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Tema 6.

Disoluciones y gases

Disoluciones

Unidades de concentracin
Formacin de una disolucin y equilibrio
Propiedades Coligativas
Aplicaciones Prcticas
Medidas en gases: Volumen, cantidad de materia y temperatura, Presin
Leyes de los Gases.
Leyes de Boyle, de Charles y de Avogadro.
Ley de los gases ideales.
Mezclas de gases.
Presiones parciales y fracciones molares.
Gases hmedos. Presin parcial del agua.
Gases reales. Desviacin del comportamiento ideal

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Disoluciones
Mezclas : Composicin variable. Conservan algunas propiedades de sus componentes.
Disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias.
Disolvente: sustancia que est en mayor proporcin
Soluto: sustancia que est en menor proporcin
Diferentes tipos de disoluciones
Disolucin

Ejemplo

Gas en gas
Gas en lquido
Gas en slido
Lquido en lquido
Lquido en slido
Slido en lquido
Slido en slido

Aire (O2, N2, Ar y otros gases)


Agua carbonatada (CO2 en agua)
H2 en paladio metlico
Gasolina (mezcla de hidrocarburos)
Amalgama dental (Hg en plata)
Agua de mar (NaCl y otras sales en agua)
Aleaciones metlicas como bronce (Cu/Zn)

Coloide: mezcla en la cual uno de los componentes est disperso como finas partculas en otro componente.
Diferencias entre soluciones y coloides :

En una solucin

En un coloide
las partculas son tpicamente macromolculas o agregados de molculas pequeas
que no son lo suficientemente grandes para depositarse.

Qumica

las partculas son tomos individuales, iones, molculas pequeas.

Tema 6: Disoluciones y gases

Disoluciones

Proceso de disolucin
Las fuerzas intermoleculares juegan un papel muy importante en la formacin de
disoluciones. Hay que considerar tres tipos de fuerzas:
Disolvente-disolvente
Soluto-soluto
Las disoluciones se
Soluto-disolvente

forman cuando estos


tres tipos de fuerzas
son similares

DH1

DH2

La entalpa de disolucin:

DHdis = DH1 + DH2 + DH3


DH3

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Disoluciones

Si DHdis > 0 (proceso endotrmico) si DH3 < DH1 +DH2


Si DHdis < 0 (proceso exotrmico) si DH3 > DH1 +DH2

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Disoluciones

Cmo puede disolverse un soluto en un disolvente si la atraccin entre sus


molculas es ms fuerte que la atraccin soluto-disolvente?

Factor energtico
Menos desorden

Qumica

Factor entrpico (desorden


Ms desorden

Tema 6: Disoluciones y gases

Disoluciones

Lo semejante disuelve a los semejante:

Sustancias cuyas fuerzas intermoleculares son del mismo tipo y magnitud sern
solubles entre s
El agua disuelve muy bien a compuestos moleculares como los que aparecen
en la figura por formacin de puente de hidrgeno. La solubilidad de las
sustancias no polares en agua es muy pequea, y en general los compuestos
orgnicos no son solubles en agua.

Etanol
(CH3CH2OH)

Etilnglicol
(CH2OHCH2OH)

Glicerol
(CH2OHCHOHCH2OH)

El agua tambin disuelve a compuestos


inicos

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Unidades de concentracin

Disoluciones muy diluidas se expresan:


ppm:
partes por milln (g/g, mg/L)
ppb:
partes por billn (ng/g, g/L)
ppt
partes por trilln (pg/g, ng/L)

masa de soluto
ppm =

x 106 = % masa x 104

masa total de disolucin

masa de soluto
Porcentaje en masa
(m/m)
% masa =
X 100
Porcentaje en volumen
(v/v)
masa total de disolucin
Porcentaje masa/volumen
(m/v)
Solucin isotnica salina se prepara disolviendo
Disolucin de etanol al 10% (v/v)
0.9g de NaCl en 100mL de agua: 0.9% NaCl (masa/volumen)

Cantidad de componente I (en moles)


Cantidad total de todos los componentes(en moles)
1 + 2 + 3 + n = 1

Molaridad (M)

Cantidad de soluto en moles


Volumen de la solucin (en litros)

Molalidad (m) Cantidad de soluto en moles


Masa de disolvente (en Kg)

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Formacin de una disolucin y equilibrio

Solubilidad (S): mxima cantidad de soluto que se disolver en un disolvente a una


temperatura dada. Se expresa en g/L.
Disolucin saturada (cantidad de soluto disuelto = S)
Disolucin no saturada (cantidad de soluto disuelto <S)
Disolucin sobresaturada (cantidad de soluto disuelto >S)
slido + lquido

disolucin

DHdisolucin 0

Solubilidad en agua de algunas sales en


funcin de la temperatura. La solubilidad de
los slidos aumenta con la temperatura.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Formacin de una disolucin y equilibrio

Solubilidad de gases en agua

gas + lquido

disolucin

DHdisolucin 0

Todos los gases se hacen ms


insolubles en agua cuando
aumenta la temperatura

Ley de Henry: efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas


a T=cte. La solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin parcial del gas S= k.p
cP
c = kP

Qumica

C = moles/L
K = cte de Henry
P = atm

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas
Son propiedades que dependen del nmero de partculas (tomos o molculas) de

soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas.


Las propiedades coligativas son:
Disminucin de la presin de vapor
Elevacin del punto de ebullicin
Descenso crioscpico
Presin osmtica.
Descenso de la Presin de vapor (ley de Raoult)
Cuando un soluto no voltil se disuelve en un disolvente, la presin de vapor

de la disolucin es menor que la del disolvente puro.


Raoult (1880): la presin parcial de un disolvente en una disolucin es igual al

producto de la fraccin molar del disolvente por la presin de vapor del


disolvente puro.
PA = A P

Qumica

P= Presin de vapor
del dte puro

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Ley de Raoult

"la disminucin relativa de la presin de vapor de un disolvente puro, cuando se le


agrega un soluto no inico ni voltil, coincide con el valor de la fraccin molar del soluto"

Po= presin de vapor del disolvente puro


P = presin de vapor de la disolucin
= fraccin molar del soluto

P0 P
s ol
P0

En una disolucin formada por un soluto y un disolvente 1 = 1- 2, donde 2, es la


fraccin molar del soluto. La expresin
puede escribirse como
P1 = 1P1
P1 = (1- 2 )P1

o bien,

DP = P1-P1 = 2P1

La disminucin en la presin de vapor DP es directamente proporcional a la


concentracin del soluto (fraccin molar)
Si el soluto es voltil, entonces la presin de vapor de la disolucin es la suma de las
presiones parciales individuales:

PT = APA + BPB
Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Elevacin del punto de ebullicin

Elevacin del punto de ebullicin


El punto de ebullicin de una disolucin es mayor que el punto
de ebullicin del dte puro.
Esto se debe a la disminucin en la presin de vapor en la
disolucin(Ley de Raoult). Se deben de alcanzar T ms altas antes de
que hierva, es decir, antes que su presin de vapor iguale la presin
externa.
DTe= Te- Teo = ke molalidad

donde:
Te es el punto de ebullicin de la disolucin
Teo es el punto de ebullicin del dte puro
ke constante molal del punto de ebullicin

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Descenso crioscpico

Descenso crioscpico (o del punto de congelacin)


El punto de congelacin de una disolucin es menor que el
punto de congelacin del dte puro.
Esto es consecuencia directa de la disminucin en la presin
de vapor del disolvente por el soluto. El disolvente puro se separa cuando
la disolucin se congela.
DTf= Tfo - Tf = kf molalidad

donde:
Tf es el punto de congelacin de la disolucin
Tfo es el punto de congelacin del dte puro
kf constante molal del punto de congelacin

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Descenso crioscpico y Elevacin punto ebullicin

Diagrama de fases:

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Presin osmtica

Presin osmtica
El proceso de transferencia de disolvente puro a travs de una membrana
semipermeable desde una disolucin diluida a otra ms concentrada, se llama smosis.
Como
consecuencia
de
la
smosis el nivel de agua asciende
por una de las ramas de la U
(Figura B)

La presin osmtica () es la
presin requerida para parar el
proceso de smosis (Figura C)
V = nRT
M molaridad de la disolucin
R Constante de los gases (0.08206
L(atm)/mol(K))
T T en Kelvin

Qumica

RT = M RT

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Presin osmtica

Disoluciones isotnicas: tienen la misma concentracin (misma )


Disolucin hipertnica: la disolucin ms concentrada
Disolucin hipotnica: la disolucin ms diluida

Presin
Proceso de smosis inversa:
- desalinizacin del agua del mar

Aplicamos una presin superior a la presin


osmtica y las molculas de agua fluyen
desde la disolucin salina al compartimiento
del agua pura
Agua pura

Qumica

Agua de mar

Tema 6: Disoluciones y gases

Propiedades coligativas. Aplicaciones prcticas

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Gases: Volumen, cantidad de materia y temperatura, Presin

Caractersticas de los gases:


-Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad)

-Compresibilidad
-Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas
-Este comportamiento se explica considerando que un gas est formado por
molculas puntuales que se mueven a gran velocidad y estn separadas entre s por
grandes distancias, ya que no existen fuerzas de atraccin entre ellas. (teora
cintica de los gases)

Un gas queda definido por cuatro variables:


-

Cantidad de sustancia

moles

Volumen

Litros, mililitros, metros cbicos

Presin

Atmsferas, bares, mm Hg, Pa

Temperatura

C, K

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de Boyle

Ley de Boyle

El

volumen

de

un

gas

es

inversamente

proporcional a la presin (a temperatura y cantidad de


materia constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de Charles

Ley de Charles*:
El

volumen

de

un

gas

es

directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a presin y cantidad


de materia constantes).

El volumen se
hace cero a 0 K

V a T (a n y P ctes)

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

* Tambin denominada de Charles y Gay-Lussac

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de Charles

Cuando se saca el matraz del bao de


agua hielo y se coloca en otro de agua
tibia, el gas se expande y empuja
lentamente hacia arriba el mbolo de la
jeringa.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de Avogadro

Ley de Avogadro:
El volumen de un gas es directamente proporcional a la
cantidad de materia (nmero de moles), a presin y temperatura

constantes.
V a n (a T y P ctes)

V = k.n
V (L)

En la formacin de H2O(g) se necesitan la mitad de molculas de


O2 que de H2. Si volmenes iguales de gases contienen nmeros
iguales de molculas , el volumen de O2 (g) es la mitad del de H2
(g). La razn de combinacin expresada en volmenes es 2:1:2.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de los gases ideales

Combinacin de las tres leyes:


Boyle: V

k
P

Charles: V = k. T
Avogadro: V = k. n

DT= 0, Dn= 0
DP= 0, Dn= 0

V=

kkk n T

RnT
P

DP= 0, DT= 0

R se calcula para:

Ley de los gases ideales:

n = 1 mol

PV = nRT

P = 1 atm
V = 22,4 l

R = 0.082 atm L/ mol K

T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de los gases ideales

Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de O2. Calcular la
presin de este gas a 21 C.

V = 438L

T = 21 C (convertir a K)

n = 0.885kg (convertir en mol)

P = desconocida

103g
0.885kg
kg

mol O2
32.00g O2

24.7mol

= 27.7mol O2

x 0.0821

Qumica

x 294K
= 1.53atm

atm*L
mol*K

nRT
P=

21 C + 273.15 = 294K

438L
Tema 6: Disoluciones y gases

Leyes de los gases. Ley de los gases ideales

Calcular la densidad (en g/L) del dixido de carbono y el nmero de molculas por litro
a) en condiciones normales (0 C y 1 atm) y b) a temperatura y presin ambientales
(20 C y 1 atm).
d = masa/volumen

PV = nRT

V = nRT/P

44.01g/mol

x 1atm

0.0821

atm*L

MxP
RT

= 1.96g/L

d=

(a)

d =

x 273K

mol*K

1.96g

mol CO2

6.022x1023molculas

44.01g CO2

mol

(b)

Qumica

d = 1.83g/L

= 2.68x1022molculas CO2/L

2.50x1022molecules CO2/L

Tema 6: Disoluciones y gases

Mezclas de gases

Ley de Dalton
La presin total de una mezcla de gases es igual
a la suma de las presiones parciales de los componentes de

la mezcla.

Ptot = ntot (RT/V)


Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB
Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB
siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. Tambin puede formularse como
Pi = i PT
donde i es la fraccin molar del componente i de la mezcla de gases
i = ni/ntot

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Mezclas de gases

Se dispone de una mezcla sinttica de aire que contiene un 79 mol % de N2, un 17 mol

% de 16O2, y un 4.0 mol % de 18O2. La presin de la mezcla es de 0.75 atm. Calcular (a)
la presin parcial de

18O
2

en la mezcla y (b) la densidad de la mezcla de gases, para

una temperatura de 0 C.

(a)

P18
=
O2

(b)
d =

MxP
RT

18O
2

xP
18O total
2

4.0mol% 18O2

= 0.040

100
= 0.040 x 0.75atm

= 0.030atm

29 g/mol

x 0.75 atm

d=

= 0.971 g/L
0.0821

atm*L

x 273K

mol*K
M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O2 + 0. x 36 g /mol 18O2 = 29 gr /mol aire

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Mezclas de gases. Gases hmedos

Gases Hmedos.

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de agua, por lo
que la presin del mismo sera :
Ptot = PH2O + PH2
siendo PH2O la presin de vapor del agua lquida, que tiene un valor fijo a una temperatura
determinada.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Mezclas de gases. Gases hmedos

El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma:

CaC2(s) + 2H2O(l)

C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)

La presin de acetileno recogido sobre agua es de 738 torr para un volumen de 523 mL. A
la temperatura del gas (23 C) y la presin de vapor del agua es 21 torr. Cuantos gramos
de acetileno se han recogido?
P
C2H2

= (738-21)torr = 717torr

717torr

atm

= 0.943atm

760torr
n

C2H2

0.943atm
0.0821

atm*L

0.523L
x

= 0.203mol

296K

mol*K
26.04g C2H2
0.203mol

= 0.529 g C2H2
mol C2H2

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Efusin de los gases. Ley de Graham

La efusin se define como el flujo de partculas de


gas a travs de orificios estrechos o poros. La
difusin es el proceso mediante el cual las molculas
de un gas se mezclan con la de otro u otros gases.
Ambos procesos dependen de la velocidad con la que
se mueven las molculas de los gases.

Ley de Graham
Para una temperatura y presin dadas, la
velocidad de efusin de un gas, en moles por unidad de

tiempo, es inversamente proporcional a la raz cuadrada


de su masa molar.

Qumica

vB
vA

MA

MB

Tema 6: Disoluciones y gases

Efusin de los gases. Ley de Graham

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del helio y del metano.
M de CH4 = 16.04g/mol
M de He = 4.003g/mol

v
He
v

CH4

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del

M de 235UF6 = 349 g/mol


M de

238UF
6

Qumica

= 352 g/mol

238UF
6

= 2.002

4.003

235UF
6

v
235UF
6

16.04

y del 238UF6.

352

= 1.004

349

Tema 6: Disoluciones y gases

Gases reales

El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a lo establecido mediante la


ley de los gases ideales. Ello es debido a que los supuestos de un volumen cero para
las molculas de un gas y la inexistencia de fuerzas de atraccin entre las mismas.
Ambos efectos tienen consecuencias contrarias en el volumen molar del gas real.

Vm = volumen molar = V/n

Vmo = RT/P (gas ideal)


(para 1 mol)

Un gas real presenta una cierta desviacin del comportamiento ideal, que se
traduce en que Vm Vmo. Esta desviacin suele aumentar cuando aumenta la
presin y/o disminuye la temperatura.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

Gases reales

Se define el cociente PV/RT como el factor de compresibilidad, y representa el


distanciamiento del comportamiento ideal.

Variacin con la presin. A alta presin


Vm > Vmo, pues el volumen de las
partculas no puede despreciarse.

Qumica

Para
cada
temperatura,
el
comportamiento tambin es variable. A
temperaturas
bajas
las
fuerzas
intermoleculares comienzan a ser
relevantes.

Tema 6: Disoluciones y gases

Gases reales

La ecuacin de los gases ideales se convierte en la de los gases reales introduciendo dos

factores correctores para los efectos antes mencionados. La ecuacin de Van der Waals
utiliza los factores a y b:

2
an
(P +
) ( V nb ) = nRT
V2
Presin corregida Volumen corregido

2
n a

nRT
P

V nb V 2

Para a y b iguales a cero, la ecuacin de Van der Waals se reduce a PV=nRT, es decir, la
ecuacin de los gases ideales es un caso particular de la de los gases reales. Los
factores a y b son tpicos de cada gas, y se encuentran tabulados.

Qumica

Tema 6: Disoluciones y gases

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