DETERMINACION POTENCIOMETRICA DE

CONSTANTES DE IONIZACION (2)

MICHAEL GONZALEZ, ALEJANDRA PAI , VIVIAN PINEDA, LUIS

WALTEROS.

662078
Qumica Aplicada a la Industria, SENA- CTB
Bogot D.C

RESUMEN
El principal objetivo de esta
prctica es hallar
potenciometricamente los valores
de constantes de disociacin para
cidos poliproticos. Se busca
determinar la constante de
disociacin de (2) dos cidos en
especial; como lo son el C4H6O6
(Acido tartrico) en una
concentracin de 0,1 M y el
H3PO4 (Acido fosfrico) en una
concentracin igual al 0,1M;
mediante una valoracin y sus
datos obtenidos en mililitros (ml).
Para esto se lleva a cabo una
titulacin potenciometrica acidobase en donde su titulante es el
NaOH (Hidrxido de sodio) al 0,1M
y su equipo de ayuda es un
potencimetro que cuenta con un
electrodo de vidrio que tiene la
capacidad de medir el pH de una
solucin determinando as su
capacidad de disociacin y
concentracin total.
En la prueba de laboratorio se
prepararon 2 disoluciones de
100ml, en donde 20ml fueron
vertidos en un vaso de 100ml,

luego se aaden 30 ml de agua

destilada. Se comienza a titular de
a 1ml y al haber un cambio de pH
favorable se comienza a titular de
a 0,2ml. Se sumerge el electrodo
en la disolucin y se ajusta con un
agitador magntico. El pH se debe
medir luego de cada adicin de
hidrxido de sodio y por
consiguiente anotar los resultados
arrojados.
Se retira el electrodo, se lava con
agua destilada, y se contina el
procedimiento. Al final con los
datos obtenidos se procede a
elaborar la grafica correspondiente
y con esto hallar los valores de pH
en cada punto de equivalencia y
as calcular Ka1 y Ka2 para el acido
y comparar con valores
encontrados en textos de qumica
analtica especializados.
ABSTRACT
The main objective of this practice
is potentiometrically find the
values of dissociation constants for
polyprotic acids. It seeks to
determine the dissociation

constant of (2) two acids in

particular; as are the C4H6O6
(tartaric acid) in a concentration of
0.1 M and H3PO4 (phosphoric
acid) in a concentration equal to
0.1 M; by titration and data in
milliliters (ml).

potencial, acidos poliproticos,

soluciones amortiguadoras (buffer)

For this performs a potentiometric

acid-base titration where his titrant
is NaOH (sodium hydroxide) to
0.1M and support team is a
potentiometer which has a glass
electrode having the ability to
measure pH of such a solution by
determining their ability total
concentration and dissociation.

Introduccin

In laboratory testing 100ml two

solutions, where 20ml were poured
into a glass of 100ml, then 30 ml
of distilled water was added were
prepared. It starts to 1ml holder
and having a change of favorable
pH begins to holder to 0.2ml. The
electrode is immersed in the
solution and is fitted with a
magnetic stirrer. The pH should
then measure each addition of
sodium hydroxide and record the
results thus thrown.
The electrode is removed, washed
with distilled water, and the
procedure is continued. End with
data obtained proceeds to develop
the graph corresponding with this
pH values found in each
equivalence point and to calculate
Ka1 and Ka2 for acid and
compared to values found in
specialized analytical chemistry
texts.
PALABRAS CLAVES:
Potencimetro , concentracin,
titulacin, electrodo de vidrio ,
constante de disociacin,

KEY WORDS: Potentiometer,

concentration, degree, glass
electrode dissociation constant
potential, polyprotic acids, buffers.

Esta prctica se realizo para

aprender a utilizar correctamente
el potencimetro cuando
realizamos una titulacin acidobase, para leer los datos
correctamente, ya que con estos
datos podemos construir una
curva de calibracin, esta nos
ayuda a hallar las constantes de
disociacin de cidos poliproticos
que en esta prctica fueron cido
fosfrico y cido brico, y as
aplicar mtodos estadsticos para
la correccin de datos.
Entre las aplicaciones ms
comunes de la potenciomtria
estn los estudios de
contaminantes en las aguas
urbanas, la caracterizacin fsico
qumica de productos de consumo
humano, titulaciones
potenciomtricas, etc. entre ellas
sus usos generales:
Determinacin cuantitativa
selectiva de muchos iones
inorgnicos y orgnicos en
solucin Determinacin de iones
en un estado de oxidacin
especfico dentro de una muestra
Determinacin de constantes de
estabilidad de complejos
Determinacin de velocidades y
mecanismos de reaccin
Determinacin cuantitativa de
gases cidos y bsicos

Determinacin cuantitativa de
productos de reaccin enzimtico
de titulaciones en medio de alta
fuerza inica y a una temperatura
constante.
En estas titulaciones se requiere
de un pH-metro que mide el pH
utilizando un electrodo de vidrio.
Las constantes de equilibrio se
encuentran ajustando los valores
calculados de pH a los valores
observados, utilizando el mtodo
de mnimos cuadrados.
ACIDO FOSFORICO

Marco terico
Los cidos poliprticos son cidos
que pueden perder ms de un
protn. Tambin son aquellos que
contienen ms de un tomo de
hidrgeno ionizable por molcula;
su constante de ionizacin es
diferente para cada paso de
disociacin, Y cada protn se
libera con mayor dificultad y
queda ms fuertemente atrado
por el anin formado. Por ejemplo,
para el cido carbnico en agua:
H2CO3 + H2O HCO3 - + H3O+
Ka1 = 4,5 10-7
HCO3 - + H2O CO3 2- + H3O+
Ka2 = 4,8 10-11
Los clculos de equilibrio para
estos cidos poliprticos son
parcialmente difciles ya que sus
concentraciones de las diferentes
especies estn determinadas por
los equilibrios sucesivos. Su
determinacin de valores de pKa
se realiza normalmente por medio

El cido fosfrico (H3PO4), es un

cido poliprtico, adems de
formar parte de numerosos
compuestos orgnicos, tambin se
encuentra en forma libre, aunque
en pequea proporcin. La
concentracin de iones fosfato en
el plasma sanguneo es de unos 2
mEq/litro.
Este acido tiene tres protones
disociables segn las siguientes
reacciones:

Como mencionamos
anteriormente este acido tiene
tres equilibrios de disociacin,
cada uno con una constante
caracterstica a 25C y sus
constantes son:

K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)

K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)
K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)

Los amortiguadores son aquellas

disoluciones cuya concentracin
de protones apenas vara al aadir
cidos o bases fuertes Los
amortiguadores ms sencillos
estn formados por mezclas
binarias:

ACIDO TARTARICO
Acido tartrico C4H6O6 es un
compuesto orgnico polifuncional,
cuyo grupo funcional principal es
el carboxilo

Un cido dbil y una sal del

mismo cido con una base
fuerte (por ejemplo, cido
actico y acetato sdico)
Una base dbil y la sal de
esta base con un cido
fuerte (por ejemplo,
amonaco y cloruro
amnico)

Se usa como acidificante para

corregir la acidez en mostos y
vinos durante el proceso de su
elaboracin.
HIDORXIDO DE SODIO
Hidrxido de Sodio (NaOH),
tambin conocido como sosa
custica es un slido blanco
cristalino sin olor que absorbe
humedad del aire.
Solucin Amortiguadora
Un sistema amortiguador es una
solucin que puede absorber
grandes cantidades moderadas de
cidos o bases, sin un cambio
significativo en su pH, es decir, es
una disolucin que contiene unas
sustancias que inhiben los
cambios de concentracin de ion
hidrgeno de la disolucin.

Metodologa
1. Preparar una solucin de
100 ml de cido tartrico en
un baln aforado de
concentracin 0,1 M

4. Introducir el electrodo en un
Erlenmeyer con la alcuota
del cido a medir.

2. Preparar una solucin de

100 ml hidrxido de sodio
baln aforado de
concentracin 0,1 M

5. Lavar con agua destilada el

electrodo para la siguiente
medicin
6. Agregar volmenes de 1 ml
de NaOH hasta que llego a
un pH de 2,77
3. Tomar una alcuota de 20
ml, agregarle 30 ml de agua
y titular con NaOH

7. Luego se agreg de a 0,2

hasta que se lleg a un pH
de 3,48
8. Volvimos a agregar de 1 ml
hasta pH 3,95, se volvi a
agregar de a 0,2 hasta un
pH de 11,37
9. Con los datos obtenidos
construir la grfica y hallar
los puntos de equivalencia
para el cido tartrico y
cido fosfrico.

Resultados
Acido tartrico
0,1mol
1L

X 0,1L X

150 , 09 g
1mol

= 1.5009 g

Ka1= 9,20x10-4 =

/ 0.1

( 9,20x10-4 ) (0,1) = X2
X2 + 9,20x10-4 x 9,2x10-5 = 0

X = -(9,20x10-4)

X = -9,20x10-4

9,20 x 10

8,464 x 107

4 (1) (-9,2x10-5) / 2

4 + 3,68x10-4 / 2

X = -9,20x10-4 + 1,99 / 2
X = 0,1

Ka2 =4,31x10-5 =

( 0,1+ x ) x
(0,1x)

= 4,30x10-5

Pka= Ph+Log [A]/[B]

Pka1 = 3,08 + log

(0,1)
(0,2)

= 2.8

Pka2 = 11.50 + log (4.30x10-5 ) / ( 0,2 ) = 8.03

ph
12

10

10

15

20

25

30

35

40

Ph 3,08 se consumi 13,80 ml de NaOH liberacin del primer protn

Ph 11,50 se consumi 32,70 ml de NaOH liberacin del segundo
protn

ml de
NaOH

ph

ml de
NaOH

ph

ml de
NaOH

ph

ml de
NaOH

ph

0
1
2
3
4
5
6
7
8
8,20
8,4
8,6
8,8
9
9,2
9,45
9,75
10
10,2
10,4
10,6
10,8
11
11,2
11,4
11,6
11,8
12
12,2
12,4
12,65
12,8
13
13,2
13,4
13,6
13,8
14
14,2
14,4

2,29
2,35
2,42
2,46
2,53
2,6
2,66
2,71
2,77
2,83
2,86
2,86
2,88
2,88
2,91
2,92
2,94
2,97
2,98
2,99
3,01
3,03
3,04
3,05
3,06
3,09
3,1
3,12
3,13
3,14
3,16
3,17
3,19
3,21
3,22
3,24
3,25
3,34
3,36
3,38

14,6
14,8
15
15,2
15,4
15,6
15,8
16
17
18
19
20
21
22
22,2
22,45
22,6
22,8
23
23,2
23,4
23,6
23,8
24
24,2
24,4
24,6
24,8
25
25,2
25,4
25,6
25,8
26
26,2
26,4
26,6
26,8
27
27,2

3,4
3,4
3,42
3,43
3,45
3,47
3,48
3,5
3,57
3,65
3,72
3,8
3,89
3,95
3,97
3,97
3,98
4,01
4,03
4,05
4,06
4,07
4,09
4,11
4,12
4,14
4,16
4,17
4,2
4,24
4,24
4,27
4,28
4,3
4,31
4,35
4,36
4,37
4,4
4,42

27,4
27,6
27,8
28,05
28,25
28,4
28,6
28,8
29
29,2
29,4
29,6
29,8
30
30,2
30,4
30,6
30,8
31
31,2
31,4
31,6
31,8
32
32,2
32,4
32,6
32,8
33
33,2
33,4
33,6
33,8
34
34,2
34,4
34,6
34,8
35
35,2

4,44
4,47
4,49
4,53
4,56
4,56
4,6
4,62
4,65
4,71
4,73
4,76
4,8
4,85
4,89
4,93
4,99
5,04
5,11
5,2
5,33
5,47
5,64
5,87
8,03
9,67
10,18
10,42
10,55
10,68
10,76
10,84
10,89
10,94
11,01
11,02
11,04
11,1
11,14
11,18

35,4
35,6
35,8
36
36,2
36,4
36,6
36,8
37

11,2
11,22
11,25
11,27
11,3
11,32
11,34
11,35
11,37

Derivada 1
12
10
8
6
4
2
0

10

15

20

25

30

35

40

Derivada 2
140
120
100
80
60
40
20
0
-20

Resultados cido fosfrico

Tabla de datos
NaOh
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1

PH
2,34
2,39
2,39
2,42
2,45
2,45

NaOH
5,5
5,7
5,9
6,1
6,3
6,5

PH
6,59
6,67
6,74
6,77
6,87
6,93

NaOH
9,2
9,4
9,6
9,8
10
10,2

PH
10,5
10,6
10,63
10,65
10,71
10,74

NaOH
25,3
27,3
28,8
30,8
31
33

PH
11,68
11,69
11,71
11,75
11,75
11,76

NaOH
106
109
112
115
118
121

1,2
2,47
6,7
1,4
2,52
6,9
1,6
2,53
7,1
1,8
2,56
7,3
2
2,58
7,5
2,2
2,64
7,7
2,4
2,65
7,9
2,6
2,7
8,1
2,8
2,75
8,2
3
2,79
8,3
3,2
2,85
8,4
3,4
2,92
8,5
3,6
3
8,6
4,6
6,09
8,7
5,1
6,47
8,8
5,3
6,53
9
Los datos subrayados en azul
una grfica ms precisa.

7,01
7,07
7,15
7,43
7,63
7,84
8,53
9,64
9,77
9,9
10,08
10,14
10,2
10,22
10,3
10,42
fueron los

10,4
10,76
35
11,77
10,6
10,79
37
11,78
10,8
10,83
40
11,79
11,3
10,86
43
11,81
11,8
10,93
47
11,83
12,3
10,99
50
11,85
12,8
11,06
55
11,87
13,3
11,17
60
11,88
13,8
11,18
65
11,89
14,3
11,32
70
11,9
15,3
11,37
75
11,91
16,3
11,43
80
11,91
17,3
11,44
89,5
11,92
19,3
11,56
94
11,95
21,5
11,6
23,3
11,64
104
12,03
que se descartaron para obtener

Grfica de todos los datos

Grfica con los datos determinantes de los puntos de equivalencia

125
128

Grfica de la primera derivada

Grafica Segunda Derivada

Pka
Pka= Ph+Log [A]/[B]
1. Pka1= 3+Log[0,1]/[0,2]= 2,69897
2. Pka2 = 8,53+Log[0,1]/[0,2]= 8,22897
3. Pka3= 11,18+Log[0,1]/[9,2]= 10,87897
Ka1, Ka2 y Ka3
Primera
Ionizaci
n
Inicial
Cambio
Equilibri
o

H+ +H2PO-4

H3PO4

0,1M
-X
0,1M X

Ka1= [X][X]
[0,1-X]

0
X
X

= 7,5*10-3

[X2] = 7,5*10-3
[0,1-X]

0
X
X

X2= 7,5* 10-3 [0,1-X]

X2= 7,5* 10-4- 7,5* 10-3X
X2+ 7,5* 10-3X -7,5* 10-4= 0
a=1

b=7,5* 10-3 c= 7,5* 10-4

X= -7,5* 10-3

(7,5* 10-3)2 4(1*7,5* 10-4)

2(1)

X= 2,4*10-2
Primera
Ionizaci
n
Inicial
Cambio
Equilibri
o

H+ +HPO42-

H2PO4

2,4*10-2
-Y
2,4*102
-Y

2,4*10-2
Y
2,4*10-2
+Y

0
Y
Y

Se desestima el valor de (Y) sea sumando o restando por lo que es tan

pequeo, no har diferencia.
Ka2= Y [2,4*10-2+ y]
[2,4*10-2-Y]
Por lo que tambin se podr cancelar los otros dos valores
Ka2= Y [2,4*10-2+ y]
[2,4*10-2-Y]
Quedara que:
Ka2= Y

Por lo tanto:
Y= 6,2*10-8
Primera
Ionizaci
n
Inicial
Cambio
Equilibri
o

HPO4-2

6,2*10-8
-Z
6,2*108
-Z

H+ +PO43-

2,4*10-2
Z
2,4*102
+Z

Ka3= [2,4*10-2+ Z][Z]

[6,2*10-8-Z]

0
Z
Z

Se desestima el valor de (Z) sumando o restando

Ka3= [2,4*10-2+ Z][Z]
[6,2*10-8-Z]
Ka3= [2,4*10-2][Z]
[6,2*10-8]
Z= (2,1*10-13)(6,2*10-8)
(2,4*10-2)
Z= 5,4*10-19

Grfica

Grfica terica de H3PO4

Experimental

PH = PKa - log

[H ]

PH = 2.8 - log

[ 0,1]
[ 0,1]

8,03

= 2.8

PH = 8,03 - log

[0,1]
[0,1]

Al hacer la titulacin
observamos que al ir agregando
volmenes pequeos de
hidrxido de sodio y al medirle
el pH denotamos que comienza
a tener cambios en su
concentracin al hacer esto
varias veces construimos una
curva de titulacin y as poder
observar en qu puntos de la
titulacin se liberaron los
protones y qu cantidad de
NaOH se gast para esta
liberacin.

Acido tartrico
C4H6O6
+ NaOH ----NaC4H5O6 + H2O

Anlisis de
resultados
Con esta prctica de
potencimetro vimos como dos
cidos poliproticos son capaces
de liberar protones dependiendo
de sus puntos de disociacin en
los cual los hidrogeniones son
liberados al medio y as tener un
cambio de pH as mismo vemos
como el cido fosfrico tiene la
capacidad de liberar 3 H+

NaC4H5O6 + NaOH ---Na2C4H4O6 + H3O tartrato

disodico
Al ver la reaccin del cido
tartrico se observ que a
medida que se agregaba ms
hidrxido era ms demorado la
liberacin del protn restante
esto se debe a que al llegar a
un pH consecutivo se genera
una sal acida la cual me va a
regular la acidez del medio y
ocasiona una solucin
amortiguadora o buffer la cual
no cambia su PH.

Los cidos polproticos

son cidos que tienen ms de
un hidrgeno ionizable. Estos
cidos disocian en ms de una
etapa y cada etapa presenta su
propia constante de equilibrio.
Los cidos poliprticos no ceden
de una vez y con la misma
facilidad todos los protones,
sino que lo hacen de forma
escalonada, y cada vez con
mayor dificultad. Las
correspondientes constantes de
disociacin, disminuyen mucho
(aproximadamente un factor de
10-5) para cada una de las
sucesivas ionizaciones.

Conclusiones
-La potenciometra es una de
las tcnicas abarcadas por la
electroanaltica para la
determinacin de la cantidad de
esa sustancia o complejos
presente en una solucin para
as determinar cundo es su

punto de equivalencia cada vez

que s que se va rompiendo un
complejo.
- Se logro hallar la capacidad de
disociacin de los cidos por
medio de la potenciometria y su
respectivo equipo.