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I.

INTRODUCCIN

Antes de entrar a fondo sobre este tema propongamos un ejemplo tpico


encontrado en la naturaleza:
En un frasco cerrado que contiene agua liquida a 25C y a medida que
transcurre el tiempo se observa que el volumen del agua disminuye. Que
sucedi? Parte del lquido se evapor, lo que hizo que el volumen del lquido
disminuyera. Qu es lo que se tiene en el frasco? Una mezcla de dos fases
(lquido-vapor). Luego de cierto tiempo, se podr observar que el volumen del
agua lquida ya no vara, Cul es la razn? No vaya a pensar que el agua dej
de evaporarse, todo lo contrario, el agua sigue desarrollando un cambio fsico
reversible, en donde las velocidades de evaporacin y condensacin son
iguales, esto quiere decir que se ha establecido el equilibrio dinmico entre las
dos fases (lquido-vapor).
Teniendo en cuenta este pequeo concepto, podemos ver pues la importancia
del equilibrio qumico, en el laboratorio o en la industria, es que permite
predecir las condiciones de presin, temperatura y concentracin para
aumentar el rendimiento de una reaccin. El mximo rendimiento esta limitado
por el equilibrio, la comprensin de este y los factores que lo alteran son
esenciales en la planeacin de las condiciones de la reaccin qumica para que
los procesos industriales permitan una combinacin ptima de alto rendimiento
y bajo costo. Por otra parte la constante de equilibrio es un parmetro que
proporciona al qumico mucha informacin cualitativa y cuantitativa sobre el
grado de conversin de la reaccin y le permite predecir si la reaccin es
realizable.

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II.

OBJETIVOS
Analizar el sentido de direccin de los reactivos y productos.
Hallar las moles de equilibrio
Estandarizar los cidos y bases correctamente para una buena exactitud.
Determinar la constante de equilibrio, K , de la reaccin de esterificacin siguiente:

CH3COOH + C2H3OH CH3COO C2H3 + H2O

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III.

FUNDAMENTO TEORICO

El equilibrio qumico es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)


Para una reaccin cualquiera (a A + b B + c C + d D +...) se define la constante de equilibrio (KC) de
la siguiente manera:

[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B ]b

iendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de
reactivos y productos).

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Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un mismo
equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o producto.

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g)2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si la reaccin anterior
la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g),
la constante valdra la raz cuadrada de la anterior. La constante KC cambia con la temperatura.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.
En las reacciones en que intervengan gases es ms sencillo medir presiones parciales que
concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
pA pDd
En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

p(SO3 )2
KP
p(SO2 )2 p(O2 )
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De la ecuacin general de los gases: p V n R T se obtiene:

n
R T Molaridad R T
V

[SO3 ]2 (RT )2
KP
KC (RT )1
2
2
[SO2 ] (RT ) [O2 ] (RT )
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el n de moles
de gases

KP

pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d

KC (RT )n
pAa pDd
[ A]a (RT )a [B]b (RT )b

Donde
n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)
MAGNITUD DE KC Y KP
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes.
GRADO DE DISOCIACIN (.)
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en dos o ms
molculas ms pequeas. Es la fraccin de un mol que se disocia. En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100.
RELACIN ENTRE KC Y Q
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe sustancia A, tendremos que:
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:

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[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las concentraciones no tienen porqu ser las
del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kcel sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las concentraciones de los
productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con KC.

Si Q > Kcel sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las concentraciones de los
reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale con KC.

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO


Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Cambio en la presin (o volumen).

Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.


Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las variaciones
que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la concentracin de
algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sera que
disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que

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aumentasen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es
decir, se obtiene ms producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo: disminuira el denominador
en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sera que aumentase la concentracin de reactivos (en
cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos,
con lo que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn producto, el equilibrio
se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la derecha.
Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en sustancias gaseosas entre
reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio que
KC c x 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva consigo una menor , es
decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles de sustancias
gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente, si
la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las exotrmicas e
izquierda en las endotrmicas).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el estado de equilibrio qumico
produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbacin.
RELACIN ENTRE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS, Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn ntimamente ligadas entre s a travs
de la siguiente ecuacin:

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G RTLnK
Donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constante de equilibrio.

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IV.

Materiales

Materiales:
Matraz
Bureta
Soporte universal
Vasos precitados

Reactivos:
Biftalato
Acetato de metilo
HCl

NaOH

Fenoftaleina

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V.

PARTE EXPERIMENTAL

Preparacin del NaOH 1.7N

NaOH
Preparar nuestra solucin de

NaOH
150ml 1.7N en una fiola. Pesar 5gr de

y disolverlo

en un vaso precipitado.
Completamos los 250 ml con agua destilada
Estandarizacin:
Lo estandarizamos usando biftalato acido de potasio (FHK)
Disolvemos un volumen de 0.4 0.5 g de biftalato acido de potasio en agua destilada
Medimos el volumen de NaOH gastado para su neutralizacin
Caculamos la verdadera concentracin de nuestra base

N NaOH =

W ft
V NaOH mEqft

Donde:

W ft : Masa del acido solido agregado


mEqft : Masa equivalente del acido de potasio = 0.20422 eq/g
V NaOH : Volumen de NaOH gastado

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Preparacin de HCl 0.5N

HCl
Preparar nuestra solucin de

200ml 0.5N en una fiola.

Agregamos 3.65ml del acido concentrado

H 2O
Completamos el volumen de 200ml con

hasta la marca de la fiola.

Estandarizacin
Agregamos el NaOH ya preparado en una bureta
En un matras colocamos un volumen determinado de HCl preparado y el indicador
Agregamos la base hasta la neutralizacin y medimos el volumen de NaOH gastado
Calculamos la verdadera concentracin del acido

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Preparacin del acido actico 4N y 2N


Preparamos nuestra muestra de acido actico 4N y 2N
Agregamos acido actico glacial (99.5%) ( = 1.05)
Completamos el volumen de la fiola (250ml) hasta la marca indicada

Estandarizacin
estandarizamos el acido actico 4N y 2N con la soda ya preparada
agregamos un volumen de nuestro acido ya preparado en un matras y agregamos el indicador
dejamos caer nuetra soda en la bureta hasta la neutralizacin
medimos el volumen de NaOH gastado y calculamos nuestra verdadera concentracion

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Finalmente preparamos la reaccin pedida


MEZCLA

HCl

CH3COOC
H3

CH3OH

CH3COOH

H2O

5mL

5ml-

5ml (4N)

5mL

5mL

5mL(2N)

5mL

5mL

5ml

5mL

5mL

5mL (4N)

5mL

4mL

5ml(2N)

5mL

2ml

5mL (4N)

5ml

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Esperar hasta que se realice las reacciones y calcular la constante de equilibrio para la reaccin

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VI.

CLCULOS
Tabla de datos de los reacctivos
Acido actico glacial

Densidad

1.05

Porcentaje

99.9%
Metanol

Densidad

0.79 g/ml

Porcentaje

99.5%
Acetato de metilo

porcentaje

99%

Densidad

0.931g/ml
HCl (0.257N)

Densidad

1.01g/ml

Preparacin del NaOH 0.5N

Calculamos la masa de hidrxido a utilizarr

W NaOH =M NaOH N NaOH V NaOH

W NaOH =40 g /mol 0.5 N 250 ml


W NaOH =5 g
Standarizacion del NaOH
Calculamos la verdadera concentracin de la base

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N NaOH =

W ft
V NaOH mEqft

W ft : 0.45g
mEqft = 0.20422 eq/g
V NaOH : 5.313 ml
La concentracin real es:

N NaOH =0.4147 N

Estandarizacion del HCl

N HCl =

N NaOH V NaOH
V HCl

N HCl =

0.4147 N 6.1972 ml
10 ml

La concentracin real del HCl:

N HCl =0.257 N

Estandarizacion del acido actico


Para 4N

NCH

3 COOH

N NaOH V NaOH
V C H COOH
3

NCH

COOH

0.4147 N 17.9406 ml
2 ml

La concentracin real de acido actico a 4N :

NCH

COOH

=3.72 N

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Para 2 N

NCH

COOH

N NaOH V NaOH
V C H COOH
3

NCH

COOH

0.4147 N 16.799 ml
4 ml

La concentracin real del acido actico a 2N :

NCH

COOH

=1.7417 N

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Para la reaccin
Mezcla N3
Moles iniciales de metanol
nCH OH =5 ml 0.79
3

g
1 mol
99.5
=0.12282 mol
ml
32 g

Moles iniciales de acetato de metilo


nCH COO CH =5 ml 0.931
3

g
1 mol
99
=0.062276 mol
ml
74 g

Moles de iniciales de agua


Presentes en el metanol
n H O =5 ml 0.79
2

g
1 mol
0.5
=1.097222 103 mol
ml
18 g

Presentes en el acetato
n H O =5 ml 0.931
2

g
1mol
3
1
=2.58611 1 10 mol
ml
18 g

Presentes en el HCl

n H O = 5 ml 1.01
2

g
1 mol
0.0469 g HCl
=0.27795 mol
ml
18 g

Moles totales de agua


nT (H

=0.2816333

O)

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Calculamos moles formadas de CH3COOH


Volumen gastado de NaOH (0.2074N) = 6.9ml para 1.2ml de solucin
V NaOH N NaOH =V CH COOH + HCl N CH COOH+ HCl
3

0.2074 N 6.9 103 L=1.2 103 L N CH COOH + HCl


3

N CH COOH+ HCl =1.19255 N


3

N CH COOH =N CH COOH+ HClN HCl


3

N CH COOH =1.19255 N 0.257 N=0.93555 N


3

nCH COOH =N CH COOH V CH COOH


3

nCH COOH =0.93555 N 1.2 103 L=1.12266 103 moles


3

Para 15 ml de muestra estn presentes


nCH COOH =0.01403325
3

De la ecuacin :
CH3COOH + C2H5OH

CH3COOC3H5 + H2O
ni

CH3COOH

C2H5OH

INICIO

0.12282

0.0140332
5

0.0140332
5

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HCL

CH3COOC3
H5
0.062276
0.0140332
5

H 2O
0.281633
0.0140332
5
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0.0140332
5

FINAL

0.1368532
5

0.0482427

0.267599

Hallamos la contante de equilibrio


K C=

[ CH 3 COOC 3 H 5 ] [ H 2 O ]
( 0.0482427 ) ( 0.267599 )
=
=6.722072
[ CH 3 COOH ] [ C 2 H 5 OH ] ( 0.01403325 ) ( 0.13685325 )

G=RTLn ( K ) =4723.1065 J /mol

Para la reaccin
Mezcla N4

Moles iniciales de acido actico (3.72N)


nCH COOH =5 ml 3.72 N=0.0186 mol
3

Moles iniciales de acetato de metilo


nCH COO CH =5 ml 0.931
3

g
1 mol
99
=0.062276 mol
ml
74 g

Moles de iniciales de agua


Presentes en el acetato
n H O =5 ml 0.931
2

g
1mol
3
1
=2.586111 10 mol
ml
18 g

Presentes en el HCl

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n H O = 5 ml 1.01
2

g
1 mol
0.0469 g HCl
=0.27795 mol
ml
18 g

Moles totales de agua


nT (H

=0.280536 111mol

O)

Calculamos moles formadas de CH3COOH


Volumen gastado de NaOH (0.2074N) = 61.5ml para 4.5ml de solucin
V NaOH N NaOH =V CH

COOH + HCl

N CH COOH+ HCl
3

0.2074 N 61.409 10 L=4.5 10 L N CH COOH + HCl


3

N CH COOH + HCl =3.41 N


3

N CH COOH =N CH COOH+ HClN HCl


3

N CH COOH =2.83 N 0.257 N=2.573 N


3

nCH COOH =N CH COOH V CH COOH


3

nCH COOH =2.573 N 3.735 103 L=9.6102 103 moles


3

Para 15 ml de solucion
nCH COOH =2.573 N 4.5 103 L=0.032034 moles
3

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De la ecuacin :
CH3COOH + C2H5OH

CH3COOC3H5 + H2O
ni

CH3COOH

C2H5OH

HCL

CH3COOC3
H5

H 2O

0.062276

0.2805361
11

INICIO

0.0186

0.032034

0.032034

0.032034

0.032034

FINAL

0.050634

0.032034

0.030242

0.248502

Hallamos la contante de equilibrio


K C=

[ CH 3 COOC 3 H 5 ] [ H 2 O ] ( 0.030242 ) ( 0.248502 )


=
=4.63326
[ CH 3 COOH ] [ C 2 H 5OH ] ( 0.050634 ) ( 0.032034 )

G=RTLn ( K ) =3800.675968 J /mol

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VII.

CONCLUSIONES
Para estandarizar el hidrxido de sodio(NaOH) se utiliza el Ftalato cido de
potasio, KHP ya Posee una elevada pureza, mayor del 99,9 %.,Es estable frente a
los agentes atmosfricos., Posee un peso molecular alto, para disminuir los errores
asociados a la pesada.
la estandarizacin nos ayuda a encontrar la verdadera concentracin que hemos
preparado ya que siempre sumamos errores al preparar la muestra o ya sea que el
reactivo no es completamente puro.
Las concentraciones reales son las q se obtiene con la valoracin.

VIII.

RECOMENDACIONES
En la valoracin de soluciones es preferible no pasar del volumen
requerido por gasto en la bureta.
La cantidad de fenolftalena agregada a la solucin a titular no influye
relevantemente en la determinacin de su concentracin

IX.

BIBLIOGRAFA
CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin,
1987.
ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera Edicin, 1992.
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Dcima quinta reimpresin,
1984.
PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A, Segunda poca. Primera Edicin,
2000.

Calculamos moles formadas de CH3COOH


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Volumen gastado de NaOH (0.2074N) = 61.5ml para 4.5ml de solucin
V NaOH N NaOH =V CH

COOH + HCl

N CH COOH+ HCl
3

0.2074 N 61.5 103 L=4.5 103 L N CH

COOH+ HCl

N CH COOH+ HCl =2.83 N


3

N CH COOH =N CH COOH+ HClN HCl


3

N CH COOH =2.83 N 0.257 N=2.573 N


3

nCH COOH =N CH COOH V CH COOH


3

nCH COOH =2.573 N 4.5 103 L=0.0115785 moles


3

Para 15 ml de solucion
3

nCH COOH =2.573 N 4.5 10 L=0.038595 moles


3

De la ecuacin :
CH3COOH + C2H5OH

CH3COOC3H5 + H2O
ni

CH3COOH

C2H5OH

HCL

CH3COOC3
H5

H 2O

0.062276

0.2805361
11

INICIO

0.0186

0.038595

0.038595

0.038595

0.038595

FINAL

0.057195

0.038595

0.023681

0.2419411

Hallamos la contante de equilibrio


K C=

[ CH 3 COOC 3 H 5 ] [ H 2 O ] ( 0.023681 ) ( 0.2419411 )


=
=2.595497
[ CH 3 COOH ] [ C 2 H 5 OH ] ( 0.057195 ) ( 0.038595 )

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