1

Universidad de La Rioja
Captulo 1
Introduccin y conceptos
fundamentales de la Termodinmica
Ley de Boyle-Mariotte
1
Si un gas se mantiene a
temperatura constante,
su volumen es
inversamente proporcional
a la presin
0.8
0.6
0.4
0.2
0
10
20
30
40
Presin en Pascales
rea de Mquinas y Motores Trmicos
Manuel Celso Jurez Castell
50
Presentacin
Se trata, en este tema, de introducirnos en el estudio de
la Termodinmica y de la Termotecnia o Ingeniera
Trmica, definindolas y estudiando sus campos de
aplicacin.
Para una mejor comprensin de sus contenidos, es
conveniente conocer su desarrollo histrico por lo que,
en este captulo, se realiza un breve resumen de los
descubrimientos y acontecimientos histricos ms
importantes.
Por otra parte, para un correcto estudio de los Principios
de la Termodinmica, es necesario realizar una
definicin precisa de los conceptos fundamentales que
nos permitirn avanzar en los siguientes captulos.
Pg. 2
Introduccin
La palabra Termodinmica procede de las palabras griegas
therme (calor) y dynamis (fuerza). Segn Hatsopoulos y
Keenan la Termodinmica es la ciencia de los estados y de
los cambios de estado de los sistemas fsicos, y de la
interaccin entre sistemas que puede acompaar dichos
cambios de estado.
La Termodinmica es una rama de la Fsica que se ocupa de
las transformaciones de los cuerpos en las que se produce
transferencia de energa. Ampla las enseanzas de la
Mecnica definiendo nuevas formas de energa: el calor y la
energa interna. Estudia la equivalencia entre las diversas
formas de energa, demostrando que no todas ellas son
equivalentes, y marca las limitaciones de las transformaciones
de unos tipos de energa en otros.
Pg. 3
La Termodinmica Tcnica es una rama de la Ingeniera que
trata de las transformaciones de energa trmica en mecnica
y viceversa. La Ingeniera Trmica tiene el mismo objeto que
la Termodinmica, pero trata, adems, de aplicar dicha ciencia
al diseo de procesos, dispositivos y sistemas, ocupndose de
resolver problemas tcnicos: produccin de trabajo, de calor,
de fro, etc.
La Termodinmica se basa fundamentalmente en dos
principios experimentales: el Primer y el Segundo Principio de
la Termodinmica. El Primer Principio es una Ley de
Conservacin de la energa con el que se podr valorar la
cantidad de energa a emplear en una determinada
transformacin y el Segundo Principio nos permitir valorar los
procesos y mquinas necesarios para obtener las mejores
transformaciones de energa.
Pg. 4
Breve resumen histrico

Hombre prehistrico: Aprendi a utilizar los cuatro
elementos: la tierra, el agua, el aire y el fuego (se funda
estao hacia el 3.500 a.C.)
Demcrito: En el Siglo IV a.C. Sostuvo que los tomos de un
elemento eran distintos a los de otro, oponindose a
Aristteles que crea en la continuidad de la materia
Hern de Alejandra demostr la compresibilidad del aire.
Hern es recordado por la invencin de un mecanismo a
reaccin llamado Mquina de Hern. Esta mquina fue la
primera demostracin de que el hombre poda utilizar
elementos inanimados de la naturaleza, como fuentes de
energa.
Galileo (1.592): Comenz a utilizar como termmetro un bulbo
de vidrio del tamao de un puo, abierto a la atmsfera a
travs de un tubo delgado
Pg. 5
Boyle (mediados del siglo XVII): investigo la compresibilidad del
aire y comprob que cuando la presin sobre ste se duplicaba,
el volumen que ocupaba la misma masa de aire se reduca a la
mitad y cuando desapareca el aumento de presin, el gas
ocupaba de nuevo el volumen primitivo
Otto Von Guericke: Comprob que la atmsfera ejerce una
presin tremenda con los hemisferios de Magdeburgo
Farenheit (1.717): Holands fabricante de instrumentos tcnicos,
introdujo como puntos fijos el de fusin del hielo, asignndole el
valor 32, y la temperatura ebullicin del agua, asignndole el
valor 212 y dividiendo en 180 partes iguales esta escala (todava
utilizada por los pases anglosajones)
Celsius (1.740): Propuso los puntos de fusin y ebullicin del
agua al nivel del mar como puntos fijos y su divisin en 100
grados, aunque asign el 100 al punto de fusin del hielo y el 0
al de vapor. Posteriormente, Linneo, cambi el orden. Esta
escala se llam centgrada y ha perdurado hasta 1.967
Pg. 6
En el congreso de la IPTS48 se adopt la temperatura del punto
triple del agua como nico punto fijo para la definicin de la
escala absoluta de temperaturas y la escala Celsius desplazada
273,15 K respecto a la absoluta.
Savery (1.698) y Newcomen (1.711): Fabricaron un dispositivo
utilizando el vapor de agua y la presin atmosfrica para mover
unas bombas con las que sacar agua en unas minas inglesas.
James Watt (mediados del Siglo XVIII): Al intentar preparar una
mquina de Newcomen, introdujo una serie de mejoras en ella,
logrando una importante mejora de la potencia
Joseph Black (1728-1799): Fue el primer cientfico que intent
determinar la naturaleza del calor. Black distingua entre calor
(cantidad de energa) y temperatura (nivel trmico).
Posteriormente se admiti que todos los cuerpos en las mismas
condiciones de calor y fro, deberan tener la misma
temperatura. Black descubri tambin el calor latente de cambio
de estado
Pg. 7
Teora del calrico (Siglo XVIII): El calrico se defina como un
fluido por comparacin con los elementos mecnicos. Los
postulados de esta teora eran:
1) el calrico es un fluido elstico cuyas partculas se repelen, por lo
que los cuerpos se dilatan al recibir calor;
2) la atraccin del calrico por la materia depende de cada
sustancia y de su estado trmico, como lo muestra la variacin de la
capacidad calorfica
3) el calrico se conserva en cualquier transformacin, como
demuestra la calorimetra
4) el calrico puede ser sensible o combinarse con la materia, como
ocurre en los cambios de fase
5) el calrico pesa, como explica el aumento de peso de ciertos
metales al ser calcinados en presencia de aire (posteriormente se
elimin este postulado)
Lomonosov (1.774): Rechazaba la teora del calrico y atribua

el calor al movimiento microscpico de las molculas
Pg. 8
Sir Humphry Davy (1.799): Estudi la conversin del trabajo
en calor raspando el hielo. El concepto de calrico tampoco
explicaba la experiencia de Davy que funda dos trozos de
hielo frotndolos entre s.
Joseph Fourier (1.822): Publica su nica obra: La thorie
analytique de la chaleur donde, adems de sentar las bases
del anlisis espectral y contribuir al clculo infinitesimal y a los
desarrollos en serie, formulaba toda la teora de la transmisin
del calor por conduccin, prcticamente tal como hoy se
conoce
Sadi Carnot (1.824): Publica su obra sobre la potencia motriz
del fuego (Rflexions sur la puissance motrice du feu et sur les
machines propres a dvelopper cette puissance). La
publicacin de esta obra se toma como origen de la
Termodinmica. Carnot introduce la idea de que se pierde
trabajo siempre que se deja que el calor pase de un cuerpo
caliente a un cuerpo fro
Pg. 9
Mayer y Joule: Gracias a sus experimentos se desech
definitivamente el modelo del calrico. Mayer postul el
Principio de la conservacin de la energa (1.842). Joule
estableci la equivalencia del calor y del trabajo y calcul el
equivalente mecnico del calor (1.843-1.848)
Clapeyron (1.834): Los trabajos de Carnot le permitieron
deducir la ley de las transformaciones de fase de sustancias
puras. Fue l tambin el primero en deducir la ecuacin de
estado de los gases ideales a partir de las ecuaciones de
Boyle y de Gay-Lussac
Kelvin (1.848): Defini una escala de temperaturas absolutas
basndose en el ciclo de Carnot y desarroll la teora de
Carnot estableciendo la conservacin de la energa
Rankine (1.859): Escribi el primer libro de texto sobre
Termodinmica
Pg. 10
Clausius (1.864): Realiza por primera vez una formulacin
completa sobre Termodinmica
El segundo principio de la termodinmica nace de la publicacin de
Sadi Carnot en la que trata de explicar cmo el calor produce
trabajo en las mquinas: la produccin de trabajo se debe al paso
de calor desde una temperatura elevada (caldera) a otra ms baja
(refrigerante). Clausius aadi que el calor cedido al refrigerante
tiene que ser menor que el tomado de la caldera, siendo la
diferencia la que se convierte en trabajo.
El enunciado analtico implica la introduccin de una variable de
estado, llamada Entropa, S.
Clausius enunci los Principios en los siguientes trminos:
1) La energa del universo es constante y 2) La entropa del
universo tiende hacia un mximo. Calcul, tambin, el trabajo
perdido por irreversibilidades en un proceso cclico, llegando a la
conclusin de que ste era igual al producto de la mnima
temperatura durante el ciclo (temperatura del foco fro) por lo que l
llamaba valor de la transformacin no compensada (entropa
generada).
Pg. 11
Maxwell y Boltzmann (1.860): Demostraron que la energa
cintica de un gas estaba directamente relacionada con la
temperatura de sus molculas. Posteriormente, Maxwell
(1.871) y Boltzmann (1.870) calculan la distribucin estadstica
de la energa de un gas ideal, abriendo paso a la teora
cintica y a la mecnica estadstica.
Helmholtz (1.880): Introdujo el concepto de energa libre,
independientemente de Gibbs.
Otto (1.876): Construye su primer motor de explosin y lo
presenta en la exposicin de Paris de 1.878, ignorando que ya
en 1.862 lo haba patentado Rochas.
Brayton (1.876): Comercializ el primer motor de combustin
interna en rgimen continuo. Unos aos ms tarde, Parsons y
De Laval desarrollaron la turbina de vapor y en 1.897 se bota
el Turbinia, primer buque con turbina de vapor.
Pg. 12
Edison (1.882): Construy en Nueva York la primera central de
generacin de energa elctrica, funcionando con carbn y
una mquina de vapor, proporcionando luz a 11.000 lmparas
de filamento de carbn, dando fin a la produccin de
iluminacin no elctrica
Gibbs y Planck (1.901): Gibbs incorpora la Mecnica
Estadstica como soporte bsico de toda la teora
termodinmica. El mismo ao nace la Fsica Cuntica gracias
a Planck. Mecnica Cuntica y Mecnica Estadstica has
servido para dar a la termodinmica una base terica rigurosa,
que relaciona el mundo macroscpico con el microscpico.
Nernst (1.906): Enuncia el llamado Tercer Principio, que en
realidad no es ms que una consecuencia de la entropa
estadstica de Boltzmann.
Kamerlingh Onnes (1.915): Introduce el trmino entalpa.
Pg. 13
Osanger (1.931): Sus trabajos dan una estructura formal a la
Termodinmica del no-equilibrio, tambin llamada de los
Procesos Irreversibles o Termodinmica de la Evolucin,
iniciada ya por Kelvin con el estudio de los fenmenos
termoelctricos
Actualmente, la Termodinmica es una ciencia bien
desarrollada que nos permite resolver gran cantidad de
problemas, aunque, inicialmente, la aplicacin tecnolgica de
una parte importante de las consecuencias de la
Termodinmica fue muy lenta. Las causas de esta lentitud en
su aplicacin pueden ser muchas, pero, existen dos
problemas iniciales en el estudio de la Termodinmica: por
una parte la dificultad de comprensin del concepto de
entropa y su posterior aplicacin y, por otra, el hecho de que
la expresin matemtica del Segundo Principio sea una
desigualdad, a diferencia de lo que ocurre en la prctica
totalidad de las leyes fundamentales de las restantes ramas
de la ciencia fsica.
Pg. 14
A finales del siglo pasado el concepto de mximo trabajo til y
de trabajo perdido por irreversibilidades ha comenzado a
emplearse de manera sistemtica introducindose, incluso, un
trmino para designarlo, el de exerga y definindose el
concepto de rendimiento en base a la exerga, que permiten
comparar diferentes procesos teniendo en cuenta
simultneamente el Primer y Segundo Principios.
Esto se ha debido a la importancia que los criterios de
optimizacin han ido cobrando en el diseo de los ms
variados procesos: criterios que acentan el aspecto
cuantitativo del problema (balances de masa y energa) por un
lado, y otros que acentan el aspecto cualitativo
(aprovechamiento ms racional de la energa, reduciendo al
lmite las prdidas).
Pg. 15
Definiciones fundamentales
Gas
Lmites del sistema
Vapor de entrada
Lmites del sistema
Eje
Energa
Vapor de escape
Sistemas termodinmicos
Se denomina sistema termodinmico a una cierta cantidad de

materia limitada o encerrada por una superficie real o ficticia.
A esa superficie real o imaginaria se le denomina lmite o
frontera del sistema. Todo lo que no sea interior al sistema se
denomina medio exterior o entorno del sistema. Si a travs de
los lmites del sistema no hay intercambio de materia se
denomina sistema cerrado, mientras que si hay intercambio
se denomina sistema abierto. Un sistema cerrado en el que
no se puede producir un intercambio de energa a travs de
sus lmites se denomina sistema aislado.
Un sistema abierto no viene definido por una determinada
cantidad de materia sino por un cierto espacio determinado
por unos lmites imaginarios, a travs de los cuales existe un
flujo de materia. Al volumen interior a estos lmites se le
denomina volumen de control.
Pg. 16
Variables de estado
Equilibrio trmico
Variables de estado de un sistema termodinmico son las
magnitudes que definen el estado interno del sistema, tales
como la masa o nmero de moles, el volumen, la presin, etc.
La descripcin del estado de un sistema a partir de unas
pocas variables de estado slo es posible si el sistema se
halla en estado de equilibrio, es decir si las variables de
estado que lo definen son constantes en todo el sistema y no
varan con el tiempo.
Si las variables de estado que definen un sistema permanecen
invariables cuando se divide el sistema en varias partes, se
denominan variables intensivas. En caso contrario, es decir, si
varan proporcionalmente a la masa de cada una de las partes
se las denomina variables extensivas.
Pg. 17
Se denomina variable especfica a cualquier variable extensiva

dividida por la masa. Las variables especficas son variables
intensivas. Si, en lugar de dividir por la masa, dividimos por el
nmero de moles, las variables especficas resultantes se
denominan variables molares.
Las variables intensivas las escribiremos con letras
minsculas, excepto la temperatura absoluta, mientras que las
extensivas las escribiremos con maysculas. En el caso de las
variables molares utilizaremos indistintamente las maysculas
o las minsculas, si bien, en caso de utilizar maysculas, se
indicar que es por mol.
Pg. 18
Proceso y cambio de
estado
p
2
Toda alteracin de las variables de estado de un sistema se

denomina transformacin o proceso termodinmico.
Durante el proceso el estado del sistema vara y se produce
un cambio de estado.
Un ciclo termodinmico es una sucesin de procesos que
empieza y termina en el mismo estado.
Conocer los estados inicial y final no nos dice nada acerca
del proceso. Un mismo cambio de estado puede realizarse
mediante diferentes procesos.
La figura muestra tres procesos diferentes entre los mismos
estados inicial y final.
Pg. 19
Cambio de estado no-esttico es el que se realiza de manera

que los estados intermedios no son de equilibrio
Cambio de estado cuasi-esttico es aquel en que los estados
intermedios son de equilibrio. Realmente un cambio de estado
de este tipo es fsicamente imposible, pues, para que exista un
nuevo estado de equilibrio es necesario alterar el estado
anterior.
En realidad se entiende como cambio de estado cuasi-esttico
al lmite ideal en que los estados intermedios se acercan lo
ms posible al equilibrio que, aunque es una idealizacin, en
la mayora de los casos reales puede utilizarse.
Pg. 20
Procesos reversibles e
irreversibles
Si un sistema en el que se ha realizado un proceso, puede
llevarse de nuevo a su estado inicial sin que se produzcan
variaciones en el espacio exterior al sistema, diremos que este
es un proceso reversible. En caso contrario el proceso se
denomina irreversible.
Todo proceso reversible conlleva un cambio de estado cuasiesttico. Todo proceso reversible debe estar libre de efectos
disipantes: rozamientos, deformaciones plsticas, etc.
Todo proceso natural es irreversible. Son irreversibles,
tambin, todos los procesos de igualacin, pues
espontneamente van siempre en una sola direccin: hacia el
estado de equilibrio. Su inversin slo es posible mediante
una accin desde el exterior.
Pg. 21
Sistemas abiertos
Procesos estacionarios
En un sistema abierto, un proceso es estacionario cuando sus
variables de estado no varan con el tiempo. Para que sea
estacionario se deben cumplir las siguientes condiciones:
a) La cantidad de materia por unidad de tiempo (flujo de materia)
que atraviesa los lmites del sistema ha de ser constante; b) El flujo
de materia entrante en el sistema debe ser igual al flujo de materia
saliente; c) Las variables de estado deben ser constantes con el
tiempo en los lmites del sistema y d) Cualquier intercambio con el
exterior debe ser independiente del tiempo.
En un sistema abierto no se da un estado de equilibrio nico

para todo el sistema. Los estados de equilibrio de cada parte del
sistema son diferentes pero deben ser constantes con el tiempo.
Mientras que en un sistema cerrado el estado inicial y final de un
proceso se encuentran separados por el tiempo, en un sistema
abierto los diferentes estados ocurren simultneamente en
diferentes partes del sistema.
Pg. 22
Paredes adiabticas y
diatermas
Un sistema limitado por una pared adiabtica se denomina
sistema adiabtico. Dos sistemas separados por una pared
adiabtica permanecen cada uno de ellos en equilibrio sea
cual sea el valor de sus variables de estado.
Por el contrario, si la pared es tal que permite que los sistemas
evolucionen hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio entre
los dos sistemas, denominado equilibrio trmico, se denomina
pared diaterma.
Pg. 23
Fase y sustancia pura
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su
composicin qumica. Diremos que una sustancia existe en
una sola fase si su estructura fsica es homognea en toda su
extensin (es decir, si la sustancia es toda slida, toda lquida
o toda gaseosa).
Una sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su
composicin qumica debe ser la misma en cada fase (por
ejemplo agua y vapor de agua). Una mezcla uniforme de
gases puede considerarse una sustancia pura siempre que se
mantenga como gas y no reaccione qumicamente (por
ejemplo, el aire)
Pg. 24
Volumen especfico,
presin y temperatura
Son las tres variables intensivas mediante las que se define el
estado de un sistema termodinmico.
El volumen especfico se define como el volumen por unidad
de masa v=V/m y es el inverso de la densidad. En el Sistema
Internacional se mide en m3/kg. En ocasiones se utiliza
tambin el volumen especfico molar que viene dado en
m3/mol.
La presin y la temperatura, por su importancia, merecen una
mayor explicacin.
Pg. 25
Presin. Manmetros
Equivalencias:
1 kPa = 10 3 Pa
1 MPa = 10 6 Pa
1atm = 1,013 x 105 Pa
1atm = 1,013bar
1bar = 105 Pa
1atm = 760 mmHg
1atm = 1,033
kp
cm 2
La presin se define como la fuerza por unidad de superficie.

Unidades: Sistema Internacional, el Pascal o N/m2. Esta unidad
es muy pequea para las presiones habituales y se utilizan sus
mltiplos: el kilopascal y el Megapascal; Otras unidades
prcticas: el bar, la atmsfera fsica (atm), la atmsfera tcnica
(kp/cm2) y el milmetro de mercurio (mmHg) o Torr.
La presin, as definida, se denomina presin absoluta y se mide
con respecto a la presin en el cero absoluto.
Los dispositivos de medida, miden la diferencia entre esta
presin y la presin atmosfrica exterior. Si la presin absoluta
es superior a la atmosfrica, la diferencia se denomina presin
manomtrica, es decir:
p manomtrica = pabsoluta patm. absoluta
Cuando la presin absoluta es inferior a la atmosfrica, se
denomina presin de vaco a la diferencia entre ellas:
p vaco = patm. absoluta pabsoluta
Pg. 26
Manmetros
patm
Gas a
presin p
Lquido manomtrico
Las diferencias presin se miden con un dispositivo

denominado manmetro, que mide la diferencia de presin en
funcin de la longitud de una columna de un lquido. Cuando
las diferencias a medir son pequeas o moderadas se usa el
mercurio, agua o aceite. Cuando son ms elevadas se utilizan
fluidos de ms densidad, como el mercurio.
El manmetro consiste en un tubo unido por un extremo al
recipiente que contiene el gas cuya presin queremos medir y
abierto por el otro extremo a la atmsfera. La diferencia entre
la presin del gas y la presin atmosfrica viene dada por la
p patm = gh
expresin:
Para pequeas columnas de lquido, k y g son prcticamente
constantes por lo que existe una proporcionalidad directa
entre la diferencia de presiones y la longitud de la columna de
lquido manomtrico. Las presiones se expresan, a menudo,
en mm de mercurio, mm de columna de agua o similares.
Pg. 27
Tubo de Bourdon
Gas a presin p
Otro tipo de manmetros son los basados en el llamado

tubo de Bourdon. Este manmetro, cuyo esquema se
muestra en la figura, consiste en un tubo curvado de
seccin elptica con un extremo conectado al recipiente que
contiene el gas a medir y el otro, mediante un mecanismo, a
una aguja indicadora. Cuando aumenta la presin a medir,
la seccin elptica del tubo tiende a hacerse circular,
tensando el tubo y desviando la aguja indicadora. El
manmetro incorpora una escala graduada en la que la
aguja indica la presin.
Esta medida de presin es tambin la diferencia entre la
presin a medir y la presin atmosfrica. En este caso, la
relacin no es lineal, pero, convenientemente graduada la
escala, puede medirse la presin en las unidades
deseadas.
Pg. 28
Temperatura. Principio Cero
C
C
Pared diatrmana
Pared adiabtica
Al estudiar el equilibrio trmico entre varios sistemas a la vez,

aplicaremos un principio obtenido empricamente, el llamado
Principio Cero de la Termodinmica.
Sea un sistema aislado del exterior formado por 3 sistemas
A, B y C, como ilustra la figura. Dos sistemas A y B se
encuentran separados entre s por una pared adiabtica y
cada uno de ellos se encuentra separado del sistema C por
una pared diatrma. La experiencia demuestra que los
sistemas A y B llegan a alcanzar el equilibrio trmico con C
de forma que se produce el equilibrio trmico entre A y B. Por
consiguiente si cambiamos ahora la pared diatrma y la
colocamos entre A y B no se produce ningn otro cambio.
Enunciamos el Principio Cero diciendo: "Dos sistemas en
equilibrio trmico con un tercero, se encuentran en equilibrio
trmico entre s".
Pg. 29
De este principio se desprende la necesidad de definir una
nueva magnitud que tome el mismo valor para todos los
sistemas que se encuentran en equilibrio trmico. Esta
magnitud se denomina temperatura. Por tanto si dos o ms
sistemas se encuentran en equilibrio trmico entre s
(cualquiera que sea su naturaleza), tendrn un mismo valor de
temperatura. Si un sistema se encuentra en equilibrio trmico,
todos sus puntos deben estar a la misma temperatura.
Si dividimos el sistema en partes, cada una de ellas estar a la
misma temperatura. Por lo tanto, la temperatura es una
variable de estado intensiva. La temperatura es una magnitud
fundamental, como la longitud, la masa y el tiempo por lo que
no es posible definirla a partir de otras magnitudes ya
conocidas. El sistema C acta de termmetro porque
establece la comparacin de equilibrio trmico entre los dos
sistemas A y B.
Pg. 30
Medida de temperaturas. Termmetros. Escalas

Para definir la temperatura de forma cuantitativa utilizamos los
termmetros. Llamamos termmetro a un sistema de referencia
que es capaz de variar una (y slo una) de sus propiedades
fsicas al entrar en contacto con el sistema a medir. A esta
propiedad se le denomina propiedad termomtrica.
Las propiedades fundamentales de un termmetro son:
a) Relacin biunvoca entre el valor de la propiedad termomtrica y
el valor numrico de la temperatura asignada, independiente de las
condiciones experimentales en las que se desarrolle la medicin.
b) Variaciones pequeas de la temperatura del sistema a medir han
de ocasionar variaciones apreciables de la propiedad termomtrica.
c) Distintos termmetros que empleen la misma propiedad
termomtrica han de proporcionar el mismo valor de temperatura
para mediciones realizadas en idnticas condiciones.
d) La propiedad termomtrica ha de carecer de inercia y el intervalo
de temperaturas que permita medir ha de ser amplio.
Pg. 31
Una vez elegida la propiedad termomtrica, para poder
establecer comparaciones entre las temperaturas de distintos
sistemas es necesario establecer una serie de valores o
Supongamos una funcin
Escalas Termomtricas. En su forma ms simple una escala
lineal:
( x ) = ax + b
termomtrica puede construirse partiendo de una funcin
arbitraria del tipo ( x ) = ax + b
que asigne un valor de la
Para calcular a y b se
toma como referencia los temperatura, 2 a la magnitud termomtrica empleada, x.
puntos de fusin del hielo
Las escalas as establecidas se denominan escalas de
(0C) y de ebullicin del
temperatura empricas. Estas escalas tienen el inconveniente
agua (100C), es decir:
100 = a x v + b
de no coincidir exactamente entre s, an teniendo los
0 = a xh + b
mismos puntos de referencia. As termmetros del mismo tipo
Sustituyendo se obtiene:
pero llenos de lquidos diferentes, pueden medir la misma
x xh
temperatura en los puntos fijos, pero marcar temperaturas
= 100
xv xh
diferentes al entrar en contacto con sistemas en equilibrio
trmico diferente al de los puntos fijos, lo que contradice el
Principio Cero.
Ejemplo: Construir la
escala lineal Celsius.
Pg. 32
La unidad de temperatura en el Sistema Internacional es el
Kelvin que posteriormente definiremos. Sin embargo, hay otras
escalas de temperatura usadas muy comnmente. Son las
escalas Centgrada (Celsius), Fahrenheit y Rankine.
En la figura se pueden observar estos valores. Las ecuaciones
de transformacin de unas escalas a otras son:
C
K
373,15
Punto de vapor
R
100
F
671,67
212
Punto triple del agua
Punto de fusin del hielo
273,16
0,01
491,69
32,02
273,15
0,00
491,67
32
Kelvin
Celsius
0,00
Rankine
-273,15
T( F) =1,8 T( C) + 32
Farenheit
0,00
T( R) =1,8 T(K)
T( C) = T(K) -273,15
T( F) = T( R) -459,67
-459,67
Cero absoluto
Pg. 33
Termmetro de gas
po
Mercurio
Gas
Cuando se quiere construir un termmetro utilizando una

determinada propiedad es necesario comparar las medidas
que proporciona con respecto a otro que se toma como
patrn. El patrn utilizado ms comnmente es el
termmetro de gas.
Bsicamente el termmetro de gas se compone de un
recipiente lleno de gas (generalmente Helio o Hidrgeno)
unido a un capilar en forma de U lleno de mercurio. El nivel
del mercurio se mantiene constante, lo que garantiza que el
volumen del gas no vara. La presin, suma de la
atmosfrica y de la columna de mercurio es la variable que
utilizamos para medir la temperatura. Dado que el volumen
es constante, la presin variar linealmente con la
temperatura.
Pg. 34
-273,15C
0C
Determinacin del cero

absoluto. Escala de
temperaturas del
termmetro de gas
Se coloca el gas en hielo fundente y se obtiene la presin ph.

Colocado en vapor de agua a 100 C se obtiene la presin pv.
Dividiendo la escala entre estos dos puntos se tiene dispuesto
el termmetro para medir temperaturas.
Si se representan grficamente las temperaturas en funcin de
las presiones y se interpola se obtiene que la temperatura
Oxgeno
Hidrgeno Celsius a la que la presin del gas sera nula resulta ser igual
a -273,15 C. Este punto se denomina cero absoluto.
Aire
Se comprueba que, cualquiera que sea el gas utilizado, este
t
punto es idntico, por lo que si definimos una nueva escala de
temperatura con la expresin: T = 273,16 lim p K
p0 0
p0
Esta escala es independiente del tipo de gas y recibe el

nombre de escala de temperaturas del termmetro de gas,
tambin llamada escala absoluta o escala Kelvin.
Pg. 35
Diferentes tipos de termmetros

En la tabla se muestran diferentes tipos de termmetros en
funcin de la propiedad termomtrica
PROPIEDAD
TERMOMTRICA
SISTEMA
Columna de lquido en capilar de vidrio Longitud

Gas a Volumen Constante
Presin
Gas a Presin Constante
Volumen
Termorresistencias
Resistencia elctrica
Termopares
Fuerza electromotriz
Pirmetro de radiacin total
Radiacin energtica
Pirmetro de radiacin parcial
Radiacin monocromtica
Espectrgrafo trmico
Efecto Doppler
Magntico
Efecto Magntico
Cuarzo - Piezoelctricos
Frecuencia de vibracin
Pg. 36
Los ms bsicos son los termmetros de dilatacin que se
basan en la dilatacin que experimentan cualquier slido, lquido
y gas al variar su temperatura.
Dentro de estos, los termmetros de dilatacin de gases se
fundamentan en la diferencia del coeficiente de dilatacin cbica
de un gas respecto al coeficiente de dilatacin del recipiente que
lo contiene. En la prctica este tipo de termmetros resulta ser
poco prctico y su uso se reduce a servir como termmetros de
referencia o termmetro patrn.
En cuanto a los termmetros de dilatacin de lquidos podemos
distinguir entre los de expansin libre y los de presin de vapor.
En cuanto a los primeros, la variacin del volumen a presin
constante de un lquido contenido en el interior de un capilar de
vidrio produce una variacin lineal en la columna de lquido que
se utiliza como propiedad termomtrica. El ms usual es el
termmetro de mercurio
Pg. 37
Termoresistencias
Su fundamento es la variacin de resistividad que experimenta
un material al variar su temperatura. La variacin de la
propiedad termomtrica (resistencia) con la temperatura sigue
una ecuacin del tipo: R = R 0 (1+ a t + b t 2 )
donde R es el valor de la resistencia en S a una temperatura t;
Ro es el valor de la resistencia en uno de los puntos fijos de la
escala y a y b son dos constantes que dependen del tipo de
termorresistencia.
En la prctica se construyen las termorresistencias de tal forma
que el trmino bt2 sea muy pequeo y por tanto la variacin de
la resistencia con la temperatura sea prcticamente lineal.
Los tipos de termorresistencias ms comunes son:
a) De cermica: KN, K, KE y FKG.
b) De cristal: G, GS y GX. Normalmente estn arrollados en dobles
bobinas y estn libres de induccin.
Pg. 38
Termistores
Un caso particular de las termorresistencias, lo constituyen los
termistores. Un termistor es un elemento termomtrico en el que
la propiedad termomtrica es tambin la resistividad. En este
caso se sustituye al material conductor de la termorresistencia,
por un material semiconductor. Como consecuencia la respuesta
del elemento termistor es diferente y frecuentemente del tipo:
b
R = a eT
donde a y b son dos constantes caractersticas de cada

termistor, e es la base de los logaritmos neperianos, T es la
temperatura absoluta en Kelvin y R es la resistencia en ohmios
del termistor
El rango de temperaturas en el que se emplean normalmente los
termistores va desde los -100 C hasta los 400 C.
Pg. 39
Termopares
Zn
S1
S2
Cu
Es el tipo de termmetros ms usado en la actualidad. Estn

basados en el efecto de Seebeck, segn el cual si dos
conductores metlicos se unen por sus extremos y una de las
soldaduras se mantiene a una temperatura distinta de la otra,
se establece en el circuito una diferencia de potencial o
corriente elctrica del orden de mV. El montaje bsico de un
termopar se muestra en la figura.
En las condiciones de la figura, si la temperatura de la
soldadura S1 es igual a la temperatura de la soldadura S2
entonces la fuerza electromotriz ser nula. Al calentar la
soldadura S2, manteniendo S1 a la misma temperatura, se
produce una transferencia de electrones del cuerpo ms
metlico al cuerpo menos metlico que origina una fuerza
electromotriz de valor:
E = E1 E 2
en mV
Pg. 40
Las caractersticas ms importantes de los termopares son:
a) Permiten controlar la temperatura a distancia; b) Poseen poca
inercia y elevada velocidad de respuesta; c) Se pueden realizar
varias medidas con un slo aparato de medida y d) Su rango de
temperaturas va desde los -200 C hasta los 1800 C.
Voltaje
(mV)
80
60
40
20
0
0
400
Existen diferentes tipos, en funcin de la composicin de los

tipo E
hilos, con diferentes rangos de medida de temperaturas. En la
tipo K
figura se ha representado la respuesta de algunos tipos de
tipo J
termopares. Como se aprecia en la misma, la respuesta de
tipo R
los termopares es prcticamente lineal. Como se puede
apreciar, la respuesta vara sensiblemente de unos tipos o
800
1200
otros.
Temperatura ( C)
Dependiendo del tipo de sistema en que se desee medir la
temperatura, existen diferentes tipos de sondas: de inmersin,
de penetracin, de contacto.
Por sus ventajas y elevado rango de medida los termopares
se utilizan frecuentemente en la medicin de altas
temperaturas o pirometra.
o
Pg. 41
Pirmetros
Es un tipo de termmetro destinado a la medicin de elevadas
temperaturas entre 1000 C y 2000 C. Los pirmetros no tienen
necesidad de estar en contacto con el sistema a medir. Se
fundamentan en que todo cuerpo a temperaturas superiores a 0
K , emite una radiacin cuya longitud de onda viene dada por la
expresin:
m T = A
donde T es la temperatura absoluta del cuerpo en grados Kelvin,
8m la longitud de onda mxima en micro-metros y A una
constante que vara entre 3260 para cuerpo brillante y 2940 para
el cuerpo negro.
Los pirmetros de radiacin total estn basados en la Ley de
Stefan-Boltzman segn la cual la radiacin total emitida por un
cuerpo negros directamente proporcional a la cuarta potencia de
su temperatura absoluta:
T
Wn = A
100
en [ kcal / h m 2 ]
Pg. 42
Ecuacin de estado trmica
T=cte.
T=cte.
T=cte.
Zona
de
slido
Zona
de
lquido
p=cte.
K
p=cte.
F
p=cte.
p=cte.
Zona
de gas
Presin
Zona de
vapor
hmedo
Temperatura
Zona de sublimacin
Volumen
En cada estado de equilibrio, un sistema

cerrado posee ciertos valores de sus
variables, volumen V, presin p y
temperatura T constantes en todo el
sistema. Sin embargo para determinar el
estado del sistema bastara con dar dos de
esos tres valores, pues el tercero es funcin
de los otros dos. Esta funcin recibe el
nombre de ecuacin de estado trmica y es
del tipo:
F ( p,V , T ) = 0
Si se representa en el espacio, utilizando
como ejes p, V y T, la ecuacin de estado
trmica,
obtenemos
una
superficie
denominada superficie de estado cuyos
puntos representan cualquier estado estable
del sistema. En la figura se muestra un
ejemplo de superficie de estado.
Pg. 43
Cada sustancia posee su ecuacin de estado trmica que, en
general, es muy difcil de obtener. No obstante, en algunos
casos particulares, presenta formas relativamente sencillas. El
conocimiento de la ecuacin de estado es fundamental para el
estudio termodinmico de cualquier sistema.
Una ecuacin de estado ya conocida por todos es la ecuacin
de los gases perfectos en la forma
pV = nRT
con
atm. l
R = 0,082
K. mol
en la que R es la llamada constante universal de los gases

perfectos.
Aunque, posteriormente, sern estudiados adecuadamente los
gases ideales o gases perfectos, introducimos aqu, como
ejemplo, esta ecuacin, que nos permitir realizar algunos
ejercicios de aplicacin del tema siguiente.
Pg. 44
Problemas resueltos
Problema 1.1
Para hallar los puntos fijos de un termmetro de mercurio, se compara con otro
patrn, tomando las siguientes lecturas: cuando el patrn marca 49,7 C, el
errneo marca 50 C y cuando el patrn marca 79,4 C, el errneo marca 80 C.
Hallar las lecturas del termmetro errneo en hielo fundente y en agua hirviendo.
SOLUCIN:
Al ser termmetros de mercurio, su respuesta es lineal por lo que la relacin entre
la temperatura y las indicaciones del termmetro viene dada por la expresin
n n0
hallada anteriormente
= 100
n100 n0
donde 2 representa la temperatura y n la divisin marcada por el termmetro.

Sustituyendo en ella las condiciones del termmetro errneo, tomando como
temperatura las del termmetro patrn, tenemos
49,7 = 100
50 n0
n100 n0
79,4 = 100
80 n0
n100 n0
n0 = 0,2 C
y
n100 = 100,8 C
Resolviendo el sistema, resulta:
que son las indicaciones que marcar el termmetro errneo, en hielo fundente,
n0, y en agua hirviendo, n100.
Pg. 45
Problema 1.2
Un termmetro de H2 a volumen constante indica una presin de 72 cmHg
estando a 0 C y de 104,7 cmHg a 100 C. Qu temperatura tendr un gas
encerrado en el recipiente cuando la presin absoluta sea de 96 cmHg?. Suponer
lineal la relacin entre presiones y temperaturas.
SOLUCIN:
Como indica el enunciado la relacin entre presin (propiedad termomtrica) y
temperatura ser lineal, es decir: t = a p + b
Sustituimos, ahora, en esta funcin las condiciones iniciales:
t = 0 C cuando p = p0 = 72 cmHg
t = 100 C cuando p = p100 = 104,7 cmHg
100 p0
100
Obtenemos los valores de a y b que resultan:
b=
y a=
p100 p0
p100 p0
100 p0
100
p+
p100 p0
p100 p0
Sustituyendo, ahora, la presin dada de 96 cmHg, en esta expresin obtenemos
una temperatura de 73,39 C.
La funcin lineal de la temperatura ser:
t=
Pg. 46
Problema 1.3
En un cierto termmetro de lquido en capilar, la relacin entre la temperatura t y
la longitud de la columna de lquido L viene dada por una funcin logartmica del
tipo: t = a ln L + b
Para t0 = 0 y L = 5 cm y para t 100 = 100 y L = 25 cm,
determinar:
a) Los parmetros a y b de la funcin t = f(L); b) La distancia entre las divisiones
correspondientes a 0 y 10 C; c) La distancia entre las divisiones correspondientes
a 90 y 100 C.
SOLUCIN:
Sustituyendo en la funcin logartmica dada, las condiciones iniciales:
t = 0 C
cuando
L = L0 = 5 cm
t = 100 C
cuando
L = L100 = 25 cm
100
a
=
y b = 100
y despejando las constantes a y b, se obtiene:
ln 5
Sustituyendo, ahora en la expresin logartmica dada, resulta
L10 = 5,87 cm;
L0 = 5 cm;
L90 = 21,28 cm;
L100 = 25 cm;
Sustituyendo en esta misma expresin los valores de temperatura dados, se

obtiene:
L10 L0 = 0,87 cm; L100 L50 = 3,72 cm;
Pg. 47
Problemas propuestos
1.1.- Un termmetro de mercurio, graduado linealmente, es sumergido en hielo fundente
quedando el mercurio en la divisin -2. Al sumergirlo en vapor de agua a la presin de 760
mmHg, queda enrasado en la divisin +103. Determinar:
a) La temperatura real de un sistema en el que el termmetro marca la divisin n = +70;
b) La correccin genrica a efectuar sobre la lectura de una divisin n en la forma
2 - n = f(n); c) La temperatura 2 para la que no es necesaria ninguna correccin.
Solucin: a) 2n=70 = 68,57 C; b) n = 40 n ; c) divisin n 40.
21
1.2.- Un termmetro mal calibrado marca -0,4 C en el punto de fusin del agua y 100,6 C
en el punto de ebullicin. Se desea saber la temperatura verdadera cuando el termmetro
marque 65 C, suponiendo el capilar uniforme.
Solucin: 64,75 C
1.3.- En la escala absoluta de temperaturas T, la separacin entre las temperaturas del

hielo fundente y el cero absoluto es de 273,15 grados. Supngase que se quiere definir una
escala lineal de temperatura T, tal que la separacin entre el cero absoluto y la temperatura
del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cul ser la temperatura de ebullicin del
agua en esta escala.
Solucin: 273,22 grados.
Pg. 48
1.4.- En un experimento realizado en el laboratorio por un alumno inexperto con un
termmetro de gas a volumen constante, se encontr que la presin del punto triple del
agua era de 4x104 Pa y la presin en el punto de ebullicin normal, de 5,4x104 Pa.
Segn estos datos, cul sera la temperatura del Cero Absoluto de la escala Celsius?.
Solucin: -285,7 C
1.5.- a) Calcular la temperatura del Cero Absoluto en F; b) Calcular el punto de fusin
del hielo y el de ebullicin del agua en R; c) Calcular el punto en que coinciden los
valores de las escalas Centgrada y Farenheit.
Solucin: a) -459,67 F; b) T0 = 491,67 R y T100 = 671,67 R; c) - 40 F
1.6.- La resistencia elctrica en el hilo de un termmetro de platino vara linealmente
con la temperatura. Determinar:

a) La expresin de la temperatura centgrada medida con este termmetro, conocidos
los valores de la resistencia en el punto de fusin del hielo R 0 y en el punto de
ebullicin del agua R100; b) Si los valores de dichas resistencias en el caso de un
termmetro de platino son R0 = 10.000 S y R100 = 13.861 S, calcular la temperatura
correspondiente a una resistencia de 26.270 S.
Solucin: a)
; b) 421,39 C
R R0
t = 100
R100 R0
Pg. 49
1.7.- Se ha hallado que la resistencia de un hilo de platino es de 11 S en el punto de fusin
del hielo; de 12,247 S en el punto de ebullicin del agua (100 C) y de 28,887 S en el punto
de ebullicin del azufre (444,6 C). Calclense las constantes A y B de la ecuacin:
R = R0 ( 1 + A t + Bt 2 )
y represntese grficamente R en funcin de t en el intervalo comprendido entre 0 y 660 C.
Solucin: A = 4,013x10-4 y B = 7,342x10-6.
50
40
2
R ( ) 30
R(t) = R 0 (1 + A t + B t )
20
10
0
Grfica realizada con EES de f-Chart
100
200
300
400
t (C)
500
600
700
Pg. 50
1.8.- En la Escala Prctica Internacional de Temperaturas, versin 1.968, la
temperatura est definida desde 630,74 C hasta 1.064,43 C por la frmula:
E (t ) = a + bt + ct 2
donde E(t) es la fuerza electromotriz de un termopar de platino y platino-rodio al 10%,
cuando una de las soldaduras est a 0 C y la otra a la temperatura t. Las constantes
a, b y c se determinan a partir de los valores de E(t) a 630,74 C y en los puntos de
fusin de la plata (961,93 C) y del oro (1.064,43 C). Sabiendo que para un termopar
de las caractersticas citadas se tiene: E(630,74 C) = 5.552 :V; E(961,93 C) = 9.152
:V y E(1.064,43 C) = 10.340 :V, determinar las constantes a, b y c. Cul sera la
estimacin de la temperatura cuando la soldadura fra est a 25 C y el microvoltmetro
mide 6.345 :V.
Solucin: a = -296,31 :V; b = 8,22 :V/ C y c = 1,66x10-3 :V/ C2; t = 731,65 C.
Pg. 51

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Breve resumen histrico

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Lomonosov (1.774): Rechazaba la teora del calrico y atribua

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Lmites del sistema

Se denomina sistema termodinmico a una cierta cantidad de

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Se denomina variable especfica a cualquier variable extensiva

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Toda alteracin de las variables de estado de un sistema se

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Cambio de estado no-esttico es el que se realiza de manera

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En un sistema abierto no se da un estado de equilibrio nico

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La presin se define como la fuerza por unidad de superficie.

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Las diferencias presin se miden con un dispositivo

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Otro tipo de manmetros son los basados en el llamado

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Temperatura. Principio Cero

Al estudiar el equilibrio trmico entre varios sistemas a la vez,

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Medida de temperaturas. Termmetros. Escalas

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Punto triple del agua

Punto de fusin del hielo