Espectroscopa de infrarrojo y

espectrometra de masas
DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
FACULTAD DE QUIMICA
UNAM
SEPTIEMBRE 2007

ESPECTROSCOPA INFRARROJO
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los

principales grupos funcionales de la estructura molecular de un

compuesto, a travs de la identificacin de las vibraciones
moleculares. Esta informacin se obtiene a partir del espectro de
absorcin de dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de
la radiacin infrarroja en el espectrofotmetro.
La regin del espectro IR normal que se utiliza en qumica
orgnica esta comprendida entre 2.5 m a 15 m, medido en
unidades de longitud de onda, que corresponde al intervalo
comprendido entre 4 000 cm-1 y 666 cm-1.

La energa de la luz infrarroja es adecuada

para provocar vibraciones en las molculas
orgnicas

E = hn = hc/l ,

n = 1/l

VIBRACIONES MOLECULARES

El nmero de grados de libertad de una molcula es igual a la suma de las

coordenadas que son necesarias para localizar a todos los tomos en el
espacio. Un tomo aislado tiene (3) grados de libertad, pues se necesitan tres
coordenadas para localizarlo (x, y, z); y todos los grados de libertad son
traslacionales, en este caso.
Si la molcula tiene "n" tomos, los grados de libertad son (3n), los cuales
pueden ser grados de libertad rotacionales, vibracionales y traslacionales.
Los grados de libertad estn asociados con las formas en que puede ocurrir el
movimiento o con los cambios de posicin relativa.
De cuntas maneras diferentes puede vibrar una molcula?: Modos de vibracin

Molcula no lineal
3 N grados de libertad
con N tomos
6 grados de libertad se deben a
traslacin(3) y rotacin()3
Molcula no lineal: (3 N 6) grados de libertad vibracional
Molcula lineal: (3N-5) grados de libertad vibracional

Espectroscopia Infrarroja
ABSORCIN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensin
1: Simtrico
3: Asimtrico
Vibraciones de Flexin
2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsin
Z: Balanceo

Tipos de vibraciones

Tensin simtrica

nsim

Tensin asimtrica

nasim

Deformacin simtrica
en el plano.
Movimiento de tijera.

dsim

Deformacin asimtrica
en el plano.
Movimiento de balanceo.

dasim

Deformacin simtrica fuera del plano.

Movimiento de torsin.

Deformacin asimtrica fuera del plano.

Movimiento de aleteo.

Las molculas orgnicas son capaces de producir cambios en los

modos de vibracin molecular cuando la frecuencia de vibracin es
igual a la frecuencia de radiacin IR, entonces se produce la absorcin
infrarroja, se genera una seal y se convierte en espectro. No todas las
vibraciones fundamentales de una molcula dan bandas de absorcin
en el espectro IR, para que esto ocurra han de cumplirse las siguientes
condiciones:
Se debe presentar un cambio en el momento dipolar de la molcula
durante la vibracin, slo en estas circunstancias el campo elctrico de
la radiacin puede interaccionar con la molcula .
Las molculas diatmicas en las que los dos tomos son iguales (O2,
N2) solo producen vibraciones simtricas, no se produce cambio en el
momento dipolar, y por tanto, no son activas en el IR.

Molculas simtricas como CH4, CCl4, C6H6, etc. no tienen

momento dipolar permanente, pero se puede desarrollar
durante la vibracin y son capaces de absorber radiacin
infrarroja.
No deben coincidir en la misma frecuencia varias vibraciones
fundamentales (bandas degeneradas).
La banda debe ser suficientemente intensa.
La energa vibracional debe corresponder a una longitud de
onda que est dentro del intervalo de trabajo del instrumento,
4000 cm-1 a 666 cm-1.
Vibraciones secundarias En los espectros de infrarrojos
tambin pueden aparecer vibraciones secundarias conocidas
como "sobretonos", debidas a transiciones vibracionales de
n = +2 +3 de baja intensidad a frecuencia doble o triple de la
fundamental. Las "bandas de combinacin", que pueden
aparecer como suma o diferencia de dos o ms vibraciones
fundamentales.

Con qu frecuencia vibran los enlaces?

En el caso de las frecuencias de alargamiento pueden

aproximarse mediante la aplicacin de la ley de Hooke. Es
decir, el modelo implica considerar el enlace, como un
oscilador armnico simple.

n:

frecuencia vibratoria en nmero de onda cm-1.

m1; m2 : masas de los tomos en gramos.
c : velocidad de la luz.
f : constante de fuerza en dinas.cm-1. Dato: 1 dina = 1 g.cm-s-2
Para el caso de los enlaces simples el valor de f es aproximadamente
5.105 dinas-cm-1 y de a dos a tres veces este valor para los enlaces
dobles y triples, respectivamente.

Tabla para las frecuencias de tensin de enlace.

Resumen de las frecuencias de tensin en el IR.

El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La regin
por debajo de 1400 cm-1 se denomina regin de huella dactilar.

n
n

n
n

n
n
n

n
n
n

Vibraciones notables de los compuestos orgnicos

GRUPO
FUNCIONAL

NUMERO DE
ONDA (cm-1)

OH (enlace de hidrgeno) 3100-3200

-C C-

2300-2100

OH (sin enlace puente de 3600

hidrgeno)

-C N

~ 2250

GRUPO FUNCIONAL

NUMERO DE
ONDA (cm-1)

Cetonas

1725-1700

-N=C=O

~ 2270

Aldehdos

1740-1720

-N=C=S

~ 2150

Aldehdos y cetonas
,-insaturados

1715-1660

C=C=C

~ 1950

Ciclopentanonas

1750-1740

NH

3500-3300

Ciclobutanonas

1780-1760

C=N-

1690-1480

cidos carboxlicos

1725-1700

C-F

1400-1000

Esteres

1750-1735

C-Cl

780-580

Esteres , -insaturados

1750-1715

C-Br

800-560

-Lactonas

1750-1735

C-I

600-500

-lactonas

1780-1760

-COCl

1815-1785

Amidas

1690-1630

Anhidridos

1850-1740(2)

Vibraciones de tensin C-C

13

Enlaces ms fuertes absorben a nmeros de onda ms altos:

C-C 1200 cm-1

C=C 1660 cm-1
CC <2200 cm-1
La conjugacin de los enlaces dobles disminuye el nmero de onda de la
radiacin.
C=C aislado
1640-1680 cm-1
C=C conjugado
1620-1640 cm-1
C=C aromticos
approx. 1600 cm-1

Chapter 12

Vibracin de alargamiento (tensin) C- H

14

Enlaces con mayor carcter s absorben a frecuencias

ms altas.
sp3 C-H, por debajo de 3000 cm-1 (a la derecha)
sp2 C-H, por encima de 3000 cm-1 (a la izq.)
sp C-H, at 3300 cm-1

Chapter 12

Diagrama de un espectrofotmetro infrarrojo.

Un espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son
absorbidas por un compuesto

Espectrofotmetro IR

FUENTE

SELECTOR

CELDA

DETECTOR

REGISTRADOR

17

1. Mejor relacin seal/ruido ya

que la luz no debe pasar por un
monocromador.
2. Se miden todas las frecuencias
a la vez lo que da mucha mayor
rapidez
3. Puede tener una resolucin de
menos de 0.01 cm-1
4. Los espectros pasan
necesariamente por una
computadora lo que facilita el
anlisis y manejo espectral

Espectro infrarrojo del n-octano.

Puesto que los tomos involucrados en la tensin y flexin determinarn la frecuencia,

IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos funcionales en una
molcula. Un alcano mostrar frecuencias de tensin y flexin solamente para C-H y
C-C. La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1, una banda presente en
prcticamente todos los compuestos orgnicos. En este ejemplo, la importancia recae en
lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas indica la presencia en ningn otro grupo
funcional.

Espectro de IR de 1-hexeno y
cis-2-octeno.
Comparacin del espectro de IR 1-hexeno y el cis-2-octeno. Las absorciones ms
importantes del espectro del 1-hexeno son la tensin C=C a 1642 cm-1 y la tensin =C-H
a 3080 cm-1. El doble enlace, casi simtricamente sustituido del cis-2-octeno, da lugar a
una absorcin C=C ms dbil a 1660 cm-1; sin embargo, la tensin de enlace =C-H a
3023 cm-1 es clara. Cunto ms simtrico es el alqueno, ms dbil es la seal C=C.

Frecuencias de la tensin C-H

Los alcanos, alquenos y alquinos tambin tienen frecuencias de tensin C-H
caractersticas. Los enlaces carbono-hidrgeno que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp3 generalmente absorben a frecuencias justo por debajo de (a la
derecha de) 3000 cm-1, mientras que los que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp2 absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm-1.

Un porcentaje mayor del carcter s en los orbitales hbridos har que el enlace C-C
sea ms fuerte. Un tomo de carbono con hibridacin sp3 tiene un carcter s del 25
por ciento, con hibridacin sp2 tiene un carcter s de alrededor del 33 por ciento y
un tomo de carbono con hibridacin sp tiene un carcter s del 50 por ciento. El
enlace C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp3 ser ligeramente ms dbil
que el enlace C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp2 o sp.

 Para los aromticos las bandas ms notables se presentan a

baja frecuencia entre 900 -675 cm-1, debido a la flexin fuera

del plano del C-H, generando bandas intensas y agudas. Las de
alargamiento C=C dentro del anillo absorben a 1600 -1585 cm1. El alargamiento C-H aromtico ocurre a 3100 -3000 cm-1.
Bandas de sobretono y combinacin aparecen en 2000 -1650
cm-1.
Cuadro N 3.8: Vibraciones notables de los aromticos

Frecuencia cm-1

vibracin

caracteristica

900 -675

d C-H flexin fuera

Intensa

1600 1585

n C=C tensin dentro anillo

Vibraciones de tijera

3100 3000

n C-H tensin

Intensas y delgadas

2000 -1650

Banda de sobretonos

Sobretono y combinacin

4000

3500

3000

2500

2000

1700

1400

1100

800

80

sobretonos
C-H
aliftico

60

%T
40

Ar - H

C=C

20
0

Ar - H

500

Sobretonos

Espectro de IR de los alcoholes.

El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorcin de tensin O-H ancha e intensa
centrada alrededor de 3300 cm-1. La forma ancha se debe a la naturaleza diversa de las
interacciones de los enlaces de hidrgeno de las molculas de alcohol.

El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda
ancha y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de
hidrgeno que tienen lugar. Existe una banda de tensin C-O centrada prxima a
1050 cm-1. Aunque una banda de tensin alrededor de esta regin se puede deber a
las mismas tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm-1
sugiere encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.

Las vibraciones de tensin C=O de las cetonas, aldehdos y cidos

carboxlicos sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente
1710 cm-1. Estas frecuencias son ms altas que las de los dobles
enlaces C=C, debido a que el doble enlace C=O es ms fuerte y ms
rgido.

La tensin C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qu ms

est unido al carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar
para diferenciar entre aldehdos, cetonas y cidos.

No conjugados

Conjugados

28

Compuestos carbonlicos

29

IR de los cidos carboxlicos.

Los cidos carboxlicos presentan una absorcin O-H ancha entre 2500 y 3500 cm-1.
Esta absorcin ancha ocupa por completo la regin de tensin C-H, con ms
amplitud. La tensin del doble enlace C=O ser aguda e intensa a 1711 cm-1. Los dos
picos tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un cido
carboxlico

Espectro de IR de las aminas.

El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a
una absorcin de tensin N-H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Observe el pico
agudo de esta banda ancha de absorcin.

Los enlaces de hidrgeno que se forman entre el nitrgeno y el hidrgeno son ms

dbiles que aquellos que se forman con el oxgeno y el hidrgeno. Las aminas, como los
alcoholes, tendrn una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no tan
fuerte. Podran existir picos agudos superpuestos en la zona de absorcin de tensin
dependiendo del nmero de hidrgenos que el nitrgeno tenga; una amina secundaria
tendr un pico agudo, mientras que una amina primaria tendr dos picos agudos. Las
aminas terciarias no mostrarn picos agudos porque no hay un enlace N-H.