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Qumica Orgnica
Gua de Ejercicios

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QUIMICA ORGANICA

Ciclo 2010

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QUIMICA ORGANICA

Nomenclatura de compuestos orgnicos

1- Nombrar los compuestos indicados a continuacin:

CH3

C2H5
CH3CH(CH2)2CHCH2CH(CH3)2

CH3CH2CHCHCH2CHCH=CH2
CH=CH2

C(CH3)3

CH(CH3)2

CH2CH=CH2

C2H5

OH
(CH3)2 CHCHCHCH2 CH2 CH3

CH3CHOHCH2CH3
CH(CH3)2

CH=CH2

11

10
N(CH3)3

CH3CH2OCH(CH3)2

HOCH2CHOHCH2OH

13

14

OH

12

15

Br
CH3 CCH2 CH2=CH

OH

CH3

16

OMe
18

17

COO-Na+
HOOC(CH2)3COOH

OHC(CH2)3CO2H

20

21

19

CH3
Cl

Br

CH3 CH=CHCH2 CHCH2 COOH

CH3CH2CHBrCH(CH3)CHO

O O

O
CH3CH2 C

NH2

N(C2H5)2

26
25

24

23

22

O
C

C CH3

NH2

27

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COOCH 2CH 3
CHO

CH2CO2H
28

OH
29

30

2. Formular los siguientes compuestos:

1) 3-Etil pentano
2) 3,7-Dietil-5,5-dimetilnonano
3) 7-terc-Butil-4-etil-4,5-dimetildecano
4) 3-Isopropil-2,6-dimetilheptano
5) 3,3,6-Trimetil-4-propiloctano
6) 5-(1,2-Dimetilpropil)-8-(2-etilbutil)tridecano
7) 4,5-Dipropiloct-4-eno
8) 6-Etil-2-metilnona-2,3,4-trieno
9) 2,7-Dimetioct-2-en-5-ino
10) 4-Isopropil-3-fenilciclopentanona
11) 3-Etil-1,3-hexanodiol
12) 2-Cloro-5,5-dimetil-6-nonen-4-ona
13) (1-Cloropropil)benceno
14) p-Nitroanilina
15) Ciclohexilfenilcetona
16) o-Hidroxibenzaldehdo
17) Acido 3-carboxihexanodioico
18) Acido 2,3-dihidroxibutanodioico

19) Acido 2-nitrobenzoico

20) Ciclopentadieno
21) 2-Metil-3-oxobutanal
22) 6-Hepten-1,3-diol
23) Bencilfenilter
24) Ciclohexanocarboxilato de etilo
25) Propanoato de isobutilo
26) Anhdrido etanoico
27) Acido 3-bromo-5-clorobencenosulfnico
28) 1,5-Pentanodiamina
29) N,N-Difenilbencenamida
30) 1-Penten-4-ino
31) 4-Etenil-2-metil-3-heptanol
32) Etoxiciclopropano
33) Isopropil metil ter
34) N,N-Dimetilciclohexanamina
35) Acido 2-hidroxibencenocarboxlico

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SEMINARIO
SEMINARIO.
ALCANOS Y CICLOALCANOS. ANALISIS CONFORMACIONAL.

TEMAS.
.- Etano, Propano, Butano.
.- Ismeros Conformacionales: conformacin , eclipsada y alteranadas .
.- Libre rotacin.
.- Interacciones intramoleculares.
.- Ciclooalcanos: Ciclopropano, Ciclobutano, Ciclopentano y Ciclohexano.
.- Confomaciones. Estabilidad. Tensiones de anillo. Tensin de van der Waals, Tensin angular.
.- Ciclohexanos sustituidos: Metilciclohexano; Dimetilciclohexanos.
.- Equilibrios conformacionales.

Ejercicios
1) Dibujar un diagrama de energa potencial para la rotacin en torno al enlace C-C del butano.
2) Los estudios sobre el 1,2-etanodiol (HOCH2CH2OH) demuestran que el confrmero en el que los
grupos hidroxilos se encuentran formando entre s un ngulo diedro de 60 es 2,3 Kcal/mol ms
estable que el confrmero en el que los grupos hidroxilos se encuentran en posicin anti. Sin
embargo, para el 1,2-dimetoxietano (CH3OCH2CH2OCH3) el confrmero anti es el favorecido.
Justificar.
3) El metilciclohexano, a temperatura ambiente, puede existir en diferentes conformaciones, pero el
95% de las molculas se encuentran en una de ellas. Justificar.
4) Dibujar las diferentes confrmaciones silla para todos los dimetilciclohexanos posibles. Comparar la
estabilidad relativa de los confrmeros en equilibrio. (Plantear solo las conformaciones silla).
5) Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones silla para el Cis-4-terbutilciclohexanol,
existe fuerte evidencia de que el compuesto se encuentra casi exclusivamente bajo una de las dos
formas. Predecir la conformacin ms favorecida.

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SEMINARIO
ESTEREOISOMERA.
TEMAS
.- Actividad ptica. Luz polarizada. Desviacin del plano de la luz polarizada.
.- Quiralidad.
.- Estereocentro.
.- Enantimeros.
.- Mezcla racmica.
.- Estereoisomera.
.- Nomenclatura.
.- Configuracin absoluta y relativa.
.- Diasteroismeros.
.- Compuestos Meso.
.- Estereoisomera en cicloalcanos.

Ejercicios
1) Marcar en las siguientes frmulas los carbonos quirales:
a)

b) H3C CH2 CHBr

Br
H3C CH CH3

CH3

d)

c)

CH3

e)

CH3
CH3

CH2

CH
F

f)

CH3 CH3
CH2 CH CH C CH3
CH2

CH CHCl2
Cl

CH3
H

CH3

Colesterol

HO
H

2) Teniendo en cuenta la frmula del 2-butanol:

a- Dibujar su representacin tetradrica en forma de cua y convertir dicha representacin en
proyeccin de Fischer.
b- Dibujar en ambas representaciones la imagen especular y comparar los resultados con los
obtenidos por otro compaero.
c- Realizar el mismo procedimiento para los siguientes compuestos: Alanina (CH3CHNH2COOH),
c. Lctico (CH3CHOHCOOH).
3) Escribir las proyecciones de Fisher y dibujar las imgenes especulares de los siguientes compuestos:
a) 2-yodobutano

b) 1-bromo-1-cloroetano

c) 1-deuterio-1-fluoretano
6

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Cl

d)
Cl

e)

H
HO

CH3

f) 2,3-dihidroxipropanal

4) Asignar a todas las estructuras del ejercicio anterior la configuracin absoluta (R o S).
5) Escribir todos los estereoismeros del 2-Bromo-3-clorobutano e indicar el tipo de isomera y
configuracin absoluta de cada uno.
6) Escribir todos los estereoismeros del 2,3-Dibromobutano y comparar con el ejemplo anterior.
Explicar los resultados.
7) a- Dibujar en la conformacin silla ms estable a los Cis y Trans 1,2; 1,3 y 1,4-dimetilciclohexanos.
b- Comparar con sus imgenes especulares.
c- Dar la relacin estereoisomrica existente entre cada uno de ellos.

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Alquenos. Reacciones de adicin.

Serie 1
1) El trans-2-buteno es ms estable que el cis-2-buteno en 4,0 KJ/mol; pero el trans-2,2,5,5
tetrametil-3-hexeno es mas estable que el cis-2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno en 39,0 KJ/mol.
Justificar.
2) Justificar el siguiente resultado experimental:

3) La reaccin del 2,3-dimetil-1-buteno con HBr produce un bromoalcano, C6H13Br. Al tratarlo con
NaOCH3 en metanol, forma un ismero del alqueno inicial. Justificar.
4) Un hidrocarburo A de frmula C6H12, reacciona con un equivalente molar de hidrgeno en cat.
de paladio. Tambin reacciona con tetrxido de osmio y produce B. Cuando se oxida con
permanganato de potasio en medio cido,A forma dos fragmentos: uno es cido propanoico y el
otro fragmento una cetona C. Justificar.
5) Mediante el tratamiento de cis-2-buteno y trans-2-buteno con OsO4 se obtienen diferentes
productos de reaccin. Justificar.

6) La terpina (C10H20O2) se produce comercialmente por hidratacin del limoneno (ver estructura), en
medio cido. Proponer mecanismo de reaccin, frmula estructural de la terpina y posibles
ismeros cis-trans de la misma.

7) Al tratar 2-metilpropeno con metanol en presencia de cido sulfrico como catalizador, se

obtiene etil-terc-butil ter. Proponer mecanismo para la formacin de este producto.

Serie 2
1.

Qu productos espera obtener en cada una de las siguientes reacciones?

Mostrar la estereoestructura completa del producto donde sea importante hacerlo:
a) 1-Metilciclohexeno + Br2.
b) Cis-2-buteno + Cl2 + NaHO acuoso a 10C.
c) El producto de b) + NaHO acuoso a 100C.

2.

La adicin de HBr al Trans-2-penteno da una mezcla de 2-Bromopentano y 3-Bromopentano.

Escribir un mecanismo, mostrando todos los intermedios y explicar el resultado.
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3.

Qu productos se obtienen en cada una de estas reacciones? Indique la estereoestructura donde sea
pertinente.
a) Cis-2-buteno + OsO4 + H2O2.
b) Ciclopenteno + KMnO4 acuoso a 5C.

4.

Cul es el principal producto orgnico de las siguientes reacciones?

Indicar la estereoqumica donde sea oportuno.
Cl2
CCl4 0 C

a)

b)

Br2

C2H5OK

H2O

C2H5OH

+ Br2

CCl4
0 C

c)
5.

Mostrar cmo pueden llevarse a cabo cada una de las transformaciones siguientes de manera prctica:
Br

Br

a)
OH

b)
6.

OH

Disear una sntesis de varios pasos para cada uno de los compuestos siguientes a partir de los
correspondientes alcoholes
Br
Br
O

7.

El 3,3,5-Trimetil-1-metilenociclohexano reacciona con el Acido 3-cloroperoxibenzoico para dar

principalmente el epxido diasteroismero que se muestra a continuacin. Sin embargo, cuando
primero se trata el mismo alqueno con Br2 en agua y despus con una base alcohlica, el otro
disteroismero es el producto mayoritario. Explicar.
RCO3 H

1) Br2 / H2 O
2) KOH / EtOH

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SEMINARIO
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA Y ELIMINACIN
.- Sustitucin Nucleoflica Alifatica.
.- SN1. Mecanismo. Factores
.- SN2. Mecanismo
.- Eliminacin.
.- E1.
.- E2.
.- Competencia entre SN y E.

Ejercicios
1) Considerando la sustitucin nucleoflica entre un halogenuro de alquilo y un nuclefilo, elaborar
una tabla en la que se puedan comparar mecanismos SN1 y SN2 en cuanto a:
b- Cintica de reaccin.
c- Estereoqumica.
d- Efecto de la polaridad del solvente sobre la velocidad de reaccin.
e- Posibilidad de transposiciones
f- Velocidad de reaccin de CH3X, C2H5X, iso-C3H7X y t-C4H9X.
g- Velocidad de reaccin de RCl, RBr y RI.
h- Calidad de nuclefilo.
2) Los halogenuros de neopentilo, cualquiera sean las condiciones experimentales son notoriamente
lentos para las reacciones de sustitucin nucleoflica. Explicar.
3) La velocidad de reaccin con in etxido en etanol como solvente es aproximadamente: Bromuro
de metilo 100; Bromuro de etilo 6; Bromuro de n-propilo 2; Bromuro de isobutilo 0,2 y Bromuro
de neopentilo 2,0 .10-5. Explicar tales diferencias.
4) Un alcohol no reacciona con NaBr. Sin embargo en presencia de pequeas cantidades de cido
sulfrico concentrado da como producto el bromuro de alquilo correspondiente. Justificar tal
resultado experimental.
5) Si el Bromuro de bencilo reacciona con agua en cido frmico para dar alcohol benclico; la
velocidad de la reaccin es independiente de la concentracin de agua. En cambio si reacciona
con in etxido en alcohol seco para formar Bencil etil ter, la velocidad de la reaccin depende
de la concentracin de ambos reactivos. Justificar.
6) Los cloruros de mentilo y neomentilo solo se diferencian en la configuracin de carbono unido a
cloro. Teniendo en cuenta los siguientes resultados, asignar las estructuras de ambos ismeros:

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7) El trans-1-Bromo-2-metilciclohexano al ser tratado con una base forma como producto de

eliminacin 3-Metilciclohexeno; contrario a la regla de Zaitsev. Justificar.

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SEMINARIO
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
.- Aromaticidad.
.- Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica. Electrfilo. Mecanismos.
.- Halogenacin
.- Reacciones de Friedel-Craft. Alquilacin. Acilacin
.- Nitracin.
.- Sulfonacin.
.- Reactividad y Orientacin.
.- Efecto del sustituyente. Activacin y desactivacin para la SEA.

Ejercicios
1) La reaccin entre benceno y bromuro de isopropilo en presencia de AlCl3 conduce a la formacin de
Isopropilbenceno. La reaccin con Bromuro de propilo en presencia de AlCl3, tambin conduce
principalmente a la obtencin de Isopropilbenceno. Justificar.
2) Para cada uno de los siguientes compuestos, indicar cual sera el anillo ms reactivo en una reaccin
de nitracin. Escribir los productos principales en cada caso.
a- Benzoato de fenilo b- 3-Bencilnitrobenceno c- 4-Fenilnitrobenceno d- Bencilfenilcetona
3) Cuando se trata Fenol con D2SO4 en D2O, intercambia tres protones del anillo por deuterio en las
posiciones 2, 4 y 6. El Benceno en las mismas condiciones, intercambia, muy lentamente y en todas
las posiciones. En el Acido bencenosulfnico no se produce intercambio. Justificar estos hechos.
4) Ordenar los siguientes compuestos aromticos segn su reactividad creciente para la SEA:
O
OH

Predecir la orientacin esperada para la reaccin de los bencenomonosustituidos mencionados en

presencia de un electrfilo (E+).
5) a- Justificar las diferentes condiciones experimentales empleadas para las siguiente secuencia de
reacciones:
NO2

NO2

HNO3 / H2SO4

HNO3 / H2SO4

30 min, 60C

60 min, 80C
NO2

b- La Nitracin del tolueno se logra aplicando condiciones ms suaves que las empleadas para el
benceno y conduce a la siguiente mezcla de ismeros:
o-Nitrotolueno (63%), m-Nitrotolueno (3%) y p-Nitrotolueno (34%). Justificar.

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6) La acilacin de Friedel-Crafts es un mtodo recomendado para la sntesis de aril cetonas; en cambio
la alquilacin de F-C no resulta igualmente recomendable para la obtencin de monoalquilbencenos.
Justificar.
7) En determinadas condiciones el benceno reacciona con (R)-2-Clorobutano para producir secbutilbenceno racmico. Justificar.
8) La generacin de electrfilos a partir de halogenuros de alquilo en presencia de AlCl3, es una de las
vas disponibles para reacciones de Friedel-Crafts, aunque no la nica. La reaccin de benceno con 2metilpropeno en presencia de cido fosfrico, produce ter-butilbenceno. Justificar.
9) El carvacrol (5-isopropil-2-metilfenol) es una sustancia natural aislada desde organo y tomillo.
Proponer camino de sntesis a partir de benceno para esta sustancia,.

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ALCOHOLES
1) El Peb. del butanol es 117C y el del ter etlico es de 35C , la solubilidad en agua de ambos es
similar (8g/ 100g ). Justificar estos resultados experimentales.
2) Cuando se deja reposar el (R)-2-butanol en cido acuoso, pierde lentamente su actividad ptica. Al
recuperar el material orgnico de la solucin acuosa solo se obtiene 2-butanol racmico. Justificar.
3) La sntesis comercial del metil tert-butil ter, se realiza a partir de 2-metilpropeno y metanol en
medio cido. Sugerir mecanismo de reaccin.
4) Completar la siguiente secuencia de reacciones. Justificar los resultados. Indicar cual es la relacin
isomrica entre D y E

5) El disparlure (B), ha podido ser sintetizado a partir del (Z)-2-Metil-7-octadeceno (A).

Explicar como podra llevarse ha cabo tal transformacin; cuantos estereoismeros son posibles
en el disparlure y cuantos de ellos son posibles en funcin de la secuencia de sntesis seleccionada.

6) Cuando el 2-metilpentano-2,5-diol se trata con H2SO4, se forma el 2,2-dimetiltetrahidrofurano

(estructura) por medio de deshidratacin. Proponer mecanismo de reaccin.
O

CH3
CH3

7) La hidrlisis en medio cido de 1,2-epoxiciclohexano produce el trans-1,2-diol correspondiente.

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ALDEHIDOS Y CETONAS
1) Cuando el 4-hidroxibutanal se
metoxitetrahidrofurano. Justificar.

trata

con

metanol

en

medio

cido

se

forma

2-

2) El 6-metil-5-hepteno-2-ona es un constituyente de aceite de t limn. Realizar su sntesis a partir

de 4-oxohexanoato de metilo.
3) Complete la siguiente reaccin y proponga un mecanismo:

4) La sacarosa, disacrido abundante en el reino vegetal, est formado por una unidad de D-glucosa
(polihidroxialdehdo) y una unidad de D-fructosa (polihidroxicetona). Por tratamiento de sacarosa
en medio cido acuoso, se obtiene una mezcla de D-glucosa y D-fructosa.
Identifique los grupos funcionales presentes en la sacarosa, que tipo de reaccin ha ocurrido
describa un mecanismo que permita justificar el resultado obtenido.

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