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Previo 9 .
Sntesis de cido pcrico
Profesora:
Castaeda Arriaga Mara del Pilar
Grupo: 2402
EQUIPO: 4
Elaboraron:
Garca Bautista Oscar Iovany
Jurez Resndiz Luis Romeo
23 de abril de 2015
Objetivos.
El alumno realizar una reaccin de sustitucin electroflica, nitrando un anillo aromtico que
contiene un activador (O-P-director)
Preguntas Previas:
Nitracin Aromtica:
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados.
Se piensa que electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por
protonacin y prdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este
pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico generando el in nitronio (NO2+), que es el
electrfilo de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
Los alquilos son activantes dbiles por efecto inductivo (y tambin por hiperconjugacin). El efecto
inductivo est controlado por la electronegatividad. Un ejemplo de un anillo aromtico dbilmente
activado por un sustituyente alquilo es el tolueno.
Los grupos que pueden ceder por resonancia pares de electrones no compartidos al sistema
son activantes. Grupos activantes por resonancia son las funciones amino, hidroxilo y sus
derivados.
En
la anilina el grupo
amino,
dada
la
mayor electronegatividad del
tomo
de nitrgeno respecto al de carbono, es atrayente de electrones por efecto inductivo. En
cambio por efecto resonante es dador de electrones, ya que tiene un par de electrones sin
compartir que pueden deslocalizarse por el anillo aromtico. En este caso el efecto resonante
domina sobre el inductivo, y el efecto global es que la anilina est fuertemente activada frente
a la sustitucin electrfila aromtica. Otro ejemplo sera el fenol.
Grupos desactivantes
Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de
reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cuando
ese grupo est ausente. Por tanto la introduccin de un grupo desactivante en un compuesto
aromtico no sustituido har ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda sustitucin.
Esta disminucin de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos desestabilizan el
intermedio catinico. Esto es as debido a que son grupos que retiran densidad electrnica del
sistema aromtico, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante. Esto supone que la
barrera o energa de activacin de la primera etapa se eleve, y por tanto disminuya la
reactividad.
son
el nitrobenceno,
Regioselectividad
En el caso de una molcula de benceno con un nico sustituyente, existen tres posiciones
donde puede producirse la sustitucin electrfila. Estas son las posiciones relativas 2 u orto, 3
o meta y 4 o para. Que se obtenga como producto, o mezcla de productos, el orto, el meta o
el para depender del sustituyente ya presente en el anillo aromtico.
Grupos que dirigen a orto y para
En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o
resonante, una reaccin de sustitucin electrfila dar lugar principalmente a una mezcla de
productos orto y para, siendo el producto meta minoritario.
Grupos dadores por induccin:
Analizando el intermedio de reaccin para los distintos ataques, (figura de la derecha), en el
caso de las posiciones orto o paraexiste una forma resonante especialmente estable donde la
carga positiva est situada adyacente al sustituyente dador de electrones, y por tanto resulta
estabilizada.
As pues el ataque orto o para conduce a un intermedio ms estable que el ataque en meta.
La energa de activacin de la primera etapa, la determinante de la velocidad, ser menor en
aqullos y por tanto sern los productos que se formarn mayoritariamente dando una mezcla
de los mismos.
- Grupos dadores por resonancia:
Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la izquierda), la
sustitucin en orto y para est favorecida, ya que es posible formular una forma resonante
ms que para el ataque electrfilo en meta.
Por tanto el intermedio de reaccin es ms estable cuando el sustituyente entra por la
posicin orto o para. Esto baja la energa del estado de transicin de la primera etapa, que es
la que controla la velocidad de la reaccin. As pues est favorecida una mezcla de
productos orto y para, mientras que el producto meta ser minoritario.
Halobencenos:
A pesar que los halgenos son desactivantes dbiles orientan a orto y para. Esto es debido a
los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse por resonancia.
Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la reactividad y en cambio el
efecto de la resonancia es el que predomina en la orientacin, la regioselectividad, de la
sustitucin electrfila.
Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento
estrico), el compuesto que se forme ser mayoritariamente el para, ya que las
posicionesorto estarn ms impedidas (menos accesibles). En cambio si es poco voluminoso,
el compuesto orto ser estadsticamente favorecido, (2 posiciones orto por una para).
sistemas aromticos. Entre los ejemplos ms comunes podemos encontrar a los colorantes
retinianos, (usados en el ojo para detectar la luz), varios colorantes de
alimentos, colorantes azoicos para tela, licopeno, -caroteno, y antocianinas.Los cromforos
de complejos metlicos surgen de la divisin de orbitales "d" al vincular metales de transicin
con ligantes. Algunos ejemplos de estos cromforos se encuentran en la clorofila, usada por
los vegetales para la fotosntesis, la hemoglobina,la hemocianina, y en metales coloreados
como malaquita y amatista.
En qumica, son grupos positivos de tomos, que intensifican la accin de un grupo de
tomos no saturados que, estando presentes en una molcula de una sustancia qumica, hacen
que esta sea coloreada. Es decir son grupos cargados positivamente que intensifican una
sustancia o cromforo en la sntesis de colorantes.
Por definicin un auxocromo es un grupo funcional que no absorbe por si solo en la regin
del ultravioleta pero que tiene los efectos de desplazar picos de los cromforos hacia
longitudes de onda larga adems de aumentar sus intensidades.
Muchos de estos grupos o radicales, son cidos y bases que originan colorantes cidos y
bsicos, y que fijan eficazmente el colorante. Un ejemplo lo podemos encontrar en el ion
diazonio que es un cromforo fuerte generado por una base y cuya frmula es donde R
representa cualquier grupo funcional y N+ es el auxocromo del ion diazonio.
Algunos ejemplos de auxocromos son:
Prez Arvalo Jos Franco. Hojas de clculo de QA1 para la carrera de Ingeniera
Qumica. FESC-UNAM.
Harris C.D. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Revert S.A, 2da edicin, Mxico
1999.