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Laboratorio de Fisicoqumica II

Jueves 3-6 pm A

11 A
Universidad nacional mayor de
san marcos
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E.A.P: Ingeniera Qumica
PRCTICA N 11: Variacin De La Solubilidad Con La
Temperatura
ASIGNATURA:
Laboratorio de Fisicoqumica II
PROFESORA:
Ing. Mercedes Puca Pacheco
HORARIO:
Jueves 3-6 PM
INTEGRANTES:
10070059: Aylln Rojas Brigitte Yuriko
10070121: Hinostroza Pedraza Sumiko
10070
: Quezada Aranzabal Ayrton
FECHA DE PRCTICA:
Jueves 02 de Mayo del 2013
FECHA DE ENTREGA:
Jueves 09 de Mayo del 2013

Laboratorio N 11:
Variacin De La Solubilidad Con La Temperatura

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1. Resumen

Pg. 3

2. Introduccin

Pg. 4

3. Objetivo

Pg. 21

4. Principios Tericos

Pg. 5

5. Detalles Experimentales

Pg. 7

6. Tabla de Datos

Pg. 8

7. Clculos y/o Grficos

Pg.13

8. Tabla de Resultados

Pg. 21

9. Anlisis y Discusin de Resultados

Pg. 18

10. Conclusiones y recomendaciones

Pg. 19

11. Bibliografa

Pg. 19

12. Apndice

Pg. 21

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Variacin De La Solubilidad Con La Temperatura

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13. Anexos

Pg. 21

La prctica N 11 de Variacin de la Solubilidad con la Temperatura realizada


en el laboratorio, consisti principalmente en determinar el efecto de la
C H COOH
temperatura sobre la solubilidad del cido Benzoico ( 6 5
), el
cual es ligeramente soluble en agua. Adems el objetivo final fue
calcular el calor diferencial de dicha solucin cuando est saturada.
Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes: 756 mmHg de
Presin, 21C de temperatura y 90% de Humedad relativa.
Basndose en la Ecuacin de Vant Hoff para relacionar el efecto
cualitativo de la temperatura sobre el equilibrio qumico:
ln ms=

H 0DS 1
+c
R
T

( )

se observa que la representacin grfica de

log m s

con la inversa de la

temperatura es de una lnea recta de pendiente negativa, la cual nos


dar el valor experimental del calor diferencial de la solucin saturada.
Antes de empezar el experimento, se debe hallar la normalidad
corregida de NaOH, la cual result ser de 0.09N. Se prepar la solucin
C6 H 5 COOH
de
en agua, se calent hasta disolucin completa y se
introdujo en una bao 25 mL de la solucin; se agit por unos minutos
y se retir con la pipeta 2 muestras sucesivas de 10 mL, para las
temperaturas de 15, 20, 25 y 30 C. Tras realizar los clculos, se calcul
los valores de las molalidades siguientes: 0.02546, 0.02928, 0.03330 y
0.04299, respectivamente.
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A travs de la grfica, se obtiene que el valor experimental del calor


H 0DS=5898.86 cal/mol . Sabiendo que el valor
diferencial siguiente:
terico es de

6501 cal/ mol , se obtiene un error porcentual de 9.26%.

Se concluye entonces, para esta experiencia, que existe una relacin


directa entre la temperatura y la solubilidad, ya que al aumentar la
temperatura aumentar la concentracin del cido Benzoico en la
solucin. Es recomendable la agitacin en toda parte de la experiencia,
para as mantener la temperatura constante y ser ms exactos con los
resultados.

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Cuando una solucin se halla en equilibrio con un slido a una


temperatura dada, se dice que la solucin est saturada y la
concentracin de la solucin saturada es conocida como la solubilidad
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de la sal a esa temperatura. La solucin saturada puede prepararse por
agitacin de la solucin con un exceso del soluto finamente dividido,
hasta que no hay ms cambios en la concentracin en reposos
posteriores. Adems la solucin puede mezclarse con un exceso del
soluto y cambiar su temperatura para eliminar de la solucin todo el
exceso de soluto.
La solubilidad:
Se llama solubilidad de un soluto en determinado solvente, al valor que
alcanza la concentracin del soluto en la solucin saturada con el
solvente especificado. La solubilidad de una sustancia en un lquido
dado depende de la presin. Las variaciones del valor de la presin
atmosfrica producen solo cambios despreciables en la solubilidad de
los lquidos o de los slidos en los lquidos. En cambio, la solubilidad de
los gases en los lquidos vara en proporcin directa de la presin
parcial del gas que se solubiliza. En los slidos y lquidos, la mayora de
las solubilidades aumentan con la temperatura, mientras que en los
gases sucede lo contrario debido al hecho que las energas cinticas
mayores de las molculas a ms altas temperaturas vencen a las
fuerzas de atraccin que causaron que se disolvieran las molculas de
gas.

La disolucin de los slidos en los lquidos es un fenmeno general,


puesto que no existe slido alguno que no pueda disolverse en un
lquido, al menos en cantidad pequea. La solubilidad de un slido en
un lquido es siempre limitada y el lmite para un mismo solvente es
diferente

segn

las

distintas

sustancias,

dependiendo

fundamentalmente de las sustancias, dependiendo fundamentalmente


de la temperatura. Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con
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agua hasta que se satura la solucin, el equilibrio establecido entre la
fase slida y el soluto en solucin est dado por:

Para este proceso la constante de equilibrio es:

En la ecuacin (1), AB(S)= 1, por convencin.

Esta constante de equilibrio se denomina constante del producto de


solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad

AB(S)se relaciona con la molalidad del soluto mediante el coeficiente de


actividad (una funcin de 1, P y la composicin).
El se aproxima a 1 a medida que m se aproxima a 0. La ecuacin (1)
deviene en:

La variacin de K con la temperatura a P cte. viene dada por:

Donde AH0 es el cambio estndar de entalpa para el proceso de


solucin.
La variacin de K implica por tanto un cambio en S y ms*.
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Tomando logaritmo a la Ec. (2) y derivndola con respecto a T, luego
multiplicando y dividiendo la expresin por ( ln ms), e igualndola con
(3) se obtiene:

Donde HDS es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la


T y P dadas.
Para los casos en los que el coeficiente de actividad , del soluto cambia
ligeramente con la concentracin cercana a la saturacin, el trmino:

Por lo tanto:

Ahora si integramos esta expresin, obtenemos:

Calor de disolucin. El efecto calorfico que acompaa a la disolucin


de un mol de soluto es conocido como el calor molar de disolucin.
Cambia con la concentracin en todo el trayecto, desde una solucin
infinitamente diluida, es decir, solvente puro, hasta una solucin
saturada.
Viendo la figura, donde el calor absorbido cuando n=2 moles de soluto
se disuelven en 1.000g de solvente puro, est trazada en funcin de la
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molaridad, es decir, en funcin de las moles de soluto 1.000g de
solvente puro. El agregado de 1mol de ese soluto a 1.000g de agua,
absorben 1.000 caloras y debe esperarse que el agregado de 2 moles
del soluto aadidos absorban 2.000 cal, sin embargo, la naturaleza del
solvente ha cambiado por la adicin del soluto y las molculas del
soluto pueden actuar entre si, por lo que generalmente, el efecto
calrico no es directamente proporcional a la cantidad de soluto
agregado. En el caso hipottico indicado, la adicin de 2 moles de soluto
a 1.000g de solvente, absorben 1.3000 caloras y la adicin de 3moles
de soluto absorben 1.400 caloras. Sin embargo, cuando la solucin se
satura en

S, la adicin posterior de soluto no produce ms efecto

puesto que no puede disolverse mayor cantidad.

El calor total de disolucin se define como el calor absorbido cuando 1


mol de soluto se disuelve en una cantidad suficiente de solvente para
dar la concentracin especificada. En la figura, los calores totales de
disolucin a 1,2 y 3 moles son respectivamente

A, B/2 y C/3; es

tambin posible calcular el calor absorbido cuando un nmero


determinado de moles son agregados a la solucin de concentracin

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especificada; as, en la figura , la adicin de 1mol de soluto a una
solucin molar que contiene 1.000g de solvente absorbe B-E caloras.
El calor diferencial de solucin es el calor de solucin de un mol de
soluto en una cantidad de solucin tan grande, como para que la
adicin de un nuevo mol de soluto, no cambie considerablemente su
concentracin. El conocimiento del clculo diferencial, es conveniente.
El calor diferencial de solucin se define como d(H)/dn2, H es el calor
de solucin de n=2 moles de soluto, en 1.000g de solvente. Es indicado
por la tangente en D, para una solucin 1.5 molar. El calor medio de
solucin, obtenido dividiendo diferencias en H por las correspondientes
diferencias n2, no es preciso porque depende de la magnitud de los
cambios de concentracin que se tomen. Antes que estos mtodos de
clculo

diferencial

fuesen

aplicados

las

soluciones,

existan

confusiones y distintos investigadores indicaban valores diferentes para


las mismas soluciones.
La pendiente de la curva n2=0 representa el calor absorbido cuando un
mol del soluto se disuelve en solvente puro, es decir, en solucin
infinitamente

diluida.

La

pendiente

de

la

curva

cuando

n2=s,

representa el calor absorbido cuando un mol del soluto se disuelve en


una cantidad de solucin prxima a la saturacin.
Los calores totales de solucin, para un cierto nmero de solutos, se
hallan en la siguiente tabla. Ellos indican los valores de H cuando un
mol de sustancia se disuelve en un nmero especificado de moles de
agua, generalmente 200. Cuando H es positivo, se absorbe energa;
cuando es negativo se emite calor.
Generalmente se absorbe calor cuando se disuelven sales cristalinas,
puesto que en el proceso de la solucin, los tomos o iones son
arrancados los unos de los otros en la red cristalina; si ese proceso no
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se halla equilibrado por otros, debe esperarse que se absorber tanto
calor como se absorbe en la fusin y vaporizacin del cristal para pasar
a la fase gaseosa. Combinaciones con el solvente pueden desarrollar
calor el cual puede compensar parcial o totalmente ese efecto
refrigerante. Particularmente si el material disuelto da iones es probable
que exista una fuerte atraccin elctrica entre el soluto y las molculas
del solvente que poseen un momento dipolar; esa fuerza de atraccin
conduce a la formacin de los iones o molculas solvatadas y al
desarrollo de calor.

MATERIALES

6 Erlenmeyers de 125 mL

1 Erlenmeyer de 250 mL

tubo

de

dimetro

grande

(chaqueta)

1 agitador metlico

1 termmetro

1 bureta

Pipetas aforadas de 10 Ml

Pequeos tubos de jebe

Algodn

Probeta de 25 mL

REACTIVOS

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Acido Benzoico

Agua destilada

Solucin de NaOH 0,1 N

Indicador fenolftalena

PROCEDIMIENTO
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio
b) En el Erlenmeyer de 250 ml limpio, coloque 0.75 g de cido
benzoico y adicione 150 ml de agua destilada
c) Caliente el sistema preparado en b) con agitacin constante
hasta disolucin completa. Evite sobrecalentamiento
d) De la solucin preparada en c) (solucin sobresaturada) mida 25
ml y coloque en el tubo de prueba
e)

Arme el equipo que se muestra en la fig (a) e introduzca en una


bao de temperatura inferior a 2-3 C a la temperatura a la cual
va a medir la solubilidad de la muestra (15 C)

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f) Mantenga la muestra en agitacin por espacio de 2 a 3 minutos a


la temperatura a la cual se est trabajando, manteniendo el
equipo en el bao adecuado. Luego saque con la pipeta 2
muestras sucesivas de 10 mL y virtalas dentro de erlenmeyers
limpios y secos, previamente pesados. Pese nuevamente.
g)

Valore las muestras de los erlenmeyers con la solucin de NaOH


(previamente valorada con el biftalato de potasio) usando
fenolftalena tambin como indicador

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h) Repita todo el procedimiento desde d) para 20, 25 y 30 C.

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Tabla N 1 : Condiciones de laboratorio


P (mmHg)
756

T (C)

H.R.

23

93 %

DATOS TERICOS:

Tabla N 2: Datos para la valoracin de NaOH.

Peso Equivalente Del Biftalato


De Potasio

Normalidad del

204 . 22 mol/ g

NaOH

0 .1 N

Tabla N 3: Datos tericos de la molalidad del Ac. Benzoico

# de
muestra

T (C)

mAc. Benzoico

1
2
3
4

30
25
20
15

0.03460
0.02825
0.02373
0.02047

Fuente: Solubilities of inorganic substances 2da Edition

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D. Van Nostrand Company, Estados Unidos, 1919, pg. 133

DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla N 4: Datos para hallar la Normalidad NaOH

Datos para calcular la Normalidad NaOH


W C8H5O4K ( g )

V NaOH (mL)

0.2011

12.9

Tabla N 5: Datos experimentales de la solucin

# de
muestra
1

T(K)

290

98.9805

110.1914

4.30

290

99.8131

110.3393

3.40

283

98.7908

110.0900

3.50

283

72.8382

83.7786

4.40

293

96.1864

106.0872

4.50

293

89.9061

99.0872

4.00

298

78.9771

88.6172

4.45

298

89.9061

99.3636

5.40

erlen..

Werlen +

NaOH

(ml)

solucin

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a). Determinacin de la Normalidad de NaOH


EqgNaOH = EqgBHK

Hallando la normalidad corregida del NaOH


N
N

C NaOH

C NaOH

= WBHK)/ (PeqBHK x vNAOH)

= 0.2011/ (204.22 eq/g x12.9x 10 3)

C NaOH

= 0.08N

b). Determinacin del Peso en la Solucin


Determinacin del peso de la solucin
W soluci n( g)=W erlenmeyer+ solucionW erlenmeyer

Para 20c
W 5 soluci n ( g )=106.087296.1864=9.9008 g
W 6 soluci n ( g )=99.825189.9061=9.9190 g

Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N 6

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c).Hallando el numero de equivalentes a cada temperatura


Para 20c
4.5 ml
0.08 N
1 l=3.60 104 eq

1000 ml
0.08 N

4.0 ml
1 l=3.20 104 eq
1000 ml

Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N 6

d). Peso del Acido benzoico (PM =122 g/mol)


Para 20c

w ac benzoico
=3.60 104 eq W ac benzoico=0.04392 g
122

w ac benzoico
=3.20 104 eq W ac benzoico=0.03904 g
122

Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N 6

e).- Se halla el peso del agua en la solucin

agua

(g) = W

solucin

(g) - W

(g)

cido benzoico

Para 20c
W 5 agua ( g )=9.90080.04392=9.85688 g
W 6 agua ( g )=9.91900.03904=9.87996 g

Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N 6

f). Para hallar la molalidad:


m

= moles del soluto / Kg de disolvente

Para 20c

3.6 104 1000 g


Matraz 5 ms=

=0.0365
9.85688 g
1 Kg

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Matraz 6 ms =

3.2 104 1000 g

=0.0324
9.87996
1 Kg

Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N 6


Se saca promedio de las molalidades para cada temperatura
m s = ( 0.0365+0.0324 ) /2
m s = 0.03445 moles de C6H5COOH / Kg de agua
Lo mismo para las otras muestras, ver tabla N
0.02835, 0.0286 , 0.03445, 0.04275
Del mismo modo se trabaja para los dems matraces obtenindose la
siguiente relacin:
T (K)
290
283
293
298

m(mol /kg)
0.02835
0.02860
0.03445
0.04275

g). Grfica log m S Vs 1/T

Para hallar el calor diferencial H DS terico de solucin:


Log (mterico) = ( ( - H DS / 2.3R ) x ( 1/T)) + C
y = mx + b
De la grafica:
Es decir:

y = -1199.31x + 2.473
log m=

1199 . 31
+ 2. 473
T

H DS exp
=1199.31
2.303 x R
Entonces:

H DS teorico =5524 . 02 cal/mol

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Para hallar el calor diferencial H


log (mexp) = ( ( - H

DS

DS exp

de solucin:

/ 2.3R ) x ( 1/T)) + C

y = mx + b

De la grafica:

y= -1286.01x + 2.860
log m=

Es decir:

1286 . 01
+ 2. 860
T

H DS exp
=1286.01
2.303 x R
Entonces:

H DS exp =5923 .36 cal /mol

Hallando el porcentaje de error:

% de error =

.025923 .36
|5524 5524
| x 100%
. 02

% de Error = 7.23 %

Tabla N 6: Fracciones molares experimentales


# de
muestra
1
2
3

WAc. Benzoico

Wsolucion

0.041968
0.033184
0.034160

11.2109
10.5262
11.2992

nAc. Benzoico
x10-4
3.44
2.72
2.80

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mAc. Benzoico
0.0308
0.0259
0.0249
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4
5
6
7
8

0.042944
0.043920
0.039040
0.043432
0.052704

10.9404
9.9008
9.9190
9.6401
9.4575

3.52
3.60
3.20
3.56
4.32

0.0323
0.0365
0.0324
0.0371
0.0484

Wagua = 11.168932, 10.493016 , 11.26504 , 10.897456, 9.85688


9.87996, 9.596668, 8.93046

Tabla N 7: Datos para la grfica HDS (exp)


T (K)
303
298
293
288

m(mol /kg)
0.042985
0.033305
0.029275
0.025460

Log(m)
-1.3667
-1.4775
-1.5335
-1.5941

1/T
3.300 x 10^-3
3.356x 10^-3
3.413x10^-3
3.472x10^-3

Tabla N 8: Datos para la grfica HDS (terica)


T (K)
303
298
293
288

m(mol /kg)
0.03460
0.02825
0.02375
0.02047

Log(terica)
-1.4609
-1.5501
-1.6247

1/T
3.300x10^-3
3.356x10^-3
3.413x10^-3

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-1.6889

3.472x10^-3

Tabla N 8: Resultados

HDS
(experimental)

HDS (terica)

% Error

5923.36cal/mol

5524.02 cal/mol

7.23 %

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Castellan G. Fisicoqumica , 1ra edicin, Fondo Interamericano,


Mxico1978, Pg. 306 307.

Maron S. Pruton C. Fundamentos de fisicoqumica , 1ra editorial


Limusa 1973, Pg. 269 270.

Perry John H.,

Manual del Ingeniero Qumico, Reimpresin de

1966, Unin Tipogrfica Editorial Hispano Americana, Mxico, Pg.


365.
Temperaturahttp://es.scribd.com/doc/42389426/Informe-deVariacion-de-La-Solubilidad-Con-La-Temperatura
Gregory R. Choppin, Bernard Jaffe, Lee Summerlin, Lynn Jackson;
Qumica; Dcima octava edicin; Mxico, 1980, paginas 127-128.

Gaston Pons Musso; Fisicoqumica; Editorial Universo; Sexta


Edicin; Per; 1985, Pg. 153-155, 272-275, 357-359, 384,424-426
http://www.quimica.unal.edu.co/laboratorio solubilidad

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CUESTIONARIO
1. Defina Ud. Una Solucin Saturada.
Se denomina solucin saturada a aquella que est en equilibrio
dinmico con soluto sin disolver, es decir, la velocidad de pasaje de
soluto a solucin es igual a la velocidad de pasaje de soluto de la
solucin a soluto sin disolver. La cantidad de soluto necesario para
saturar una solucin depende de la presin y la temperatura. El caso
ms comn es cuando las soluciones son de slido en lquido o lquido
en lquido, en estos casos la cantidad de soluto necesaria para saturar
una solucin depende prcticamente slo de la temperatura, por lo
tanto, cuando se dice que una solucin est saturada, es suficiente con
especificar la misma. La presin es importante cuando intervienen
gases.

2.- Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la


temperatura y las caractersticas de la sustancia?
En una solucin siempre existe una relacin entre el calor diferencial
de disolucin, la concentracin y la temperatura. A medida que la
temperatura disminuye la concentracin de la sustancia aumenta. Y
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cuando la concentracin aumenta el calor diferencial de disolucin
tambin aumenta, por consiguiente a una disminucin de temperatura
le viene por consiguiente un aumento del calor diferencial de disolucin.
HDS DP m;

IP m;

IP HDS

IP = Inversamente proporcional
DP = Directamente proporcional

3.-En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin


saturada

con

la

temperatura.

Fundamente

el

uso

de

la

concentracin molal.

Existen varias formas de expresar las concentraciones en soluciones


binarias as tenemos la molaridad, que se refieren a la cantidad de
moles del soluto entre el volumen de solucin expresado en litros, por lo
que las unidades en esta expresin serian mol/L ; otra manera de
expresar la concentracin de una solucin es la molalidad que es el
cociente de dividir el numero de moles presentes en 1kg de solvente;
analizando la expresin matemtica que relaciona la concentracin de
la solucin saturada con la temperatura
Observamos que ms debe ser adimensional, que es una caracterstica de
la molalidad. Otra caracterstica importante de la molalidad es que no
vara en magnitud durante un proceso que implica cambios en la
temperatura, esta caracterstica es decisiva para que sea incluida como
unidad de concentracin en la mayora de clculos fisicoqumicos.

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Universidad Nacional de Cartagena : Gua de laboratorio Conceptos


bsicos

SOLUBILIDAD

MARCO TEORICO

Se llama solubilidad de un soluto en determinado solvente, al valor que


alcanza la concentracin del soluto en la solucin saturada con el
solvente especificado.

El sentido en el que la solubilidad de una sustancia en un disolvente


cambia con la temperatura, depende del calor de solucin. Si una
sustancia se disuelve con absorcin de calor, la solubilidad crece a
medida que se eleva la temperatura. Por otra parte, si una sustancia se
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disuelve hasta la saturacin con generacin de calor, la solubilidad
disminuye al aumentar la temperatura

La solubilidad no solo depende de la temperatura, sino tambin hay que


tener en cuenta la naturaleza del soluto y del solvente; y con que
presin se trabaja ya que esta influye mucho en el comportamiento de
la solubilidad.

La disolucin de los slidos en los lquidos es un fenmeno general,


puesto que no existe slido alguno que no pueda disolverse en un
lquido, al menos en cantidad pequea. La solubilidad de un slido en
un lquido es siempre limitada y el lmite para un mismo solvente es
diferente

segn

las

distintas

sustancias,

dependiendo

fundamentalmente de la temperatura.

CALOR INTEGRAL DE SOLUCION:

Se llama as al incremento de entalpa por la disolucin de un mol de


un soluto en una cantidad fija de un solvente puro determinado. El
calor integral de solucin est relacionado con la cantidad de solvente o
lo que es lo mismo, corresponde a una concentracin determinada. En
soluciones muy diluidas, es prcticamente constante.

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El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin;
implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye
una solucin por adicin de ms solvente.

CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIN:

Se llama as a una concentracin dada, al incremento de entalpa


cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un volumen tan
grande de solucin que no se produce cambio apreciable en la
concentracin de sta.

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