Respuestas Materiales

Pregunrta 1.
CONSIDERACIONES SOBRE LA DIFUSIN EN SLIDOS
La difusin puede ser definida como el mecanismo por el
cual la materia es transportada por la materia. Los tomos
de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento
y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. En
los gases, el movimiento de los tomos es relativamente
veloz, tal efecto se puede apreciar por el rpido avance de
los olores desprendidos al cocinar o el de las partculas de
humo. En los lquidos, los tomos poseen un movimiento
ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de
las tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de
masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido
a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y
difusin. En los slidos, estos movimientos atmicos
quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los
enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de
equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de
masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas
que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos
se muevan. La difusin de stos en metales y aleaciones es
particularmente importante si consideramos el hecho de
que la mayor parte de las reacciones en estado slido
llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se
pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de
nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado
en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de
una solucin slida.
MECANISMOS DE DIFUSIN

Existen dos mecanismos principales de difusin en los

tomos en una estructura cristalina: (1) mecanismo de
vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial.
1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde
una posicin a otra si hay presente suficiente energa de
activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de
los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en
la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los
metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn
siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin
sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la
temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr
ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de
difusin es mayor a temperaturas ms altas.
La energa de activacin para la difusin propia es igual a la
suma de la energa de activacin necesaria para formar la
vacante y la energa de activacin necesaria para moverla.
La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas
de activacin para la autodifusin en metales puros.

Tabla 1
Metal

Punto de fusin,
C

Rango de
temperatura
estudiado, C

Estructura
Cristalina

Energa de
Activacin, KJ/mol

Cinc

419

240-418

HCP

91.6

Aluminio

660

400-610

FCC

165

Cobre

1083

700-990

FCC

196

Nquel

1452

900-1200

FCC

293

Hierro

1530

808-884

BCC

240

Molibdeno

2600

2155-2540

BCC

460

Se pude observar que a medida que incrementa el punto

de fusin del material. La energa de activacin tambin

aumenta. Esto se da porque los metales con temperatura

de fusin ms altas tienden a mayores energas de enlace
entre sus tomos.
La difusin tambin puede darse por el mecanismo de
vacantes en soluciones slidas. La diferencia entre los
tamaos de los tomos y las energas de enlace entre ellos
son factores que afectan la velocidad de difusin.
2. Mecanismo de difusin intersticial
La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas
tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio
a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente
a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina.
Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao
de los tomos que se difunde debe ser relativamente
pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los
tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno
y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas
redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede
difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro
gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro,
los tomos de carbono deben pasar entre los tomos de la
matriz de hierro.
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO
Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. en la
direccin del eje X entre dos planos de tomos
perpendiculares al plano de la hoja, separados una
distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la
concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el
plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en
la concentracin de los tomos de soluto en esos planos,
para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de

difusin se conocen como condiciones en estado

estacionario.

Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo

difunde a travs de una lmina metlica. Si el sistema
mostrado en la figura no existe interaccin qumica entre
los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una
diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se
producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta
concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad
de flujo corriente se representa mediante la expresin:

Donde:
J= Flujo neto de los tomos
D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene

lugar de una concentracin mayor a una menor, es decir,
existe un gradiente de difusin negativo. Esta ecuacin es

llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones

de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de
tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de
concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el
sistema internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas

variables, las ms importantes son las siguientes:
El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la
difusin sea intersticial o sustitucional afectar la
difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del
solvente. De esta manera los tomos de carbono se
difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos
de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red
de aluminio siempre y cuando los tomos de cobre y
aluminio sean aproximadamente iguales.
La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la
temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin
se ve incrementada.
El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La
estructura cristalina BCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea
mayor que una red FCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de
carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de
hierro BCC que una red FCC.
El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de
estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de
los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms
rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la

matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en

exceso incrementarn las velocidades de difusin en
metales y aleaciones.
La concentracin de las especies que se difunden. Las
concentraciones mayores de tomos de soluto difundible
afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el
estado slido es muy complejo.
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
El estado estacionario, en el cual las condiciones
permanecen invariables con el tiempo, no se presenta con
frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora de
los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la
cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier
punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene
lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de
un rbol de levas de acero para endurecer su superficie, la
concentracin de carbono bajo la superficie de cualquier
punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de
difusin avanza. Para casos de difusin en estado no
estacionario, en el cual la difusividad es independiente del
tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la

composicin de la muestra es igual a la difusividad por la
velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La
derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se
realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La
solucin particular, en la cual un gas se difunde en un
slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera

y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin

industrial.
La aplicacin ms importante en metalurgia de los
principios de difusin es la carburizacinasm del acero, cuyo
objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la
superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero
de bajo carbono. Los aceros de cementacin contienen
normalmente 0.25% de carbono como mximo. Su tenor de
carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos
mximos obtenidos en la superficie estn entre 0.70% y
1.10%, de ellos 0.80% es el ms empleado.
Si suponemos que un gas carburizante penetra en una
barra de acero, a mediada que el tiempo de difusin
aumenta, la concentracin de tomos de soluto en
cualquier punto del slido en la direccin X tambin
aumentar.
La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo
de carburizacin se puede calcular a partir de la solucin
de la segunda ley de Fick:

CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la

superficie (dada por el diagrama de fases Fe-C)
Co = Concentracin inicial de carbono en el acero
CX = Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la
superficie en el tiempo t
D = Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del
proceso
ferror = Funcin error
Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones
de los aceros, lo usual es emplear la relacin emprica para
ste clculo:

X esta dada en mm y t en horas.

K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011
y 0.032 al cambiar la temperatura de 815C a 828C. Esta
constante se obtiene de grficas, para una temperatura de
cementacin dada.
EFECTO DE KIRKENDALL
En los ejemplos anteriores se ha tratado la difusin de un
soluto intersticial, y no se mencion el movimiento de
difusin de los tomos de Fe, ya que tal movimiento es
insignificante comparado con el correspondiente de los
tomos ms pequeos y mviles de carbono. Sin embargo,
supngase que se tiene el par de difusin formado por Cu y
por Ni como se indica en la figura 2. stos tomos son casi
del mismo tamao por lo que se disuelven uno en el otro
como soluto sustitucionales y se espera que su movilidad
sea muy similar. Se debe considerar la difusin del Cu a la
derecha y la del Ni a la izquierda. En general, los solutos
sustitucionales no se difunden uno en otro a velocidades
iguales y opuestas. Supngase que los tomos de Ni se
difunden haca la izquierda ms rpido que lo hacen los de
Cu a la derecha.
Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este
movimiento relativo sobre el par de difusin se colocan
marcadores inertes (alambres de Ta, Mo partculas de
xido) en la intercara soldada. Despus de que se ha
producido la difusin durante cierto nmero de horas se
habr producido un transporte neto de tomos desde la
derecha de los marcadores haca su izquierda ya que los
tomos de Ni se mueven ms rpido. Los tomos
adicionales que llegan del lado izquierdo de los marcadores

harn que se expanda la red a la izquierda mientras que la

prdida de tomos del lado derecho har
que la red se encoja del lado derecho. De
sta manera, la seccin central
completa de la barra se desplazar
haca la derecha como se indica en
la figura 2 conforme la difusin
hace que
los tomos se depositen a la
izquierda y sean removidos a la
derecha.
Por lo tanto, si los tomos se
mueven a velocidades diferentes, es de
esperarse que halla un desplazamiento de
los marcadores con respecto a los extremos de la barra,
este efecto fue hallado en los metales por Kinkerdall y se le
ha llamado efecto Kinkerdall. La presencia de este
desplazamiento significa que la red cristalina completa se
mueve realmente con respecto al observador durante el
proceso de difusin. Este es un tipo de movimiento de
volumen similar al movimiento de conveccin en los
lquidos y se debe tomar en cuenta al analizar los procesos
de difusin que ocurren aqu. Tal anlisis lo hizo primero
Darken en 1948 y obtuvo los siguientes resultados para el
flujo transferencia de tomos en este tipo de par de
difusin:

El coeficiente de difusin mutuo DMUTUO es posible medirlo

por un mtodo llamado mtodo denominado interfase de

Matano, el cual permite hacer menos rgida la suposicin

de queDMUTUO es independiente de la concentracin. Esta
tcnica se emplea usualmente en estudios de difusin
sustitucional; permite determinar la dependencia que de la
concentracin tiene el coeficiente de difusin.
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSIN EN
SLIDOS
El coeficiente de la difusin es una funcin notable de la
temperatura, por experimentacin se ha encontrado que la
dependencia de la temperatura de la velocidad de la
difusin de muchos sistemas puede ser expresada por el
siguiente tipo de ecuacin de Arrhenius:

donde, Do es una constante y Q es una constante llamada

energa de activacin de las especies en difusin
en

. Los valores de D casi siempre se dan en

unidades cgs (
).
R, es la constante molar de los gases que equivale a
8.314
.
La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los
metales de elevado punto de fusin tienen los mayores
valores de D a temperatura ambiente, y los metales de bajo
punto de fusin tienen los ms bajos valores de D.
DIFUSIN INTERFACIAL

En los metales policristalinos la difusin se puede presentar

a lo largo de los lmites de grano y de la superficie, as
como a travs del volumen de los granos. Es de esperarse
que la movilidad de un tomo a lo largo de un lmite de
grano o en una superficie sea ms alta que en el volumen
del cristal, debido a que estas intercaras tienen una
estructura ms abierta y, por lo tanto, deben ofrecer menos
resistencia al movimiento atmico. Por consiguiente, es de
suponerse que los coeficientes de difusin en la intercara
sena ms altos que los coeficientes de difusin volumtrica
ya que el coeficiente de difusin se relaciona directamente
con la movilidad. La difusin en los limites de grano
contribuye notablemente a la difusin total slo cuando el
tamao de grano es bastante pequeo.
FRICCIN INTERNA
La capacidad que posee un slido vibrante, completamente
aislado de sus alrededores, para convertir en calor su
energa mecnica, se llama friccin interna capacidad de
amortiguamiento.
Los efectos de la friccin interna corresponden a un retraso
de fase entre la tensin aplicada y la deformacin
resultante. Esto puede deberse a la deformacin plstica
producida en los niveles altos de tensin, o a
reorganizaciones trmicas, magnticas o atmicas cuando
ocurre en los niveles de tensin bajos.
Una rama interesante del campo del comportamiento no
elstico es la anelasticidad, ste tema trata de los efectos
de la friccin interna independientes de la amplitud de
vibracin, este comportamiento puede deberse a la
difusin trmica atmica, a la relajacin de tensiones y a
las interacciones magnticas.
Los estudios de friccin interna estn relacionados
principalmente con el empleo del amortiguamiento como

medio para estudiar la estructura interna y los movimientos

atmicos en los slidos. Las amplitudes de vibracin
empleadas en esta clase de trabajo son usualmente muy
pequeas, y las tensiones muy bajas. La friccin interna se
mide por medio del pndulo de torsin para las regiones de
bajas frecuencias, de alrededor de un ciclo por segundo, la
amplitud en cualquier momento AT puede expresarse por
medio de la ecuacin:
AT = Aoexp(-b t)
Donde b es el coeficiente de atenuacin. La friccin interna,
se define como el decremento logartmico d , ste es el
logaritmo de la relacin de dos amplitudes sucesivas:

EL EFECTO SNOEK
La friccin interna resultante de la ordenacin preferente
de los tomos intersticiales bajo una tensin aplicada fue
explicada por Snoek. Este tipo de relajacin se ha estudiado
ampliamente en el hierro con pequeos contenidos de
carbono o nitrgeno en solucin slida. Los tomos
intersticiales de carbono en el hierro con red BCC ocupan
los sitios octadricos de la red. El cristal tendr simetra
tetragonal. Incluso aunque no se aplique ninguna fuerza
externa, a causa de la distorsin producida por los tomos
intersticiales. La distribucin de tomos entre los lugares
octadricos es aleatoria, mientras no se aplique ninguna
fuerza externa de tensin, y los ejes tetragonales de las
celdas unidad estn orientados tambin aleatoriamente
con respecto a los ejes de la probeta. Sin embargo, si se
aplica una tensin a lo largo del eje Y, los tomos
intersticiales emigrarn a las posiciones octadricas que
tienden a alinearse en la direccin Y. Cuando cesa la

tensin, los tomos emigran haca una distribucin

aleatoria. Bajo las tensiones oscilantes impuestas por un
aparto de friccin interna, los tomos intersticiales estarn
en movimiento continuo, con tendencia haca la orientacin
preferente apartarse de esta clase de orientacin. El
resultado es un fuerte mximo de relajacin. Se puede
observar un mximo de relajacin similar aunque ms
dbil, debido aun orden de corto alcance, en las soluciones
slidas de sustitucin.
Tratamiento termico
Se conoce como tratamiento trmico al conjunto de
operaciones de calentamiento y enfriamiento, bajo
condiciones controladas de temperatura, tiempo de
permanencia, velocidad, presin, de los metales o las
aleaciones en estado slido, con el fin de mejorar sus
propiedades mecnicas, especialmente la dureza,
la resistencia y la elasticidad. Los materiales a los que se
aplica el tratamiento trmico son, bsicamente, el acero y
la fundicin, formados por hierro y carbono. Tambin se
aplican tratamientos trmicos diversos a los cermicos.
Zona elstica
Al comienzo de la prueba, la deformacin unitaria, ,
aumenta proporcionalmente con el esfuerzo, S, hasta llegar
al lmite de proporcionalidad Sp, indicado en la figura 3.2.
La ecuacin que define esta proporcionalidad se denomina
Ley de Hooke: (3.1) La constante de proporcionalidad se
conoce como mdulo de Young o mdulo de elasticidad, E.
Ntese que E es la pendiente de la recta en el diagrama S y es una medida de la rigidez del material; un mayor E
implica mayor rigidez. Por ejemplo, dentro de la zona de
proporcionalidad el acero es casi tres veces ms rgido que

las aleaciones de aluminio (Eacero = 207 GPa y

Ealeac.aluminio = 72 GPa - tabla A-3.1, apndice 3). A
partir del lmite de proporcionalidad, la deformacin no
vara linealmente con el esfuerzo; ambos siguen
aumentando hasta que se alcanza el lmite elstico, Se ,
que es el mximo esfuerzo que se le puede aplicar a la
probeta sin que ocurran deformaciones permanentes. Si la
fuerza se suprime en este lmite o en un punto anterior, la
probeta recuperar su tamao inicial; es decir, toda su
deformacin fue elstica. El valor que se obtiene del lmite
elstico depende de la precisin de la medicin. Por esto,
se suele definir un lmite elstico convencional, con el que
se produce un alargamiento residual igual a un valor
prefijado (usualmente de 0.05%). Como se muestra en la
figura 3.2, la zona elstica es una parte muy pequea del
diagrama S - de un acero suave. Esto se debe a que las
deformaciones que sufre la probeta en la parte elstica son
muy pequeas comparadas con las deformaciones en la
zona plstica. Durante todo el ensayo, el rea de la seccin
transversal se reduce a medida que la probeta se alarga.
eFECTO DE RESILIENCIA: Es la capacidad que tiene un
material para absorber energa elstica cuando es
deformado y de ceder esta energa cuando dejamos de
aplicar la carga. La propiedad asociada a este efecto es
el mdulo de resiliencia, que lo definimos como energa de
deformacin por unidad de volumen que se requiere para
deformar el material hasta su lmite elstico.
Un material de alta resiliencia necesita un mdulo de Young
bajo y un lmite elstico elevado.
Tenacidad: Se puede definir como la resistencia del
material a agrietarse rpidamente, o tambin como la

capacidad de absorber energa plstica antes de

fracturarse.
La tenacidad es mayor cuando se alcanza un compromiso
entre una buena resistencia y una buena ductilidad. Un
material puede ser dctil pero no tenaz, o puede ser
resistente pero no ser tenaz.
14.- Qu tiempo se requiere para tratar por nitruracin a
625C un acero con 0,002% de N para obtener 0,12% de N
a una distancia de 0,05 mm de profundidad? El contenido
de nitrgeno en la superficie es 0,15%. (Datos: Do = 4,7
10-7 m2s-1, Q= 76600 J/mol) (R: 1154 s (19,23 minutos)).

un clavo de fierro pesa 2.5 gramos ,cuantos atomos del

elemento estan contenidos en el ?
Primero debes transformar los 2.5 g de Fe a moles de Fe
para eso acudimos a la tabla peridica y vemos la masa
atmica del hierro y transformamos
Fe= 56g/mol
2.5g/56g = 0.0446 mol
Ahora para saber el numero de tomos empleamos el
NA(Numero de avogadro) que es 6.023*10^23/mol
Hacemos una regla de tres simple
1 mol--------- 6.023*10^23 tomos
0.0446-------- X = 2.69*10^22 tomos de Fe contenidos en
el clavo
a)