La calorimetra mide el calor en una reaccin qumica o un cambio de estado

usando un instrumento llamado calormetro. Pero tambin se puede emplear un

modo indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen a partir de la
produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y
del consumo de oxgeno.
U = cambio de energa interna
Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio
de entalpa.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema menos el
trabajo
realizado:

Como
la
mantiene
calor
representa
entalpa.

presin
constante,
medido
el cambio

se
el
de

La calorimetra es la ciencia de medir el calor de las reacciones qumicas o de los

cambiosJoule fsicos. El instrumento utilizado en calorimetra se denomina
calormetro. La palabra calorimetra deriva del latino "calor". El cientfico escocs
Joseph Black fue el primero en reconocer la distincin entre calor y temperatura, por
esto se lo considera el fundador de calorimetra.
Fue mediante calorimetra que Joule calcul el equivalente mecnico del calor
demostrando con sus experiencias que 4.18 J de cualquier tipo de energa equivalen
a 1 calora.
La calorimetra indirecta calcula el calor que producen los organismos vivos
mediante su produccin de dixido de carbono y de los residuos de nitrgeno
(frecuentemente amonaco en organismos acuticos o, tambin, urea en los
terrestres). Antoine de Lavoisier indic en 1780 que la produccin de calor puede
ser calculada por el consumo de oxgeno de los animales. Naturalmente, el calor
generado por los organismos vivos tambin puede ser medido por calorimetra

directa, en la cual el organismo entero es colocado en el interior del calormetro

para hacer las mediciones.

El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin o

desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce como calor
molar de disolucin. Sin embargo esta magnitud no es constante si no que depende
de la cantidad de disolvente y por tanto de la concentracin de la disolucin. Al
disolver gradualmente una msa de sustancia en una cantidad de disolvente dada,
la composicin de la disolucin final
|(H)/ n|*p,T

Se define como la variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada

cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por
mol de soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de
disolucin.

La entalpa de formacin (\Delta H_f^0) de un compuesto qumico es la variacin de

entalpa de la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies
elementales que lo componen, en su forma ms abundante. Por ejemplo, la entalpa
de formacin del agua, formada por hidrgeno y oxgeno, sera equivalente a la
entalpa de reaccin de hidrgeno diatmico y oxgeno diatmico.
As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar
un mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas
condiciones de referencia estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K
(25 C).

Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que

desprende calor, mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula
para los compuestos que se pueden encontrar en la naturaleza.

La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe el

nombre de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la
reaccin se lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en
termoqumica. As, la entalpa normal o estndar de formacin (tambin llamada a
veces calor normal de formacin), se representa por Hof y es la variacin de
entalpa cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en estado
normal (esto es, en el estado de agregacin y forma alotrpica ms estable a la que
dichos elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa de formacin podr ser positiva, reaccin endotrmica, o negativa,
reaccin exotrmica. Por ejemplo, es exotrmica la reaccin de formacin de
perxido de hidrgeno a partir de sus elementos, hidrgeno y oxgeno, en estado
gaseoso, que es como se encuentran en condiciones estndar:
Ecuacin termoqumica de la reaccin de formacin del perxido de hidrgeno
H2O2, reaccin exotrmica
Mientras que la reaccin de formacin del eteno, C2H4, es endotrmica, es decir,
absorbe calor cuando se produce:
Ecuacin termoqumica para la reaccin endotrmica de formacin del eteno
Como vemos, en esta ltima reaccin hemos indicado que el carbono, adems de
estar en estado slido, est en forma de grafito. Esto se debe a que el carbono tiene
distintas formas alotrpicas, es decir, compuestas por el mismo elemento pero con
distintas estructuras, como el grafito y el diamante, pero la ms estable a 25C y a
1 atmsfera de presin es el grafito, y por este motivo es esta la forma que
debemos escoger para plantear las reacciones de formacin en las que intervenga
el carbono. Esta presentacin de formas alotrpicas ocurre tambin en otros
elementos, como el azufre, que puede presentar estructura monoclnica y rmbica,
o el fsforo, que puede tener la llama estructura de fsforo blanco y la de fsforo
rojo.
Asimismo, la entalpa de formacin cambia si el compuesto formado est en distinto
estado de agregacin, aunque se parta de los mismos elementos. Por ejemplo, la
entalpa de formacin del agua vapor, del agua lquida y del agua slida difieren:
Ecuaciones termoqumicas correspondientes a las reacciones de formacin del agua

No obstante, lo habitual es plantear que se produce agua lquida si estamos en

condiciones estndar, ya que es as como el agua se encuentra a 25C y 1
atmsfera de presin.
Cabe destacar, adems, que la entalpa de formacin de los elementos puros se
toman como 0, pues como no podemos conocer los valores absolutos de entalpa,
se toman estos como referencias arbitrarias. As, por ejemplo:
Hof O2(g) = 0 kJ/mol
Hof Cl2(g) = 0 kJ/mol
Hof Na(s) = 0 kJ/mol
A continuacin se muestra una tabla con los valores de entalpa de formacin
estndar de distintos compuestos, en kJ/mol, y con sus correspondientes estados de
agregacin.

El calor de disolucin o entalpia de disolucin (a presin constante) Hsoln es el

calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente. La cantidad Hsoln representa la diferencia entre la
entalpa de la disolucin final y la entalpa de los reactivos originales, como lo
representa:
Hsoln = Hsoln - Hcomponentes

No es posible llevar a cabo esta medicin, pero en un calorimetro a presin

constante se puede determinar la diferencia y por ende "Hsoln". Al igual que los
otros cambios de entalpa, para procesos exotrmicos el signo de Hsoln ser
negativo (-), y para procesos endotrmicos el signo ser positivo (+).
Analizamos un ejemplo, Cul ser la entalpia de disolucin (o calor de disolucin)
al diluir Cloruro de sodio (NaCl) en agua?
NaCl(s) ---H2O---> Na+(ac) + Cl-(ac) Hsoln = ?
La energa (denominada energa reticular (U)) requerida para separar
completamente un mol de NaCl y pasarlo a sus iones en estado gaseoso es de 788
kJ/mol.

Por otro lado, el cambio de entalpa asociado al proceso de hidratacion de los iones
(Hhidr) es de "-784 kJ/mol".
Por lo tanto la suma de estas dos ser Hsoln. 788kJ/mol + (-784kJ/mol)= 4kJ/mol.
Como lo mencionamos anteriormente el valor positivo quiere decir que fue un
proceso endotermico (absorve calor). Por lo tanto cuando un mol de NaCl se
disuelve
en
agua
absorve
4kJ
del
ambiente.
En anlisis numrico, la regla o mtodo de Simpson, nombrada as en honor a
Thomas Simpson (y a veces llamada regla de Kepler), es un mtodo de integracin
numrica para obtener el valor aproximado de integrales definidas; especficamente
es la aproximacin:

En integracin numrica, una forma de aproximar una integral definida en un

intervalo [a,b] es mediante la regla del trapecio, es decir, que sobre cada
subintervalo en el que se divide [a,b] se aproxima una funcin f por un polinomio
de primer grado, para luego calcular la integral como suma de las reas de los
trapecios formados en esos subintervalos . El mtodo utilizado para la regla de
Simpson sigue la misma idea, pero aproximando los subintervalos de f mediante
polinomios de segundo grado.