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ME - 740
Ing. Vctor Quezada Reyes
Trminos importantes
Trminos importantes
Coeficiente de distribucin
El coeficiente de distribucin (D) de una sustancia, tambin llamado coeficiente de
reparto (K), o coeficiente de particin (P), es el cociente o razn entre las
concentraciones de esa sustancia en las dos fases de la mezcla formada por dos
disolventes inmiscibles en equilibrio.
Trminos importantes
Considerar
Aplicando Log
Trminos importantes
Rearreglando
Trminos importantes
En el grfico anterior, se expone para una extraccin dependiente del pH bajo
condiciones constantes de temperatura y extractante nos permite conocer el
nmero de protones involucrados en la reaccin de extraccin a travs de la
pendiente de la recta.
D disminuye a medida que la capacidad del extractante disminuye.
Trminos importantes
Factor de separacin
Si la solucin contiene dos (A y B) o ms metales entonces en condiciones de
extraer completamente A algo de B tambin es extrado.
= DA/DB
Si el factor de separacin es inferior a 2, ambos metales no pueden ser eficazmente
separados mediante el extractante seleccionado.
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Trminos importantes
Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas se mezcla con la fase orgnica (descargada)
para extraer de forma selectiva el cobre, con el fin de obtener una solucin acuosa
descargada llamada refino, que es recirculado a la etapa de lixiviacin en pilas. El
producto de esta etapa es una fase orgnica cargada la cual avanza a la etapa
siguiente.
Trminos importantes
Carga mxima
Corresponde
a
la
mxima
concentracin del ion metlico de
inters presente e la fase orgnica
bajo determinadas concentraciones
de pH. Concentracin promedio de
5-8 g/L de cobre.
Trminos importantes
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Trminos importantes
Re-extraccin
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del
proceso de EW, con una acidez entre (150-200 g/L de cido sulfrico).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica
descargada, la cual vuelve a la etapa de extraccin, y un electrolito rico que avanza
hacia EW.
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Trminos importantes
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Trminos importantes
Insolubilidad
Debe existir alto grado de mutua insolubilidad entre
electrolito.
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Trminos importantes
Separacin de fases
Proceso fsico mediante el cual se
logra separar 2 o ms componente.
mediante
diferencia
de
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Trminos importantes
Tensin interfacial
El valor de la tensin interfacial de una fase orgnica de extraccin por solvente de
cobre limpia y de un PLS limpio, es tpicamente de 24-28 dinas/cm, mientras que
para sistemas contaminados, se registran valores de 12-15 dinas/cm.
Cuanto mayor sea la tensin interfacial, menor ser el tiempo de separacin de
fases.
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Trminos importantes
INTERFACIAL REACTION
N
N
O
A
DIFFUSIVE MASS
TRANSFER
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Trminos importantes
y esta tensin interfacial" es el resultado de efectos moleculares por los cuales se
forma una interfase o superficie que separa estos fluidos. Es decir, a medida que la
tensin interfacial decrece, las dos fases se aproximan ms a la miscibilidad, ms
coloquialmente, es una medida indirecta de la solubilidad.
Aqueous phase
Organic phase
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Velocidad de agitacin
La velocidad de agitacin se basa principalmente en la necesidad de
mejorar las cinticas de extraccin y re-extraccin.
En la medida en que se aumenta la velocidad de agitacin, si bien es cierto,
se mejora la cintica de intercambio, ciertas variables operacionales se
desmejoran notoriamente, a saber:
Aumentan los arrastres O/A y A/O
Aumentan los tiempos de separacin de fases
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Velocidad de agitacin
Lo anterior trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado.
La calidad de la operacin de una planta SX se basa en minimizar los
arrastres que puedan perjudicar operaciones anteriores o posteriores.
Velocidad de agitacin
N3D2<20
En donde, N es la velocidad de rotacin en rev/s y D es el dimetro del
agitador en pies.
Velocidad de agitacin
Time
ttotal,optimum
tseparation
textraction
ttotal
Mixing
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Arrastres
Continuidad de fases
Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la otra en
la accin del mezclado; si existe la predominancia de orgnico la continuidad es
orgnica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es acuoso.
La continuidad de fase deseada se obtiene manteniendo el flujo de sta muy
ligeramente ms alto que el flujo de la otra fase.
En una continuidad acuosa se logra una separacin de fases ms rpida y se evitan
los arrastres (atrapamientos) de acuoso en el orgnico cargado.
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Arrastres
Fase acuosa continua
Presencia de gotas de fase orgnica en una matriz de fase acuosa.
Para la primera etapa de extraccin E-1 se requiere que el mezclador decantador
trabaje en fase acuosa continua para asegurar un arrastre mnimo de acuoso en la
fase orgnica cargada.
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Arrastres
Fase continua acuosa
Un sensor de conductividad sumergido en
la cmara de mezcla indica si el mezclador
decantador de E-1, est funcionando o no
en fase acuosa continua.
En una condicin de fase acuosa continua,
el sensor indica una conductividad
relativamente alta debido a que la fase
acuosa es buen conductor. Si la
continuidad de fase cambia, la
conductividad disminuye.
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Arrastres
Continuidad orgnica
Se caracteriza por la presencia de fase acuosa en una matriz de fase orgnica.
La fase orgnica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda o tercera
etapa de extraccin funciona en fase orgnica continua garantizando un refino que
abandona el proceso de extraccin con la menor cantidad de orgnico posible.
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Arrastres
Fase continua orgnica
De igual forma, en la etapa de
reextraccin es conveniente trabajar en
continuidad orgnica pues el objetivo
es entregar una solucin acuosa libre de
orgnica (E.R).
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Banda de dispersin
Zona que se ubica entre la fase orgnica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burburjas.
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Banda de dispersin
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Banda de dispersin
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Banda de dispersin
Incremento del espesor de la banda de dispersin
Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas
prdidas de orgnico.
Se consideran apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm.
La altura de la banda de dispersin depende del flujo especfico ya que al
aumentar ste, tambin aumenta proporcionalmente la banda de
dispersin.
El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de
dispersin y mejora la separacin de fases.
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Banda de dispersin
La contaminacin de las fases orgnico/acuoso, depende en gran medida de la banda
de dispersin con que se trabaja. Existiendo relacin entre la banda y los arrastres.
Una banda de dispersin delgada de principio a fin, es seal de poco arrastre.
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Configuracin de etapas
La configuracin de las etapas de SX dependen principalmente del contenido de
Cu, Fe, H2SO4, Mn y Cl en el PLS.
La configuracin es el resultado de una simple negociacin, entre costo de capital y
costo de operacin.
Segn la tendencia ms habitual, en la prctica industrial el proceso de extraccin
se desarrolla con flujos continuos y en contracorrientre a travs de n etapas.
Por otra parte, la utilizacin de flujos cruzados es poco comn en la industria
debido a que en cada nueva etapa se emplea un reactante nuevo (fresco).
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Configuracin de etapas
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Configuracin de etapas
El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin
del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo
orgnico
En el caso del cobre, las plantas de primera generacin contaban hasta con 4 etapas
de extraccin con flujos en contracorriente. Las reactivos ms modernos han
permitido disminuir ese nmero a slo una o dos etapas de extraccin en
contracorriente.
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Configuracin de etapas
Configuracin 2E x 1R
Operacin ms comn para operaciones de lixiviacin de botaderos o pilas, donde
el refino se recicla a la lixiviacin.
Circuito con bajo costo de capital
Conformados para un PLS entre 1 y 4,5 g/L de Cu.
Es posible que se requiera una razn de fases mayor a 1 y la concentracin de
extractante estar en un mximo de 30-33% v/v.
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Configuracin de etapas
Para un proyecto de corta vida (5 a 10 aos), el menor costo de capital de un
circuito 2E x 1E, puede pesar ms que los mayores costos de operacin debido a
las prdidas de orgnico.
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Configuracin de etapas
Configuracin 2E x 2R
Tpicamente utilizado para proyectos de larga vida til, con PLS conteniendo sobre
4,5 g/L de Cu.
El uso de una segunda etapa de reextraccin, reduce el Cu en el orgnico
descargado y aumenta la transferencia neta de cobre.
Puede llegar a requerir una razn O/A muy alta (>2,5), lo que resulta en un alto
flujo de acuoso (mayor disposicin de transferencia) y un alto flujo total a los
decantadores.
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Configuracin de etapas
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Configuracin de etapas
Configuracin 3E y 2R
Ideal para concentraciones de cobre alrededor de 20g/L en el PLS o que
contengan altas concentraciones de cido, necesitando altas extracciones de cobre.
Recomendable para plantas de lixiviacin por agitacin.
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Configuracin de etapas
Configuracin serie paralela
Mtodo utilizado para duplicar el caudal que se puede tratar, con un mnimo de
capital adicional. Casi siempre la configuracin modificada es la 2E x 1R.
Se requiere slo una etapa adicional para lograr doblar el flujo de PLS.
Configuracin de etapas
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Trminos importantes
Agentes orgnicos
En el PLS el metal se encuentra en forma de catin, es decir, un ion positivo,
disuelto en una sopa de iones.
La agente utilizado para la extraccin es el llamado orgnico, el cual posee un peso
molecular suficientemente grande como para ser inmiscible con el medio acuoso
del PLS.
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Clasificacin de reactivos
En general, se puede decir que existen cinco clases o tipos de reactivos orgnicos
que sirven como extractantes para metales o complejos metlicos, caracterizados
por: Estructura, mecanismo de extraccin y especie metlica extrada
Y reactivos de tipo
Quelantes
cido orgnico
Formacin de par inico
Extraccin neutra o solvatante
Sustitucin del ligante
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Clasificacin de reactivos
Quelantes
El uso de extractantes quelantes, en intercambio inico lquido, ha sido el con
mayor xito comercial en la extraccin de soluciones de lixiviacin de cobre.
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Clasificacin de reactivos
En trminos simples, extractantes fuertes
de cobre, extraen sustanciales cantidades
de cobre a valores de pH menores a 1,
mientras que los moderados de cobre son
tiles entre pH 1,6 y 1,8.
OH
NO H
C 12 H 25
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
Cetoximas
Reactivo Lix 64, primero en ser utilizado en la industria del
OH
cobre.
Buen comportamiento fsico, bajos problemas en la
separacin de fases.
CH3
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NOH
C9H19
Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
Aldoximas
Se desarrollaron para superar las limitaciones percibidas en transferencia y en
fuerza extractiva.
electrolitos tpicos.
de acuosos.
Clasificacin de reactivos
LIX 860-I
Este reactivo de base aldoxima, que no contiene adicin de modificador, ha
sido propuesto como un reactivo para la coextraccin y reextraccin
selectiva del cobre y zinc.
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Clasificacin de reactivos
Mezclas cetoxima/aldoxima
Se combinan la fuerza extractiva y rpida cintica de las aldoximas con el excelente
comportamiento fsico y qumico de las cetoximas.
Se pueden mezclar en cualquier relacin de volmenes. Condiciones de la planta,
en especial del pH.
La presencia de modificadores mejora la transferencia de cobre y su selectividad
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Clasificacin de reactivos
Mezclas cetoxima/aldoxima
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Clasificacin de reactivos
Modificadores
Cualquier producto orgnico que al ser aadido y disuelto en la fase
orgnica, altera el comportamiento de un determinado reactivo.
Su funcin es optimizar la separacin de fases, mejorando la coalescencia
(disminucin de arrastres), aumentar la solubilidad del complejo metlico,
reducir la degradacin del orgnico.
Ejemplos de modificadores: Oximas, alcoholes de cadena larga, fenoles y
esteres.
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Clasificacin de reactivos
Modificadores
Son compuestos que :
Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
La adicin de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase
orgnica, y por lo tanto, promover la formacin de borras.
Aumentan la degradacin y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.
Nonifenol resulta ser perjudicial en equipamientos (gomas y plsticas).
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Clasificacin de reactivos
Diluyente
El diluyente se usa, por un lado para reducir la viscosidad de la fase orgnica,
permitiendo que fluya fcilmente. Para reducir la excesiva concentracin del
extractante orgnico activo, para as adecuar la concentracin con el contenido del
metal en el acuoso.
El diluyente es, por lo general, el componente de la fase orgnica que est presente
en mayor proporcin dentro de ella.
Generalmente los diluyentes son hidrocarburos y/o una mezcla de ellos (kerosene)
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Clasificacin de reactivos
El diluyente debe cumplir ciertos requisitos
Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solucin.
Tener bajar viscosidad y densidad.
Tener estabilidad qumica.
Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.
Poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja evaporacin.
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Clasificacin de reactivos
El mejor diluyente para un determinado circuito de SX ser aquel que
experimentalmente beneficie la transferencia del elemento de inters y estabilidad
de la fase orgnica.
En el caso del cobre y uranio, los diluyentes mas habituales son los kerosenos
obtenidos mediante destilacin.
Un diluyente se puede comportar de manera inerte, caso contrario se dice que
influye en el comportamiento del reactivo.
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
cido orgnico
Menor selectividad que los extractantes quelantes (utilizados comnmente en la
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Clasificacin de reactivos
cido orgnico
Los reactivos que pertenecen a esta clase son los cidos organofosfrico, fosfnico
y fosfnico, su respectivo mono y di-thio derivados, cidos organosulfnico y
carboxlico.
Extractantes basados en el cido fsforo poseen altsima afinidad por el Fe +3
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
Par de iones
Basado en el principio de asociacin inica. Una gran molcula orgnica de carga
positiva provoca la extraccin de un complejo metlico aninico hacia la fase
orgnica, con la correspondiente expulsin de un anin inorgnico pequeo hacia
la fase acuosa.
Ejemplo de este tipo de extractante son aquellos en base a aminas. Las aminas
terciarias son las ms utilizadas en los procesos de recuperacin.
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Clasificacin de reactivos
Las aminas contienen un nitrgeno alcalino capaz de formar sales amnicas con una
variedad de cidos orgnicos e inorgnicos.
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Clasificacin de reactivos
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Clasificacin de reactivos
Neutro o solvatante
Reactivo que coordinarn con ciertos complejos metlicos reemplazando
sus aguas de hidratacin. El complejo resultante se vuelve insoluble en agua
y logra pasar fcilmente a la fase orgnica.
Los extractantes de solvatacin tienen un tomo capaz de donar electrones
a un metal y se clasifican de acuerdo a esa habilidad.
R3PO > (RO)3PO >R2CO > ROH > R2O
Oxidos Trialquilfosfine> Trialquilfosfatos > Cetonas > Alcoholes > teres
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Clasificacin de reactivos
Sustitucin de enlaces
Mecanismo parecido al de solvatacin, pero a diferencia de ellos, estos extractantes
forman complejos protegidos con los metales y as desplazan otros enlaces.
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Configuracin/balance
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Configuracin/balance
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Configuracin/balance
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Configuracin/balance
Resumen
Prediccin por tcnicas grficas del comportamiento de un circuito SX.
Genera, tericamente, las etapas de un sistema SX.
Las isotermas de extraccin como de reextraccin generadas, representan
las condiciones de equilibrio y, como tales, predicen la mejor extraccin y
reextraccin que se pueden obtener.
Etapas de complemento
Filtro electrolito
El orgnico afecta la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el
electrolito por filtros rellenos de slice, granate y antracita.
Es una alternativa de purificar el ingreso del electrolito rico a la EW para evitar
impactos en la calidad catdica y para minimizar los impactos econmicos
(prdidas de orgnico).
Un equipo utilizado en el filtro del E.R es el Filtro Demister o Filtro
Chuquicamata, el cual es un modelo simple pero eficiente segn sea la naturaleza
de la contaminacin del E.R.
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Etapas de complemento
Filtro electrolito
Los filtros, entregan un electrolito con una concentracin de slidos en suspensin
inferior al rango 2-6 ppm y entre 4-6 ppm de orgnico.
Operacionalmente, la solucin ingresa por la parte superior del filtro. Un
distribuidor metlico con caeras perforadas permite el riego de la solucin rica
sobre el lecho filtrante.
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Etapas de complemento
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Arrastres
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Arrastres
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Etapas de complemento
Lavado de orgnico
El lavado o restregado de orgnico (cargado) de SX para cobre se realiza debido a
la excesiva transferencia de impurezas al electrolito.
Ejemplos de plantas con necesidades de lavado de orgnico son aquellas con
soluciones derivadas de la lixiviacin de minerales con agua de mar o aguas salinas,
soluciones con altos contenidos de manganeso, abundante presencia de atacamita,
suelos contenedores de nitratos y biolixiviacin de minerales sulfurados de cobre
debido a la presencia de pirita.
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Etapas de complemento
Lavado de orgnico
El lavado se realiza por desplazamiento usando una solucin cida diluida (aprx.
10 g/L de cido sulfrico).
Generalmente, la etapa de lavado se debe realizar de modo que no se reextraiga
cobre, pero a veces algo se reextrae.
La razn O/A de flujos usadas en una etapa de lavado es bastante alta, entre 40:1 y
100:1.
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Etapas de complemento
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Generacin de borras
La borra, tambin conocido como crud es una emulsin slida
estabilizada, que se forma en muchas plantas extraccin por solvente.
Generacin de borras
C Very Common Muy comn
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Generacin de borras
Las borras estn constituido de slidos, de orgnico del circuito y fase
acuosa (ya sea electrolito o PLS), dependiendo donde se forme el crud.
Para formar crud, los slidos deben estar presentes en el acuoso. Estos
pueden ser:
Slidos suspendidos, derivados de la lixiviacin, por ejemplo. Slidos
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Generacin de borras
Los problemas con el crud aparecen:
Cuando este se mueve en el circuito
2) Cuando esta formacin de borras requiere que el circuito sea limpiado
muy a menudo o
3) Cuando el crud en el refino lleva excesivo orgnico de la planta.
1)
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Generacin de borras
Fenmeno de gunk run
El fenmeno de gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de
crudo al resto de la planta de SX por rebose va orgnico. Con frecuencia
esto trae consigo aumentos en los arrastres O/A, debido al
comportamiendo del crud el cual acta como emulsificante.
Cmo controlar la generacin de borras?
Contenido de slido en suspensin de hasta 20 ppm.
Generacin de borras
Controlar la presencia de slice coloidal en forma rigurosa ya que es un
emulsificante ms potente an que los slidos en suspensin.
Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentacin a SX
para remover los slidos acumulados.
Accin tendiente a reducir la contaminacin por polvo ambiental para no
generar eventuales slidos en suspensin.
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Nitracin
Condicin nitrante se origina cuando existe presencia de nitrato en el PLS.
La presencia de nitrato en el PLS puede llegar a destruir a los extractantes
basados en aldoxima.
Es un fenmeno qumico que afecta a la aldoxima impidiendo su
funcionamiento adecuado.
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Nitracin
La nitracin es una reaccin qumica de sustitucin donde el ion nitronio
proveniente del ion nitrato sustituye un hidrgeno de la oxima,
favoreciendo la extraccin de Cu.
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Nitracin
Nitracin
La nitracin produce varios efectos visibles que denuncian la situacin.
Aumento del tiempo de separacin de fases.
Aumento de arrastres
Aumento desmedido de consumo de extractante
Prdida progresiva de la funcionalidad de la planta.
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Nitracin
Cmo remediar la nitracin?
Control constante de las variables operacionales.
Control pH en acuoso
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Nitracin
Evaluacin metalrgica
Lavado de pilas.
Descarte de refino.
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