ENTALPIA DE SUSTANCIAS PURAS

Introduccin
En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de
fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias
puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los
calores especficos, entalpa y energa interna de gases.
Sustancia pura
Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin
puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la
composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea
que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de
aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia
pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como agua en su
fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en su fase de
vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes composiciones
ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a que los
componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin.
Fases de una sustancia
Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el
cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el
mercurio es lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes,
por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El
hielo puede existir con siete fases slidas diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su
totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables.
Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que
el estado lquido y este que el estado gaseoso.
En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro
del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las
molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse
libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con
relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay
un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque
entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas
moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las
colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado
gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida,
o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda
congelarse o condensarse.

Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por
ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un
condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido.
Lquido sub-enfriado y lquido saturado
El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido subenfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de
avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta por
ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin aumentando su
volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia arriba. Durante este
proceso la presin del cilindro permanece constante en 1 atm. En este caso el
agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a evaporarse.
Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este
punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no
temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a
punto de evaporarse se le llama lquido saturado.
Vapor saturado y vapor sobrecalentado
En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el
lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga constante.
Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del
vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el
proceso de evaporacin se alcanza completamente existe una sola fase de vapor
y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un aumento de
temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos hasta 332
C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la temperatura
descender pero no necesariamente ocurrir condensacin; nicamente hasta que
la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor que no est a punto de
condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase
a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin

El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve
a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de
evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante
de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua
empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a hervir
depende de la presin.
A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama temperatura de saturacin, Tsat.
A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama presin de saturacin, Psat.
Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a
varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran
disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de
lquido-vapor.

La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de

fase se denomina calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se
llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la
congelacin.
La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se
denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de
energa liberada durante la condensacin.
El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slidolquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los principios
bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican
del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas.
Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la
superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor
seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e
incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se
escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor Pv.
La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no
del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido
y de vapor presentes.
La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es igual a la
presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1 atmsfera a la
temperatura de 100C.
Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporacin.

.Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el

lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por
mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su
fase de vapor y en su fase lquida.
Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto la presin de vapor Pv, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.
Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT)
Derivando esta expresin respecto de T
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e
igual a Lm (valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la
ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln Pv en funcin de la

inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporizacin Lm en un intervalo dado de temperaturas.
Otra forma de determinar L es la siguiente:
Tomemos dos temperaturas prximas T1 y T2, determinamos las presiones de
vapor P1 y P2 a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta
pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de
temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin.
Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado
de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos,
las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son
fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las
mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan

principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son
ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de
molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una
masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido
de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema
en su conjunto.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA

Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o

cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una sustancia cambia de fase

absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de su temperatura. El calor Q que es
necesario aportar para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q =
mDh; donde Dh se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio
de fase. Si no existe cambio de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida
o absorvida se calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin: Q = mC pDT; donde Cp es el
calor especfico a presin constante.
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan
334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2,260103 J/kg.

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red
cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma
determinada.
Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada
vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento
en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus
posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y molculas siguen unidos
por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que
hace que los lquidos se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un
volumen constante.
Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que
mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las molculas estn alejadas
unas de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente
interaccionan cuando estn muy prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un
gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen
disponible.
Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor latente es
el siguiente:

CASO 8
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a 100C. Los datos son los
siguientes:

Calor especfico del hielo chielo=2,090 J/(kg K)

Calor de fusin del hielo Dhfusin =334103 J/kg
Calor especfico del agua cp =4,180 J/(kg K)
Calor de vaporizacin del agua Dhevaporacin =2,260103 J/kg

Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego

se calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a
continuacin se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de
ebullicin y por ltimo el calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos
valores es el calor (energa) necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor
de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que se

aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como
podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los clculos realizados en el
ejemplo.
Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn constante
de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas

Diagramas termodinmicos

Diagrama presin-temperatura

Se le conoce tambien como diagrama de fases; ya que determina bajo que

condiciones prevalece cada una de las fases [lquia, slida y vapor]. Para definir el
estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades intensivas
independientes [presin y temperatura, presin y calidad, temperatura y calidad,
entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc.].
En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual
puede coexistir los tres estados en equilibrio [slido, lquido y vapor].
Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l
es imposible una transformacin de fase[1].
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de
evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama
tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es
positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la
temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la
presin.
La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nom,bre de curva de
fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La
pendiente de esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la
congelacin es positiva. El agua se expande durante la congelacin o sea que la
pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo
disminuye conforme aumenta la presin.
La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de
sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de
esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido
se puede sublimar [cambio de estado gaseoso a vapor] solo cuando se encuentra
a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.

[1] En el curso se urilizar indistintamente gas o vapor.

Diagrama de Cox:
Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo
nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o
temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T [Diagrama de Cox] que
relaciona la presin de vapor con la temperatura. La presin de vapor [Presin de
equilibrio], para cualquier sustancia pura compresible puede determinar tambin
mediante la ecuacin de Antoine. A continuacin se presenta el diagrama p-T
correspondiente al vapor de agua:

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias

simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico

La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de
saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la sustancia
de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante [Por ser un proceso de
equilibrio: presin y temperatura constante].

Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy cercanas
entre si, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido subenfriado son ms
cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido se puede aproximar a un
estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a temperatura

constante; exste cambio de volumen debido a la formacin de la fase vapor. Si la
sustancia [sistema], inicia el proceso de evaporacin, la mayor parte es lquido y una
pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del sistema un vapor con vaja
calidad [x = calidad, lb vapor/lb totales], si nuestro sistema se encuentra cerca de la curva
de vapor saturado, se tendr una porcin bastante grande de vapor en relacin al lquido
existente en ese punto [Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales]. Al
llegar el sistema a la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad
1 [1 lb vapor/1 lb total] o calidad del 100% o sea nicamente vapor [Vapor seco].
En el punto crtico, los volumenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede
observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante, debido a
un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto se debe a que el
vapor es mucho ms compresible que el lquido.

Diagrama de presin-volumen especifico

La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. En la regin de equilibrio lquidovapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como vapor saturado
se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el volumen especfico;
obteniendose en la trayectoria de lquido saturado a vapor saturado; un sistema con una

calidad determinada desde cero hasta uno o 100%. El comportamiento de este diagrama
es similar al del diagrama anterior.

Diagrama temperatura-entropa
En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual es

sumamente util en anlisis de procesos termodinmicos. A continuacin se presenta el
diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos como son
los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de vapor.

A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa [Diagrama de Molliere]

En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos
de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos
quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES

Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras

compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas de los
vapores puros se representan en tablas de vapor saturado [Sistema en regin de lquido
saturado,
mezcla
vapor-lquido
o
vapor
saturado] y
tablas
de
vapor
sobrecalentado [Sistema en regin de sobrecalentamiento].

Lquido saturado y vapor saturado

Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f se
utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso de una
mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante [o sea el valor
total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y vapor saturado], se
designar por el estado correspondiente al sistema; vgr: entalpa en estado 2 = h 2,
volumen especfico en estado 1 = v1, etc. En estos puntos [Mezcla vapor-lquido en
equilibrio], la diferencia se designa por el subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen
especfico se designa como vfg, la diferencia entre los valores entlpicos se designa por
hfg. La entalpa de evaporacin se designa como hfg.

Mezcla saturada lquido-vapor

Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor en
equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad del vapor,
la cual se define como las libras [Kilogramos] de vapor por libras [Kilogramos] totales y
puede expresarse en porcentaje o unitario.

Lquido comprimido
En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido [Tabla
propiedades del aire], como los lquidos prcticamente no son compresibles, se considera
al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada.

Un lquido comprimido puede ser caracterizado por:

Presiones superiores (P > Psaturacin a T dada)

Temperaturas menores (T < Tsaturacin a P dada)
Volumenes especficos menores (v < vf a P o T dada)
Energas internas menores (u < uf a P o T dada)
Entalpas menores (h < hf a P o T dada)

Tabla de vapor saturado [Tabla de temperatura]

Tem pe ra t u ra Presin de

Volu me n espe c f ico

En ta lp a

m 3 / kg

K J/ kg

saturacin

L iqu ido
sa tu ra do
kP a

Vapor

L qu ido
sa t u rad o

saturado

vf

E va po ra cin Vapor
saturado

hf

vg

hfg

hg

100

101.35

0.001044

1.6729

419.04

2,257.0

2,676.1

105

120.82

0.001048

1.4194

440.02

2,072.3

2,512.4

110

143.27

0.001052

1.2102

461.14

2,057.0

2,518.1

115

169.06

0.001056

1.0366

482.48

2,216.5

2,699.0

Tabla de vapor sobrecalentado

T

m 3 / kg

KJ/ kg

K J/ kg

KJ/ kg K

m 3 / kg

K J/ kg

K J/ kg

K J/ kgK

P = 0. 20 MPa (1 20 . 23 C)

Sat.
150

P = 0. 30 MPa (1 33 . 55 C)

0. 88 57

2, 52 9 .5

2 ,7 06 . 7

7. 12 72

0 .6 05 8

2 ,5 43 . 6

2, 72 5 .3

6. 99 19

0. 95 96

2, 57 6 .9

2 ,7 68 . 8

7. 27 95

0 .6 33 9

2 ,5 70 . 8

2, 76 1 .0

7. 07 78

200

1. 08 03

2, 65 4 .4

2 ,8 70 . 5

7. 50 66

0 .7 16 3

2 ,6 50 . 7

2, 86 5 .6

7. 3 115

250

1. 19 88

2, 73 1 .2

2 ,9 71 . 0

7. 70 86

0 .7 96 4

2 ,7 28 . 7

2, 96 7 .6

7. 51 66

300

1. 31 62

2, 80 8 .6

3 ,0 71 . 8

7. 89 26

0 .8 75 3

2 ,8 06 . 7

3, 06 9 .3

7. 70 22

CASO 9

Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin
constante de 100 kPa. Determine:
a) Cambio en el volumen.
b) Cantidad de energa aadida al agua.

CASO 10

Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida

y el resto como vapor, determine:

a) Presin en el tanque.
b) volumen del tanque.

CASO 11

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160 kPa.

Determine:

a) Temperatura del refrigerante.

b) Calidad.
c) Entalpa del refrigerante.
d) Volumen ocupado por la fase de vapor.

CASO 12 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.

CASO 13 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

CASO 14

Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890 kJ/kg.

CASO 15

Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando:

a) Datos de la tabla de lquido comprimido

b) Datos de lquido saturado

c) Cul es el error en el segundo caso

CASO 16 (Uso de las tablas de propiedades termodinamicas)

Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente tabla para
el agua:

T, C

a)

b)

U, kJ/kg

200

125

c)

d)

P, kPa

e)

Descripcin de fase

0.6

1,600

1,000

75

2,950

500

850

0.0

Determinar las propiedades y la descripcin de las fases faltantes:

T, C

P, kPa

U, kJ/kg

Descripcin de fase

a)

120.23[1]

200

1,719.49[2]

0.6[3]

Mezcla saturada

b)

125

232.1[4]

1,600

0.535[5]

Mezcla saturada

c)

395.6[6]

1,000

2,950

Vapor sobrecalentado[7]

d)

75

500

313.90[8]

Lquido
Comprimido ver nota d)

e)

172.96[9]

850

731.27[10]

0.0[11]

Lquido saturado

Nota d)

En tabla de vapor saturado A.5 para una presin de 500 kPa la temperatura de saturacin
es de Tsat. = 151.86C, este valor se compara con el valor de la temperatura del sistema,
tomando en cuenta lo siguiente:

[1] De tabla de vapor saturado.

[2] De tabla de vapor saturado, aplicando la ecuacin:

U = Uf + xUfg

[3] X = 0.6 indica que se trata de una mezcla saturada.

[4] De tabla de vapor saturado se determina que:

Uf < U < Ug lo que indica que el sistema de

trata de una mezcla saturada.

[5] De tabla de vapor saturado se determina la calidad:

X = (U-Uf)/Ufg

[6] Mediante interpolacin en los datos de la tabla A.6 para U del sistema la temperatura es de

395.6C.

[7] De tabla de vapor sobrecalentado se determina que a 1,000 kPa (1 MPa), U del sistema

cae dentro de la regin de sobrecalentamiento.

[8] Se trata como lquido saturado a la temperatura dada (del sistema) de acuerdo a la tabla de

vapor saturado.
[9] Por tratarse de lquido saturado, de tabla de vapor saturado a presin especificada se

determina la temperatura que en este caso es temperatura de saturacin.

[10] De tabla de vapor saturado se determina la energa interna del sistema.
[11] Una calidad de cero indica que se trata de un lquido saturado a la presin especificada de

850 kPa.

ECUACIONES DE ESTADO PAR A G ASES

Las tablas de propiedades termodinmicas nos proporcionan relaciones

PVT y otras en dos fases; no existen ecuaciones sencillas que relacionen
PVT para todas las sustancias y fases. Sin embargo la fase gaseosa a
presiones menores y temperaturas altas se relacionan mediante la
ecuacin del estado del gas ideal; de acuerdo al siguiente comportamiento:

Ecuacin de estado aplicado a procesos [estado 1 a estado2]

CASO 17

Se almacena gas hidrgeno en un tanque cilndrico cuyo dimetro interno

es de 0.2 m y longitud de 0.6 m. Si la presin y la temperatura son de 2

MPa y 60C respectivamente Cuntos moles de hidrgeno pueden

almacenarse a esa presin y temperatura?

CASO 18

Un tanque que tiene un volumen de 0.05 m 3 contiene aire a 25 kPa

manomtrico y 25C. La presin manomtrica es de 90 kPa y la aceleracin
local de la gravedad es de 9.61 m/s 2 . Determinar el peso del aire en el
tanque.

CALOR ESPECFICO

El calor especfico en un slido o lquido se define como el calor requerido

para incrementar una unidad de masa; un grado de temperatura.
La dimensional del calor especfico es energa/masa.temperatura, o sea
que si el calor especfico del agua es 1 Btu/lb m F, significa que si

calentamos una libra de agua de 20F a 21F, se requerir 1 Btu (sin

prdidas de calor).

En lquidos debido a que no son compresibles, se utiliza nicamente el calor especfico a presin constante.

En gases, los cuales son compresibles, se utiliza el calor especfico a

presin constante y el calor especfico a volumen constante dependiendo
del proceso y si el sistema es abierto o cerrado.

Calor especfico en gases

En un gas ideal los calores especficos no varan con la temperatura.

Energa interna y entalpa

Energa interna (experimento de Joule)

Conclusin:

En gases (aire) la energa interna que es funcin de la temperatura, no

cambia con la presin y el volumen.

O sea u = f(T ),

u = energa interna

De acuerdo a la definicin de la entalpa (energa interna y efecto de

presin-volumen):

h = u + Pv

Relacionando los calores especficos con la energa interna y entalpa

obtenemos las siguientes relaciones (por el momento no se anali zara la
relacin de los calores especficos con la energa interna y entalpa a
travs del balance general de energa, debido a que no vamos a involucrar
todava el concepto de la primera ley de termodinmica) :

Para un sistema:

Relaciones de calores especficos (gases ideales)

Relacionando la ecuacin que define el concepto de entalpa con la ley de

los gases ideales y aplicando la ecuacin Q=C p dT y Q=C v dT, se obtiene la
siguiente relacin:

Cp = Cv + R

[kJ/kg.K]

En base molar:

Cp

molar

= Cv

molar

+ Ru

Razn (relacin) de calores especficos:

K = C p /C v

K vara levemente con la temperatura.

[kJ/Kmol.K]