BACCALAURAT TECHNOLOGIQUE -- SESSION 2002

SRIE SCIENCES ET TECHNOLOGIES DE LABORATOIRE

SPCIALIT : CHIMIE DE LABORATOIRE ET DE PROCDS INDUSTRIELS

preuve : PHYSIQUE - CHIMIE

CHIMIE
Dure 3 h

Coefficient 4

CHIMIE STRUCTURALE ET LECTROCHIMIE

Donnes ( 25 C)
RT ln(x) = 0,06 lg(x), en V
F
Potentiels redox standard : E(Cu2+/Cu(s)) = 0,34 V

E(Zn2+/Zn(s)) = 0,76 V

1. tude du noyau
Le numro atomique du zinc est Z = 30. L'lment zinc possde cinq isotopes naturels : 64Zn,
67
Zn,68Zn et 70Zn.
1.1. Dfinir le mot isotope .
1.2. Dterminer les nombres de protons et de neutrons prsents dans les noyaux de 64Zn et 66Zn.

66

Zn,

2. Structure lectronique.
2.1. Indiquer la configuration lectronique de l'atome de zinc dans son tat fondamental.
2.2. Mme question pour l'ion Zn2+.
3. Fonctionnement d'une pile zinc/cuivre.
Une pile zinc/cuivre est constitue par les lments suivants :
- compartiment (1) : lame de zinc plongeant dans une solution de sulfate de zinc(II), de volume
V1 = 100 mL, de concentration 0,10 mol.L1.
- compartiment (2) : lame de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre(II), de volume
V2 = 100 mL, de concentration 0,25 mol.L1.
- pont salin.
L'tude de la pile s'effectue 25 C.
3.1.Pour chaque lectrode, donner lexpression du potentiel rdox et calculer sa valeur ; en dduire la
polarit de la pile.
3.2. Faire un schma annot de la pile ainsi constitue en prcisant le sens de dplacement des porteurs de
charge et leur nature lorsque la pile dbite.
3.3. crire alors les ractions qui ont lieu chaque lectrode et en dduire le nom de chacune des deux
lectrodes.
3.4. Donner l'quation de la raction de fonctionnement de la pile.

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LES IONS ZINC (II) EN SOLUTION AQUEUSE

Les questions 1. et 2. sont indpendantes.
Donnes ( 25 C)

Produit de solubilit :
Zn3(PO4)2
KS = 1,01032
Constante de dissociation de complexe :
[Zn(NH3)4]2+
KD = 8,710-10
Conductivits molaires ioniques () dilution infinie, en mS.m2.mol1
(Cl) = 7,6
( 1 Zn2+) = 5,3 ou (Zn2+) = 10,6
2

1. tude de la conductivit d'une solution contenant des ions zinc (II).

On considre une solution aqueuse de dichlorure de zinc (II) (ZnCl2), de concentration 1,210-3 mol.L-1.
1.1.1. Donner la relation permettant de calculer la conductivit de cette solution en fonction des
concentrations molaires volumiques des espces en solution et des conductivits molaires ioniques
dilution infinie.
1.1.2. Prciser les units des grandeurs utilises dans la relation.
1.2. Calculer la conductivit de la solution de dichlorure de zinc (II).
2. Solubilit et complexation des ions zinc(II).
2.1. Le diphosphate de trizinc (II), Zn3(PO4)2, est un compos peu soluble.
2.1.1. crire l'quation de la raction traduisant la mise en solution de ce compos.
2.1.2. Exprimer sa solubilit s en fonction du produit de solubilit Ks deZn3(PO4)2.
2.1.3. Calculer s en mol.L1.
2.2. On veut dissoudre du diphosphate de trizinc (II) au moyen d'une solution d'ammoniac, par formation
du complexe [Zn(NH3)4]2+.
2.2.1. Indiquer le nom officiel de ce complexe.
2.2.2. crire l'quation de la raction de l'ammoniac avec le diphosphate de trizinc (II).
2.2.3. Donner l'expression de la constante K de cette raction.
2.2.4. Exprimer la constante de dissociation du complexe [Zn(NH3)4]2+.
2.2.5. Donner la relation liant K, KS et KD.
2.2.6. Calculer la valeur numrique de K. Indiquer alors si la dissolution du diphosphate de trizinc
(II) demande ou non un grand excs dammoniac (aucun calcul nest demand).

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SYNTHSE DE POLYMRES
Donnes
lment
Masse molaire (g.mol-1)
Numro atomique

C
12,0
6

H
1,0
1

O
16,0
8

1. On envisage la synthse du buta-1,3-dine (compos D), partir dun compos A.

1.1. Dtermination de la formule de A.
A donne un prcipit jaune-orang avec la 2,4-dinitrophnylhydrazine et un prcipit rouge brique avec la
liqueur de Fehling.
1.1.1. Indiquer la fonction chimique prsente dans A.
1.1.2. Sachant que la masse molaire de A est M(A) = 44 g.mol-1, en dduire la formule semidveloppe de A et son nom en nomenclature officielle.
1.2. Synthse du buta-1,3-dine D partir de A grce la suite de ractions ci-dessous :
OH
2A
B
B

1. LiAlH4
2 . H3 O

C ( b u ta n e - 1 , 3 - d io l )

H3 PO 4

D + 2 H 2O

1.2.1. Identifier, dans le spectre infrarouge du compos B pur, les deux bandes marques dune
croix.

cm

-1

1.2.2. Donner le nom de la raction conduisant de A B.

1.2.3. Sachant que B rduit la liqueur de Fehling, donner sa formule semi-dveloppe et son nom
en nomenclature officielle.
1.2.4. Donner la formule semi dveloppe de D.
1.2.5. Le compos C peut se trouver sous deux formes optiquement actives.
Indiquer pourquoi C prsente cette particularit strochimique.
Reprsenter le stroisomre R en reprsentation de Cram ; justifier.
2. Polymrisation.
2.1. Sous une pression de 100 bar, 200 C, lthylne (thne) donne un polymre E. Donner la formule
du motif lmentaire de E, son nom et une application industrielle de ce compos.
3/5

2.2. Dans les mmes conditions, D donne un polymre F, lastomre dont le motif lmentaire est
(CH2-CH=CH-CH2)-. F est un lastomre.
2.2.1. Dfinir le mot lastomre .
2.2.2. Sachant que le motif lmentaire est de configuration E, reprsenter lenchanement de trois
de ces motifs.
SYNTHSE DUN COLORANT : LE JAUNE DALIZARINE
COOH
O 2N

NO 2

COOH

OH
N

OH

NH2
Jaune dAlizarine

1. Synthse de P.
1.1. Donner le nom de P en nomenclature officielle.
1.2. On ralise la synthse de P partir du benzne par la suite de ractions ci-dessous :
-

(1) Nitration du benzne.

(2) Rduction par le dihydrogne.
(3) Acylation par lanhydride actique (ou thanoque).
(4) Nitration.
(5) Hydrolyse afin dobtenir P

1.2.1. Donner, pour chaque tape de cette suite de ractions, les quations ainsi que les conditions
opratoires.
1.2.2. Indiquer le rle des ractions (3) et (5) lors de cette synthse.
2. Synthse de Q.
2.1. Donner le nom de Q en nomenclature officielle.
2.2. Indiquer comment est ralise industriellement la synthse de Q partir du phnol.
3. Synthse du colorant.
Elle se fait en deux tapes :
- raction du compos P avec lacide nitreux donnant le compos R ;
- raction du compos R avec le compos Q qui donne le Jaune dAlizarine.
3.1. Donner les noms de chacune de ces ractions.
3.2. crire lquation de la raction conduisant de P R ; prciser les conditions opratoires.
3.3. crire lquation de la raction conduisant de R au jaune dAlizarine.
4/5

SPECTROSCOPIE INFRAROUGE.
Table des nombres donde des vibrations de valence et de dformation.
Liaison

Nature

O-H alcool libre

O-H alcool li
N-H amine primaire : 2 bandes
secondaire: 1 bande
Cdi-H
Ctri-H
Ctri-H aromatique
Ctet-H
Ctri-H aldhyde
O-H acide carboxylique
CC alcyne
C=O aldhyde et ctone

Valence
Valence
Valence

Nombre donde
cm-1
3590-3650
3200-3600
3300-3500

Valence
Valence
Valence
Valence
Valence
Valence
Valence
Valence

3300
3030-3100
3000-3100
2850-2970
2700-2900
2500-3200
2100-2260
1650-1730

Intensit
F ; fine
F ; large
m
m ou f
m
m
F
m (2 bandes)
F m ; large
f
F

abaissement de 20 30 cm-1 si
conjugaison

C=O acide
C=C alcne
C=C aromatique
N-H amine
Ctet-H
Ctet-H (CH3)
Ctet-O alcool
Ctet-N amine
Ctet-F
Ctri-H de -HC=CH- (E)
(Z)
Ctri-H aromatique monosubstitu
Ctri-H aromatique
o-disubstitu
m-disubstitu
p-disubstitu
Ctet-Cl
Ctet-Br
Ctet-I

Ctet ttradrique : C

Valence
Valence
Valence

1725-1700
1620-1690
1450-1600

Dformation
Dformation
Dformation
Valence
Valence
Valence
Dformation
Dformation
Dformation

1560-1640
1430-1480
1370-1390
1010-1200
1020-1250
1000-1400
960-970
670-730
730-770 et 680-720

Dformation
Dformation
Dformation
Valence
Valence
Valence

735-770
750-800 et 680-720
800-860
600-800
500-750
500

Ctri trigonal :

F
m
Variable ; 3 ou 4
bandes
F ou m
F
F ; 2 bandes
F
m
F
F
m
F ; 2 bandes
F
F et m ; 2 bandes
F
F
F
F
F:fort ; m:moyen : ; f: faible

Cdi digonal :

5/5