocultar]

1 Clasificacin

2 Paredes termodinmicas
o

2.1 Paredes restrictivas o ligaduras

2.2 Paredes permisivas o contactos

3 Vase tambin

4 Notas

5 Referencias

Clasificacin[editar]
Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan con
su entorno.1 Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas:

Sistema aislado: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa2 con su entorno, es

decir se encuentra en equilibrio termodinmico. Un ejemplo de esta clase podra ser
un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas (paredes

adiabticas) como para considerar que los intercambios de energa calorfica3sean

despreciables y que tampoco puede intercambiar energa en forma de trabajo.

Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior.
Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra4puede
considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas tambin podra estar incluida en
esta clasificacin.5

Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden

observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema
abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se
introduce en su interior para conducirlo, o es provisto de combustible al repostarse, o se
consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa
con el entorno. Solo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.

Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda

presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:

Homogneos, si las propiedades macroscpicas de cualquier parte del sistema son

iguales en cualquier parte o porcin del mismo. El estado de agregacin en el que puede
presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una sustancia slida, pura, que
se encuentra cristalizada formando un monocristal es un sistema homogneo, pero
tambin lo puede ser una cierta porcin de agua pura o una disolucin, o un gas retenido
en un recipiente cerrado.

Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior

En Termodinmica, los sistemas elegidos para su estudio presentan, usualmente, una

especial simplicidad. Los sistemas que se estudian son, generalmente, aquellos cuyo estado
queda perfectamente determinado por un tema de variables de estado. Por ejemplo, el estado
de un gas puede ser descrito perfectamente con los valores de la presin que hay en el
mismo, la temperatura que presenta y el volumen que ocupa. En esta clase de sistemas, las
variables no son absolutamente independientes, ya que existen ligaduras entre ellas que
pueden ser descritas mediante ecuaciones de estado.