Planteamientos Generales

Endulzamiento
Vanessa B. Hodge - INEOS Oxide
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide

Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H2 S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Informacin Basica
Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfra.
La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.

Informacin Basica
En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presin, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.
Amina pobre de la regeneradora despues de pasar por el
intercambiador de amina rica/pobre se enfra a la
temperatura deseado por el uso de aeroenfradores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.

Tipo de amina empleada

Determinara las cargas de gas acido
Determina la operacion unitaria
Balance de materia
Termodinmica del proceso (equilibrio
fsico)
Cintica de las reacciones

Reacciones en el absorbedor
R3-N + H2S < ===== > R3-NH + HS

CO + H2O

< ===== > H2CO 3 (cido carbnico) -

2a

H2CO3

< ===== > H + HCO3 (bicarbonato) -

2b

R3-N + H

< ===== > R3-NH

2c

2 efecto neto

3a

R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH

3b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO

3 efecto neto

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO

Mecanismo de Reaccin
MDEA no reacciona directamente con el CO2
CH2CH2OH
CH3N

HOCH2CH2
+ H 2S

CH2CH2OH

CH3NH + HSHOCH2CH2

(MDEA)
CH2CH2OH
CH3N

+ CO2
CH2CH2OH
(MDEA)

NO REACCIONA

Mecanismo de Reaccin
CO2 + H2O

H+ + HCO3-

CH2CH2OH
CH3N
+ H2CO3
CH2CH2OH
(MDEA)

HOCH2CH2
CH3NH+ + HCO3HOCH2CH2

Buenas paracticas de Operacion

(Presiones moderadas - altas)

Qu es optimizar?

Cumplir con la especificacin de CO2

Consumos Energa
Consumos de Amina
Corrosin en la planta
Mxima capacidad de la planta

Determina la Operacin Unitaria

Absorcin
Balance de Materia
Termodinmica del proceso
Cintica Qumica

Variables a controlar
Cargas de gas cido en amina rica
Flujo de amina
Relacin L/V

Temperatura de amina pobre

Cargas de gas cido en amina pobre
Relacin de reflujo

Tipo de solvente

Cargas de gas cido

Todas las aminas pueden
cargar mas de lo
recomendado
Las recomendaciones
existen para evitar
problemas de operacin
El tipo de amina define la
carga

Recomendaciones cargas ricas

MEA
H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w

Productos GAS/SPEC
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w

Amina Rica / Efecto en tanque flash

H2 S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Tanque de Flasheo
Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solucin de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.
Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la
presin de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)
Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquidoamine)

Amina Rica / Tanque de Flasheo

El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a

medida que aumenta el contenido de HC en la
corriente de amina

Si la carga de Amina Rica es superior a

0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas
amplias

GAS DE FLASHEO
LCV

AMINA POBRE

TORRE
CON
EMPAQUE

CONTROLA EL NIVEL
DE AMINA EN EL CONTACTOR

AMINA RICA

SKIMMER CONN.
HIDROCARBUROS
AMINA

LC

AMINA RICA
LCV

Amina Rica / Intercambiador amina

amina
H2 S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Intercambiador amina / amina

Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la
Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica
entrando a la Regeneradora.
Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la
carcasa.
El diseo debe minimizar el flasheo de gases cidos.
Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si
no se disea asi.

Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA

RICH

LEAN

RICH

LEAN

AMINA POBRE

O
UJ
L
F

AMINA RICA

S
INA
M
A
DE

AMINA POBRE

AMINA RICA

Amina Rica / Intercambiador amina

amina
Una problema comun es la corrosin/erosin
Es causado por la liberacin de gases cidos a la salida de
la amina rica.
El potencial de corrosin se aumenta cuando la carga de
los gases cidos se aumenta por una reducin en el flujo de
amina o en la concentracin de amina.
Es importante mantener suficiente flujo de amina y presin
para mantener un fase en el flujo.

Intercambiador amina / amina

% CO2 flasheado a 22.7 psia

80%
70%

Amina 30 wt%

60%
50%
40%

Amina 50 wt%

30%
20%
10%
0%
190

200

210

220

230

Temperatura de Salida, F

240

250

Problemas de operacin por altas cargas

Corrosin y altas ppm H2S - CO2
Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
Corrosin en el domo del regenerador

GAS DULCE

CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

SURGE
TANK

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

SEPARADOR

GAS AMARGO

H2 S
CO2

ACUMULADOR

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases

Corrosin en el rehervidor

Flujo de Amina
Determinar las cargas de gas acido
Determina la operacin unitaria
Balance de materia

Se encuentra limitada por la curva de

inundacin en el absorbedor

Flujo de amina efectivo

360 GPM GAS/SPEC a concentracin del
20%
72 GPM de GAS/SPEC Real

180 GPM GAS/SPEC a concentracin del

40%
72 GPM de MDEA Real

Concentracin
MEA

15 - 20 Wt %

Inhibited MEA

20 - 30 Wt %

DEA

20 - 30 Wt %

Inhibited DEA

40 - 60 Wt %

GAS/SPEC

40 - 60 Wt %

Reduccin de la Corrosin
Amine
15% MEA
30% MEA
20% DEA
50% DEA
30% MDEA
50% MDEA
50% GAS/SPEC CS-3
50% GAS/SPEC CS-1

MPY
13
32
8
25
2
3
3
5

Balance de Materia
Calculo de Carga de Amina Rica
Entradas
Flujo de Entrada de Gas Amargo
Entrada de Gas H2S Concentracion
Entrada de Gas CO2 Concentracion
Salida de Gas H2S Concentracion
Salida de Gas CO2 Concentracion

62.00
2.00
2.00
4
5,000

MMSCFD
Mole%
Mole%
ppmv
ppmv

Flujo de Amina
Concentracion de Amina
Carga H2S de Amina Pobre
Carga CO2 de Amina Pobre

225
50
0.001
0.003

gpm
Wt%
mole/mole
mole/mole

Densidad de Amina Rica

8.970

mole/mole

Flujo de Amina

8.92

lbmoles/min

Calculos
Flujo de Gas
Remocion de
Remocion de
Remocion de
Remocion de

H2S
CO2
H2S
CO2

6,809.00
136.15
102.13
2.27
1.70

lbmoles/hr
lbmoles/hr
lbmoles/hr
lbmoles/min
lbmoles/min

Salidas

Carga H2S Rica

Carga CO2 Rica
Carga Total Rica

0.257 mole/mole
0.191 mole/mole
0.448 mole/mole

210 GPM / 62 MMSCFD

250 GPM / 62 MMSCFD

310 GPM / 62 MMSCFD

Flujo se encuentra restringido por el

factor de inundacion
FLUJO DE AMINA

PLATO DE VALVULAS
CAIDA DE AMINA

FLUJO DE GAS

Date
22-Feb-04

17-Feb-04

11-Feb-04

6-Feb-04

1-Feb-04

25-Jan-04

20-Jan-04

15-Jan-04

10-Jan-04

5-Jan-04

31-Dec-03

26-Dec-03

21-Dec-03

16-Dec-03

11-Dec-03

6-Dec-03

1-Dec-03

26-Nov-03

21-Nov-03

16-Nov-03

11-Nov-03

6-Nov-03

6,000

1-Nov-03

27-Oct-03

22-Oct-03

17-Oct-03

12-Oct-03

7-Oct-03

Amine Flow [bpd]

12,000

8,000

Amine Flow
bpd
H2S
5

4,000
3

2,000
1

0
0

H2S Out [ppmv]

Flujo de Amina & H2S Salida

9

10,000
7

7-O
12 ct-03
-O
17 ct-03
-O
22 ct-03
-O
27 ct-03
-O
c
1-N t-03
o
6-N v-03
11 ov-0
3
-N
16 ov-0
3
-N
21 ov-0
3
-N
26 ov-0
3
-N
ov
1-D -03
e
6-D c-03
11 ec-0
3
-D
16 ec-0
3
-D
21 ec-0
3
-D
26 ec-0
3
-D
31 ec-0
3
-D
ec
5-J -03
a
10 n-04
-Ja
15 n-04
-Ja
20 n-04
-Ja
25 n-04
-Ja
n
1-F -04
eb
6-F -04
e
11 b-0
4
-F
e
17 b-0
4
-F
e
22 b-0
4
-F
eb
-04

L/V Ratio [gpm/MMSCFD]

50
9

45
8

40

35

15

10
6

30
5

25

20
4

L/V Ratio
Gas Dulce H2S % mol
2

5
1

0
0

Date

H2S Out Conc. [Mole%]

Relacion L/V & H2S Salida

Problemas de operacin por flujo de amina

Altas ppm H2S - CO2
GAS DULCE

Corrosion en linea amina rica

CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

SEPARADOR

GAS AMARGO

ACCUMULADOR

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

H2 S
CO2

AMINA RICA

Reversibilidad de la reaccin a 185F

AMINA POBRE

Cargas de gas cido en amina pobre

Determina el grado de regeneracion de la
amina
Toma lugar en la torre regeneradora.
Se encuentra limitada por la carga trmica
de diseo en los rehervidores.

Recomendaciones cargas pobres

MEA
H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w

Solventes GAS/SPEC
H2S / CO2 > 0.015 mol/mol @ 50%w

Principios de fisicoqumica
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequea?
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneracin
de la amina?

Regeneradora
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS

Presion
GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA

99 C 0.7 kg/cm2

GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

PLATOS DE
LAVADO

TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO

96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR

AGUA DE ADICION

PLATOS

Temperatura
FUENTE DE CALOR

REGENERADORA
VAPOR DE AGUA

REHERBIDORA

127 C
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE

Energia: Calor de Reaccin - Btu/lb (kcal/kg)

Solvente

H2S

CO2

GAS/SPEC CS-1

467 (258)

606 (335)

DEA

493 (273)

650 (360)

MEA

650 (360)

820 (454)

Para regenerar la amina

Hacer reversible la reaccin H2S/CO2
Calor de reaccin
Calor latente de la solucin
Calor para generar vapor de agua que suba por
la regeneradora que se expresa en moles de
H2O / moles de GA en el domo Relacin de
REFLUJO

Regeneradora
El punto de ebullicion de la solucin
depende solamente de la composicin de la
amina, la concentracin de amina y la
presin que se mantiene en la regeneradora.

Un incremento de presin a una temperatura

constante resulta en temperaturas mas altas
pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.

Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS

Vapor subiendo por la torre

GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA

99 C 0.7 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

PLATOS DE
LAVADO

GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2

TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO

96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR

AGUA DE ADICION

PLATOS

Flux de Calor = BTU/hr

FUENTE DE CALOR

REGENERADORA
VAPOR DE AGUA

REHERBIDORA

127 C
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE

Regenerador
Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.

Ahorros de Energia
MEA

DEA

MDEA

Calor Latente

14.39

11.13

6.28

Calor de Reaccion

15.39

12.46

8.39

Calor Reflujo

19.78

14.84

9.50

Carga Total Reboiler

49.56

38.43

24.17

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr

100 Deg F / 38 Deg C
1000 psia / 68 atm
5.0% CO2 2.0% MAX
5.0% H2S 4 ppm / 6 mg / Nm3

Control de la torre regeneradora

Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
Tipo de amina empleada
Flujo de aceite al rehervidor
Relacin de reflujo

Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin
de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte
superior de la regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin + agua perdida con los gases
cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina

GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
0.141 kg/cm2
0.281 kg/cm2
0.422 kg/cm2
0.562 kg/cm2
0.703 kg/cm2
0.844 kg/cm2
0.984 kg/cm2
1.125 kg/cm2

6.00
5.60
5.20
4.80

Reflux Ratio

4.40
4.00
3.60
3.20
2.80
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
0.40
0.00
75

77

79

81

83

85

87

89

91

93

95

97

Overhead Temperature, C

99

101

103

105

107

109

Reflujo
La funcin del condensador de gases cidos es
para condensar y enfrar el agua de vapor a
liquido.
Los gases cidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
La razn del reflujo es para minimizar la
concentracin de amina el la parte superior de
la regeneradora.

Altas cargas en amina pobre

Afecto el balance de materia, altas ppm
H2S / CO2
Afecto el equilibrio qumico en el
absorbedor, altas ppm H2S / CO2
Corrosin en linea de amina pobre
Sulfato el carbn activado (H2S)

Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas

(35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure)
50.00
Lean loading 0.003

45.00

Lean loading 0.005

H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv

Lean loading 0.007

Lean loading 0.009

40.00

35.00

30.00

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
85

90

95

100

105

110

Temperatura de Amina pobre, Deg F

115

120

125

COMPANY NAME: ABC Refining Company

PLANT NAME: Anywhere, World
Sample Date
Sample Number
Amine Product
Sample Source
Sample Opacity
Sample Color
Acid Gas Loadings
% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor
Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate
Free Cyanide
Cyanide Complex
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s
No. of Carbon Passes

UNIT NO: 299

UNIT NAME: FCC Unit
07-Apr-03
20030774A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

06-Mar-03
20030506A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

13-Jan-03
20030109A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Dark
Yellow

24-Oct-02
20021982A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

11-Sep-02
20021699A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

15-Aug-02
20021543A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Brown

02-Jul-02
20021230A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

04-Jun-02
20021057A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

0.0080
0.01948
0.00081
0.0025

0.0096
0.01953
0.00101
0.0026

0.0108
0.04432
0.00118
0.0062

0.0201
0.02479
0.00214
0.0034

0.0075
0.01110
0.00085
0.0016

0.0246
0.01693
0.00289
0.0026

0.0175
0.02651
0.00244
0.0048

29.4128
30.5951
11.9774

26.9362
27.1921
11.9401

25.9850
25.4581
11.9960

24.9373
24.8011
11.9570

25.5187
25.1459
11.9339

24.0262
24.7533
11.9797

23.1423
22.6293
11.9857

19.5237
20.0599
11.9675

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

< 50
550.0
2,995.0
40.0
< 25
< 25
< 25
85.0
205.0

< 50
505.0
655.0
< 25
< 25
< 25
< 25
75.0
45.0

< 50
590.0
575.0
45.0
< 25
< 25
< 25
55.0
35.0

< 50
745.0
2,360.0
30.0
< 25
< 25
< 25
45.0
150.0
< 25
351.0

< 50
905.0
5,060.0
< 25
< 25
< 25
< 25
< 25
445.0
< 25
< 25

< 50
725.0
720.0
< 25
< 25
< 25
< 25
40.0
50.0

< 50
695.0
2,080.0
25.0
< 25
< 25
< 25
30.0
300.0

100.00
8.00

10.00
1.00

10.00
1.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

Problemas de operacin por altas cargas en amina pobre

Altas ppm H2S / CO2
Sulfato el carbn activado

H2 S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

Temperatura de la amina pobre

Determina la operacin unitaria
Cintica de las reacciones
Reaccin del H2S
Reaccin del CO2

Se encuentra limitada por la capacidad del

enfriador

Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11
110F
120F

10

130F

H2S Outlet Concentration [ppmv]

8
7
6
5
4
Specification = <4 ppm
3
2
1

Equal CO2 loading used in

calculations.

0
0

0.001

0.002

0.003

0.004

0.005

0.006

0.007

H2S Lean Loading [mol/mol]

0.008

0.009

0.01

0.011

250 GPM / 62 MMSCFD @ 118F

250 GPM / 62 MMSCFD @ 122F

Resumen

Flujo de Amina
Flujo de Gas
Temperatura de amina pobre
H2S y CO2 en gas dulce
Relacin de reflujo en el regenerador

Resumen
Concentracin de la amina
Carga de amina rica (mol/mol)
Carga de amina pobre (mol/mol)

Resultados
Menor Corrosion
Especificaciones de H2S
Capacidad de la planta

Problemas Tipicos

No alcanzar las especificacines.

Espumamiento
Prdida de Amina
Corrosin
Degradacin y contaminacin
Exceso uso de energeticos.

Transferencia de masa
Internos del absorbedor
Canalizacin de gas o lquido
Incrustacin
Espumaciones

Simulador APS* INEOS Vs desempeo real

Desempeo de las etapas de equlibrio 2

Canalizaciones de flujo

pdida de etapas de
equilibrio

La reaccin toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)

Espumacin
Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
La espuma es un
fenmeno de
superficie
Principalmente solidos
supendidos totales

Espumacin Fase 1
Entrada al filtro

Salida del filtro

principalmente solidos
supendidos totales

Espumacin Fase 2
Entrada al filtro

Salida del filtro

principalmente solidos
supendidos totales

Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H2 S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H2 S
CO2
H2 O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS
Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Separador de Gas/Liquidos
Elimina liquidos y solidos que pueden afectar la operacin
de la planta.
Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
Aguas Saladas (espumamiento y corrosin)
Sulfito de Hierro (espumamiento)
Quimicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosin)
Aceites de compresores (espumamiento)
Prevencin es mejor que tratar a las sntomas!

Flujo de Gas/Lquidos a Alta Presin

Intercambiador de
Gas Entrante/Salida
AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE

GAS SALIENDO

AMINA
DESPERDICIO
SEPARADOR DE
GAS AMARGO

DESPERDICIO
FILTRO/SEPARADOR

SEPARADOR DE
GAS DULCE

AMINA
CONTACTORA

Diagrama de Espumacin

TRAY ABOVE

A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA

A d = DOWNCOMER AREA

A d = DOWNCOMER AREA

POSSIBLE SPLASH BAFFLE

CLEAR
FLUID

h ow
FROTH

ht

ACTIVE LENGTH

A B

ht

C D

DOWNCOMER APRON
TRAY BELOW

Sistema de Filtracin
AMINA
RICA

A
ALMACENAMIENTO/
CONTACTORA

ENFRIADORES DE
AMINA POBRE

AMINA
POBRE
INTERCAMBIADOR

FILTRO DE
CARBON

10
FILTRO
MECANICO

5
FILTRO
MECANICO

Filtros Mecanicos
Son usados para remover partculas (tierra,
productos de corrosin, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumacin, corrosin, y gas dulce
fuera de especificacin
Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presin.
Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).

Fitracin Mecnica
Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partculas)
Filtros Mecnicos se deben disear para
operar a presines diferenciales de hasta 1.4 1.8 kg/cm2. (depende de la operacion)

Causas de Espumacin
Hidrocarburos + cidos organicos: Jabones
de amina
Aceites y solventes para soldar.
Solidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de crbon, partculas de xido de
hierro)
Productos de degradacin de Amina y sales
termo-estables
Agua de adicin (Contaminada)

Filtro de crbon
SALIDA DE GASES

ENTRADA
DE AMINA

CARBON ACTIVADO
PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA

SALIDA
DE AMINA
#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo remueve los
filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar espumamiento
Puntos de adicin
Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
Despues del Filtro de Crbon
zSi el espumamiento occure el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

Anlisis de laboratorio
Sales Trmicamente Estables

Que buscar en un analisi de INEOS

Concentracion amina
Cargas de Amina pobre
Aniones
Espumacion
Cromatografia
Sales termicamente estables (HSS)
Metales

Concentracion de Amina
COMPANY:
PLANT / UNIT:

ABC Refining
Anywhere, World

Sample Number
Amine Product
Sample Opacity
Sample Color

Unit: 299
FCC Unit

20030774a
GAS/SPEC* SSTM
Clear
Yellow

Acid Gas Loadings

% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor

Sample Date
Received
Completed
Sample Source

07-Apr-03
01-May-03
06-May-03
Lean

Upper Limit

Lower Limit

OK
OK

0.00500
0.0050

0.00000
0.0000

29.4128
30.5951
11.9774

Low
Low

Upper Limit
50.0000
50.0000

Lower Limit
40.0000
40.0000

Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

OK
OK
High
OK
OK
OK
OK
OK
OK

Upper Limit
250.0
1,000.0
500.0
250.0
500.0
250.0
5,000.0
10,000.0
10,000.0

Lower Limit
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0

Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s

100.00
8.00

OK
High

Upper Limit
100.00
5.00

Lower Limit
0.00
0.00

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

60
50
40
30
20
10
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02
GC, w t% amine

Apr-03

Oct-03

Apr-04

Cargas de Amina pobre

COMPANY:
PLANT / UNIT:

ABC Refining
Anywhere, World

Sample Number
Amine Product
Sample Opacity
Sample Color

Unit: 299
FCC Unit

20030774a
GAS/SPEC* SSTM
Clear
Yellow

Acid Gas Loadings

% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor

29.4128
30.5951
11.9774

Sample Date
Received
Completed
Sample Source

07-Apr-03
01-May-03
06-May-03
Lean

Upper Limit

Lower Limit

OK
OK

0.00500
0.0050

0.00000
0.0000

Low
Low

Upper Limit
50.0000
50.0000

Lower Limit
40.0000
40.0000
Lower Limit
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
Lower Limit
0.00
0.00

Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

OK
OK
High
OK
OK
OK
OK
OK
OK

Upper Limit
250.0
1,000.0
500.0
250.0
500.0
250.0
5,000.0
10,000.0
10,000.0

Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s

100.00
8.00

OK
High

Upper Limit
100.00
5.00

Comentarios !!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02

Apr-03

Oct-03

Apr-04

CO2 mol/mol

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
CO2 mol/mol

Aug-03

Feb-04

CO2 Coulometer Testing

Aniones
COMPANY:
PLANT / UNIT:

ABC Refining
Anywhere, World

Sample Number
Amine Product
Sample Opacity
Sample Color

Unit: 299
FCC Unit

20030774a
GAS/SPEC* SSTM
Clear
Yellow

Acid Gas Loadings

% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor

Sample Date
Received
Completed
Sample Source

07-Apr-03
01-May-03
06-May-03
Lean

Upper Limit

Lower Limit

OK
OK

0.00500
0.0050

0.00000
0.0000

29.4128
30.5951
11.9774

Low
Low

Upper Limit
50.0000
50.0000

Lower Limit
40.0000
40.0000

Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

OK
OK
High
OK
OK
OK
OK
OK
OK

Upper Limit
250.0
1,000.0
500.0
250.0
500.0
250.0
5,000.0
10,000.0
10,000.0

Lower Limit
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0

Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s

100.00
8.00

OK
High

Upper Limit
100.00
5.00

Lower Limit
0.00
0.00

Ion Chromatograhpy

Sales Trmicamente Estables

Valores recomendados de STE (10 mpy)

Oxalate
Bicine
Chloride
Sulfate
Formate
Acetate
Glycolate
Thiocyanate
Thiosulfate

250 ppmw
250 ppmw
250 ppmw
500 ppmw
500 ppmw
1,000 ppmw
1,000 ppmw
10,000 ppmw
10,000 ppmw

Problematica de las STE

Las STEA son especies altamente corrosivas
+
CH 3 -N
H

CH 2 CH 2 OH

X-

CH 2 CH 2 OH

X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.

Decrecen la capacidad de carga de gas (quelan la

amina)
Incrementan la viscosida de la amina

Limites mximos de las STE

Total de STE <10% de la concentracin de
amina
Empleando 50% Amina, < 5.0 Wt%

Sales Trmicamente estables de amina < 0.50

Wt% (5,000 ppmw)

Qumica de las STE - Fuentes de contaminacin

HSS
Acetates
Bicine
Chlorides
Formates
Glycolates
Oxalates
Sulfates
Thiocyanates
Thiosulfates

Contaminant Sources
O2 H2S CO HCN SO2 S HCl Others
X
Acetic Acid
X
X Water
X
X
X
Formic Acid
X
X
Oxalic Acid
X
X
X
Water
X
X
X
X
X

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02

Apr-03

Oct-03

Apr-04

Bicine

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

600
500
400
300
200
100
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
Bicine

Aug-03

Feb-04

Opciones ante las STE

Purgar la solucin
Tecnologa de neutralizacin
Las STE permanecen dentro del sistema de una
manera segura
Servicio ofertado por GAS/SPEC TRS

Recuperacin
Destilacin al vacio
Intercambio inico

INEOS Oxide
Patente para la neutrlalizacin de las STE
Tecnologa se basa en la neutralicacin de los
acidos debiles
Colocar a las especies de STE dentro de una
corrosin baja mediante un balance en el pH
Mantener la solubilidad de la solucin es
indispensable.

Qumica de neutralizacin
zSi cualquiera de los de los aniones de las STE excede los
limites recomendables, la corrosion se puede controlar
cambiando la base de la sal
zSal de Amina = Sal Inorganica
zLiberar la amina atada para la absorcion de H2S and/or
CO2.
AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid + H2O

Sales Termicamente Estables

Gas Chromatography
MDEA
BHEP
Heat Stable Salts
HSAS Neutralized, %
HSAS, wt%
IHSS, wt%
Total HSS, wt%
Miscellaneous Analysis
pH
Soluble Metals - ppmw
Calcium
Chromium
Copper
Iron
Potassium
Sodium
Nickel

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

30.10200
0.49300
0.5985
0.9565
0.0058
0.9623
9.81
<1
3.0
<1
41.0
<1
11.0
1.0

INEOS LLC estudios de corrosin con STEA

1 8 0

1 6 0

O x a lic a c id

1 4 0

1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id

B ic in e

CR (mpy)

1 0 0

O x a lic

a c id

S u lf u r ic

a c id

M a lo n ic

a c id

S u c c in ic

8 0

G ly c o lic
H C l
B ic in e

6 0

4 0
H C l
2 0

0
9

9 .5

1 0
p H

1 0 .5
(M e a s u re d )

1 1

1 1 .5

a c id
a c id

Neutralizacin a STEI
Libera toda la amina atada a las STE
Reduce la corrosion
Aumenta el tiempo de intervencin de servicio
de recuperacin

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

250

2.5

200

150

1.5
100

50

0.5
0

0
Apr-01

Oct-01

Apr-02
IHSS, w t%

Oct-02
HSAS, w t%

Apr-03

Oct-03

Apr-04

HSAS Neutralized, %

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0

600
500
400
300
200
100
0
Feb-02

Aug-02
IHSS, w t%

Feb-03
HSAS, w t%

Aug-03
HSAS Neutralized, %

Feb-04

Metales Solubles
Gas Chromatography
MDEA
BHEP
Heat Stable Salts
HSAS Neutralized, %
HSAS, wt%
IHSS, wt%
Total HSS, wt%
Miscellaneous Analysis
pH
Soluble Metals - ppmw
Calcium
Chromium
Copper
Iron
Potassium
Sodium
Nickel

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

30.10200
0.49300
0.5985
0.9565
0.0058
0.9623
9.81
<1
3.0
<1
41.0
<1
11.0
1.0

Inductive Coupled Plasma

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

600
500
400
300
200
100
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02

Apr-03

Oct-03

Apr-04

Iron

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
Iron

Aug-03

Feb-04

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

600

30000

500

25000

400

20000

300

15000

200

10000

100

5000

0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02
Iron

Apr-03

Oct-03

Apr-04

Bicine

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

600
500
400
300
200
100
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
Iron

Bicine

Aug-03

Feb-04

Cromatografia
Gas Chromatography
MDEA
BHEP
Heat Stable Salts
HSAS Neutralized, %
HSAS, wt%
IHSS, wt%
Total HSS, wt%
Miscellaneous Analysis
pH
Soluble Metals - ppmw
Calcium
Chromium
Copper
Iron
Potassium
Sodium
Nickel

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

Upper Limit

Lower Limit

30.10200
0.49300
0.5985
0.9565
0.0058
0.9623
9.81
<1
3.0
<1
41.0
<1
11.0
1.0

Productos de Degradacion
Amina + CO2 + Alta Temperatura
HEOD THEED BHEP Polimeros
Agregar DEA al sistema rompe el equilibrio de la solucion
favoreciendo la reaccion antes expuesta.
Temperatura aportada en el rehervidor
Temperatura de la solucion (126C)= presion
Temperatura cara caliente del tubo(162) = aceite
termico
Eficiencia de la columna regeneradora aporta el CO2
Si la carga de amina pobre > 0.015mol/mol
Cuanto CO2 se desprendio en el rehervidor

Comentarios !!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02

Oct-02

Apr-03

Oct-03

Apr-04

CO2 mol/mol

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
CO2 mol/mol

Aug-03

Feb-04

Comentarios!!
San Alberto Fase 1

19

17

15

Plato

13

11

1
0.08

0.09

0.09

0.10

0.10

0.11

0.11

0.12

Cargas mol/mol CO2

0.12

0.13

0.13

0.14

0.14

Comentarios!!
San Alberto Regenerador Fase 2
21
19
17
15

Plato

13
11
9
7
5
3
1
0.08

0.09

0.1

0.11

0.12

0.13

0.14

Cargas mol/mol CO2

0.15

0.16

0.17

0.18

0.19

Productos de Degradacion

HEOD , THEED, BHEP, Polimeros

Solo se tiene referencias de HEOD y Polimeros que

puedan ser productos corrosivos, actuando como agentes
quelantes
Son aminas y no pueden ser separados de la masa de
amina, solo mediante destilacion al vacio.

Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1

1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
Apr-01

Oct-01

Apr-02
HEOD

Oct-02
THEED

Apr-03

Oct-03

Apr-04

BHEP

Petrobras
San Alberto Gas Plant #2

4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
Feb-02

Aug-02

Feb-03
HEOD

THEED

Aug-03
BHEP

Feb-04

Productos de Degradacion
Minimizar la formacin de este tipo de productos
Aumentando la relacin de reflujo, menor
desprendimiento de CO2 en el re hervidor
Diminuyendo la temperatura del aceite trmico y
aumentando el flujo

Datos Historicos
COMPANY NAME: ABC Refining Company
PLANT NAME: Anywhere, World
Sample Date
Sample Number
Amine Product
Sample Source
Sample Opacity
Sample Color
Acid Gas Loadings
% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor
Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate
Free Cyanide
Cyanide Complex
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s
No. of Carbon Passes

UNIT NO: 299

UNIT NAME: FCC Unit
07-Apr-03
20030774A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

06-Mar-03
20030506A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

13-Jan-03
20030109A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Dark
Yellow

24-Oct-02
20021982A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

11-Sep-02
20021699A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

15-Aug-02
20021543A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Brown

02-Jul-02
20021230A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

04-Jun-02
20021057A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

0.0080
0.01948
0.00081
0.0025

0.0096
0.01953
0.00101
0.0026

0.0108
0.04432
0.00118
0.0062

0.0201
0.02479
0.00214
0.0034

0.0075
0.01110
0.00085
0.0016

0.0246
0.01693
0.00289
0.0026

0.0175
0.02651
0.00244
0.0048

29.4128
30.5951
11.9774

26.9362
27.1921
11.9401

25.9850
25.4581
11.9960

24.9373
24.8011
11.9570

25.5187
25.1459
11.9339

24.0262
24.7533
11.9797

23.1423
22.6293
11.9857

19.5237
20.0599
11.9675

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

< 50
550.0
2,995.0
40.0
< 25
< 25
< 25
85.0
205.0

< 50
505.0
655.0
< 25
< 25
< 25
< 25
75.0
45.0

< 50
590.0
575.0
45.0
< 25
< 25
< 25
55.0
35.0

< 50
745.0
2,360.0
30.0
< 25
< 25
< 25
45.0
150.0
< 25
351.0

< 50
905.0
5,060.0
< 25
< 25
< 25
< 25
< 25
445.0
< 25
< 25

< 50
725.0
720.0
< 25
< 25
< 25
< 25
40.0
50.0

< 50
695.0
2,080.0
25.0
< 25
< 25
< 25
30.0
300.0

100.00
8.00

10.00
1.00

10.00
1.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

Corrosion Testing

Gracias