Que son los polmeros?

Los polmeros se definen como macromolculas compuestas por una o varias

unidades qumicas (monmeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena.
Un polmero es como si unisemos con un hilo muchas monedas perforadas por el
centro, al final obtenemos una cadena de monedas, en donde las monedas seran los
monmeros y la cadena con las monedas sera el polmero.
La parte bsica de un polmero son los monmeros, los monmeros son las unidades
qumicas que se repiten a lo largo de toda la cadena de un polmero, por ejemplo el
monmero del polietileno es el etileno, el cual se repite x veces a lo largo de toda la
cadena.
Polietileno = etileno-etileno-etileno-etileno-etileno-

En funcin de la repeticin o variedad de los monmeros, los polmeros se clasifican en:

Homopolmero - Se le denomina as al polmero que est formado por el mismo
monmero a lo largo de toda su cadena, el polietileno, poliestireno o polipropileno son
ejemplos de polmeros pertenecientes a esta familia.
Copolmero - Se le denomina as al polmero que est formado por al menos 2
monmeros diferentes a lo largo de toda su cadena, el ABS o el SBR son ejemplos
pertenecientes a esta familia.
La formacin de las cadenas polimricas se producen mediante las diferentes
polireacciones que pueden ocurrir entre los monneros, estas polireacciones se
clasifican en:

Polimerizacin

Policondensacin

Poliadicin
En funcin de cmo se encuentren enlazadas o unidas (enlaces qumicos o fuerzas
intermoleculares) y la disposicin de las diferentes cadenas que conforma el polmero,
los materiales polimricos resultantes se clasifican en:

Termoplsticos

Elastmeros

Termoestables
En funcin de la composicin qumica, los polmeros pueden ser inorgnicos como por
ejemplo el vidrio, o pueden ser orgnicos como por ejemplo los adhesivos de resina
epoxi, los polmeros orgnicos se pueden clasificar a su vez en polmeros naturales
como las protenas y en polmeros sintticos como los materiales termoestables.
Existen diferentes parmetros que miden las propiedades de los polmeros como el
radio de giro, la densidad del polmero, la distancia media entre las cadenas
polimricas, la longitud del segmento cuasi-esttico dentro de las cadenas polimricas,
etc...
Entre las propiedades que definen las propiedades de los polmeros, las ms
importantes son:
La temperatura de transicin vtrea del polmero
El peso medio molecular del polmero
La temperatura de transicin vtrea determina la temperatura en la cual el polmero
cambia radicalmente sus propiedades mecnicas, cuando la temperatura de transicin
vitrea es ligeramente inferior a la temperatura ambiente el polmero se comporta como
un material elstico (elastmero), cuando la temperatura de transicin vitrea es superior
a la temperatura ambiente el polmero se comporta como un material rgido
(termoestable).
El peso molecular medio determina de manera directa tanto el tamao del polmero as
como sus propiedades tanto qumicas como mecnicas (viscosidad, mojado, resistencia
a la fluencia, resistencia a la abrasin ), polmeros con alto peso molecular medio
corresponden a materiales muy viscosos.

Existen un gran abanico de materiales cuya composicin se basan en polmeros, todos

los plsticos, los recubrimientos de pintura, los adhesivos, los materiales compuestos,
etc... son ejemplos de materiales basados en polmeros que utilizamos en nuestro dia a
dia.

Polimerizacin
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin
para dar lugar al polmero, esta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como
"polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un
tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa
promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin[editar]
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto
de la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos
grupos:
Los Homopolmeros.
Polietilenglicol
Siliconas
Los Copolmeros.
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros
bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la

masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se

unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que
se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes.
Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y elvidrio en el
aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE,
entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos
electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas,
adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por
ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso
de antiestticos que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial
de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones
est en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la
temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin problemas
temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas
principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o
menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del
material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete
mediante ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y
frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn
siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que
este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000
grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde
se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En
este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las
llamadas fuerzas de van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H.

La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros.

A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas
caractersticas vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama
temperatura de fusin (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposicin y es
conveniente que sea bastante superior a Tf.
Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular,
tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de
inters son las de los materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la
modificacin de la composicin o morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que
los polmeros se ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado
global del orden tridimensional. Normalmente el incentivo de estudios sobre las
propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de correlacionar la
respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el
comportamiento de estos polmeros en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecnico de los materiales plsticos a travs de la deformacin de la red
de polmeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos para
describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos de procesos operando a
escala molecular son ms recientes. Por lo tanto, se considerarn los diferentes tipos de
respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin aplicados;
elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre
s.
Segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y

las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por
ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y
la quitina), el hule o cauchonatural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros

naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de

los monmeros. Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC),
el polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin[editar]

En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso

la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn

compuesto de baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un
"catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los
monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones
libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.

Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la cintica de la

reaccin):

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para

comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo
radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,
dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente.
La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin
de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones
(polimerizacin catinica y aninica).

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero
crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el
monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso
molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general,
oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar
entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los
polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan
molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.

Segn su composicin qumica[editar]

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est

formada exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos

(cloro, flor...) en su composicin.

Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos

de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres

Poliamidas

Poliuretanos

Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden
clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta

extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de
extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad
denominada resiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente

intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma
original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces
incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que

permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren

a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por
ejemplo resistencia a la abrasin.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta
cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto
superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste
en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y
fluye o por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se

vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura
molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos

es que se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este
comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos,
que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser

deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su
estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la

clasificacin elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan
un comportamiento termoplstico y otros que se comportan como
termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de
los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de "los termoestables" en
realidad se haga referencia solo a "los plsticos termoestables". Pero ello no
debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables
(la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy
interesantes).
Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base
el monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los
compuestos nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se
tiene que cuando el nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero constituido
a partir de este sencillamente se nombra agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural
repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas.1
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de
artculos cientficos.2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de
estructura ms sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron
inventados antes de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto
sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.

Historia
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede
alcanzar incluso los millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes.
Estos forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes
de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el
fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro del auge de las aplicaciones de los mismos.
En 1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso a
altas temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia resistente a un amplio
margen de temperaturas. Otro acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de los
polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instaur el primer polmero
totalmente sinttico al que llam baquelita; este se caracteriz por ser un material muy
duradero y por provenir de otros materiales de bajo costo como el fenol y elformaldehdo.
Este compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo
independientemente de los avances aplicativos de los polmeros, no se tena mucha
informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que
los polmeros eran compuestos de gran peso molecular que se encontraban unidos
mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde
porWallace Carothers, de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones
similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de los polmeros tanto
sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta
finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el
celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de
polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho.
El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian
Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de
celulosa.

El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907,3 cuando el qumico belga Leo
Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. Otros polmeros
importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o
el poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.