DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE ESPECTROSCOPIA DE PLASMAS

GENERADOS POR LSER Y OTROS MTODOS COMPLEMENTARIOS EN

EL GRUPO GEOEL

ROSA MARIA VALERO NIETO

UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS
INGENIERIA BIOTECNOLOGICA
SAN JOSE DE CUCUTA
2014

DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE ESPECTROSCOPIA DE PLASMAS

GENERADOS POR LSER Y OTROS MTODOS COMPLEMENTARIOS EN
EL GRUPO GEOEL

ESPECTROSCOPIA DE PLASMA INDUCIDO POR LSER

La espectroscopia de plasma inducido por lser, conocida como LIBS, es un tipo de
espectroscopia de emisin atmica que emplea como fuente de excitacin lseres de alta
energa. Una de las grandes ventajas de la tcnica LIBS es la posibilidad de analizar
cualquier sustancia1 independientemente del estado de agregacin, ya sean slidos,2
lquidos o gases, incluso en coloides como aerosoles, geles y otros. Debido a que todos
los elementos de la tabla peridica emiten luz cuando son excitados convenientemente,
la tcnica LIBS puede potencialmente resolver la composicin elemental de cualquier
muestra, estando limitada dicha deteccin a la potencia disponible de los lseres y a la
sensibilidad y resolucin espectral de los espectrmetros y detectores, principalmente.
La tcnica LIBS comienza con el enfoque del lser en una pequea rea de la muestra
(ntese que no es precisa la preparacin de la muestra como en la mayora de las
tcnicas analticas); cuando el lser impacta en el objetivo, ablaciona una cantidad
minscula del material, del orden de nanogramos a picogramos, generando
instantneamente una pluma de plasma que alcanza temperaturas en torno a los 10.000
K - 20.000 K. A estas temperaturas, el material ablacionado se disocia (breaks down) en
iones y tomos excitados. En una primera fase, el plasma emite una radiacin
electromagntica continua, requiriendo de un breve lapso de tiempo, del orden de 10 s,
para enfriarse lo suficiente como para que en la radiacin emitida se reduzca el ruido
luminoso de fondo y pueda apreciarse la seal caracterstica formada por las lneas de
1

Vadillo, Jos.M.; Laserna, J.Javier. (2004). Laser-induced plasma spectrometry: truly a surface
analytical tool. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy 59 (2). p. 147-161.
2
Sturm, V.; Peter, S.; Noll, R. (2000). Steel analysis with laser-induced breakdown spectrometry in the
vacuum ultraviolet. Applied Spectroscopy (54). p. 1275-1278.

emisin atmica correspondientes a los elementos presentes. Este retardo entre la

produccin del plasma y la percepcin de las lneas de emisin atmica hacen
imprescindible el uso de generadores de retardo para la captacin de la seal LIBS.
Esta tcnica es conocida por varios nombres6 (aunque la ms extendida sea la primera):

LIBS (Laser-induced breakdown spectroscopy): Espectroscopia de disociacin

inducida por lser.

LIPS (Laser-induced plasma spectroscopy): Espectroscopia de plasma inducido

por lser.

LSS (Laser spark spectroscopy): Espectroscopia de chispa inducida por lser.

La tcnica LIBS tiene muchos puntos en comn con otras tcnicas analticas basadas en
el lser (como Raman o fluorescencia), siendo la mayor parte del instrumental idntico.
De hecho, estn disponibles en el mercado equipos que permiten operar con cualquiera
de estas tcnicas, ofreciendo la oportunidad de realizar anlisis atmico, molecular y
estructural con un nico equipo.

ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA
La espectroscopia de fluorescencia, tambin llamada espectrofotometra o fluometra; es
un tipo de espectroscopia electromagntica, la cual analiza la fluorescencia de una
muestra. Esto involucra el uso de un haz de luz comnmente de luz ultravioleta, que
excita a los electrones en las molculas de ciertos componentes y causa entonces la
emisin de luz; tpicamente, pero no necesariamente, luz visible. Su tcnica
complementaria es el espectro de absorcin. El equipamiento que mide la fluorescencia
es llamado fluormetro o fluormetro.

Existen dos tipos generales de instrumentos:

Fluormetro de filtro: El uso de estos filtros sirve para aislar la incidencia de luz
y la fluorescencia de la luz.

Espectrofluormetros: Utiliza una red de difraccin de monocromador es para

aislar la incidencia de la luz y la florescencia de la luz.

Ambos tipos de filtros usan el siguiente esquema: La luz procedente de una fuente de
excitacin pasa a travs de un filtro o un monocromador y golpea la muestra. Una
porcin de la luz incidente es absorbida por la muestra y algunas de las molculas en la
muestra fluorescente. La luz fluorescente es emitida en todas las direcciones. Algunas de
estas luces fluorescentes pasan a travs de un segundo filtro o un monocromador y
alcanzan un detector, el cual es usualmente colocado a noventa grados de la incidencia
del haz de luz para minimizar el riesgo de la transmisin o reflejo de la incidencia de la
luz buscada en el detector.
Varias fuentes de luz pueden ser usadas como fuentes de excitacin, incluyendo lseres,
fotodiodos y lmparas; faros de xenn y lmpara de vapor de mercurio, en particular. Un
lser solo emite luz de gran irradiacin a una longitud de onda muy estrecha, tpicamente
por debajo de 0.01 nm, el cual hace una excitacin del monocromador o filtro necesario.
La desventaja de este mtodo es que la longitud de onda del lser no puede ser cambiada
por una muy grande. Una lmpara de vapor de mercurio es una lnea de lmpara, esto
significa que emite luz cerca del pico de la longitud de la onda. Por el contrario un arco
de xenn tiene continua emisin del espectro con poca intensidad en el rango de 300800 nm y suficiente irradiacin para la medida justo un poco ms por encima del de 200
nm.
Los filtros y/o monocromadores pueden ser utilizados en fluometra. Un monocromador
transmite luz con longitud de onda ajustable con su respectiva tolerancia. El

monocromador ms comn utiliza una rejilla de difraccin, que es la luz colocada para
iluminar la rejilla y sale con un diferente ngulo dependiendo de la longitud de la onda.
El monocromador puede ser ajustado seleccionando la longitud de onda a transmitir.
Para permitir la medicin de anisotropa de dos filtros polarizados son necesarios: uno
despus de la excitacin del monocromador o el filtro, y uno antes de la emisin del
monocromador o filtro.
Como se mencion anteriormente, la fluorescencia pude ser medida con un ngulo de
90 con respecto a la excitacin de la luz. Esta geometra se usa en vez de colocar el
sensor en la lnea de excitacin de la luz a un ngulo de 180, evitando la interferencia
de la trasmisin de la excitacin de la luz. Un monocromador no es perfecto y podra
trasmitir alguna luz perdida o dispersa, es decir, la luz con otras longitudes de onda que
las del destino. Un nico ideal monocromador sera el que transmita la luz en un rango
especfico y que tenga una gran longitud de onda independiente de la transmisin.
Cuando se mide un ngulo de 90, la luz es dispersada por simples causas de luz difusa.
Estos resultados dan una mejor relacin seal-ruido y disminuye el lmite de deteccin
aproximadamente en un factor de 10.000, cuando se compara con la geometra del
ngulo de 180. Adems, la fluorescencia puede ser tambin medida desde adelante, con
el cual es algunas veces, o bien, turbia o muestras opacas.
El detector puede ser uni-canalizado o multi-canalizado. El detector uni-canalizado
puede detectar solamente una longitud de onda a la vez, mientras que el multicanalizador detecta la intensidad de todas las longitudes de ondas simultneamente,
haciendo la emisin del monocromador o del filtro, innecesaria. Los diferentes tipos de
detectores tienen ventajas y desventajas. La mayora de los fluormetros son verstiles
con un par de monocromadores y una fuente de excitacin de luz continua, estos pueden
grabar la excitacin de espectro y la fluorescencia del espectro, la longitud de onda de la
excitacin de la luz se mantiene constante, preferiblemente como una gran longitud de
onda de absorcin, y la emisin del monocromador explorar el espectro. Para medir la

excitacin del espectro, la longitud de onda pasa a travs de la emisin del filtro o el
monocromador es explorado. La excitacin del espectro generalmente es idntica a la
absorcin del espectro, como la intensidad de la fluorescencia es proporcional a la
absorcin.