UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN - SETOR DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA - FSICO-QUMICA IV CQ049 - 1a Lista de Exerccios

Obs.: Todas as solues so aquosas e a temperatura, quando no mencionada, deve ser considerada igual a 25oC.
1)

2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
10)
11)

12)
13)

14)

15)

16)
17)

18)

Calcular a fora inica das solues:

a) 0,1 mol.kg-1 de KNO3
b) 0,1 mol.kg-1 de Na2SO4
-1
-1
c) KNO3 0,05 molkg + Na2SO4 0,1 mol kg d) 0,040 mol kg-1 K3[Fe(CN)6] + 0,030 mol kg-1 KCl + 0,050 mol kg-1 NaBr
Calcular a fora inica de uma soluo em que foram dissolvidos KCl e K 2SO4 de modo que as concentraes resultantes
sejam de 0,1 e 0,2 mol kg-1 respectivamente.
Calcular as massas de (a) NaCl (58,5 g.mol -1) e, separadamente, de (b) Ca(NO3)2 (164,0 g.mol-1) a adicionar a uma
soluo de KNO3 a 0,150 mol.kg-1, contendo 500g do solvente, para elevar a fora inica a 0,250.
Que molalidade tem uma soluo de CuSO4 com a mesma fora inica do KCl a 1,00 mol kg-1?
Dar o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de CaCl 2 em termos dos coeficientes de atividade dos
respectivos ons
Dar o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de Al2(SO4)3 em termos dos coeficientes de atividade dos
respectivos ons
Calcule a molalidade inica mdia, em solues 0,0500 mol.kg-1 de Ca(NO3)2, NaOH, MgSO4 e AlCl3.
Calcular o coeficiente mdio de atividade para as solues: a) NaCl 0,01 mol.kg -1 b) Na2SO4 0,001 mol.kg-1 c) KCl 0,0050
mol.kg-1 d) CaCl2 0,001 mol.kg-1 e) cido actico 0,1 mol.kg-1 com a = 0,01331.
Calcule a fora inica de uma soluo contendo KCl 0,10 mmol.kg-1 e CuSO4 0,20 mmol.kg-1 e estime o coeficiente mdio
de atividade do sulfato de cobre nessa soluo.
Considere a soluo: CaCl2 0,00200 mol.kg-1 . Use a LLDH para calcular o coeficiente mdio de atividade dos ons e do
eletrlito. Calcule tambm a atividade do sal.
Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2 em:
(a) gua
(b) em uma soluo 0,033 mol.kg-1 de Mg(IO3)2 onde (Ba2+) = 0,38 e (IO3-) = 0,78
Dado: O produto de solubilidade para o iodato de brio 1,57 x 10-9.
Calcule a solubilidade do cloreto de prata em:
(a) gua
(b) K2SO4 0,020 mol kg-1sabendo-se que (Ag+) = (Cl-) = 0,75 nesse meio.
Foi aplicado um potencial de 100V num fio condutor de 2m de comprimento e 0,05cm de dimetro. Se a corrente foi de 25
A, calcule: (i) a resistncia e a condutncia do fio; (ii) a intensidade do campo; (iii) a densidade de corrente e (iv) a
resistividade e a condutividade.
A condutividade do KCL a 0,1 mol.L-1 de 1,1639 S.m-1. Numa clula de condutividade, a resistncia da soluo foi de 32,0
. Nessa mesma clula, uma soluo de NaOH a 0,0200 mol.L-1 apresentou resistncia de 38,0 . Calcule a
condutividade desta soluo
A condutividade molar do KCl 0,1 mol L-1 129 Scm2mol-1. A resistncia da soluo, medida numa clula de condutividade,
foi de 28,44 . Qual a constante da clula? Na mesma clula, contendo NaOH 0,05 mol L -1, a resistncia foi de 31,60 .
Calcule a condutividade molar do NaOH nessa concentrao.
Calcule a mo do cloreto de brio e do sulfato de potssio . Dados em ms.m2.mol-1: (Ba2+) = 12,72; (Cl-) = 7,63; (K+) =
7,35 e (SO42-) = 16,00
Calcule a condutividade molar limite do cido actico e do AgCl. Expresse o resultado em mS.m2.mol1.
Dados em S.cm2.mol1: mo (HCl) = 426; mo (NaAc) = 91,0; mo (NaCl) = 126,5; mo (AgNO3) = 133,4 mo (KCl) = 149,9
mo (KNO3) = 145,0
As resistncias de diversas solues aquosas de NaCl, preparadas por diluies sucessivas de uma amostra inicial, foram
medidas numa clula com constante de clula de 0,2063 cm-1. Os seguintes valores foram obtidos:
C x 104/ mol.L-1
R/

5,0 10,0 50,0

100
200
500
3314 1669 342,1 174,1 89,08 37,14

Responda os itens a) e b) usando unidades do SI.

a) Verifique se os dados esto de acordo com a Lei de Kohlrausch e determine a condutividade molar limite.
b) Para uma soluo de NaI 0,010 mol.L-1, considere o valor do coeficiente angular obtido no item anterior e calcule a
condutividade molar, a condutividade e a resistncia da clula. Dados/ mS.m2.mol-1: (Na+) = 5,01 e (I-) = 7,68
19) A condutividade molar do HAc a 0,0100 mol.L-1 1,65 mS.m2.mol-1. Determinar o grau de ionizao e o pKa do cido.
Dado: mo (HAc) = 39,05 mS.m2.mol-1
20) Calcule a condutividade molar, a condutividade e a resistncia de uma soluo de cido actico 0,040 mol.L -1.
Dado: pka = 4,72
cte de clula = 0,206 cm-1
mo = 390,5 Scm2mol1
21) A condutividade molar do cido propinico a 8,8839 x 103 mol.L-1 14,903 S.cm2.mol1. Qual o grau de ionizao do
cido? Qual o ka? Dado: mo = 385,54 S.cm2.mol1
22) A condutividade de uma gua bastante pura 5,5 x 10-8 S.cm-1. Qual seria a resistncia apresentada por essa gua num
condutivmetro de constante de clula 0,2063 cm-1? Qual o pkw dessa gua?
Dado / S.cm2.mol1: (H+) = 349,8 e (OH-) = 197,6
23) As condutividades molares do cido actico em diferentes concentraes so:
(S.cm2.mol-1) 49,50 35,67 25,60
m

c /10-4 mol.L-1)

9,88

19,76 39,52

Sabendo-se que as condutividades inicas do H+ e acetato so, respectivamente, 349,8 e 40,7 Scm2mol-1, calcule: (a) o
grau de ionizao (b) a constante de ionizao (c) calcule a m o atravs de um grfico adequado e compare com o valor
tabelado.
24) Atravs dos dados abaixo obtidos para o C3H7COOH, calcule o valor do Ka (cido butrico) pelo mtodo grfico
Concentrao /mol.L-1
k x 105(S.cm-1)

0,0005
4,10

0,001
6,05

0,005
14,24

0,010
20,49

0,020
29,35

0,050
47,20

0,1
67,65

25) As resistncias de solues de HA e HB foram medidas num condutivmetro cuja constante de clula 0,2063 cm -1. Os
seguintes valores de resistncia da soluo obtidos foram:
-1

C / mol.L
0,010
0,0010

R (soluo de HA) /
174,1
1669

R (soluo de HB) /
1274
4242

Sabendo-se que se trata de uma soluo de um cido fraco e de um cido forte, responda:
a) Qual o eletrlito fraco?
b) Qual o valor da mo para o HA?
o
c) Qual o valor da m para HB?
d) Qual o valor do pka para o cido fraco?
-6
26) Quando gua de condutividade 1,12 x 10 S.cm1 foi saturada com BaSO4, o valor lido foi de 4,63 x 10-6 -1.cm1 . Qual
a solubilidade e o Kps do sulfato de brio? Dado: (Ba 2+) = 127,2
(SO4 2-) = 160,0 S.cm2.mol-1.
-6
-1
27) A condutividade de uma soluo de cloreto de prata de 1,887 x 10 S.cm . Suponha que a condutividade da gua
utilizada seja desprezvel e calcule o Kps desse sal. Dado:mo = 138,3 S.cm2 .mol1
28) Calcule o Kps do Ni(OH)2 sabendo-se que foi utilizada gua destilada, cuja condutividade de 0,2

S.cm-1

e a seguir

dissolveu-se o sal. A soluo saturada de hidrxido de nquel apresentou condutividade de 1,74 S cm .

-1

Dado: :mo (Ni(OH)2) = 298,3 S.cm2.mol-1

29) Na titulao condutomtrica de 50 mL de HCl 0,01 mol L-1 com NaOH foram obtidos os seguintes dados de condutividade
da soluo, j descontados o valor da condutividade da gua destilada
Volume gasto / mL
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
-3

Condutividade /10 S.cm

-1

4,08

3,41

2,78

2,14

1,56

0,99

1,30

1,66

2,02

(a) Faa um grfico adequado explicando as inflexes e a inclinao da curva obtida.

(b) Qual a concentrao real do NaOH utilizado?
30) A pilha: Ag(s)/Ag+(aq)//Cl-(aq)/AgCl(s)/Ag(s) espontnea?
Dados: Eo (AgCl/Ag) = +0,22 V
Eo (Ag+/Ag) = +0,80 V
31) Indique se ocorrer reao quando so misturados (em condies padro) as espcies: (a) Sn +2(aq) e Cd (s)
(b)
Zn2+(aq), Co2+(aq) e Co(s). Em caso afirmativo, escreva a reao que ocorre.
32) A partir dos diagramas de clula abaixo, d as semi-reaes e a reao da pilha. Calcule o potencial padro e a energia de
Gibbs padro para cada pilha

33) A energia de Gibbs padro da reao abaixo de 62,5kJmol-1.

K2CrO4(aq) + 2Ag(s) + 2FeCl3(aq) Ag2CrO4(s) + 2KCl(aq) + 2FeCl2(aq)
Calcule o potencial da pilha galvnica correspondente e o potencial padro do par Ag 2CrO4/Ag. (Eo (Fe3+/Fe2+) = +0,77V)
34) A ddp medida numa clula composta por 2 eletrodos de cobre imersos em solues de sulfato de cobre de concentrao
0,5 e 0,005 mol kg-1 de 0,0391. Calcule a razo das atividades dos ons cobre nas duas solues. Assuma que o potencial
de juno lquida seja desprezvel.
35) Observe a clula eletroqumica abaixo a 25oC
a) Quem voc escolhe como eletrodo X para que o esquema desenhado fique
correto: ouro ou zinco? ______
b) Logo, o catodo o eletrodo de: _____________
c) O polo negativo : _______________________
d) A reao global e balanceada da clula :
______________________________
e) Se a ponte salina constituda por uma soluo de nitrato de potssio,
pergunta-se: qual on vai migrar para o anodo?____
f) a ddp da clula nas condies padro :______
Usando a eq. de Nernst responda os itens g) e h):
g) a ddp da pilha usando nitrato de X (a = 0,5) e AgNO3 (a = 0,2) :____
h) a ddp de uma pilha de concentrao formada por:
nitrato de X
AgNO3
Ag (s) / Ag+( a = 0,0001) // Ag+( a = 0,2) / Ag(s) : ____________
36) Consulte a tabela de potenciais padro e calcule o potencial padro e a constante de equilbrio para as reaes:

37) Calcule a solubilidade do AgIO3. Use os seguintes valores de potencial padro: AgIO3/Ag = 0,3550V e Ag+/Ag = 0,7996V.
38) O pot. da clula: Pt/H2(g)/HCl(aq)/Hg2Cl2(s)/Hg(l) foi medido em diferentes concentraes de HCl conforme a tabela a
seguir. Encontre o potencial padro da clula (atravs de um grfico adequado) e calcule o coeficiente mdio de atividade do
HCl em cada uma dessas molalidades.
b /10-3 mol.kg-1
E/V

1,6077

3,0769

5,0403

7,6938

10,9474

0,60080 0,56825 0,54366 0,52267 0,50532

39) Considere um eletrodo de hidrognio numa soluo aquosa de HBr, operando a 1,00 bar. Calcule a variao do potencial
do eletrodo quando a molalidade do cido passa de 5,0 para 20,0 mmol.kg-1. Os coeficientes de atividade mdios do HBr
nas solues acima so, respectivamente 0,930 e 0,879.
40) Calcule o potencial da pilha seguinte:
Zn(s)/ZnCl2(aq, 0,10molkg-1) /AgCl(s)) /Ag(s).
Use LLDH para calcular o coeficiente mdio de atividade.
41) Use a LLDH e a equao de Nernst para estimar o potencial da clula abaixo:
Ag(s)/AgBr(s)/KBr(aq, 0,050 molkg-1)//Cd(NO3)2 (aq, 0,010 molkg-1)/Cd(s).
42) Sabendo que: Eo (Cu2+/Cu) = +0,340V e Eo ( Cu+/Cu) = +0,522V qual o valor do Eo (Cu2+/Cu+)?
43) Calcule o potencial padro e a constante de equilbrio para a reao:
2Fe2+(aq) + Au3+ (aq) 2Fe3+(aq) + Au+ (aq)
3+
2+
+
44) A reao: Fe + Ag Fe + Ag possui constante de equilbrio igual a 0,531. Sabendo-se que o potencial padro do par
Ag+/Ag = +0,799V, qual o potencial padro do par Fe3+/Fe2+?
45) Seja rGo = -212,7 kJ.mol-1 para a reao na clula da Daniell com a molalidade de sulfato de cobre igual a 1,0 x 10 -3
mol.kg-1 e a do sulfato de zinco igual a 3,0 x 10-3 mol.kg-1. Pede-se:
(a) O diagrama desta clula
(b) Um desenho representando esta clula com todos os seus componentes: anodo, catodo, polaridade e fluxo de
eltrons
(c) O valor do quociente reacional (Q)
(d) O valor do potencial padro calculado a partir do valor de rGo
(e) O valor do potencial da clula.
46) Para calcular os parmetros termodinmicos da reao: Cu 2+ (aq) + Pb(s) Cu (s) + Pb 2+(aq)
foi montada a seguinte clula eletroqumica: Pb(s)/Pb2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
Medidas da diferena de potencial em funo da temperatura forneceram os seguintes dados
temperatura / C 18,0 28,0 38,0 48,0
ddp / mV
464 468 473 478

Utilizando os dados e um grfico apropriado, calcule Go, Ho e So

47) O potencial padro da pilha Pt / H2(g) / HBr(aq) / AgBr(s) / Ag(s) foi medido em vrias temperaturas e os dados obtidos
ajustaram-se ao seguinte polinmino:
Eo/V = 0,07131 4,99x10-4 (T/K 298) 3,45x10-6(T/K-298)2.
Estimar a energia de Gibbs padro da reao, a entalpia padro e a entropia padro a 298K.
48) Seja a pilha: Zn(s) / ZnCl2(aq, 0,0050 mol kg-1) /Hg2Cl2 (s) /Hg(l). O valor medido do potencial desta pilha de 1,2272 V e
dE/dT = -4,52x10-4V K-1. Determine rG; rGo; rS; rH e K. Use os seguintes valores de potencial padro:
Zn2+/Zn = -0,7628V,
Hg2Cl2/Hg = +0,2676V

FORMULRIO
Constantes: F = 96485 C.mol-1 e R = 8,314 J.mol-1.K-1
k / R

m k / c

RA / l

k 1/

m om c1/ 2

om

m / om

1
1 m (b / b o )

m om Ka(om ) 2

log i 0,509 z i2 I1 / 2

ai i (bi / bo )

Go = -n F o

b b v v

Go = Ho -T So

1
(bi / bo ) zi2
2 i

a a a
Go = -RTlnK

(b / bo ) 2
Ka
1
log 0,509 z z I1 / 2

dE
S nF

dT

E E o ( RT nF ) ln Q