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CENTRO DE CINCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA E FSICO-QUMICA
QUMICA ANALTICA III
RELATRIO POTENCIOMETRIA
FORTALEZA
2015
SUMRIO
1.
INTRODUO.................................................................................................................1
2.
OBJETIVOS......................................................................................................................3
3.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL..........................................................................4
3.1.
3.2.
3.3.
0,01 M.....................................................................................................................................6
3.6.
3.7.
real de HCl:............................................................................................................................7
4.
3.8.
3.9.
RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................10
4.1.
4.2.
4.3.
5.
CONSIDERAES FINAIS.........................................................................................24
6.
REFERNCIAS..............................................................................................................26
1
1.
INTRODUO
O uso de eletrodos para medir potenciais eltricos em resposta a processos
2
forma rpida e reprodutvel a variaes de concentrao de um analito. Existem os eletrodos
indicadores metlicos que so classificados em: primeira espcie, segunda espcie e terceira
espcie. O eletrodo indicador por conveno se encontra do lado direito em medidas
potenciomtricas.
O potencial de uma clula dado pela seguinte equao:
Ecel = Eind - Eref + Ejun
O potencial de juno minimizado a valores muito pequenos (desprezveis)
com a introduo de uma ponte salina ao sistema.
A Potenciometria dividida em:
3
Os dois eletrodos referncia de um eletrodo de vidro medem a diferena de
potencial eltrico atravs da membrana de vidro. A ponte salina representada por um
pequeno tampo poroso do lado inferior direito do eletrodo combinado.
O eletrodo de vidro de pH responde seletivamente a atividade do on H +. Este
deve ser mantido sempre hidratado, e sempre que for ser usado deve ser calibrado com
solues tampes-padres escolhidas dentro da faixa de pH do analito a ser estudado.
Os potenciais envolvidos no eletrodo indicador de vidro combinado so: (1)
potencial de interface, Ei; (2) potencial do eletrodo de referncia interna de Ag/AgCl; (3) um
pequeno potencial de assimetria, Eass, que varia lentamente com o tempo, escrito pela
seguinte equao:
Ei = Ei + EAg/AgCl + EAss
A calibrao do conjunto eletrodo/medidor consiste em cancelar o potencial de
assimetria por meio de um potencial quantitativamente igual, mas de sinal oposto, evitando
que este interfira no potencial medido.
Fonte
da
pg=conteudo&idpag=803&cdg=8124.
Figura:
http://www.analion.com.br/ecommerce_site/index.php?
4
2.
OBJETIVOS
5
3.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1.
volume de HCl necessrio a ser medido a partir de HCl concentrado. necessrio verificar-se
na embalagem os valores de densidade e porcentagem massa para efetuar-se os clculos.
Verifica-se na embalagem 1,16 g/mL e 32% massa. A partir destes dados calcula-se:
1,16g ----- 1mL
100g ----- X mL
X = 86,21 mL = 0,08621 L
6
C = n (mols) / V (L)
C = 0,8777 mols / 0,08621 L = 10,18 M
M1 x V1 = M2 x V2
10,18M x V1 = 0,1M x 250mL
V1 = 2,45 mL
Pelos clculos foi necessrio transferir-se 2,45 mL de cido concentrado para o
preparo da soluo 250 mL de HCl 0,1 M. Com um auxlio de uma pipeta transferiu-se a
alquota de 2,45 mL de HCl concentrado para um bquer, tendo o cuidado de fazer o
procedimento na capela com exaustor, e de que ao transferir a alquota para o bquer este
possua um pouco de gua no fundo. A seguir transferiu-se a alquota para um balo
volumtrico, tendo-se o cuidado de, lavar as paredes do Bquer para evitar perdas de material.
Completou-se o volume do balo volumtrico com gua at a marcao. Guardou-se a
soluo de HCl para ser utilizada posteriormente.
3.3.
Potssio 0,05 M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de biftalato de potssio 0,05 M fazse necessrio o clculo da massa necessria a ser pesada:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) = 204,22 g/mol x 0,250 L x 0,05 M = 2,5527 g de Biftalato de Potssio.
Pelos clculos so necessrias pesar-se 2,5527 g de Biftalato de Potssio para o
preparo da soluo 250 mL de 0,05 M. Com o auxlio de uma esptula transfere-se a massa
necessria para um Bquer a ser pesada na balana analtica. Aps finalizada a pesagem
transfere-se a massa cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico de
capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se a
maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua destilada at completar o
volume. A partir do valor de massa pesada de Biftalato possvel calcular-se a concentrao
real da soluo de biftalato de potssio.
7
3.4.
e Na2HPO4 0,0025M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de KH 2PO4 0,0025M e Na2HPO4
0,0025M faz-se necessrio os clculos das massas necessrias a serem pesadas:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) KH2PO4= 136,08 g/mol x 0,250 L x 0,0025 M = 0,8505g de KH2PO4.
Massa (g) Na2HPO4= 141,98 g/mol x 0,250 L x 0,0025 M = 0,8873g de Na2HPO4.
Pelos clculos sero necessrias pesar-se 0,8505g de KH2PO4. e 0,8873g de
Na2HPO4. para o preparo da soluo tampo 250 mL 0,0025 M de pH 6,86. Com o auxlio de
uma esptula transfere-se a massa necessria para um Bquer a ser pesada na balana
analtica. As massas devem ser pesadas separadamente. Aps finalizadas as pesagens
transferem-se as massas cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico
de capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se
a maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua deionizada at
completar o volume. A partir dos valores de massas pesadas de KH 2PO4 e Na2HPO4 possvel
calcular-se a concentrao real da soluo tamponante.
3.5.
0,01 M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de Na 2B4O7.10H2O 0,01 M faz-se
necessrio o clculo da massa necessria a ser pesada:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) = 381,39 g/mol x 0,250 L x 0,01 M = 0,9534 g de Na2B4O7.10H2O.
Pelos clculos so necessrias pesar-se 0,9534g de Na2B4O7.10H2O para o preparo
da soluo tampo 250 mL de 0,01 M. Com o auxlio de uma esptula transfere-se a massa
necessria para um Bquer a ser pesada na balana analtica. Aps finalizada a pesagem
transfere-se a massa cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico de
capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se a
8
maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua destilada at completar o
volume. A partir do valor de massa pesada de Na2B4O7.10H2O possvel calcular-se a
concentrao real da soluo tamponante.
3.6.
3.7.
Titular potenciomtrica cido forte base forte para clculo da concentrao real
de HCl:
Utilizando as solues de HCl e NaOH preparadas anteriormente far-se- uma
titulao potenciomtrica para obteno dos dados para clculo do valor real da concentrao
de HCl.
Pipeta-se uma alquota de 25 mL da soluo de HCl para um bquer de 150 mL.
Introduz-se o eletrodo na soluo tendo o cuidado de evitar o contato do eletrodo com as
9
paredes do bquer. Adicionou-se cuidadosamente gua no bquer at cobrir totalmente a
membrana do eletrodo at a juno. Coloque uma barra magntica dentro do bquer para
promover uma agitao constante na soluo. Aguardou-se at estabilizao da primeira
medida de pH, anotou-se este valor. Utilizando-se uma bureta com a soluo de NaOH de
concentrao conhecida, acrescenta-se valores de volumes de 5 mL em 5 mL at atingir-se o
volume de 20 mL. Aps isso adiciona-se valores de volume de 1 mL em 1 mL at atingir valor
de pH entre 4-5, lembrando-se sempre de anotar o valor de pH medido aps cada adio de
volume de NaOH. Aps alcanar o pH entre valores 4-5 acrescenta-se volumes de NaOH de
0,2 mL em 0,2 mL de NaOH at obter um aumento rpido de pH entre os valores de 6-8. Aps
isso acrescenta-se mais 5 volumes de NaOH de 0,2 mL e mais 2 volumes de NaOH de 1 mL
para terminar e completar a curva de titulao.
Aps obtido os valores far-se- grficos de pH x V (mL) NaOH, 1 Derivada e 2
Derivada para calcular-se o valor de concentrao real do HCl em estudo.
3.8.
10
3.9.
11
4.
RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.
pH
Vmedio pH
pH/V
(pH/V)V
NaOH
0
5
10
15
20
21
22
23
24
25
26
26,2
26,4
26,6
26,8
27
27,2
28,2
29,2
1,43
1,53
1,66
1,82
2,07
2,13
2,22
2,34
2,54
2,89
5,81
6,88
9,36
10,09
10,41
10,66
10,86
11,39
11,64
5
5
5
5
1
1
1
1
1
1
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
1
1
-29,2
2,5
7,5
12,5
17,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5
26,1
26,3
26,5
26,7
26,9
27,1
27,7
28,7
14,6
0,02
0,026
0,032
0,05
0,06
0,09
0,12
0,2
0,35
2,92
5,35
12,4
3,65
1,6
1,25
1
0,53
0,25
0,39863014
0,0012
0,0012
0,0036
0,002
0,03
0,03
0,08
0,15
2,57
2,43
35,25
-43,75
-10,25
-1,75
-1,25
-2,35
-0,28
0,148630137
0,013651717
0,1
0,13
0,16
0,25
0,06
0,09
0,12
0,2
0,35
2,92
1,07
2,48
0,73
0,32
0,25
0,2
0,53
0,25
-11,64
Analisando a Tabela 1 observou-se que o volume de equivalncia 26,3 ml. Sendo assim foi
possvel calcular a concentrao da soluo analito (HCl) sabendo que a concentrao do
titulante [NaOH] = 0,1M. No ponto de equivalncia o numero de mols de NaOH = nmero de
mols de HCl, logo usando a equao M1 x V1 = M2 x V2 , temos:
12
[HCl] . 25 mL = 0,1 M. 26,3mL
[HCl] = 0,1052 mol.L-1
Assim, construiu-se ento a curva de titulao entre o cido clordrico e hidrxido de sdio,
representada pela grfico 1.
13
14
para a regio negativa, ou simplesmente o ponto em que a segunda derivada zera e a primeira
derivada diferente de zero. Obteve-se ento o grfico ao lado (Grfico 3) e o ponto de
equivalncia obtido tambm foi de 26,3 mL.
Os trs mtodos de localizao do ponto final da titulao obtiveram o mesmo
valor. Isto indica que a preciso dos trs mtodos foi devido obteno de uma boa curva de
titulao.
4.2.
tem a capacidade de doar mais do que um prton, so de fcil exemplo o cido carbnico e o
cido fosfrico. No caso da Coca-Cola, aps a ebulio, temos presente o cido fosfrico o
qual se ioniza da seguinte forma:
pH
Vmedio
pH
pH/V
(pH/V)/V
NaOH
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
3,605
6,039
6,745
7,318
8,396
9,048
9,425
9,66
9,851
0,25
0,75
1,25
1,75
2,25
2,75
3,25
3,75
4,25
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
2,434
0,706
0,573
1,078
0,652
0,377
0,235
0,191
0,145
4,868
1,412
1,146
2,156
1,304
0,754
0,47
0,382
0,29
-6,912
-0,532
2,02
-1,704
-1,1
-0,568
-0,176
-0,184
-0,148
15
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5
25
25,5
26
9,996
10,104
10,189
10,262
10,33
10,388
10,437
10,474
10,516
10,558
10,598
10,635
10,667
10,699
10,727
10,747
10,776
10,809
10,831
10,854
10,87
10,892
10,919
10,937
10,95
10,968
10,986
11,009
11,023
11,041
11,059
11,075
11,087
11,11
11,122
11,136
11,155
11,164
11,17
11,18
11,198
11,209
11,215
11,222
4,75
5,25
5,75
6,25
6,75
7,25
7,75
8,25
8,75
9,25
9,75
10,25
10,75
11,25
11,75
12,25
12,75
13,25
13,75
14,25
14,75
15,25
15,75
16,25
16,75
17,25
17,75
18,25
18,75
19,25
19,75
20,25
20,75
21,25
21,75
22,25
22,75
23,25
23,75
24,25
24,75
25,25
25,75
13
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,108
0,085
0,073
0,068
0,058
0,049
0,037
0,042
0,042
0,04
0,037
0,032
0,032
0,028
0,02
0,029
0,033
0,022
0,023
0,016
0,022
0,027
0,018
0,013
0,018
0,018
0,023
0,014
0,018
0,018
0,016
0,012
0,023
0,012
0,014
0,019
0,009
0,006
0,01
0,018
0,011
0,006
0,007
-11,222
0,216
0,17
0,146
0,136
0,116
0,098
0,074
0,084
0,084
0,08
0,074
0,064
0,064
0,056
0,04
0,058
0,066
0,044
0,046
0,032
0,044
0,054
0,036
0,026
0,036
0,036
0,046
0,028
0,036
0,036
0,032
0,024
0,046
0,024
0,028
0,038
0,018
0,012
0,02
0,036
0,022
0,012
0,014
-22,444
-0,092
-0,048
-0,02
-0,04
-0,036
-0,048
0,02
0
-0,008
-0,012
-0,02
0
-0,016
-0,032
0,036
0,016
-0,044
0,004
-0,028
0,024
0,02
-0,036
-0,02
0,02
0
0,02
-0,036
0,016
-7,10543E-15
-0,008
-0,016
0,044
-0,044
0,008
0,02
-0,04
-0,012
0,016
0,032
-0,028
-0,02
0,004
-44,916
44,888
16
A partir dos resultados, foram plotados os seguintes grficos:
Grfico 4 pH vs V (H3PO4 NaOH)
17
Grfico 5 pH/V vs Vm (H3PO4 NaOH)
18
Calculo para determinao das constantes de dissociao cida (Ka 1, Ka2 e Ka3)
considerando a primeira derivada.
pHinicial = 3,605, logo [H+] = 2,48.10-4 M
Veq1= 0,25mL
[H3PO4]total = 0,25.0,1023/20 = 1,28 .10-3 M de H3PO4
[H3PO4]sobra = 1,28 . 10-3 - 2,48 .10-4 = 1,03. 10-3 M
Clculo de Ka1 no primeiro ponto de equivalncia.
[H2PO4-].[H+]/[H3PO4] [H+]2/[H3PO4], logo:
Ka1 = (2,48 .10-4)2 / 1,03. 10-3 M
Ka1 = 2,73 .10-5
Clculo Ka2 metade do segundo ponto de equivalncia.
Ka2= [H+] . [HPO42-] /[H2PO4-]
pH= 6,745 [H+] = 10-6,745
[HPO42-] [H2PO4-] [H+] logo
Ka2 = 1,79. 10-7
Clculo Ka3 metade do segundo ponto de equivalncia.
Ka3= [H+] . [PO43-] /[HPO4-2]
pH= 11,222 [H+] = 10-11,222
[PO43-] [HPO4-2] [H+] logo
Ka3 = 6,00 .10-12
19
4.3.
pH
Vmedio
pH
pH/V
(pH/V)/V
HCL
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
11,88
11,77
11,68
11,6
11,5
11,34
11,16
11,03
10,88
10,73
10,58
10,46
10,35
10,24
10,16
10,06
9,97
9,89
9,8
9,7
9,6
9,49
9,35
9,18
8,93
8,48
7,6
7,31
7,11
6,94
6,83
6,71
6,61
6,51
6,41
6,32
6,24
6,13
6,02
5,95
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,5
10,5
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5
18,5
19,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5
26,5
27,5
28,5
29,5
30,5
31,5
32,5
33,5
34,5
35,5
36,5
37,5
38,5
39,5
-0,11
-0,09
-0,08
-0,1
-0,16
-0,18
-0,13
-0,15
-0,15
-0,15
-0,12
-0,11
-0,11
-0,08
-0,1
-0,09
-0,08
-0,09
-0,1
-0,1
-0,11
-0,14
-0,17
-0,25
-0,45
-0,88
-0,29
-0,2
-0,17
-0,11
-0,12
-0,1
-0,1
-0,1
-0,09
-0,08
-0,11
-0,11
-0,07
-0,2
-0,11
-0,09
-0,08
-0,1
-0,16
-0,18
-0,13
-0,15
-0,15
-0,15
-0,12
-0,11
-0,11
-0,08
-0,1
-0,09
-0,08
-0,09
-0,1
-0,1
-0,11
-0,14
-0,17
-0,25
-0,45
-0,88
-0,29
-0,2
-0,17
-0,11
-0,12
-0,1
-0,1
-0,1
-0,09
-0,08
-0,11
-0,11
-0,07
-0,2
0,02
0,01
-0,02
-0,06
-0,02
0,05
-0,02
-1,77636E-15
0
0,03
0,01
1,77636E-15
0,03
-0,02
0,01
0,01
-0,01
-0,01
1,77636E-15
-0,01
-0,03
-0,03
-0,08
-0,2
-0,43
0,59
0,09
0,03
0,06
-0,01
0,02
-8,88178E-16
8,88178E-16
0,01
0,01
-0,03
0
0,04
-0,13
0,02
20
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
5,75
5,57
5,15
3,84
3,28
3,05
2,92
2,81
2,72
2,66
2,61
2,57
2,53
2,5
2,47
2,45
2,42
2,4
2,38
2,36
2,33
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
-60
40,5
41,5
42,5
43,5
44,5
45,5
46,5
47,5
48,5
49,5
50,5
51,5
52,5
53,5
54,5
55,5
56,5
57,5
58,5
59,5
30
-0,18
-0,42
-1,31
-0,56
-0,23
-0,13
-0,11
-0,09
-0,06
-0,05
-0,04
-0,04
-0,03
-0,03
-0,02
-0,03
-0,02
-0,02
-0,02
-0,03
-2,33
-0,18
-0,42
-1,31
-0,56
-0,23
-0,13
-0,11
-0,09
-0,06
-0,05
-0,04
-0,04
-0,03
-0,03
-0,02
-0,03
-0,02
-0,02
-0,02
-0,03
0,0388333
-0,24
-0,89
0,75
0,33
0,1
0,02
0,02
0,03
0,01
0,01
0
0,01
0
0,01
-0,01
0,01
0
0
-0,01
0,068833333
0,000647222
carbnico (CO2), e este, na forma de cido carbnico, que pode estar combinado sob vrias
formas com metais alcalinos (Na, K) e alcalinos terrosos (Ca, Mg), na forma de carbonatos.
Estes sais, sendo de bases fortes e cido fraco, conferem gua um carter bsico. A
determinao da alcalinidade consiste na titulao com H2SO4, de concentrao conhecida e
determina-se a alcalinidade. Esta determinao permite avaliar a existncia de hidrxidos
(OH-), carbonatos (CO3)2, e bicarbonatos (HCO3-) na gua. A grosso modo, pode-se dizer que
guas com:
- pH= 12,0 tm hidrxido ( so custicas ).
- pH= 8,0 tm carbonatos e bicarbonatos.
- pH= 4,5 a 8,0 tem somente bicarbonatos.
-pH= 4,5 so cidos, isto , tem cido livre, alm do cido carbnico
21
Ao analisar-se o grfico, nota-se que o mesmo indica que a presena de OH - e
CO32-, isso se confirma atravs da relao entre volume de titulante e mistura titulada.
Sendo assim foi possvel determinar a quantidade de OH- e CO32-na amostra.
Veq1 = 25,5mL
Veq2 = 42,5mL
Vamostra = 25mL
Calculo dos volumes das espcies
V CO32- = 42,5 25,5 = 17mL
V HCO3- = 2 .17 = 34mL
V OH- = 8,5mL
Assim, calculou-se a concentrao das espcies na amostra.
[OH-] . 25 = 0,0716 . 8,5
[OH-] = 0,024M
17.10-3 mg ----- 1 mol
0,024mol ------ X
X = 1,41 mg/L de OH[CO32-] . 25 = 0,0716 . 14
CO32- = 0,040M
62.10-3 ----- 1mol
0,040 ----- Y
Y = 0,645 mg/L de CO32-
22
Grfico 7 pH vs V (gua HCl)
23
24
5.
CONSIDERAES FINAIS
A potenciometria mede os potenciais de eletrodos no polarizados em condies
nula de corrente eltrica, atravs de uma reao simples entre o potencial relativo de um
eletrodo e a concentrao das espcies inicas correspondentes em soluo. Os mtodos
empregados na anlise potenciomtrica baseiam-se na medida da fora eletromotriz de uma
pilha ou clula galvnica constituda pela associao de dois eletrodos.
Atravs dos experimentos realizados os objetivos foram alcanados. Por meio das
solues tampes preparadas foi possvel a calibrao do eletrodo de vidro (pHmtro) a ser
utilizado posteriormente nos experimentos. A titulao potenciomtrica de um cido forte
(HCl) e uma base forte (NaOH) tornou possvel o clculo do valor real da concentrao de
HCl, atravs da anlise dos dados e pela construo dos grficos de primeira e segunda
derivada.
Tambm utilizando-se o eletrodo de vidro por meio da titulao direta, realizou-se
a determinao da concentrao de H3PO4 (cido Fosfrico) em refrigerantes comerciais
(Refrigerante Coca-Cola). O valor encontrado est prximo do real uma vez que a amostra
de refrigerante em estudo contm outros gases interferentes (CO2, por exemplo, entre outros
gases) que influenciam a concentrao real do cido. Por ltimo novamente por meio da
potenciometria foi possvel encontrar a alcalinidade de uma amostra de gua e descobriu-se
atravs da anlise dos dados e dos grficos a presena de NaOH e CO32- na amostra 3.
Por este mtodo analtico possvel encontrar o volumes de equivalncias entre
duas solues, e a construo de grficos. A anlise destes grficos das curvas de titulao, e
de primeira e segunda derivada tornam possveis utiliz-los em vrias situaes para
determinar concentraes de amostras desconhecidas, sendo utilizados e empregados em
situaes diversas de acordo com a necessidade.
25
6.
REFERNCIAS
Harris, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa , 6 edio, LTC, Rio de Janeiro, 2006.
Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R.; Fundamentos de Qumica Analtica ,
8 edio, Thomson, So Paulo, 2006.