Curso de Lixiviación: Teoría y Práctica

1
Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
CURSO DE LIXIVIACION
TEORIA Y PRCTICA
PREPARADO POR: SANTIAGO HONORES MEZA
2
ai
A
C
d
Ea
Ec
E
Eo
Eg
Eh
Eho
Ep
ET
Far
F
G
g
h
H
Hg
Hp
I
i
i(-)
i(+)
io(-)
io(+)
kg
ki
kI
K
Kso
KS
KNS
l
L
n
pH
P
Pab
Patm
PG
Ph
PL
Po
Pp
Q
r
R
Re
s
sef
S
Sh
SI
So
Sp
ST
Actividad de la especie i
rea
Concentracin
Dimetro
Potencial de andico
Potencial de catdico
Potencial
Potencial estndar
Energa potencial gravitacional
Potencial con respecto al electrodo estandard de hidrgeno
Potencial estandarad con respecto al electrodo estandard de hidrgeno
Energa potencial de presion
Energa potencial total
Constante de Faraday
fuerza
Energa libre
Gravedad
Altura
Carga hidrulica total
Carga gravitacional
Carga por presin
Fuerza inica
Corriente o densidad de corriente (segn el caso)
Corriente catdica
Corriente andica
Corriente catdica en potencial de reposo
Corriente andica en potencial de reposo
Constante de acuerdo a la ecuacin (2.34)
Constante de acuerdo a la ecuacin (2.33)
Permeabilidd intrnseca
Constante de equilibrio de una reaccin
Constante de soluilidad
Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio saturado
Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio no saturado
longitud
Longitud en la ecuacin de Darcy
Nmero de electrones
Presin manomtrica
Presin absoluta
Presin atmosfrica
Presin en la fase gaseosa
Presin a una profundidad determinada en un estanuque
Presin en la fase lquida
Presin absoluta referencial
Presin parcial
Caudal
Radio
Constante de los gases ideales
Nmero de Reynolds
Grado de saturacin
Saturacin efectiva
Solubilidad del O2
Solubilidad mxima a una altura determinada en un estanque
Solubilidad del O2 a una fuerza inica determinada
Solubilidad del O2 en agua pura
Solubilidad de un gas a una presin parcial
Solubilidad del O2 a una temperatura T
3
t
T
vD
vr
Vg
Vh
VL
Vs
VT
W
z
zi
tiempo
Temperatura
Velocidad de Darcy
vlocidad real en medio poroso
Volumen ocupado por la fase gaseosa
Volumen de los huecos en un medio
Volumen ocupado por la fase lquida
Volumen ocupado por la fase slida
Volumen total de un medio
Trabajo efectuado
distancia vertical hasta el punto de referencia
carga del electrn, ecuacin (4.92)
s
r
L
SG
LG
L
e
i
oi
R
g
p
L
P
Porosidad total
Tortuosidad
humedad
humedad en saturacin
humedad residual o de impregnacin
pendiente de una recta
Tensin superficial
Tensin superficial de un lquido (tambin LG)
Tensin interfacial slido-gas
Tensin interfacial lquido-gas
Viscosidad de un fluido
Resistencia elctrica
Potencial qumico de la especie i
Potencial qumico estndar de la especie i
Potencial qumico de una reaccin
Potencial total
Potencial gravitacional
Potencial matrical
Densidad
Densidad del lquido
Densidad de pulpa
ngulo en la ecuacin de Young
Coeficiente estequiomtrico de la especie i
4
I.
INTRODUCCION
La hidrometalurgia es un rea de la metalurgia, que comprende todos los tipos de operaciones unitarias que se
realizan en medio acuoso para la extraccin y recuperacin de componentes valiosos, entendindose por operacin
unitaria, todo proceso en el cual ocurren reacciones, cambios o transformaciones qumicas.
Los procesos hidrometalrgicos son relativamente nuevos en comparacin a los procesos pirometalrgicos. El
aumento en el uso de procesos hidrometalrgicos, se debe principalmente, al aumento de yacimientos que son inapropiados
econmicamente para ser tratados por va pirometalurgia y tambin a razones ambientales; esto debido a que en los
procesos pirometalrgicos, normalmente los efluentes son gases contaminantes, los cuales una vez que entran en contacto
con el medio ambiente, son prcticamente imposibles de recuperarlos; en cambio los efluentes de procesos
hidrometalrgicos, son normalmente lquidos, los cuales pueden ser ms fciles de tratarlos antes desecharlos.
En cuanto a los minerales sulfurados, hasta la actualidad su procesamiento va pirometalurgia, no se ha podido
controlar totalmente las emisiones de SO2 al medio ambiente, esto no ocurre va hidrometalurgia, donde el azufre
mayormente es descartado al estado elemental, por lo que en la actualidad, se est dando mucha relevancia el tratamento
de estos minerales va hidrometalurgia.
Se debe indicar, que la mayor ventaja de la pirometalurgia frente a la hidrometalurgia, es que en la primera la cintica de
las reacciones involucradas es mucho mayor.
1.1
Proceso hidrometalrgico
Una vez que la mena ha sido preparada por reduccin de tamao y posiblemente se le haya sometido a un proceso
de beneficio de minerales, esta puede ser tratada va hidrometalurgia, la cual normalmente comprende tres etapas, las que
se enumeran a continuacin:
1.1.1
Lixiviacin. Esta etapa tiene como objetivo, disolver lo ms selectivo posible la especie valiosa, debiendo usarse
condiciones en las cuales el material inerte no sea lixiviable, aunque esto en la prctica es casi imposible de alcanzar en
forma efectiva.
1.1.2
Concentracin y/o purificacin de soluciones.- Esta etapa tiene por objetivo, la separacin de la(s) especie(s)
valiosa(s) de las impurezas, el que se realiza mediante uno o varios procesos, los cuales pueden ser:
Adsorcin (carbn activado)

Precipitacin
Flotacin de iones
Flotacin de precipitados
Extraccin por solventes
Intercambio inico
La aplicacin de cualquiera de estos procesos, depende principalmente de las impurezas a ser removidas y de los
componentes a ser recuperados.
1.1.3
Recuperacin de la especie valiosa.- Esta es la etapa final del proceso hidrometalrgico, aqu el componente
valioso, es convertido en un producto comerciable con especificaciones de calidad asociados. Los mtodos ms comunes
empleados, son los siguientes:
Electrlisis
Precipitacin
Reduccin gaseosa
Cementacin
Cristalizacin
La figura 1.1, muestra un diagrama general de la va hidrometalrgica para la recuperacin de una especie valiosa
desde su mena.
La figura 1.2, muestra un diagrama para el caso especifico de recuperacin de cobre desde una mena de cobre
oxido.
MINERAL
REDUCCION
DE TAMAO
Reactantes
LIXIVIACION
Residuo
Licor de
lixiviacin
Reactantes
CONCENTRACION y/o PURIFICACION DE

LICOR DE LIXIVIACION
Sub-productos
LICOR
PURIFICADO
Reactantes
RECUPERACION DE
ESPECIE VALIOSA
Regeneracin de
reactivos lixiviantes y
reciclado de solucin
ESPECIE VALIOSA
Fig. 1.1 Diagrama de flujo general, va hidrometalurgia.
MENA DE COBRE
REDUCCION
DE TAMAO
LIXIVIACION EN
PILAS
Fase acuosa
(refino)
Ripio
Licor de
lixiviacin
EXTRACCION
POR SOLVENTES
Orgnico
descargado
Orgnico cargado
con cobre
REEXTRACCION
(stripping)
Electrolito pobre
(spent)
Electrolito rico
en cobre (avance)
ELECTROOBTENCION
CATODOS
DE COBRE
Fig. 1.2 Diagrama de flujo para la recuperacin de cobre (xido), va hidrometalurgia.
1.2
????
7
II.
2.1
ANTECEDENTES GENERALES
Lixiviacin.
La lixiviacin es la disolucin de uno o varios constituyentes de un slido en un solvente, el cual normalmente es el

agua. Casi siempre la lixiviacin necesita la presencia de ciertos reactivos para que la disolucin proceda, adems, a veces
es necesario un aumento de la temperatura y presin. Una vez alcanzado la lixiviacin, el(los) elemento(s) de inters se
encuentra en el solvente como iones metlicos o complejos.
En este capitulo se tratarn diversos temas, los que tienen incidencia en las diferentes en el ambito de la
lixiviacin.
2.2
Reactivos de lixiviacin
Normalmente un material no es soluble en agua pura, por lo tanto, siempre es apropiado realizar un estudio
termodinmico, para analizar cuales son las condiciones ms favorables para la disolucin selectiva de los compuestos de
inters. Termodinmicamente son tres los factores principales que se deben analizar para determinar la lixiviacin de un
determinado compuesto, los cuales son: el pH, el potencial redox de la solucin y la formacin o no de complejos que no
sean debido a hidrlisis, entendindose por hidrlisis, los complejos formados por cambios de pH. Existen tambin otras
variables influyentes, como son: la concentracin de reactivos y la temperatura. En la tabla 2.1 se muestran los reactivos
ms comunes que se usan para fijar los tres factores que se nombraron.
Tabla 2.1.- Reactivos de lixiviacin
Reactivos para fijar el pH
cidos
H2SO4
HCl
HNO3
bases
CaO
NaOH
NH4OH
Reactivos para fijar el potencial

agentes oxidantes
agentes reductores
O2
sales frricas
H2O2
Permanganato
H2
CO
SO2
Reactivos acomplejantes
sales de cloruro
NH3
sales de cianuro
sales de carbonato
En cuanto a los agentes oxidantes o reductores, estos actan segn el pH de la solucin, como es el caso del Fe 3+,
el que es inestable para pH>2, debido a que precipita como hidrxido. En el caso de los agentes acomplejantes, estos no
forman complejos con todos los elementos, as por ejemplo, el amoniaco forma complejos con el cobre, pero no con el
hierro, adems, los acomplejantes actan en determinados rangos de pH y otros actan en todo el rango de pH.
2.3
El potencial como parmetro en lixiviacin
En un medio acuoso, donde se tenga reacciones que necesiten de intercambio de electrones, existirn reacciones
(semireacciones) que ganan electrones y otras que los pierden. Los semireacciones que ganan electrones, se llaman de
reduccin o tambin catdica, y las que pierden electrones, de oxidacin o andica, representndose en general por las
siguientes ecuaciones;
A + ne = C
B = D + ne
A + B = C + D
Donde:
semireaccin de reduccin (E1)

semireaccin de oxidacin (E2)
reaccin total (ET=E1+E2)
(2.1)
(2.2)
(2.3)
8
A, B, C, D
n
iones o molculas neutras en solucin

nmero de electrones intercambiados
En un sistema, los electrones ganados por la semireaccin de reduccin, son perdidos por la semireaccin de
oxidacin, mantenindose as, la neutralidad del sistema. La caracterstica principal de una semireaccin de reduccin, es
que el estado de oxidacin de alguno o todos de sus productos (C), disminuye; por el contrario, en una semireaccin de
oxidacin, el estado de oxidacin de alguno o todos sus productos (D), aumenta. Entendindose, por estado de oxidacin de
un tomo, la valencia que esta presenta en una molcula.
El parmetro que controla, el o los estos de oxidacin de los tomos pertenecientes a especies disueltas en un
medio acuoso, es el potencial (E). As, al aumentar el potencial de un medio acuoso, existir una tendencia a aumentar, el
estado de oxidacin de las especies presentes, o tambin el porcentaje de especies con mayor estado de oxidacin de los
tomos y viceversa.
En el siguiente diagrama, se divide en forma cualitativa, las especies oxidantes y reductoras usadas a nivel
laboratorio e industrial en hidrometalurgia.
Oxidantes
Aumentan el
Potencial
NaClO
H2 O 2
Cl2
O2
- Fe3+
Agentes
Neutros
cc
Hipoclorito de sodio
Agua de oxigenada
Cloro gaseoso
Oxgeno
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
Frrico
- H2 O
- N2
Agua
Gas nitrogeno
- Cl-
In cloruro
- NaHS Sulfidrato de sodio

- Na2S Sulfuro de sodio
- H2
Hidrgeno gaseoso
Reductores
Disminuyen el
Potencial
Cuo
Fe2+
CO
SO2
Cobre metlico
Ferroso
Monoxido de carbono
Dioxido de azufre
Fig. 2.1 Clasificacin de Oxidantes y reductores.

En toda semireaccin de reduccin, como la reaccin (2.1), existir un potencial (E) asociado, y si las actividades
de las especies estn en condiciones estndares, concentracin 1M para especies disueltas y 1 atm de presin para gases,
el potencial es estndar y se denomina (E). Los potenciales anteriores, se relacionan con las concentraciones de reactante
y producto, segn la ecuacin (2.4), ecuacin que ser detallada en la seccin (3.1).
E Eo
Red
0.0591
log
Ox
n
(2.4)
En la prctica, los potenciales estndares (E), se obtienen de tablas y son dados para reacciones de reduccin,
as, si uno escribe una reaccin en forma de oxidacin, el potencial asociado sera (-E). Para el caso de una reaccin total,
el potencial total (ET), est dado por la suma de los potenciales de las reacciones de reduccin y oxidacin, tal como se
muestra en las reacciones (2.1), (2.2) y (2.3) y se ver en detalle en la seccin (3.1). El valor ET, debe ser mayor a cero,
para que la reaccin total proceda en forma espontnea, se debe indicar que esta diferencia (ET), no necesariamente tiene
relacin con la cintica de la reaccin.
A causa de que el potencial redox, no tiene un valor absoluto, se toma como referencia el equilibrio H+/H2 a
condiciones estndares dada por la semireaccin (2.5), al cual se le asigna un valor de 0 V, para 1 atm de presin de H2 y
1M en H+, y ya que la referencia es el electrodo estndar de hidrgeno (ESH), se escribir 0 V(ESH) y los potenciales con
respecto a este sistema, se escribe como Eh y en condiciones estndar como Eho.
2H+ + 2e = H2
(2.5)
En la tabla 2.2 se muestra valores de potenciales de diferentes semireacciones. Como se dijo, para que una
reaccin proceda en forma espontnea, se debe tener Et>0, as, en la tabla 2.2 la reaccin de reduccin debe estar
ubicada en la parte superior con respecto a la de oxidacin, como por ejemplo:
Pd2+ + 2e = Pd
(E = 0.951 V)
(2.6)
Zn2+ + 2e = Zn
(E = -0.7618)
(2.7)
Pd2+ + Zn = Pd + Zn2+
E= 0.951 (-0.7618) = 1.7128
(2.8)
Tabla 2.2 Potenciales estndares de diferentes semireacciones.

Semireaccin
+
Eho(V)
Au + e = Au
1.692
Au3+ + 3e = Au
1.498
Pd2+ + 2e = Pd
0.951
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O
1.229
Cu+ + e = Cu
0.521
Cu2+ + 2e = Cu
0.341
Fe3+ + 3e = Fe
-0.037
Pb2+ + 2e = Pb
-0.126
Ni2+ + 2e = Ni
-0.257
Co2+ + 2e = Co
-0.28
Fe2+ + 2e = Fe
0.447
Zn2+ + 2e = Zn
-0.761
Al3+ + 3e = Al
-1.662
Na+ + e = Na
-2.71
El medio ambiente que nos rodea, es relativamente oxidante, debido a esto, no existen en la naturaleza
elementos al estado metlico que se encuentren en la parte inferior de la tabla 2.2, como por ejemplo, el Al, Na, Zn, etc,
los que siempre se encuentran enlazados a otras molculas, con sus estados de oxidacin mayor a cero.
2.3.1
Potencial del medio acuoso- Toda solucin acuosa tiene asociado un determinado potencial, el cual es
comnmente llamado potencial redox, el que depende del pH, de la temperatura, del tipo y concentracin de iones, etc. En
dicho potencial redox, los distintos iones estn en equilibrio gobernados por la ecuacin (2.4).
Por ejemplo, en medio acuoso el equilibrio del par Fe3+/Fe2+, segn la siguiente semireaccin:
Fe3+ + e = Fe2+
(2.9)
est dado por la siguiente ecuacin:
E E o 0.0591 log
Fe
Fe
3
(2.10)
2.3.2
El potencial mixto o de reposo- Cuando un slido esta en contacto con una solucin, se forma un potencial en su
superficie, ocurriendo paralelamente semireacciones de oxidacin y reduccin, donde se cumple que la velocidad de
electrones ganados por los reduccin, es igual a la velocidad de electrones perdidos por los oxidacin (figura 2.2a), es
decir, la corriente total de reduccin (catdica) es igual al total de oxidacin (andica). Se asigna a la corrientes andicas
un valor +, las que sumndolas y agrupndolas en una sla, se obtiene una corriente ia, similarmente, a las corrientes
catdicas se les asignan valores -, las que sumando y agrupando en una sla, generan una corriente ic, si se suman estas dos
corrientes se generar una corriente total i, la grfica de las corrientes definidas vs el potencial de la superficie, se
muestra en la figura 2.2b.
Como se dijo, en forma natural en una superficie la corriente catdica (io(-)) es igual a la andica (io(+)), esta
condicin se obtiene bajo un potencial denomidado mixto o de reposo, tal como se muestra en la figura 2.2b.
10
a) Los electrones perdidos por las reacciones de

oxidacin, son ganados por los de reduccin
b) Grfica de las corrientes andica, catdica y total vs el potencial de la

superficie de la partcula
Fig. 2.2 Potencial en la superficie de una partcula en medio acuoso.

El potencial de reposo no tiene porque ser igual al redox, esto debido a la diferencia de concentracin de iones
en la superficie de la partcula con respecto al de la solucin, es decir, se tiene un perfil de concentracin desde el seno de
la solucin a la superfice de la partcula, lo anterior genera una variacin del potencial desde la solucin a la interfase del
slido, que puede tener diferentes formas, como por ejemplo el que se presenta en la figura 2.3. El potencial de reposo no
es constante y variar del medio donde se encuentre, tal como se muestra en la tabla 2.4.
Fig. 2.3 Variacin del potencial desde la partcula al seno de la solucin.

Tabla 2.3 Potenciales de reposo de minerales sulfurados en distintos medios.
Mineral
Pirita
Calcopirita
calcosita
Covelita
Galena
Esfalerita
Solucin
1M H2SO4
1M HClO4
1M H2SO4
1M HClO4
1M H2SO4
1M HClO4
1M H2SO4
1M H2SO4
T, C
25C
25C
20C
25C
20C
25C
20C
20C
Potencial Reposo, mV(ESH)

630
620
520
530
440
420
280
-240
2.3.3
Medicin del potencial de reposo.- Para la medicin del potencial de reposo se necesitan 2 electrodos, uno de
referencia y el otro de la superficie de interes (trabajo), tal como se muestra en la figura 2.4. En el caso del electrodo de
referencia, su valor de potencial no depende del medio, y tiene un valor constante Eref. En el comercio, el electrodo de
11
referencia ms comn, es el electrodo de Ag/AgCl, dependiendo su potencial de la concentracin interna del in Cl -, el que
es normalmente de 3M, correspondindole un valor de +0.220V (ESH).
Cuando se sumergen en solucin acuosa ambos electrodos y se conectan sus terminales a un voltmetro, con los
terminales del de trabjo y de referencia en los signos (+) y (-) del voltmetro, respectivamente, se lee un valor E, el cual
esta dado por la ecuacin (2.11), as, el potencial redox sera igual a (E + Eref) con respecto al ESH, y si el electrodo de
referencia es de Ag/AgCl, sera (E + 0.220, en V(ESH)).
E = Ereposo Eref
(2.11)
Fig. 2.4 Medicin de potencial mixto.

Cuando el electrodo de trabajo es de platino, este por ser inerte, se tiene que la variacin del potencial desde la
solucin a la superficie de la partcula es mnimo, por lo que al leer el potencial mixto del platino, se estara leyendo el
potencial redox, es decir, se tiene:
EPt = Eredox
(2.12)
En el mercado, los electrodos de Pt y Ag/AgCl, son vendidos en un solo cuerpo y es llamado electrodo de
potencial, sin embargo, se debe tener en cuenta que internamente consta de dos electrodos. En la prctica, es comn que
la diferencia de potencial que se lee con este electrodo, se le use en forma normal, sin sumarle el valor del potencial del
electrodo de referencia.
2.3.4
Influencia del potencial redox en el de reposo.- Si se tiene que el potencial redox aumenta, como puede ser
debido a la presencia de agentes oxidantes o disminucin del pH, el potencial de reposo tambin presentar un aumento, y
viceversa, aunque debe aclararse, que la relacin entre ellos no tiene porque ser lineal.
2.3.5
Variacin del potencial redox con el pH.- El medio acuoso a un determinado pH, presenta un determinado valor
de potencial redox, el cual variar en forma casi paralela a lnea de estabilidad del agua, tal como se muestra en la figura
2.5, esto siempre y cuando no se agreguen oxidantes ni reductores externos, ni tampoco ocurran reacciones internas en el
medio acuoso.
12
1200
1000
800
Potencial, mV (ESH)
600
400
200
0
-200
-400
-600
pendiente medida = -54.5 mV/pH

pendiente terica = -59 mV/pH
-800
0
10
12
14
pH
Fig. 2.5 Variacin del potencial redox del agua pura en funcin del pH.
2.4
Clases de disolucin
Existen cuatro clases de disolucin de un compuesto, los cuales se detallan a continuacin:
2.4.1
Disolucin fsica.- Este es el caso ms simple de disolucin, donde el compuesto es totalmente soluble en medio
acuoso. Este es el caso de la disolucin de las sales NaCl, CuCl2 y Fe2(SO4)3, los que se disuelven en agua, segn las
siguientes reacciones:
NaCl
CuCl2
Fe2(SO4)3
Na+ + ClCu2+ + 2Cl2Fe3+ + 3SO42-
(2.13)
(2.14)
(2.15)
Generalmente, las molculas con enlace inico pertenecen a este tipo de disolucin. En la disolucin, los cristales
se recubren de una capa de solucin saturada de sal, la que se difunde hacia el seno de la solucin, siendo la velocidad de
disolucin gobernada por la agitacin del sistema. La energa de activacin para estos sistemas es menor a 5 kcal/mol.
2.4.2
Disolucin qumica.- Este tipo de disolucin est gobernada por una constante de equilibrio. Este sistema se
representa segn la siguiente reaccin:
AmBn(s) mAn+ + nBmK = [An+m [Bm-n
tal como se observa en las siguientes reacciones:
CuCl(s)
Cu+ + Cl[Cu+ [Cl- = 3.2x10-7 (25C)
2+
2CoS(s)
Co + S
[Co2+ [S2- = 10-22 (25C)
2+
2CaCO3(s) Ca + CO3
[Ca2+ [CO32- = 1.2x10-8 (25C)
(2.16)
(2.17)
(2.18)
(2.19)
Este tipo de disolucin generalmente presentan enlaces covalentes, y su solubilidad (equilibrio) se ve afectada
por la presencia de ciertos iones y ms an, si son iones comunes a los del slido, esto debido a la formacin de complejos.
Por ejemplo, la solubilidad del cloruro cuproso (CuCl) en medio cido, es muy baja, pero si se agrega NaCl al sistema, se
aumenta considerablemente su solubilidad, debido a la formacin de complejos cuprosos de cloro los cuales son muy
estables.
2.4.3
Disolucin electroqumica.- En este tipo de disolucin ocurren cambios de estados de oxidacin, es decir,
reacciones de oxidacin y reduccin. Por lo tanto, para que la disolucin ocurra, se necesita agregar agentes que
modifiquen el potencial del sistema. Ejemplos tpicos, es la disolucin de los metales y los sulfuros, los cuales necesitan
agentes oxidantes. A continuacin se muestran ejemplos de semireacciones de oxidacin con sus respectivos potenciales
standard:
13
Cu
Fe
CuS
Cu2+ + 2e
Fe2+ + 2e
Cu2+ + S + 2e
Eh = 0.34 V
Eh = -0.44 V
Eh = -0.61 V

(2.20)
(2.21)
(2.22)
Uno de los agentes oxidantes que normalmente es usado, es el oxigeno, el cual se reduce segn la siguiente
semireaccin:
O2 + 4H+ + 4e
2H2O
Eh = 1.2 V
(2.23)
Por lo tanto, si consideramos la disolucin del cobre metlico con O2, esta ocurrir segn la siguiente reaccin:
2Cu + O2 + 4H+
2Cu2+ + 2H2O
(2.24)
2.4.4
Disolucin electroltica.- Este tipo de disolucin es igual a la disolucin electroqumica, con la diferencia que en
este caso se impone una corriente elctrica al sistema. Un ejemplo tpico de uso industrial, es la disolucin de los nodos
de cobre en la electrorefinacin de Cu.
En la prctica, es comn que se tengan disoluciones que presenten como mecanismo, mezclas de las disoluciones
detalladas.
2.5
Tipos de enlaces en los cristales
2.5.1
Enlace inico.- Este enlace es producto de las fuerzas electrostticas de atraccin entre aniones y cationes. En
general, en todos los manuales sirve como ejemplo de tal enlace, el que se da en la molcula de NaCl. Este enlace es tpico
para el enlace cristalino.
El cristal compuesto de iones de carga contraria que se atraen, no podra existir, si entre los iones no actuaran al
mismo tiempo fuerzas de repulsin. En efecto, la escasa calidad de compresin del cloruro cristalino de sodio, indica, que
una insignificante reduccin de distancia entre los iones tropieza con una gran resistencia, justamente debido a la
aparicin de considerables fuerzas de repulsin.
El enlace inico, hace que estos cristales se disuelvan en solventes polares, tales como el agua, generando iones
libres, produciendo as, soluciones conductoras. Fsicamente, los cristales con este enlace son por lo general, de dureza y
peso especfico moderado, tienen puntos de ebullicin y fusin generalmente altos y son poco conductores de electricidad
y de calor. Debido a que la carga electrosttica que constituye la conexin inica, est repartida sobre la superficie total
del tomo, este tipo de conexin no es muy direccional, y la simetra del cristal resultante, es por lo general perfecta. La
fuerza de enlace inico, es decir, la cantidad de energa necesaria para romperla, depende de dos factores: la distancia
entre los centros de los dos iones y su carga total, en el caso del NaCl, se cumple rigurosamente esta ley.
2.5.2
Enlace covalente.- En este enlace se comparten electrones para formar la unin de los tomos. Este tipo de
enlace es el ms fuerte de los enlaces qumicos, caracterizndose por su insolubilidad general, gran estabilidad y puntos de
ebullicin y fusin muy altos. La formacin de iones en solucin es muy escasa, por lo que no son conductores de
electricidad, ni en estado slido, ni en solucin. Debido a que las fuerzas elctricas que forman el enlace, estn justamente
localizadas en la vecindad del electrn compartido, el enlace es direccional y la simetra de los cristales resultantes es
menos perfecta que cuando se presenta un enlace inico.
2.5.3
Enlace metlico.- En este tipo de enlace, las unidades estructurales de los metales, son los ncleos atmicos,
unidos por la carga elctrica de una nube de electrones que los rodea. Un electrn no pertenece a un ncleo determinado, y
es libre de moverse por la estructura, o incluso fuera de ella, sin alterar en absoluto el mecanismo del enlace. Las
caractersticas de este enlace, es su gran plasticidad, tenacidad, ductilidad y conductividad, as como sus valores bajos de
dureza, punto de fusin y punto de ebullicin. Entre los minerales, solamente los metales nativos presentan este tipo de
enlace.
2.5.4
Enlace de Van der Waals.- Este tipo de enlace es el ms dbil de todos, interviniendo las llamadas fuerzas de
Van der Waals, los que son de largo alcance y se detallan a continuacin:
i
Fuerzas de orientacin (Keesom).- Estas fuerzas pueden considerarse como una accin entre los polos de signo
contrario de dipolos permanentes. Estas pueden ser de dos tipos, in-dipolo y dipolo-dipolo (figura 2.6). En el
primer caso, cuando una molcula polar se acerca a un in, esta se orientar como se sugiere en la figura 2.6 a y
b. En el segundo caso, todas las molculas polares vecinas se orientarn como se muestra en la figura 2.6 c y d,
minimizando as, la energa de interaccin.
14
a)
c)
b)
Fig. 2.6 Accin de las fuerzas de orientacin.
d)
ii
Fuerzas de induccin (Debye).- Este caso se da, cuando a una molcula no polar (molcula orgnica), sin
momento dipolar permanente, es sometida a un campo elctrico, presentando as, un desplazamiento de sus
electrones desde su posicin normal, as la nube de electrones y el ncleo son atradas en direcciones opuestas y
se produce un dipolo inducido. El campo elctrico puede ser provocado, por un in o una molcula con dipolo
permanente, obtenindose as, una atraccin similar al caso anterior.
iii
Fuerzas de dispersin (London).- Mediante esta clase de fuerzas pueden atraerse las molculas o tomos, para
los cuales es imposible la atraccin mediante los 2 mecanismos anteriores, ya que las especies involucradas
presentan momento dipolar cero. Para explicar este tipo de fuerza, se debe tener en cuenta que las molculas no
polares, son as, en promedio durante un periodo de tiempo, sin embargo, debido a las oscilaciones constantes de
los electrones alrededor del ncleo, se producen desplazamientos momentneos de los electrones con respecto al
ncleo, crendose as, dipolos transitorios. Este momento dipolar creado cambia rpidamente de magnitud y
direccin, siendo diferente a cero en cortos periodos de tiempo, los que producen un campo elctrico, el cual
induce dipolos en las molculas vecinas. El resultado de esta induccin es una fuerza atractiva, conocida como
fuerza dipolo inducido-dipolo inducido. As, la fuerza de dispersin, es la fuerza instantnea promedio de
atraccin sobre todas las configuraciones de los electrones en la molcula.
iv
Enlace de hidrgeno.- El enlace puente de hidrogeno, se trata de un tipo de enlace de la forma A-H entre el
hidrgeno y un grupo donante de protones, donde A es un tomo electronegativo (A: O, N, S, halgeno o C). A
continuacin se esquematiza este enlace:
O
H
H O
C
O
2.5.5
Cristales con ms de un tipo de enlace.- En las sustancias naturales, con su tremenda complejidad y
diversidad, la presencia de un solo tipo enlace resulta muy raro, coexistiendo as, en la mayora de los minerales dos o ms
tipos de enlaces. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los diferentes tipos de enlaces presentes, y
como resultado de ello, se producen con frecuencia casos de propiedades direccionales muy claras. As, en el grafito la
cohesin de las hojas delgadas de que est formado, es el resultado de un fuerte enlace covalente en el plano de las hojas,
mientras que la excelente exfoliacin, una de las mejores entre los minerales, refleja el enlace Van de Waals, manteniendo
juntas entre s las hojas.
2.6
Tensin superficial e interfacial
En el estado lquido se tiene que las molculas se atraen unas a las otras, en cuanto a las molculas que se
encuentran en el seno de la solucin, en promedio estas estn sujetas a igual fuerza de atraccin en todas las direcciones
(figura 2.7), mientras las que se encuentran en la interfase lquido-aire (u otra interfase), estas experimentan un
desbalance de fuerzas atractivas entre ellas, por lo que experimentan un empuje hacia el seno de la solucin, as, muchas
molculas con frecuencia dejan la superficie del lquido, para dirigirse hacia el seno de la solucin. Por esta razn, las gotas
de lquido y burbujas de gas tienden a ser de forma esfrica. Esta fuerza, que hace que la superficie se contraiga es
conocida como tensin superficial (), por lo que si se desea aumentar el rea superficial de un lquido es necesario
entregar energa al sistema.
15
Aire
Lquido
Fig. 2.7 Fuerzas atractivas entre las molculas en la superficie y en el interior del lquido.
La tensin superficial puede ser vista desde dos puntos de vista. El primero, es termodinmico y se le debera
llamar energa libre superficial (), definindose como la energa por unidad de rea de una superficie lquida, por lo
tanto, la energa libe total de la superficie del lquido (el cual posee un rea A) sera A, de acuerdo a la termodinmica,
esta energa total debe ser mnima para un volumen determinado, lo cual se logra slo si A es mnimo, esto justifica que las
gotas tengan forma esfrica. El trabajo efectuado al aumentar el rea superficial de un lquido, est dado por:
Trabajo efectuado = W = dA
(2.25)
Donde dA, es el cambio de rea de la superficie del liquido. De acuerdo a esta definicin, las unidades de sera
energa/rea, siendo la ms comun ergio/cm2.
Desde un punto de vista fsico, la tensin superficial es la fuerza de contraccin por unidad de longitud que acta
paralelamente a la superficie del lquido. Esta ltima definicin se ilustra en la figura 2.8, donde se tiene un film de jabn,
el cual tiene un lado movible, a este lado movible hay que aplicarle una fuerza externa F, para que el film no se contraiga o
se estire. Si existe un desplazamiento dx de la parte movil, el trabajo efectuado estara dado por:
W = F dx = (2 l) dx = (2 l dx) = (2 dA)
(2.26)
En esta ecuacin, el valor de 2 es debido a que el film de jabn posee dos caras, es decir, se tiene dos
superficies, siendo esta ltima ecuacin equivalente a la (2.25). De acuerdo a esta definicin, las unidades de la tensin
superficial seran de fuerza/longitud, siendo la ms usadas dinas/cm. Por lo tanto, se tiene que las dos definiciones de
tensin superficial son equivalentes.
Normalmente, se llama supeficie al lmite entre un lquido y un gas, e interfase al lmite entre dos lquidos. En la
interfase entre dos lquidos, tambin existe un desbalance de fuerzas intermolculares pero de menor mgnitud,
existiendo tambin una tensin entre ambas, llamada tensin interfacial.
Fig 2.8 Estiramiento de un film de jabn con un lado movible.

2.6.1
Agentes tensoactivos.- Se define un agente tensoactivo, como cualquier sustancia que disminuye la tensin
superficial o interfacial del medio en que se disuelve, adsorbindose (concentrndose) en dichas interfases. En general,
16
estos agentes se caracterizan por componerse de una parte polar y una no polar (molculas amfiflicas), siendo
normalmente, la porcin no polar de naturaleza hidrocarbonada (tambin puede ser flouorocarbonado) y de poca afinidad
(rechazo) por el medio acuoso; la parte polar, puede envolver casi cualquier grupo funcional de la qumica orgnica, los
cuales tienen afinidad por el medio acuoso, pudiendo contener oxigeno, como los cidos carboxlicos, steres, teres o
alcoholes, tambin puede contener azufre como los cidos sulfnicos o sus steres, adems, elementos como el fsforo,
nitrgeno o un halgeno. Estos agentes tensoactivos, tienden a orientarse en la interfase con su grupo polar dirigido hacia
la fase acuosa y su grupo no polar hacia la fase gaseosa (o aceite). Estos agentes tensoactivos pueden ser inicos o
neutros. En la figura 2.9 se muestra el esquema de un agente tensoactivo, adems de su orientacin en la interfase.
gas o aceite
parte no polar
( lipoflico)
parte polar
(hidroflico)
acuoso
Fig. 2.9 Representacin y orientacin esquemtica de los agentes tensoactivos.

2.6.2
La tensin superficial en lixiviacin.- La hidrometalurgia tiene como propsito la disolucin en un medio acuoso
de las especies valiosas. Debido a esto, se necesita que las partculas a tratar sean lo ms hidroflicas posibles, esto con el
fin de que la solucin lixiviante penetre con mayor facilidad en su interior por accin capilar, entendindose por
capilaridad, al conjunto de fenmenos que se producen en la superficie de un lquido, en particular cuando est dentro de
un tubo capilar.
La caracterstica hidroflica (mojabilidad) de un slido, es influenciada por la tensin superficial del lquido,
siendo esta ltima controlable con reactivos respectivos, tal como se ver a continuacin.
2.6.3
El ngulo de contacto y mojamiento.- Cuando una gota es ubicada sobre la superficie de un lquido, esta forma
un ngulo entre las fases lquida y slida (figura 2.10), el cual se define como el ngulo de contacto.
LG
lquido
SG
gas
SL
slido
Fig. 2.10 ngulo de contacto.
Si se realiza un balance de fuerzas en la direccin de la interfase slido/lquido, se obtiene la ecuacin de Young

(se debe aclarar que este anlisis es termodinmico).
SG = SL + LG cos
SL
cos SG
LG
(2.27)
(2.28)
Se dice que un lquido moja un slido, cuando <90 y que es mojado completamente, si =0o, existiendo un amplio
rango entre estos ngulos.
En la etapa de lixiviacin, lo que se busca es que la partcula sea lo ms mojable posible, lo que se consigue
disminuyendo el ngulo , es decir, aumentando el valor de cos, de acuerdo a la ecuacin (2.28) esto es posible cuando se
disminuyen los valores de LG y SL, los cuales son posibles de modificarlos, aunque se debe aclarar, que la modificacin LG
es ms fcil de alcanzar desde el punto de vista prctico. Esta modificacin se logr usando agentes tensoactivos (figura
2.11), con lo que se logra disminuir principalmente la tensin superficial de la fase acuosa, haciendo ms mojable la
superficie de la partcula.
Se debe aclarar, que conforme el slido es ms hidroflico, el valor de YSL disminuir, obtenindose un menor
valor de , y por lo tanto, resultando una superficie ms mojable y viceversa.
17
gas
lquido
slido
Fig. 2.11 Agentes tensoactivos en la interfase lquido/gas y lquido/slido.

2.7
Formacin de complejos
En hidrometalurgia es importante la formacin de complejos, ya que esto da lugar a la disolucin de especies

minerales en condiciones donde no ocurra tal fenmeno, luego, la presencia de la especie acomplejante promueve o
aumenta la disolucin de ciertas partculas.
Un complejo, es la unin de dos o ms especies que pueden existir en forma independiente y son
termodinmicamente estables. Este consta de una especie central (el cual generalmente es un catin), alrededor del cual
se encuentran los ligandos. El acomplejamiento ocurre por etapas y conforme va aumentando la concentracin total del
ligando en el sistema, va variando la estabilidad de los diversos complejos.
A continuacin se muestra el acomplejamiento de un catin metlico con un ligando L- con sus respectivas
constantes de formacin:
Mz+ + L- = ML(z-1)
Mz+ + 2L- = ML2(z-2)
en general:
Mz+ + nL- = MLn(z-n)
K1 = [ML(z-1) / [Mz+ [L-

K2 = [ML(z-2) / [Mz+ [L-2
(2.29)
(2.30)
Kn = [ML(z-n) / [Mz+ [L-n
(2.31)
Estas constantes de formacin, pueden determinarse a partir de las energas libres de formacin de sus
especies, tal como se ver en la seccin (3.1), adems, estas seran para un valor de fuerza inica (I) igual cero. En la
bibliografa, se encuentran diferentes constantes de formacin aparentes (I>0), para los diferentes medios, los cuales
reflejan con mayor veracidad la concentracin de los diferentes complejos.
2.8
Solubilidad del O2 en medio acuoso
Debido a que en lixiviacin es necesario un oxidante, el agente ms abundante y barato usado, es el O 2 que se
encuentra en el aire. Por lo que se hace necesario, saber su comportamiento.
El O2 es un buen oxidante natural, el cual puede ser obtenido del aire, sin embargo, este elemento en medio
acuoso presenta baja solubilidad. La solubilidad de este elemento en agua pura, es de 40.58 ppm a una presin de 1 atm de
O2 y de 8.52 ppm a 1 atm de presin de aire (21% O2)(Narita). Se debe indicar, que las ecuaciones dadas para el caso del O 2,
se puede usar para otros tipos de gases, realizando las respectivas correcciones.
2.8.1
Influencia de la temperatura.- La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la temperatura, segn la siguiente
relacin(Tran):
ST = S298 exp[(1336/T)-4.48]
Donde:
ST
solubilidad del O2 a la temperatura T
S298
solubilidad del O2 a los 298K
T
temperatura en grados kelvin
(2.32)
En la figura 2.12, se muestra la solubilidad del oxigeno en funcin de la temperatura para diferentes electrolitos,
observndose que conforme aumenta temperatura, la solubilidad del O2 va disminuyendo, lo que esta de acuerdo a la
ecuacin (2.32).
18
Fig. 2.12 Solubilidad del O2 en diversos electrolitos a diversas temperaturas, PO2 = 1 atm(Narita).
Si bien un aumento de la temperatura, normalmente incrementa las constantes de velocidad intrnsecas de
reaccin y las de difusin del sistema, la solubilidad del O2 disminuye, por lo que se debe tener un mximo en la
recuperacin. Este efecto se observa en la figura 2.13, donde se presenta un mximo a aproximadamente de 92C al
lixiviar calcosina. De acuerdo a lo anterior, un medio que necesite oxidacin, un aumento de la temperatura es
apropiado, pero tendr efectos negativos a alguna temperatura.
100
90
Extraccin de Cu, %
80
70
60
50
40
30
20
10
0
50
60
70
80
90
100
110
Temperatura, C
Fig. 2.13 Extraccin de Cu desde Cu2S en funcin de la temperatura en laboratorio, condiciones: pulpa a 0.6M HCl, 2.4M
NaCl, tiempo 20 min, en presencia de O2(Honores).
2.8.2
Influencia de la fuerza inica.La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la fuerza inica (concentracin
de sales) del sistema, lo cual est dado por la siguiente relacin(Tran):
log(SI/So) = -kiCi
Donde:
SI
solubilidad del oxigeno a una determinada fuerza inica
So
solubilidad del oxigeno en agua pura
(2.33)
19
Ci
ki
es la concentracin de la especie inica i, mol/l

constante semiemprica para la especie inica i, unidades
Esta regla puede verificarse en la figura 2.14, donde se observa la disminucin de la solubilidad de O2 al
aumentar la concentracin de diversos electrolitos.
Fig. 2.14 log(S/So) en funcin de la concentracin de diferentes electrolitos(Narita).

En la siguiente tabla se muestran la solubilidad del O2 para diferentes soluciones de electrolito a diversas
temperaturas.
Tabla 2.4 Solubilidades del O2 (mg/l) (PO2 = 1 atm), en diferentes medios(Yong).
Temperatura
Solucin de Electrolito
25C
65C
75C
80C
85C
90C
Agua pura
40.6
23.9
21.4
20.3
19.2
18.3
0.5M H2SO4/0.5M NaCl
30.2
17.8
15.9
15.0
14.3
13.6
18.9
11.2
10.0
9.4
8.9
8.5
19.9
11.7
10.5
9.9
9.4
8.9
34.5
20.4
18.2
17.2
16.3
15.5
34.7
20.5
18.3
17.3
16.4
15.6
95C
17.4
12.9
8.1
8.5
14.8
14.8
2.8.3
Variacin de la presin con la altitud.- La presin atmosfrica disminuye al aumentar la altitud, lo que conlleva
a que disminuya la presin parcial del O2, y a su vez, a una disminucin en la solubilidad del O2 en medio acuoso. En la figura
2.15 se muestra el valor de la presin atmosfrica a diferentes alturas y en la tabla 2.5 se presenta la variacin de la
solucibilidad del O2 a diferentes alturas y temperaturas.
20
Fig. 2.15 Variacin de la presin y % O2 en aire en funcin de la altura.
C
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Tabla 2.5 Solubilidad del O2 a diferentes altitudes y temperaturas.

Altitud Sobre el Nivel del Mar, m
0
300 600 900 1200 1500 1800 2100 2400 2700 3000 3300 3600 4000
14,6 14,1 13,6 13,2 12,7 12,3 11,8 10,9 10,2 9,4 8,7 8,1 7,6 6,6
13,8 13,3 12,9 12,4 12,0 11,6 11,2 10,3 9,6 8,9 8,2 7,7 7,1 6,3
13,1 12,7 12,2 11,9 11,4 11,0 10,6 9,8 9,1 8,5 7,8 7,3 6,7 6,0
12,4 12,0 11,6 11,2 10,8 10,4 10,1 9,3 8,6 8,0 7,4 6,9 6,4 5,7
11,8 11,4 11,0 10,6 10,3 9,9 9,6 8,9 8,2 7,6 7,1 6,5 6,1 5,4
11,3 10,9 10,5 10,2 9,8 9,5 9,2 8,5 7,8 7,3 6,8 6,3 5,8 5,1
10,8 10,4 10,1 9,7 9,4 9,1 8,8 8,1 7,5 7,0 6,4 6,0 5,6 4,9
10,3 9,9 9,6 9,3 9,0 8,7 8,3 7,8 7,2 6,6 6,2 5,7 5,3 4,7
9,9 9,7 9,2 8,9 8,6 8,3 8,0 7,5 6,9 6,4 5,9 5,5 5,1 4,5
9,5 9,2 8,7 8,6 8,3 8,0 7,7 7,2 6,6 6,1 5,7 5,3 4,9 4,3
9,1 8,8 8,5 8,2 7,9 7,7 7,4 6,9 6,3 5,9 5,5 5,1 4,7 4,1
8,7 8,4 8,1 7,8 7,7 7,3 7,1 6,6 6,0 5,6 5,3 4,9 4,5 4,0
8,4 8,1 7,8 7,5 7,3 7,1 6,8 6,3 5,8 5,5 5,1 4,7 4,4 3,8
8,1 7,8 7,5 7,3 7,0 6,8 6,6 6,1 5,7 5,2 4,8 4,5 4,2 3,7
7,8 7,5 7,3 7,0 6,8 6,6 6,3 5,9 5,4 5,0 4,7 4,3 4,0 3,6
7,5 7,2 7,0 6,8 6,5 6,3 6,1 5,7 5,2 4,9 4,6 4,2 3,9 3,5
7,3 7,1 6,8 6,6 6,4 6,1 5,9 5,5 5,1 4,7 4,4 4,1 3,8 3,3
7,1 6,9 6,6 6,4 6,2 6,0 5,8 5,4 4,9 4,6 4,2 3,9 3,7 3,2
6,8 6,6 6,3 6,1 5,9 5,7 5,5 5,2 4,8 4,5 4,1 3,8 3,5 3,1
6,6 6,4 6,2 5,9 5,7 5,6 5,4 5,0 4,6 4,3 4,0 3,7 3,5 3,0
6,4 6,2 6,0 5,8 5,6 5,4 5,2 4,8 4,5 4,2 3,9 3,6 3,3 2,9
6,3 6,1 5,8 5,6 5,4 5,2 5,0 4,7 4,3 4,0 3,7 3,5 3,2 2,9
6,1 5,9 5,7 5,5 5,3 5,1 4,9 4,6 4,3 4,0 3,7 3,4 3,1 2,8
5,9 5,7 5,5 5,3 5,1 4,9 4,8 4,4 4,1 3,8 3,5 3,3 3,1 2,7
5,8 5,6 5,4 5,2 5,0 4,8 4,6 4,3 4,0 3,7 3,5 3,2 2,9 2,6
5,6 5,4 5,2 5,0 4,9 4,7 4,5 4,2 3,9 3,6 3,4 3,1 2,9 2,6
2.8.4
Variacin de la solubilidad con la presin parcial.- La solubilidad de un gas en medio acuoso, vara segn la
ecuacin (2.34) para bajas presiones parciales del gas, es decir, si la presin aumenta demasiado, se deben realizar las
correcciones respectivas.
SP = kg Pp
Donde:
Sp
solubilidad de un gas a una presin parcial Pp, ppm (40.6 ppm de O2 a 1 atm)
kg
constante que depende del gas, (40.6 ppm/atm para el O2)
Pp
presin parcial del gas, atm
(2.34)
21
2.8.5
Variacin de la solubilidad mxima con la altura en pulpas agitadas.- En pulpas agitadas en estanques, se
tiene un aumento de la presin desde su superficie superior, la que es funcin de la profundidad medida (h) y est dada por
la ecuacin (2.33). De acuerdo a la seccin anterior, la solubilidad mxima de O 2 que se puede lograr a alguna presin
determinada (Ph), esta por la ecuacin (2.34), esta presin est dada por la ecuacin (2.35). Se debe aclarar, que para
alcanzar la solubilidad mxima, hay que someter el sistema a aireacin u oxigenacin constante, debido a que el O 2 disuelto
puede estar consumindose en forma constante, por alguna reaccin qumica u otros fenmenos. En la figura 2.16, se
presenta la variacin de la solubilidad de O2 y de la presin en funcin de la altura en un estanque de pulpa, de acuerdo a
los datos adjuntos en la grfica, se observa que la solubilidad mxima a 10 m de altura, puede prcticamente duplicarse.
Estos resultados, tienen incidencia en procesos industriales, tales como la lixiviacin en agitacin para disolver el Au y Ag
desde sus menas.
Ph = Patm + P h/10.33
Sh = kg Ph
Donde:
Ph
presin total a una profundidad determinada, atm
Patm
presin atmosfrica, atm
P
densidad de la pulpa, kg/l
h
altura determinada, m
kg
constante de acuerdo a la ecuacin (2.34)
Sh
solubilidad mxima de O2 a una altura determinada, ppm
(2.35)
(2.36)
2,5
20
2,0
1,5
10
1,0
Ph , atm
Sh , ppm
15
0,5
0,0
0
2
4
6
8
Profundidad desde la parte superior (h), m
10
Fig. 2.16 Variacin de la solubilidad mxima de O2 y presin total, en funcin de la altura desde la superficie de un
estanque, P 1.4 kg/l, [O2]o 8.52 ppm, Patm 1 atm.
2.9
Clasificacin de los minerales

(Wilfredo Vera)
Los componentes inorgnicos estn constituidos por un nmero limitado de especies que en su mayora
tiene una estructura definida, aunque en algunas de ellas esta vagamente determinada. La identificacin de los minerales
permite explicar razonablemente las propiedades del suelo y su comportamiento.
Por su origen, los minerales se pueden clasificar en primarios y secundarios:
Minerales primarios: Son aquellos que se formaron a temperaturas elevadas, a partir del magma fundido y no se
alteraron qumicamente despus de su gnesis. Por lo tanto, provienen de las rocas gneas y metamrficas y a
veces a travs de un ciclo sedimentario.
Minerales secundarios: Son aquellos producidos como resultado de la alteracin de un mineral primario, ya sea
por reemplazo parcial de alguno de sus constituyentes (herencia) o por precipitacin de los productos de
meteorizacin en un orden nuevo, sin relacin estructural con el mineral que le dio origen (neosintesis).
Los minerales, pueden clasificarse de diferentes maneras, pero la basada en su composicin qumica, es la
universalmente aceptada. Las principales divisiones de clasificacin son:
22
1
Elementos nativos
Carbonatos
Sulfuros
Nitratos
Sulfosales
Boratos
xidos
Fosfatos
Simples y multiples
10
Sulfatos
Hidrxidos
11
Tungstatos
12
Silicatos
Haluros
Estas clases, se subdividen en familias basndose en los tipos qumicos, y la familia a su vez, se divide en grupos
que presentan una gran similitud cristalogrfica y estructural. El grupo esta formado por especies, que pueden formar
series entre s, y finalmente, la especie puede presentar variedades.
2.9.1
Elementos nativas.- Se denominan especies nativas, a los elementos que se encuentran en la naturaleza al
estado de oxidacin cero. En la naturaleza, con excepcin de los gases libres en la atmsfera, solamente unos veinte
elementos se encuentran en estado nativo. Estos elementos pueden dividirse en: a) metales; b) semimetales y c) no
metales. En la tabla 2.6, se presentan los elementos nativos ms importantes.
Tabla 2.6.- Elementos nativos.
Grupo
Nombre
Metales
Semimetales
No metales
Frmula
Oro
Au
Plata
Ag
Cobre
Cu
Platino
Pt
Hierro
Fe
Arsnico
As
Bismuto
Bi
Azufre
Diamante
Grafito
2.9.2
Sulfuros.- Los sulfuros constituyen una importante clase de minerales, pues comprenden la mayora de las menas
minerales. Con ellos se clasifican tambin, los seleniuros, telururos, arseniuros y antimoniuros, similares a los sulfuros,
pero siempre muy raros.
Los sulfuros pueden ser divididos en reducidos grupos estructurales, pero no es posible hacer grandes
generalizaciones respecto a su estructura. Muchos de los sulfuros tienen enlaces inicos, pero otros, que poseen la
mayora de las propiedades de los metales, tienen enlaces metlicos, al menos parcialmente. La blenda tiene estructura
similar a la del diamante, y como este, tiene enlaces covalentes.
La frmula general de los sulfuros, es AmXn, en donde A representa los elementos metlicos y X el elemento no
metlico. El orden de enumeracin de los distintos minerales, es la de la proporcin A:X. En la tabla 2.7, se presentan los
minerales sulfurados de mayor inters.
Tabla 2.7 Ejemplos de minerales sulfurados
Nombre
Frmula
Nombre
Frmula
Calcosina
Cu2S
Cinabrio
HgS
Covelina
CuS
Rejalgar
AsS
Calcopirita
CuFeS2
Oropimente
As2S3
Bornita
Cu5FeS4
Arsenopirita
FeAsS
Cubanita
CuFe2S3
Estibina
Sb2S3
Idaita
Cu3FeS4
Bismutita
Bi2S3
Pirita
FeS2
Cobaltina
(Co,Fe)AsS
Marcasita
FeS2
Calaverita
AuTe2
Pirrotita
FeS
Niquelina
NiAs
Argentita
Ag2S
Silvanita
(Au,Ag)Te2
Galena
PbS
Estannina
Cu2FeSnS4
Blenda
ZnS
Greenockita
CdS
Molibdenita
MoS2
23
2.9.3
Sulfosal.- El trmino sulfosal, se propuso originalmente para indicar que el mineral era una sal de una serie de
oxicidos, en los cuales el azufre ha sustituido al oxgeno. Dado que dichos cidos, suelen ser simplemente hipotticos,
resulta engaoso tratar as de explicar esta clase de minerales. Sin embargo, el trmino sulfosal es til y se mantiene para
indicar cierto nmero de minerales de azufre diferentes de los sulfuros.
Los sulfuros son minerales en los que el metal o el semimetal, estn combinados directamente al azufre. Si estn
presentes tanto el metal como el semimetal, ste ocupa el lugar del azufre en la estructura, como en el caso de la
arsenopirita, y as acta como un elemento electronegativo. En las sulfosales los semimetales desempean un papel
parecido al de los metales en la estructura, y pueden en cierto sentido, ser considerados como sulfuros dobles. En la tabla
2.8, se presentan las sulfosales de mayor inters.
Tabla 2.8 Sulfosales de mayor inters.
Nombre
Frmula
Nombre
Frmula
Cu3AsS4
Pirargirita
Ag3SbS3
Tennantita Cu12As4S13 Bournonita
CuPbSbS3
Enargita
Tetraedrita Cu12Sb4S13 Jamesonita FePb4Sb6S14

Proustita
Ag3AsS3
2.9.4
xidos.- Los xidos minerales comprenden aquellos compuestos, en que el oxgeno est combinado con uno o ms
metales. Los xidos se clasifican en: xidos simples, xidos mltiples e hidrxidos. Los xidos simples estn compuestos de
un metal y oxgeno, son de diferentes tipos con diferentes proporciones A:O (relacin del metal al oxgeno), como AO,
A2O, A2O3. Los xidos mltiples tienen dos tomos de metal no equivalentes (A y B), cuando en alguno de estos compuestos
el hidrgeno ocupa el lugar del metal, como en la goethita (FeOOH), entonces se agrupa con los hidrxidos.
Tabla 2.9 xidos ms comunes.
Tipo
Nombre
Frmula
Cuprita
Simple
Cu2O
Tenorita
CuO
Cincita
ZnO
Corindon
Al2O3
Hematita
Fe2O3
Magnetita
Fe3O4
Ilmenita
FeTiO3
Rutilo
TiO2
Pirolusita
MnO2
Casiterita
SnO2
Uraninita
UO2
Espinela
MgAl2O4
Gahnita
ZnAl2O4
Franklinita
Mltiple
(Zn,Fe,Mn)(Fe,Mn)2O4
Cromita
Hidrxidos
FeCr2O4
Crisoberilo
BeAl2O4
Columnita
(Fe,Mn)(Nb,Ta)2O4
Brucita
Mg(OH)2
Manganita
MnO(OH)
Psilomelano
(Ba,H2O)2Mn5O10
Diaspora
HAlO2
Goethita
HFeO2
Bauxita
Al(OH)3
2.9.5
Haluros.- La clase qumica de los haluros, se caracteriza por el predominio de los iones halgenos
electronegativos (Cl-, Br-, F- e I-), que son grandes, tienen carga dbil y se polarizan fcilmente.
Tabla 2.10 Haluros de mayor inters.
Nombre
Halita
Frmula
Nombre
Frmula
NaCl
Fluorita
CaF2
CuCl2.3Cu(OH)2
24
Silvina
Querargirita
Criolita
KCl
Atacamita
AgCl
Carnalita
MgKCl3.6H2O
Na3AlF6
2.9.6
Carbonatos.- Cuando el carbono se une con el oxgeno, tiene una fuerte tendencia a ligar dos tomos de oxgeno,
compartiendo con cada uno de estos dos de sus cuatro electrones de valencia para formar una unidad qumica estable. En
la naturaleza el carbono se une tambin con el oxgeno para formar el in carbonato CO32-, cada tomo oxgeno esta ligado
al del carbono, con ms fuerza de la que pueda estar posiblemente ligado a cualquier otro in de la estructura.
Tabla 2.11 Carbonatos de mayor inters.
Nombre
Frmula
Nombre
Frmula
Calcita
CaCO3
Aragonito
CaCO3
Magnesita
MgCO3
Witherita
BaCO3
Siderita
FeCO3
Estroncianita
SrCO3
Rodocrosita
MnCO3
Cerusita
Smithsonita
ZnCO3
Malaquita
Dolomita
(Ca,Mg)(CO3)2
Azurita
PbCO3
CuCO3.Cu(OH)2
2CuCO3.Cu(OH)2
Ankerita
CaFe(CO3)2
2.9.7
Nitratos.- El nitrgeno pentavalente forma con el oxgeno grupos inicos similares al carbonato, que constituyen
el radical monovalente nitrato, NO3- y son los grupos dominantes en los minerales nitratos. Los nitratos de inters, son el
sdico (NaNO3) y el potsico (KNO3).
2.9.8
Boratos.- Los boratos tienen gran inters para los mineralogistas, porque al igual que los aluminofluoruros y los
silicatos, son susceptibles de formar grupos aninicos polimerizados en forma de cadenas, hojas y grupos mltiples
aislados. Se conocen unos 100 minerales boratos, pero slo consideraremos aqu los cuatro ms abundantes: kernita
(Na2B4O7.4H2O), borax (Na2B4O7.10H2O), ulexita (NaCaB5O9.8H2O) y Colemanita (Ca2B5O11.5H2O).
2.9.9
Sulfatos.- Al tratar los sulfuros minerales, hemos visto que el azufre tiene importancia bajo forma de un anin
sulfuro divalente de gran tamao, este in resulta al ocupar dos electrones capturados de las posiciones vacantes del nivel
electrnico exterior o de valencia. El enlace azufre-oxgeno en este grupo inico, es muy fuerte y covalente por sus
propiedades, produciendo grupos fuertemente unidos que no pueden compartir oxgenos. Estos grupos SO 42-, radical
sulfato en qumica, son las unidades estructurales fundamentales de los sulfatos minerales.
Tabla 2.12 Sulfatos de mayor inters.
Nombre
Frmula
Nombre
Baritina
BaSO4
Antlerita
Frmula
CuSO4.2Cu(OH)2
Celestina
SrSO4
Yeso
Anglesita
PbSO4
Epsomita
Anhidrita
CaSO4
Chalcantita
CaSO4.2H2O
MgSO4.7H2O
Alunita
CuSO4.5H2O
KAl3(OH)6(SO4)2
2.9.10 Tungstatos.- Los minerales de esta clase qumica, pertenecen principalmente a dos grupos isoestructurales. El
grupo de la wolframita, consiste en cationes divalentes bastantes pequeos, tales como hierro, manganeso, magnesio, nquel
y cobalto, en coordinacin 6 con iones tungstato. En los minerales se observa solucin slida completa entre el hierro
ferroso y el manganeso divalente.
El grupo de la scheelita, contiene compuestos de iones divalentes de mayor tamao, tales como el calcio y plomo,
en coordinacin 8 con iones tungstato y molibdato. El tungsteno y el molibdeno, pueden sustituirse mutuamente. Los
principales minerales son los siguientes: wolframita ((Fe,Mn)WO4) y la Scheelita (CaWO4).
2.9.11 Fosfatos.- Esta clase mineralgica integrada en su mayor parte por fosfatos, es muy numerosa, pero muchos de
sus miembros son tan raros, que no es necesario mencionarlos. De la serie de minerales que se citan a continuacin, el
apatito es el nico que puede ser considerado como corriente.
Tabla 2.13 Fosfatos de mayor inters.
Frmula
Nombre
Frmula
Apatito
Nombre
Ca5(F,Cl,OH)(PO4)3
Lazulita
Al2(OH)2(Mg,Fe)(PO4)2
Trifilita
Li(Fe,Mn)PO4
Escorzalita
Al2(OH)2(Fe,Mg)(PO4)2
25
Litiofilita
Li(Mn,Fe)PO4
Monacita
(Ce,La,Y,Th)PO4
Piromorfita
Vivianita
Pb5Cl(PO4)3
Wavellita
Al3(OH)3(PO4)2.5H2O
Turquesa CuAl6(OH)8(Mg,Fe)(PO4)4.2H2O
Autunita
Ca(UO2)2(PO4)2.10-12H2O
Fe3(PO4)2.8H2O
2.9.12 Silicatos.- La clase de los silicatos es ms importante que cualquier otra, puesto que son silicatos casi un 25% de
los minerales conocidos y cerca del 40% de los minerales corrientes. Con pocas excepciones, todos los minerales que
forman las rocas gneas son silicatos, y stas constituyen ms del 90% de la corteza terrestre.
En la corteza terrestre de cada 100 tomos ms de 60 son de oxgeno, ms de 20 de silicio y de 6 a 7 de
aluminio, correspondiendo unos dos tomos ms, a cada uno de los elementos: hierro, calcio, magnesio, sodio y potasio. As,
podemos imaginar a la corteza terrestre, como un armazn de iones oxgeno, unidos en configuraciones de mayor o menor
complejidad por los iones de silicio y aluminio (ms pequeos y con elevadas cargas). Los intersticios de esta red, ms o
menos continua de oxgeno-silicio-aluminio, estn ocupados por iones magnesio, hierro, calcio, sodio y potasio, en estados
de coordinacin propios de sus radios atmicos.
As, los minerales que predominan en la corteza terrestre son silicatos y xidos, cuyas propiedades dependen de
las condiciones qumicas y fsicas en que fueron originadas.
Tabla 2.14 Clasificacin de los silicatos.
Clase
Disposicin de los
Proporcin
tetraedros de SiO4
Si:O
Ejemplos
Neosilicatos
Independientes
1:4
Oivino (Mg,Fe)2SiO4
Sorosilicatos
Parejas
2:7
Hemimorfita Zn4(OH)(Si2O7).H2O
Ciclosilicatos
Anillos
1:3
Berilo Al2Be3(Si6O18)
Inosilicatos
Cadenas sencillas
1:3
Enstatita Mg2(Si2O6)
Cadenas dobles
4:11
Tremolita Ca2Mg5(OH)2(Si8O22)
Hojas
2:5
Talco Mg3(OH)2(Si4O10)
Armazones
1:2
Cuarzo SiO2
Filosilicatos
Tectosilicatos
Debido a la importancia de los silicatos en el procesamiento de los minerales, a continuacin se hace una
descripcin general de cada tipo de ellos(Wilfredo Vera):
i
Neosilicatos.- Estn constituidos por tetraedros independientes de SiO44-. No comparten vrtices u oxgenos
con los tetraedros adyacentes, siendo la unin entre ellos a travs de cationes divalentes. Algunas especies
mineralgicas de este grupo son el olivino, granate, zircn. Raramente ocurre una sustitucin isomrfica de Al
por Si, de modo que en trminos generales su frmula corresponde estrictamente a SiO 4 o a un mltiplo de ella.
Otra caracterstica notoria de este grupo, es la ausencia de especies con elementos alcalinos en su estructura.
Los nesosilicatos presentan una estructura atmica notoriamente densa y sus propiedades lo reflejan. Son
relativamente duros y salvo algunas excepciones, tienen una densidad mayor que silicatos pertenecientes a otros
grupos. La ausencia de cadenas y lminas en su estructura, se refleja generalmente en la naturaleza
equidimensional de los cristales.
ii
Sorosilicatos.- En esta clase dos tetraedros de SiO4 se unen compartiendo un oxgeno, formando grupos
discretos de (Si2O7)6- . En la naturaleza existen unas pocas especies de sorosilicatos simples. Tambin pueden
ocurrir estructuras que contienen grupos de tetraedros dobles y simples independientes y forman el grupo de la
epidota. Debido a que los iones aluminio pueden reemplazar parcialmente al silicio en los tetraedros, la frmula
general para los sorosilicatos es (Si, Al)2O76-. En la estructura de la epidota, existen adems, cadenas de AlO69- y
AlO4(OH)27-, generando un exceso de carga negativa que es neutralizada fundamentalmente por Ca, Mg, Fe2+ y Al.
iii
Ciclosilicatos.- En esta clase los tetraedros forman una estructura de anillo cerrado. Los tetraedros se unen
compartiendo dos oxgenos, lo que da una frmula general de (SiO3)n2-. Sin embargo, en vez de formar cadenas
rectas, la unin de los tetraedros genera ngulos y finalmente forma una estructura de anillos. Existen pocas
especies mineralgicas de ciclosilicatos, cuyos anillos estn formados por tres y cuatro tetraedros; no obstante,
los de seis tetraedros son abundantes (berilo, turmalina). Anillos formados por cinco o ms seis tetraedros no se
conocen. Todos los nesosilicatos, sorosilicatos y ciclosilicatos se meteorizan fcilmente, de modo que su
presencia en el suelo es limitada. La meteorizacin de stos puede entregar al medio casi todos los cationes
comunes en el suelo, excepto K.
26
iv
Inosilicatos.- En esta clase, los tetraedros de SiO4 se unen entre si, para formar cadenas simples o dobles, de
extensin indefinida. En los inosilicatos de cadena simple (grupo de piroxenos), el tetraedro se une al vecino a
travs de un oxgeno comn, definindose una frmula general (SiO3)2- y los de doble cadena (grupo de los
anfiboles), en la cual dos cadenas simples vecinas unen sus tetraedros por medio de enlaces cruzados, definen
una frmula bsica (Si4O11)6-. Los minerales que pertenecen a ambos grupos tienen estructura y propiedades
qumicas y fsicas muy similares. La unin que existe entre los tetraedros de las cadenas, es ms dbil, que
aquella que mantiene unidos a los tetraedros dentro de la cadena.
Las cadenas de piroxenos estn lateralmente unidas por cationes (Ca, Na, Mg, Fe). Estos minerales tienen alto
contenido de Mg2+ y Fe2+. Sin embargo, la unin entre las cadenas de anfiboles se efecta a travs de planos
formados por estos mismos cationes. En trminos generales, los inosilicatos y en especial los anfiboles, son
frecuentes en suelos no profundamente meteorizados. Tanto anfiboles como piroxenos se encuentran
normalmente slo en la fraccin arena y limo, y no en la fraccin arcilla.
Filosilicatos.- Estos minerales se forman por polimerizacin en dos dimensiones, uniendo tres vrtices de cada
tetraedro con los vrtices de los vecinos. Esto genera una capa plana de anillos hexagonales de tetraedros, cuya
unidad estructural es (Si4O10)n4-. A su vez, las capas se pueden unir entre si, a travs de cationes (Al, Mg, Fe)
formando enlaces muy fuertes. Las fuerzas de unin dentro de las capas son mayores que las existentes entre
capas, por lo que manifiestan claramente, un clivaje en el plano paralelo a las lminas. En general estos minerales
son blandos, de peso especfico bajo y dentro de ellos se incluyen las micas y los minerales de arcilla, especies
muy frecuentes en los suelos. Por esta razn, los filosilicatos sern tratados separadamente.
vi
Tectosilicatos.- En esta clase los tetraedros se unen entre si, formando un armazn tridimensional, donde se
comparten todos sus vrtices, de modo que el grupo estructural queda definido como (SiO2) n. En esta estructura
el oxgeno es compartido por dos tetraedros. Algunos tectosilicatos presentan sustitucin isomrfica (Si por Al),
lo que genera valencias libres que pueden ser neutralizadas por cationes, que en la mayora de los casos es Ca, Na
y K, que se ubican en el interior de las cavidades de la estructura. Dentro de esta clase, se pueden distinguir
otros grupos, segn sea la sustitucin isomrfica y la densidad de la estructura: feldespatos, feldespatoides,
zeolitas y slice.
Con respecto a los feldespatos, estos son minerales formadores de rocas igneas primarias y su cristalizacin
est asociada a la cristalizacin del magma. A su vez, la plagioclasa corresponde a la denominacin comn para
feldespatos de sodio y calcio, la proporcin, Ca/Na genera una familia de feldespatos.
2.10
Arcillas(Garca Romero)
Debido a que las arcillas juegan un papel preponderante en los procesos de lixiviacin, dedicaremos esta seccin a
estas especies. El trmino arcilla se considera y se define de diferentes puntos de vista, los que se detallan a
continuacin:
Mineralgicamente engloba a un grupo de minerales (minerales de arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas
propiedades fsico-qumicas dependen de su estructura y de su tamao de grano muy fino (<2). Con frecuencia
se identifican con el caoln y son de composicin variable, incluyendo Si, Al, Fe, elementos alcalinos y alcalinos
trreos.
En edafologa y sedimentologa frecuentemente se refiere a toda partcula con tamao menor a 2.
Para los ceramistas arcilla es un material de textura fina, que exhibe al estar hmedo, propiedades plsticas,
pudiendo ser deformados bajo una presin y son refractarios.
Petrolgicamente la arcilla es una roca sedimentaria, mayormente de origen detrtico, con caractersticas bien
definidas.
Por lo tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de tamao de partcula, en
este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamao de grano inferior a 2 m. Segn esto, todos los
filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas, si se encuentran dentro de dicho rango de tamaos; incluso
minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.), pueden ser considerados partculas
arcillosas, cuando estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaos no superan las 2 m. Las arcillas son
constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a que son en su mayor parte, productos finales
de la meteorizacin (descomposicin y alteracin) de los silicatos, que formados a mayores presiones y temperaturas, en el
medio exgeno se hidrolizan, por lo que son de carcter secundario.
2.10.1 Estructura de los filosilicatos.- Como veremos, las propiedades de las arcillas son consecuencia de sus
caractersticas estructurales. Por ello, es imprescindible conocer la estructura de los filosilicatos para poder comprender
sus propiedades.
27
Mineralgicamente las arcillas son silicatos pertenecientes al grupo de los filosilicatos (tabla 2.13), presentan
una estructura basada en el apilamiento de planos de iones oxgeno e hidroxilos. Los grupos tetradricos (SiO) 44-, se unen
compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos, formando capas de extensin infinita y frmula (Si 2O5)2-, que
constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En ellas, los tetraedros se distribuyen formando hexgonos. El
silicio tetradrico puede estar en parte sustituido por Al3+ o Fe3+.
Estas capas tetradricas, se unen a otras octadricas de tipo gibsita (Al 2(OH)6) o brucita (Mg3(OH)6). En estas
ltimas, algunos Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y muy raramente por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn. El plano
de unin entre ambas capas, est formado por los oxgenos de los tetraedros que se encontraban sin compartir (oxgenos
apicales), y por grupos (OH)- de la capa brucitica o gibsitica, de forma que en este plano, quede un (OH) - en el centro de
cada hexgono formado por 6 oxgenos apicales. El resto de los (OH) - son reemplazados por los oxgenos de los tetraedros
(Figura 2.17).
Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, los filosilicatos pueden estar
formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o bien por tres capas: una
octadrica y dos tetradricas, denominndose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad formada por la unin de una capa
octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina.
Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina trioctadrica (Mg 2+ dominante en la capa
octadrica). Si slo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restante est vacante, se
denomina dioctadrica (el Al3+ es el catin octadrico dominante).
En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas), las lminas no son elctricamente neutras, debido a las
sustituciones de unos cationes, por otros de distinta carga. El balance de carga se mantiene por la presencia, en el espacio
interlaminar o espacio existente entre dos lminas consecutivas, de cationes (como por ejemplo en el grupo de las micas),
cationes hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o grupos hidroxilo coordinados octadricamente, similares a
las capas octadricas, como sucede en las cloritas, a stas ltimas tambin se las denomina T:O:T:O o 2:1:1. La unidad
formada, por una lmina ms la interlmina es la unidad estructural. Los cationes interlaminares ms frecuentes son
alcalinos (Na y K) o alcalinotrreos (Mg y Ca).
Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales, son ms dbiles que las existentes entre los iones
de una misma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direccin de exfoliacin paralela a las lminas.
Cationes intercambiables
nH2O
Hidroxilos
Aluminio, fierro, magnesio
Silicio, ocasionalmente Al
Potasio
Oxigenos
y
Fig. 2.17 Dibujo esquemtico de la estructura de la moscovita.

2.10.2 Clasificacion.- Los filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares y dioctadricos o
trioctadricos (Tabla siguiente). Como puede verse, pertenecen a los filosilicatos grupos de minerales tan importantes
como las micas y las arcillas.
28
BILAMINARES
T:O (1:1)
Tabla 2.15 Clasificacin de los filosilicatos.

DIOCTADRICOS
TRIOCTADRICOS
Caolinita
Nacrita
CANDITAS
SERPENTINA
Dickita
Antigorita
Crisotilo
Lizardita
Halloisita
Bertierina
Pirofilita
ESMECTITAS
TRILAMINARES
T:O:T (2:1)
CARGA
Talco
Montmorillonita
Beidellita
Nontronita
Vermiculitas
Illitas
MICAS
T:O.T:O (2:1:1)
FIBROSOS
ESMECTITAS
X=0
Saponita
Hectorita
Versiculitas
Moscovita
Paragonita
CLORITAS
Paligorskita
MICAS
FIBROSOS
X=0
X=0.2-0.6
X = 0,6-0,9
X=0.9
Biotita
Flogopita
Lepidolita
X=1
Paligorskita
2.10.3 Propiedades fsico-qumicas.- Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales, radican en
sus propiedades fsico-qumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente de:
Su tamao de partcula extremadamente pequeo (inferior a 2 m)

Su morfologa laminar (filosilicatos)
Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de cargas en las lminas y a la presencia de cationes
dbilmente ligados en el espacio interlaminar.
Como consecuencia de estos factores, las arcillas presentan por una parte, un valor elevado del rea superficial,
y a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa con enlaces no saturados. Por ello, pueden interaccionar
con diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua,
con elevada proporcin slido/lquido y son capaces en algunos casos de hincharse, con el desarrollo de propiedades
reolgicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las lminas, se compensa como ya se ha citado, con la entrada en el
espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden ser intercambiados
fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta propiedad se la
conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base de multitud de aplicaciones industriales.
2.10.4 Superficie especfica.- La superficie especfica o rea superficial de una arcilla, se define como el rea de la
superficie externa, ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de las partculas constituyentes por
unidad de masa, expresada en m2/g. Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos
usos industriales, en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. A continuacin se
muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:
Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g

Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
Halloisita hasta 60 m2/g
Illita hasta 50 m2/g Montmorillonita 80-300 m2/g
Sepiolita 100-240 m2/g
Paligorskita 100-200 m2/g
2.10.5 Capacidad de intercambio catinico.- Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Esta propiedad, mide la
capacidad de cambiar fcilmente los iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares
o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad
de intercambio catinico (CEC), se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede
adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas
pueden ser generadas de tres formas diferentes:
Sustituciones isomrficas dentro de la estructura

Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas
Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles.
29
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula; adems es
independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos de origen, varan en funcin del
pH y de la actividad inica, corresponden a bordes cristalinos, qumicamente activos y representan el 20% de la carga total
de la lmina. A continuacin se muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (en meq/100 g) a pH 7,
aunque se debe aclarar, que este parmetro no tiene porque ser constante y tiene que ser determinado segn las
condiciones experimentales respectivas.
Caolinita:
Atapulgita:
Halloisita:
Illita:
Clorita:
Vermiculita:
Montmorillonita:
Sepiolita-paligorskita:
3-15
0-30
10-40
10-50
10-50
100-200
80-200
20-35
2.10.6 Capacidad de absorcin.- Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin, en el sector de los
absorbentes, ya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar (esmectitas) o en los canales
estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de absorcin, est directamente relacionada con las caractersticas
texturales (superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan de
forma aislada: absorcin (cuando se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y
adsorcin (cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el lquido o gas
adsorbido, denominado adsorbato).
La capacidad de adsorcin, se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende para una
misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorcin de agua de arcillas absorbentes es mayor del 100% con
respecto al peso.
2.10.7 Hidratacin e hinchamiento.- La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar, son propiedades
caractersticas de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratacin y
deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de cambio presente, el grado de hidratacin s est ligado a la
naturaleza del catin interlaminar y a la carga de la lmina.
La absorcin de agua, en el espacio interlaminar, tiene como consecuencia la separacin de las lminas dando lugar
al hinchamiento (figura 2.18). Este proceso depende del balance entre la atraccin electrosttica catin-lmina y la
energa de hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las
fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento
pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras. Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas
tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales
de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si
por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de intercambio, su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida. En
la figura 2.19, se muestra el % de humedad retenida de una muestra al aumentar la proporcin de caoln, observndose
claramente el efecto de atrapamiento de humedad del caoln.
30
Fig. 2.18 Esquematizacin de la absrocin del agua en la estructura de la arcilla.
retencin de humedad, %
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
caoln, %
80
100
Fig. 2.19 Variacin de la retencin de la humedad en funcin del % de caolin(Arcillas).

2.10.8 Plasticidad.- Las arcillas son eminentemente plsticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma una
envoltura sobre las partculas laminares, produciendo un efecto lubricante, que facilita el deslizamiento de unas partculas
sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
La elevada plasticidad de las arcillas, es consecuencia nuevamente, de su morfologa laminar, tamao de partcula
extremadamente pequeo (elevada rea superficial) y alta capacidad de hinchamiento.
La relacin existente entre el lmite lquido y el ndice de plasticidad, ofrece una gran informacin sobre la
composicin granulomtrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. En general, cuanto ms pequeas son las
partculas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material.
2.10.9 Tixotropa.- La tixotropa, se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia de un coloide, al
amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas tixotrpicas, cuando son amasadas se convierten en un
verdadero lquido. Si a continuacin se las deja en reposo, recuperan la cohesin, as como el comportamiento slido. Para
que una arcilla tixotrpica, muestre este comportamiento especial, deber poseer un contenido en agua prximo a su lmite
lquido. Por el contrario, en torno a su lmite plstico, no existe posibilidad de comportamiento tixotrpico.
2.10.10 Grupos de minerales de la arcilla.- En funcin de la estructura de las capas, las sustituciones inicas y los
elementos presentes en el espacio interlaminar, se distinguen varios grupos de minerales de la arcilla:
31
Grupo de la caolinita: Incluye caolinita, dickita, nacrita y haloisita. Son los minerales con mayor contenido en
almina y se caracterizan por su elevada refractariedad, constituyendo la base de las pastas de coccin blanca.
ii
Grupo de las esmectitas (o montmorillonita): Abarca minerales de la arcilla de composicin muy variada debido
a la elevada capacidad de intercambo catinico, lo que provoca frecuentes sustituciones de iones en su
estructura, y a la presencia de cationes en el espacio interlaminar. El amplio espacio existente entre las capas
favorece la entrada de lquidos, especialmente de agua, facilitando la dilatacin o hinchamiento de las arcillas.
Esta caracterstica, a pesar de mejorar su plasticidad, ocasiona problemas durante el secado, por riesgo de
agrietamiento de las piezas, por lo que las esmectitas no son aconsejables como materia prima para cermica.
iii
Grupo de la ilita: agrupa minerales de estructura similar a las micas, pero con un mayor contenido en agua y con
menos potasio, sustituido en parte por calcio y magnesio. Se caracterizan por sufrir vitrificacin temprana
durante el proceso de coccin. Son un constituyente comn de las pastas empleadas en fabricacin de ladrillos,
tejas y baldosas.
iv
Grupo de la clorita: Est formado por filosilicatos de aluminio y magnesio hidratados con cierto porcentaje de
hierro, lo que les confiere un color verdoso. Se usan como materia prima para fabricar piezas de cermica
estructural (ladrillos, tejas y bloques).
Grupo de los minerales fibrosos (sepiolita y paligorskita): son arcillas con un contenido en dichos minerales
superior al 50%. Tienen hbito fibroso con una enorme rea superficial debida tanto al pequeo tamao de
partcula como la porosidad que presenta su estructura.
2.10.11 Proceso de formacin.- Las arcillas pueden originarse por neoformacin o por transformacin de otros minerales
ya existentes. mbos mecanismos estn condicionados por la influencia del clima, la existencia de actividad geotrmica y
los procesos de diagnesis.
La formacin de arcillas por efecto del clima en las rocas y los suelos es el principal proceso de formacin de
arcillas en la superficie terrestre, e incluye la disgregacin fsica de la roca madre y la descomposicin qumica de sus
minerales. Est determinada por la naturaleza de la roca madre, los parmetros climticos (principalmente temperatura y
pluviosidad), la topografa, la vegetacin, la existencia de actividad biolgica y el periodo de tiempo durante el cual estos
factores operen.
La gnesis de las arcillas es un proceso clave en la formacin de suelos, por ser minerales caractersticos del
mismo. Est ntimamente ligada a reacciones de hidrlisis de rocas que contengan en su composicin silicio y aluminio. Estas
reacciones pueden desarrollarse en el medio hidrotermal (durante la formacin de un depsito mineral), o como procesos
exgenos (bajo condiciones atmosfricas), una vez que las rocas por erosin se encuentran en la superficie o su
proximidad. Se producen debido a que el CO2 disuelto en el agua de lluvia o de los ros forma cido carbnico, que
reacciona con los feldespatos, induciendo la formacin de minerales del grupo de la arcilla. A continuacin se muestran
tres ejemplos de formacin de caolinita, Al2Si2O5(OH)4:
1) Hidrlisis de anortita (plagioclasa clcica):
CaAl2Si2O8 + 2H2CO3 + H2O Ca2+ + 2HCO3- + Al2Si2O5(OH)4
2) Hidrlisis de la albita (plagioclasa sdica):
2NaAlSi3O8 + 2H2CO3 + 9H2O 2Na+ + 2HCO3- + Al2Si2O5(OH)4 + 4H2SiO4
3) Hidrlisis de la ortoclasa (feldespato potsico):
2KAlSi3O8 + 2H2CO3 + 9H2O 2K+ + 2HCO3- + Al2Si2O5(OH)4 + 4H2SiO4
Como se ha mencionado anteriormente, el clima, a travs de los parmetros de humedad y temperatura, controla
fuertemente el proceso formador de arcillas a partir de los silicatos (figura 2.20). As, en condiciones de humedad y calor
la hidrlisis dar lugar a arcillas caolinticas, e incluso a un residuo final de gibbsita, Al(OH) 3. Por el contrario, en climas
ridos la arcilla predominante resulta ser del tipo illita-esmectita. Debido a la influencia del clima y de la composicin de la
roca madre, los procesos formadores de arcillas son extraordinariamente complejos. En el siguiente cuadro se muestran,
de manera simplificada, distintos tipos de suelos arcillosos que se originaran en diferentes climas.
32
Figura 2.20. Tipos y espesores caractersticos de suelos formados en las distintas zonas climticas.
Otra va posible de formacin de arcillas es el transporte y posterior sedimentacin de las partculas originadas
tras la erosin de la roca madre por alguno de los mecanismos anteriormente mencionados. Cuando un medio que transporta
partculas pierde energa, estas tienden a depositarse, lo que se conoce como sedimentacin detrtica. Los minerales de la
arcilla, por su pequeo tamao, son transportados en forma de suspensin coloidal, lo que hace que puedan seguir siendo
trasladadas incluso mediante aguas no agitadas. El depsito se produce por el proceso fsico-qumico de floculacin, que
puede tener lugar de forma conjunta y simultnea al depsito de las partculas mayores, o con posterioridad, en zonas ms
tranquilas. En el primer caso se origina la matriz de las rocas detrticas, es decir, la componente intergranular fina,
arcillosa, de los conglomerados y arenas o areniscas, mientras que en el segundo se da origen a las rocas arcillosas (lutitas,
pelitas).
A menudo, estos sedimentos arcillosos contienen minerales de inters minero, que se depositan de manera
conjunta en yacimientos de tipo placer.
En ellos, la separacin y concentracin de minerales de inters industrial se produce de forma natural, lo que
abarata muy considerablemente su aprovechamiento minero.
La separacin de la fase mineral de inters econmico tiene lugar como consecuencia de la meteorizacin
diferencial de los minerales que forman la roca. En funcin de factores climticos y meteorolgicos, la meteorizacin hace
que la roca se desgrane, por la destruccin de algunos de sus componentes minerales. Los que no se destruyen, por ser
resistentes a la meteorizacin existente en esa rea y momento geolgico, son arrastrados por el agua o el viento, es
decir, pasan a sufrir el proceso de transporte.
La concentracin de los minerales tiene lugar como consecuencia de su diferencia de densidad respecto al resto
de minerales arrastrados por el medio de transporte. Los minerales de inters suelen ser metlicos, con lo que su densidad
es muy superior a la del resto. Esto condiciona que se concentren en puntos concretos del curso fluvial o de una playa,
cuando el medio de transporte deja de arrastrarlos antes que al resto.
Segn el tiempo transcurrido desde su formacin, existen dos tipos de yacimientos:
Placeres en sedimentos recientes, de sistemas fluviales o de playas. Se explotan en superficie, mediante

arranque y carga directos.
33
Paleoplaceres: rocas sedimentarias de origen fluvial o costero que pueden contener concentraciones detrticas
del mineral o minerales de inters minero. Necesitan una minera de mayor coste, ya sea a cielo abierto o
subterrnea.
Segn el proceso geolgico que las origine y a la ubicacin del yacimiento en el que se encuentren se puede
reconocer dos tipos de arcilla:
Arcillas residuales o primarias: son el residuo insoluble que queda al descomponerse las rocas formadas por
silicatos de aluminio y minerales feldespticos. El yacimiento donde se encuentran est muy prximo a la roca
madre de la que proceden, es decir, no han sufrido transporte alguno lo cual les otorga mayor pureza. En general
poseen menos xido de hierro y residuos orgnicos, por lo que son de color ms claro tanto en crudo como tras
coccin. Suelen presentar generalmente una diferencia gradual en sus caractersticas minerales, las clases ms
finas y puras se encuentran en superficie, y en profundidad, ms cerca de la roca madre, aparecen mezcladas con
partculas ms o menos gruesas de rocas no descompuestas. El caoln es la nica arcilla primaria conocida.
Arcillas de sedimentacin o secundarias: se forman por sedimentacin de arcillas primarias que han sufrido un
transporte por fuerzas fsicas o qumicas, por lo que no guardan relacin con la roca sobre la que se encuentran.
Aparecen en ambientes de sedimentacin muy diferentes: aluviales, glaciares, estuarinos, lacustres o marinos. El
arrastre hace que el tamao de grano sea menor, por eso son ms plsticas. En funcin de la poca geolgica a la
que pertenezcan muestran diversos grados de dureza, desde las arcilla blandas tpicas de aluviones hasta las
esquistosas que deben extraerse con explosivos.
Las arcillas de sedimentacin son las ms comunes y de composicin ms compleja, ya que durante el transporte
van recogiendo impurezas que les proporcionan un color ms oscuro. Su composicin, adems, vara mucho en el
seno de su masa, debido a las distintas condiciones en que hayan sedimentado. Tambin presentan un mayor
contenido en materia orgnica que hace que despidan un olor caracterstico cuando se humedecen. Se encuentran
entre ellas el caoln secundario, la arcilla refractaria, la arcilla de bola, el barro de superficie y el gres.
Arcilla
Tipo de lmina
Caolinita
Pirofilita
Montmorillonita
Moscovita
Illita
Vermiculita
Talco
Biotita
Cloritas
Esmectita
Serpentina
Bentonita
1:1
2:1
2:1
2:1
2:1
2:1
2:1
2:1
2:1:1
Superficie especifica
m2/g
15 50(1)
80(2)
80-300(1)
CEC
meq/(100 g)
3-5(1)
Hasta 50(1)
10-50(1)
100 -200(1)
80 - 200(1)
10-50(1)
1:1
120
Hinchamiento
%
34
III.
DIAGRAMAS PRCTICOS EN LIXIVIACIN
En hidrometalurgia, existen diversos tipos de diagramas termodinmicos, los que ayudan a analizar el
comportamiento de sistema. A continuacin se detallan los diagramas ms importantes que se usan en el rea de la
hidrometalurgia:
diagrama de Pourbaix (diagramas Eh-pH)

diagrama de distribucin de especies
diagrama de precipitacin
diagrama de solubilidad
A continuacin se analizarn los dos primeros casos, por considerarlos los ms importantes en el campo de la
lixiviacin.
3.1
Diagrama de Pourbaix
Los parmetros termodinmicos fundamentales en medio acuoso, son el pH, el potencial redox de la solucin, la
formacin de complejos, la concentracin de las especies y la temperatura, por lo tanto, se debe tratar de reunir estas
variables en forma esquemtica para poder analizar el sistema. Esto se consigue con los diagramas de Pourbaix, o tambin
conocidos con el nombre de diagramas de Eh-pH.
En estos diagramas, se pueden representar zonas de estabilidad o inestabilidad de los diversos compuestos o
especies consideradas, donde los ejes de la ordenada y abscisa representan el potencial E (con respecto al ESH, Eh) y el
pH, respectivamente. Se considera especie estable, la que existe en mayor proporcin molar para una determinada
condicin, es decir, tambin existen otras especies, pero en menor (tal vez despreciables) proporcin.
Estos diagramas,
tambin permiten describir tericamente reacciones de hidrlisis, oxidacin y reduccin.
Reacciones como la (3.1), no pueden ser representados en este tipo de diagramas, ya que no existe oxidacin no
reduccin, ni tampoco interviene el in H+.
CuCO3 = CuO + CO2
(3.1)
Estos diagramas, son puramente termodinmicos y solo predicen las tendencias a que ocurran los fenmenos,
esto debido, a que es la cintica la que al final determinar, si ocurre o no, una determinada reaccin.
Para la construccin de los diagramas de Pourbaix, se considera que la temperatura, la presin y la actividad de
las especies son constantes. Otros puntos que deben ser considerados, son los siguientes:
el potencial qumico (energa libre) del electrn, se considera cero

la actividad de los especies slidas, se considera de valor unitario
la actividad del agua, es unitaria por ser el solvente
las actividades de las especies, son iguales a sus concentraciones (condicin que se cumple en soluciones diluidas)
3.1.1
Reacciones de hidrlisis pura.- En este tipo de reacciones, no existe intercambio de electrones y surgen
cuando hay cambios de pH. Como en estos diagramas, una de las variables es el pH, las ecuaciones de equilibrio se deben
balancear con iones H+ y se representa por la siguiente ecuacin general:
aA + cH+ = bB + dH2O
Bb
Aa H c
(3.2)
En la reaccin, los compuestos A y B pueden estar en estados slidos o en estado acuoso, ya sea como especies
neutras o como iones, a, b, c y d representan los coeficientes estequiomtricos, adems, por conveccin se escribir la
reaccin de tal manera que la especie A sea ms negativa que B. La nica condicin es que A y B se encuentren al mismo
estado de oxidacin.
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las reacciones de hidrlisis, se deben seguirn los siguientes pasos
en forma progresiva:
i)
escribir las especie con menor carga, a la izquierda de la reaccin y la de mayor a la derecha.
ii)
balancear las molculas de oxigeno, con molculas de H2O.
iii)
balancear las molculas de hidrogeno, con iones H+.
Como ejemplo, los pasos anteriores se aplican al equilibrio Zn(OH)2 - Zn2+.
35
Zn(OH)2 = Zn2+
Zn(OH)2 = Zn2+ + 2H2O
Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O
i)
ii)
iii)
(3.3)
(3.4)
(3.5)
A continuacin se muestran reacciones con sus respectivas constantes de equilibrio:

Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2O
HZnO2- + H+ = Zn(OH)2
ZnO22- + H+ = HZnO2-
K = [Zn2+/[H+2
K = 1/ ([H+[HZnO2-)
K = [HZnO2-/([H+ [ZnO2-)
(3.6)
(3.7)
(3.8)
las siguientes reacciones se consideran mal escritas:

Zn(OH)2 = Zn2+ + 2(OH)HAsO42- = AsO43- + H+
(3.9)
(3.10)
3.1.2
Anlisis termodinmico para reacciones de hidrlisis.- De la termodinmica, se tiene que el cambio de energa
libre total de la reaccin (3.1), se representa por R y est dada por:
R = i i
(3.11)
donde i y i, representan el potencial qumico y el coeficiente estequiomtrico de la especie i, respectivamente. El valor

de i, ser positivo o negativo, si la especie se encuentra a la derecha o a la izquierda de la reaccin, respectivamente. El
potencial qumico de una especie, est dado por la siguiente relacin:
i = i + 2.303RT log(ai)
donde:
i
potencial qumico estandard de la especie i, cal/mol
R
constante de los gases ideales, (1.985 cal/K mol)
T
temperatura absoluta, K
ai
actividad de la especie i, mol/lt
(3.12)
por lo tanto:
R = {i (i + 2.303RT log ai )} = ii + 2.303RT log ai
(3.13)
en el equilibrio se tiene, R = 0, luego:

{i i) = - 2.303RT (i log ai )
o
i
2.303RT
ilog ai
(3.14)
(3.15)
en esta ltima ecuacin, se tiene que el miembro de la derecha es el logaritmo de la constate de reaccin, luego la ltima
ecuacin se expresa como:
log K
o
i
2.303RT
(3.16)
siendo K, la constante de equilibrio de la reaccin a la temperatura T, dada por la ecuacin (3.16). Como se dijo
anteriormente, para la construccin de los diagramas se considera que la actividad de las especies son iguales a su
concentracin molar, luego se tiene que:
log K = (i log[ i)
(3.17)
y para una temperatura de 25C (298K) se tiene:

i
log K = log ai
= - i i / 1363.35
(3.18)
Conforme se va aumentando el pH de un sistema, una especie puede sufrir hidrlisis y transformarse a otra
especie ms negativa, por lo tanto, si se comparan 2 especies segn una reaccin de hidrlisis pura, la especie ms positiva
estar ubicada a la izquierda de un diagrama y la especie ms negativa a la derecha del diagrama.
A continuacin, se analizan el valor del pH de equilibrio para las reacciones (3.6), (3.7) y (3.8), para lo cual se
considera los valores de energa libre standard, que aparecen en diferentes tablas termodinmicas.
a)
Para la reaccin (3.6) se tiene:

i i = (-2x56690 - 35510) - (2x0 - 132360) = -16530
36
log K = 16530/1363.35 = 12.12
log ([Zn2+/[H+2) = 12.12
-2 log [H+ + log[Zn2+ = 12.12
- log [H+ = 6.06 - 0.5log[Zn2+
pero:
pH = - log [H+
pH = 6.06 - 0.5 log[Zn2+

De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio del par Zn 2+-Zn(OH)2, depende de la concentracin del
Zn2+, por ejemplo, si consideramos [Zn2+=0.5 M, reemplazando en la ltima ecuacin se tiene pH=5.56 y la zona de
estabilidad del Zn2+ se da para valores de pH<5.56.
Zn2+
Zn(OH)2
pH=5.56
b)

i i = (- 132360 ) - (0 - 109420) = -22940
log (1/([H+[HZnO2-)) = 16.82
- log [H+ = 16.82 + log[HZnO2-
pH = 16.82 + log[HZnO2-
De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio del par HZnO 2--Zn(OH)2, depende de la concentracin de
la especie HZnO2-, por ejemplo, si consideramos [HZnO2-=0.5 M, reemplazando se tiene que pH=16.51, este valor
en la prctica no se alcanza, por lo tanto la especie HZnO2- no es estable para las condiciones dadas. Ahora,
consideremos [HZnO2-=10-4 M, reemplazando se tiene que pH=12.82, como se observa en la grfica, la especie
HZnO2- es estable, para valores de pH>12.82.
Zn(OH)2
HZnO2 -
pH=12.82
c)

i i = ( -109420) - (0 - 91840) = -17580
log ([HZnO2-/([H+[ZnO2-)) = 12.89
pH = 12.89 + log([ZnO2-/[HZnO2-)
De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio entre las especies ZnO2--HZnO2-, depende de la relacin
de sus concentraciones-, las cuales para la construccin del diagrama de Pourbaix, se consideran iguales; por lo
tanto, el equilibrio se encuentra a pH=12.89, como se observa grficamente a continuacin:
HZnO2 -
ZnO2 2-
pH=12.89
Del anlisis anterior, se puede decir que el pH de equilibrio entre una especie slida y una especie inica, depende
de la concentracin de esta ltima. Pero el pH de equilibrio entre dos especies disueltas, no depende de sus
concentraciones, por que estas se consideran iguales.
37
3.1.3
Reacciones electroqumicas de reduccin.- Por convencin, las reacciones se escribirn en forma de reduccin,
como se muestra en forma generalizada a continuacin:
aOx + bH+ + ne- = cRed + dH2O
K = [Redb / [Oxa[H+c
(3.19)
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las semireacciones de reduccin se seguir los siguientes pasos:
i)
ii)
iii)
iv)
v)
escribir las especies oxidada (Ox) y reducida (Red) a la izquierda y la derecha, respectivamente de la
semireaccin.
balancear las molculas que no sean oxigeno ni hidrogeno
balancear las molculas de oxigeno con molculas de H2O
balancear las molculas de hidrogeno con iones H+
balancear la carga entre los productos y reactantes con electrones. Aqu los electrones deben estar
ubicados a la izquierda, si fuera lo contrario, invertir el sentido de la semireaccin.
Los pasos anteriores, se aplican al equilibrio CuO22--Cu2O

i)
CuO22- = Cu2O
ii)
2CuO22- = Cu2O
iii)
2CuO22- = Cu2O + 3H2O
iv)
2CuO22- + 6H+ = Cu2O + 3H2O
v) 2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O
(3.20)
(3.21)
(3.22)
(3.23)
(3.24)
A continuacin, se muestran reacciones de reduccin, con sus respectivas constantes de equilibrio:

Zn2+ + 2e = Zn
Fe3+ + e = Fe2+
2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O
2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+
2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O
K = 1/[Zn2+
K = [Fe2+ / [Fe3+
K = 1/[H+2
K = [H+2/[Cu2+2
K = 1/ ([H+6[CuO22-2)
(3.25)
(3.26)
(3.27)
(3.28)
(3.29)
la siguiente semireaccin se considera mal escrita, debido a que est escrita como oxidacin:
Fe
Fe2+ + 2e
(3.30)
3.1.4
Anlisis termodinmico para reacciones redox.- En este caso, como existe transferencia de electrones, existir
un potencial (E), el cual est dado por la ecuacin de Nerst segn la siguiente relacin:
E Eo
donde:
Eh
Eh
n
Far
K
RT
lnK
nF
E Eo
2.303RT
logK
nF
(3.31)
potencial electroqumico de la semireaccin, V

potencial electroqumico standard de la semireaccin, V
numero de electrones que intervienen en la semireaccin
constante de Faraday, 23060 cal/V
constante de equilibrio, dada por la ecuacin (3.18)
De acuerdo a la termodinmica, el valor de E viene dado por:

E = - (i i) / nF
es decir:
E = - (i i) / 23060n
(3.32)
(3.33)
a 25C (298) el valor de RT/F es de 0.0591, por lo tanto se tendr:
E Eo
0.0591
logK
n
(3.34)
En el diagrama de Pourbaix, a medida que se incrementa el valor de E, las especies adquieren mayor estado de
oxidacin.
A continuacin, se analizan los equilibrios para las reacciones (3.25), (3.26), (3.27), (3.28) y (3.29), para lo cual se
considera los valores de energa libre standard de las distintas especies en la ecuacin dadas al final de esta gua.
a)
Para la semireaccin (Zn2+ + 2e
Zn) se tiene:
38
i i = ( 0 ) - ( - 35150) = 35150
E = -35150/2x23060 = - 0.762 V
E = -0.762 - 0.059/2 log(1/[Zn2+)
E = -0.762 + 0.029 log[Zn2+
En este caso, el potencial de la semireaccin, depende de la concentracin del in Zn2+. Por ejemplo, para
[Zn2+=0.5mol E= -0.77 V, lo cual indica, que el valor del potencial es constante para todo pH y se representa por
una lnea horizontal del siguiente modo:
Zn2+
E =-0.77 V
Zno
pH
b)
Para la semireaccin (Fe3+ + e
Fe2+) se tiene:
i i = ( -18860 ) - ( - 1120 ) = -17740

E = 35150/23060 = 0.76 V
E = 0.76 - 0.059log([Fe2+/[Fe3+)
En este caso, el potencial de la semireaccin, depende de la concentracin de ambas especies, los que se
consideran iguales en la construccin de estos diagramas, es decir, el equilibrio se encuentra a E=0.76V como se
muestra a continuacin:
Fe3+
E =0.76V
Fe2+
pH
c)
Para la reaccin (2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O) se tiene:

i i = ( -34980 - 56690 ) - ( - 2x31000 + 2x0) = -29679
E = 29679/2x23060 = 0.64 V
E = 0.64 - 0.059/2 log(1/[H+2)
E = 0.64 - 0.059 log(1/[H+)
E = 0.64 - 0.059 pH
como se observa, el potencial de equilibrio de las especies CuO-Cu2O, depende nicamente del pH del sistema y
esta representado por una recta en un diagrama de Eh-pH, tal como se muestra a continuacin:
E =0.64V
CuO
Cu2 O
pH
d)
2+
Para la reaccin (2Cu + H2O + 2e = Cu2O + 2H ) se tiene:
39
i i = ( -34980 + 2x0 ) - ( 2x15650 - 56690 ) = -9590
E = 9590/2x23060 = 0.20 V
E = 0.20 - 0.059/2 log([H+2/[Cu2+2)
E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) - 0.059 log[H+
E = ( 0.20 + 0.059log[Cu2+) + 0.059 pH
en este caso, el potencial de equilibrio de las especies Cu2+-Cu2O, depende del pH y de la concentracin del in
Cu2+ del sistema, por lo tanto, si fijamos un valor para [Cu2+, el potencial de equilibrio, depender solamente del
pH y podr representarse grficamente, por ejemplo para [Cu2+=10-3M, se tiene la siguiente ecuacin:
E = 0.023 + 0.059 pH
que representada en los ejes Eh-ph, se tiene:
Cu2+
Cu2 O
E =0.02V
pH
e)
Para la reaccin (2CuO22- + 6H+ + 2e = Cu2O + 3H2O) se tiene:

i i = ( -34980 - 3x56690 ) - ( -2x43880 + 6x0 ) = -117290
E = 117290/2x23060 = 2.54 V
E = 2.54 - 0.059/2 log(1/ ([H+6[CuO22-2))
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) + 0.177 log[H+
E = ( 2.54 + 0.059log[CuO22-) - 0.177 pH
para este caso, el potencial de equilibrio de las especies CuO22--Cu2O, depende del pH y de la concentracin del
in CuO22-, por lo tanto, si fijamos un valor para [CuO22-, el potencial de equilibrio depender solamente del pH y
podr representarse grficamente, por ejemplo para [CuO22-=10-3M, se tendr la siguiente ecuacin con su
respectiva representacin:
E = 2.362 - 0.177 pH
E =2.36V
CuO2 2+
Cu2 O
pH
De estas grficas se observa que:

cuando el in hidrogeno se encuentra a la izquierda de la semireaccin, la pendiente de la recta de equilibrio es
negativa (-) y viceversa.
las semireacciones de reduccin pura, es decir, donde no interviene el in H+, son rectas horizontales
el equilibrio entre slidos depende nicamente del pH.
3.1.5
Construccin del diagrama de Eh-pH (diagrama de Pourbaix).- La construccin de un diagrama de Eh-pH,
requiere de cierta destreza, este se va complicando, a medida que se van aumentando el nmero de especies ha considerar
para un sistema dado y se complica an ms, cuando interviene ms de un elemento, como por ejemplo, en los diagramas de
metales con azufre (Me-S-H2O), los que son muy importantes para el anlisis del comportamiento acuoso de minerales
sulfurados.
40
Se debe indicar, que las rectas que representan los equilibrios entre 3 especies, siempre se cortan en un punto,
esto se puede demostrar, aunque no es el objetivo de esta gua, adems, tampoco es objetivo la construccin diagramas
ternarios.
Para la construccin de los diagramas se deben seguir los siguientes pasos:
3.1.5.1 Definir los compuestos a considerar para un sistema dado, aqu uno puede eliminar especies que se sabe son
inestables, su existencia es despreciable o no se conoce su energa libre de formacin. Un ejemplo tpico, es el
in Cu+, el cual existe, pero en forma despreciable, tal como se ver ms adelante.
3.1.5.2 Hacer un bosquejo de la distribucin de las especies en el diagrama Eh-pH, tal como se muestra a continuacin:
Eh
especies con estado
de oxidacin ms alto
especies con estado

de oxidacin ms bajo
especies
cationicas
especies
neutras
especies
anionicas
pH
3.1.5.3 Fijar la concentracin, la temperatura y la presin (1atm), con las que se va a trabajar. Luego, empezar a
balancear las semireacciones, desde la especie de menor estado de oxidacin, con sus respectivas ecuaciones de
equilibrio. Conforme se van formando las regiones de estabilidad, ir construyendo los equilibrios con las especies
de mayor estado de oxidacin. En la construccin, se irn descartando especies, las cuales no posean regin de
estabilidad.
3.1.6
Estabilidad del H2O
3.1.6.1 Especies a considerar:

H2O, O2, H2
3.1.6.2 bosquejo del diagrama
Eh
O2
H2 O
H2
pH
3.1.6.3 reacciones y diagrama:

a)O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O
b)
2H+ + 2e = H2(g)
E = 1.22 - 0.0591pH + 0.0147 log PO2

E = 0.0 - 0.0591pH - 0.0295 log PH2
Para P(H2) = P(O2) = 1atm estas ecuaciones se simplifican a:

a)E = 1.22 - 0.0591pH
b)
E = 0.0 - 0.0591pH
41
Estas ecuaciones se muestran en la figura 3.1, se observa que el rea entre las rectas, es el rea de estabilidad
del H2O y si el agua es sometida a altos potenciales, esta se oxida formando O 2; y si se aplica potenciales bajos,
esta se reduce a H2. Debe aclararse, que estos lmites son puramente termodinmicos, y en la prctica, el agua
puede existir por largos periodos de tiempo a potenciales mayores y menores que los lmites indicados
1.4
O2
Eh, V
0.6
0.2
H2O
-0.2
-0.6
H2
-1
0
6
pH
10
12
14
Fig. 3.1 Diagrama Eh-pH del agua, para 25C y P=1 atm.
3.1.7
Construccin del diagrama Fe-H2O

Fe, Fe2+, Fe(OH)2, FeO22-, Fe3+, Fe(OH)3,
3.1.7.2 Bosquejo del diagrama:
Eh
Fe
Fe
3+
2+
Fe(OH)3
Fe(OH)2
2-
FeO2
Fe
pH
3.1.7.3 Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C
a)
Equilibrio del Fe con especies de ferrosas

Fe2+ + 2e = Fe
Fe(OH)2 + 2H+ + 2e = Fe + 2H2O
FeO22- + 4H+ + 2e = Fe + 2H2O
E = -0.40 + 0.0295 log[Fe2+

E = -0.06 - 0.0591 Ph
E=0.92+0.029 log[FeO22--0.118pH
42
1
FeO2
0.6
2-
Eh, V
0.2
Fe(OH) 2
-0.2
2+
Fe
-0.6
Fe
-1
0
6
pH
10
12
14
En la grfica anterior, se presentan las rectas de equilibrio de las tres semireacciones para todo el rango de
pH. Se observa que la recta para el equilibrio Fe-FeO22-, se encuentra por encima de las rectas de los
equilibrios Fe-Fe2+ y Fe-Fe(OH)2 en todo el rango de pH, por lo tanto, la especie FeO22- no tiene rango de
estabilidad y ya no ser considerado en adelante. Adems, el equilibrio Fe-Fe2+ es estable hasta un pH=6.34
y se encuentra con lnea continua, despus de este pH prevalece el equilibrio Fe-Fe(OH)2, el cual tambin se
encuentra con lnea continua.
b)
Equilibrio entre las especies ferrosas

Fe(OH)2 + 2H+ = Fe2+ + 2H2O
pH = 5.84 - 0.5 log[Fe2+
Para [Fe2+=0.1M, el equilibrio se da para pH=6.34, que es el valor de pH para la interseccin entre los
equilibrios Fe-Fe2+ y Fe-Fe(OH)2 del paso anterior, esto nos indica, que estamos operando en forma
correcta. Adems, debe indicarse que el equilibrio Fe2+-Fe(OH)2 es la parte de la lnea continua.
1
0.6
Eh, V
0.2
Fe(OH) 2
2+
-0.2
Fe
-0.6
Fe
-1
0
c)
6
pH
10
12
Equilibrio de las especies frricas

Fe(OH)3 + 3H+ = Fe3+ + 3H2O
pH = 1.15 - 0.33 log[Fe3+
14
43
0.6
3+
Fe(OH) 3
Fe
Eh, V
0.2
Fe(OH) 2
2+
-0.2
Fe
-0.6
Fe
-1
0
6
pH
10
12
14
de la grfica se observa, que el equilibrio ocurre a pH cido. Luego, los siguientes equilibrios a analizar
deben de ser: Fe3+-Fe2+, Fe(OH)3-Fe2+ y Fe(OH)3-Fe(OH)2.
d)
Equilibrio entre especies ferrosas y frricas

Fe3+ + e = Fe2+,
E = 0.76
1.4
Fe(OH3
)
Fe3+
1
0.6
0.2
Fe2+
-0.2
-0.6
Fe(OH2
)
Fe
-1
0
Fe(OH)3 + 3H+ + e = Fe2+ + 3H2O
pH
10
12
14
E = 0.97-0.059 log[Fe2+-0.177pH
1.4
1
Fe3+
Fe(OH)3
0.6
0.2
Fe2+
Fe(OH)2
-0.2
-0.6
Fe
-1
0
Fe(OH)3 + H+ + e = Fe(OH)2 + H2O
6
pH
E = 0.28 - 0.059pH
10
12
14
44
1.4
Fe 3+
Fe(OH) 3
0.6
0.2
Fe 2+
-0.2
Fe(OH) 2
-0.6
Fe
-1
0
6
pH
10
12
14
La grfica muestra las rectas de los tres ltimos equilibrios, se debe aclarar, que la recta del equilibrio
entre Fe3+/Fe2+ llega hasta pH=1.8, porque luego viene el rea de estabilidad del Fe(OH) 3.
La figura 3.2 muestra el diagrama Eh-pH resultante, para una concentracin de especies de 0.1 M. Se debe
indicar que no es necesario analizar todas las reacciones posibles del sistema, ya que eso sera muy tedioso,
mucho mejor es analizar los equilibrios conforme se va construyendo la grfica, adems, se debe dejar bien en
claro, que la grfica equivale para un valor de una concentracin de especies determinada y que si uno realiza un
cambio muy grande de concentracin de especies, puede dar a lugar que empiecen a aparecer zonas de
estabilidad para ciertas especies, tal como se vera ms adelante. En esta figura, se incluye el rea de estabilidad
del agua la cual se encuentra entre lneas punteadas.
1.4
1
3+
Fe
Eh, V
0.6
Fe(OH) 3
0.2
2+
Fe
-0.2
Fe(OH) 2
-0.6
Fe
-1
0
6
pH
10
12
14
Fig. 3.2 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
3.1.8
Variacin de la concentracin de especies (diagrama del Fe-H2O).- Ahora veremos como afecta la
concentracin en la construccin del diagrama del Fe-H2O, En este caso consideraremos una concentracin de especies de
10-7M.
i. y ii. igual a la seccin anterior.
iii.
Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 10-7M

a)
Equilibrio del Fe con especies ferrosas
45
En este caso las semireacciones son iguales a la de la seccin anterior, pero las ecuaciones de equilibrio
producidas son diferentes, ya que las concentraciones de las especies varan. Al reemplazar la concentracin
de 10-7M, se producen las siguientes rectas como se muestra en la siguiente grfica, donde se observa que
existe un rango de estabilidad para la especie FeO22- a pH muy altos.
1
0.6
FeO2
Eh, V
0.2
2-
Fe(OH)2
-0.2
2+
Fe
-0.6
-1
0
6
pH
10
12
14
Siguiendo los mismos pasos de la seccin anterior, pero incluyendo la especie FeO22-, se obtiene la figura 3.3. De
la grfica, se observa que ahora la especie FeO22- tiene una zona de estabilidad a pH muy altos, y en general las
rectas equilibrio se han desplazado en comparacin para una concentracin de 0.1M (figura 3.2).
1.4
1
3+
Fe
Eh, V
0.6
Fe(OH) 3
0.2
2+
Fe
-0.2
FeO2
2-
Fe(OH) 2
-0.6
Fe
-1
0
6
pH
10
12
14
Fig. 3.3 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 10-7M y 25C.
3.1.9
Construccin del diagrama Cu-H2O

Cu, Cu+, Cu2O, Cu2+, CuO, CuO22-.
3.1.9.2 Bosquejo del diagrama:
46
Eh
Cu2+
CuO
Cu
CuO22-
Cu2O
Cu
pH
3.1.9.3 Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C.
Equilibrio del Cu/Cu+ y Cu+/Cu2+

Cu+
+ e
Cu2+ + e =
Cu
E = 0.51 + 0.0591 log[Cu+
Cu+
E = 0.16 + 0.0591 log[Cu2+/[Cu+
De esta grfica se observa, que en las rectas equilibrio de ambas reacciones, existe un conflicto de equilibrios,
esto se debe a que el in Cu+, no es estable en soluciones acuosas y se desproporcionan segn la siguiente
reaccin:
2Cu+ = Cu + Cu2+
(3.35)
es decir, los equilibrios con el in Cu+ ya no sern considerados. Procediendo anlogamente a la construccin del
diagrama del sistema Fe-H2O, se construye el diagrama Cu-H2O, el que se muestra en la figura 3.4. De esta
grfica, se observa que el cobre nativo (Cu) tiene una gran zona de estabilidad en todo el rango de pH; del Cu2+,
se puede decir, que este es estable en medio cido (alrededor pH<3.5), y que a pH altos este precipitara como
hidrxido (xido), adems, la reduccin del Cu2+ a cobre metlico necesita potenciales menores a 0.31V
(aproximadamente), segn la siguiente reaccin:
Cu2+ + 2e = Cu
(3.36)
2+
Los agentes conocidos que cumplen el propsito de reduccin del Cu , son el H2, Fe, etc. Con respecto a este
ltimo elemento, cuando se pone en contacto con una solucin de cobre, la reaccin de reduccin de Cu2+ ocurre
segn la siguiente reaccin:
Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+
esta reaccin, es la que ocurre en la cementacin de soluciones de cobre con chatarra de hierro.
(3.37)
47
1.2
1
0.8
2+
Cu
0.6
Eh, V
0.4
CuO
0.2
Cu2O
0
-0.2
Cu
-0.4
-0.6
-0.8
0
pH
10
12
14
Fig. 3.4 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
3.1.9.4 Observacin.- Cuando se tiene dos semireacciones, tal como se muestran en la grafica siguiente, se debe aclarar,
que si se desea obtener los compuestos A y D a partir de B y C se debe entregar energa al sistema, es decir, se
produce una celda electroltica, un caso tpico de esto es la formacin de Cu y O 2 a partir de Cu2+, tal como se
muestra en la figura 3.4. Inversamente los compuestos B y C se pueden formar espontneamente a partir de A y
D, en este caso, el sistema se comporta como una celda galvnica o una pila y es posible obtener energa del
sistema, un ejemplo tpico es la formacin de Cu2+ a partir de Cu y O2.
A
Eh
B
C
D
celda galvanica
o pila
celda
electroltica
pH
3.2
Diagrama de distribucin de especies
Este tipo de diagramas, nos indican la variacin de las concentraciones de las distintas especies consideradas en
nuestro sistema, segn la variacin de la concentracin de algn parmetro, como puede ser la concentracin de iones H +
(pH), la concentracin del ligando (si hay presencia de complejos), etc. Estos diagramas, son ms aconsejables de usar,
cuando las reacciones que ocurren son del tipo qumica. A diferencia de los diagramas de Pourbaix, aqu se considera
constante la masa total de un elemento en el sistema, es decir, las concentraciones de las especies no son constantes, sino
que se las determina a las diferentes condiciones del sistema. Otra diferencia importante, es que se consideran especies
que se encuentran al mismo estado de oxidacin, es decir, no existe oxidacin ni reduccin.
Para su construccin se deben seguir los siguientes pasos:
i.
ii.
se deben enumerar todas las especies a considerar en el sistema.

establecer todos los equilibrios qumicos que se producen entre ellos, con sus respectivas representaciones
matemticas.
iii. formar ecuaciones matemticas con la ayuda de los balances de masa.
48
iv. resolucin matemtica de las ecuaciones propuestas, para lo cual se debe cumplir que el nmero de ecuaciones
debe ser igual al nmero de variables.
3.2.1
Diagramas que slo contiene especies en solucin.- Normalmente, cuando en el sistema, todas las especies se
encuentran en solucin, estas pueden ser expresadas como fraccin molar, lo cual es ms conveniente.
3.2.1.1 Diagrama de especies del NH3.- Se debe indicar que el amoniaco en medio acuoso se hidrata segn la siguiente
reaccin:
NH3 + H2O = NH4(OH)
(3.38)
a)
especies a considerar: NH4+ y NH4OH
b)
ecuacin de equilibrio:
NH4(OH) + H+ NH4+ + H2O
c)
NH
NH4 (OH)H
(3.39)
1.75 x109
balance de masa del N, se tiene:

[NT = [NH4OH + [NH4+
(3.40)
reemplazando (3.39) en (3.40), se tiene:

[NT = [NH4OH + K[H+[NH4OH
(3.41)
NH4OH NT
(3.42)
1 K H
(3.42) en (3.39)
NH 1 KKHH N
(3.43)
expresando (3.42) y (3.43) como fraccin, tenemos:
f(NH4OH)
1
1 K H
f NH4
K H
1 K H
Como se ve de estas dos ltimas ecuaciones, las fracciones de estas especies dependen nicamente del pH ([H +).
En la tabla 3.1, se muestran los valores numricos obtenidos para las fracciones de ambas especies en funcin del
pH, estos datos se utilizan para obtener el diagrama de distribucin de la figura 3.5. De esta grfica, se observa
que a pH bajos la especie predominante es el NH4+ y conforme se va aumentando el pH, esta especie va
disminuyendo y empieza a aumentar la concentracin de la especie NH4OH y a pH=9.24, se produce un equilibrio
entre ambas especies y para pH mayores es el NH4OH la ms estable. Se debe aclarar, que la especie NH4OH
por ser neutra, esta tiende a pasar al estado gaseoso como NH 3 y esto aclara que a pH altos, se sienta el tpico
olor del amoniaco.
Tabla 3.1 Valores de las fracciones de NH4+ y NH4(OH) en medio acuoso.
pH
[H+]
f(NH4+)
f(NH4(OH))
5.7x10-10
0.1
5.7x10-9
0.01
0.999
5.7x10-8
10-3
0.999
5.7x10-7
10
-4
0.999
5.7x10-6
10
-5
0.999
5.7x10-5
10-6
0.999
5.7x10-5
10
-7
0.994
0.005
10-8
0.945
0.054
10-9
0.636
0.363
9.24
5.7x10
-10
0.5
0.5
10
10-10
0.148
0.851
11
10-11
0.017
0.982
49
10-12
0.001
0.998
13
10-13
1.75x10-4
0.999
14
10-14
1.75x10-5
0.999
especies de amoniaco, fraccin molar
12
1
NH4
NH4OH
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
10
12
14
pH
Fig. 3.5 Diagrama de distribucin de especies del NH3 a 25.
3.2.1.2 Diagramas de especies del arseniato
a)
especies a considerar: H3AsO4, H2AsO4-, HAsO42-, AsO43-,
b)
Se tiene las siguientes ecuaciones de equilibrio:

AsO43- + H+ = HAsO42AsO43- + 2H+ = H2AsO4AsO43- + 3H+ = H3AsO4
HAsO
AsO H
H AsO
AsO H
K1
K2
K3
c)
K1 = 3.98x1011
K2 = 2.29x1018
K3 = 3.98x1020
34
24
(3.44)
34
(3.45)
+ 2
H AsO
AsO H
3
(3.46)
34
+ 3
balanceando el arsnico total:

[AsT = [AsO43- + [HAsO42- + [H2AsO4- + [H3AsO4
(3.47)
(3.44), (3.45) y (3.46) en (3.47):
As T AsO43- K1 AsO43- H+ K2 AsO43- H+ 2 K3 AsO43- H+ 3
As T AsO43- 1 K1 H+ K2 H+ 2 K3 H+ 3
(3.48)
(3.49)
ordenando la ecuacin anterior:
1
AsO
As
1 K H K H K H
f AsO43-
34
+ 2
+ 3
(3.50)
combinando ecuacin (3.50) con las ecuaciones (3.44), (3.45) y (3.46) obtenemos las siguientes ecuaciones:
50

1 K H K H K H
K1 H+
f HAsO42-
f H2AsO4-
(3.51)
+ 3

1 K H K H K H
K2 H+
f H3AsO4
+ 2
+ 2
(3.52)
+ 3

1 K H K H K H
K3 H+
+ 2
(3.53)
+ 3
La figura 3.6, muestra la distribucin de las especies arseniato. Del diagrama se observa, que conforme se va
aumentando el pH, las especies van variando de la ms positiva a la ms negativa.
especies arsenato, fraccin molar
1
H 3A sO4
H2AsO4
HAsO4
2-
A sO43-
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
pH
10
12
14
Fig. 3.6 Diagrama de distribucin de especies de los arseniatos a 25C.

3.2.2
Diagramas que contienen especies slidas.- En este caso, se debe tener en cuenta, que cuando existe un slido,
este se encuentra en equilibrio con sus iones, de acuerdo a su constante de solubilidad, la cual est dada por la siguiente
relacin:
AaBb = aA+b + bB+a
Kso = [A+ba [B+ab

+b a
(3.54)
+a b
luego, si el producto de sus iones es menor a Kso ([A [B <Kso), no existir la especie slida, y cuando el slido existe,
sus iones obedecern la ecuacin anterior.
3.2.2.1 Diagrama de especies de Fe(III), concentracin total de hierro 0.1M
a)
especies a considerar: Fe3+, Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe(OH)3(s)
b)
ecuaciones de equilibrio:
Fe(OH)2+ + H+ = Fe3+ + H2O
Fe 933.25
Fe(OH) H
Fe 1819701
Fe(OH) H
K1
Fe(OH)2+ + 2H+ = Fe3+ + 2H2O K
Fe(OH)3(s) + 3H+ = Fe3+ + 2H2O
3
+
2
K3
(3.55)
(3.56)
Fe 40000
H
3
(3.57)
Se debe tener en cuenta, que K3 es la constante de solubilidad del Fe(OH)3, pero que est expresada en
funcin de [H+.
51
c)
balance de masa, aqu hay que considerar dos casos, a) cuando no existe precipitado y b) cuando se forma
precipitado
parte I (no existe precipitado)

[FeT = [Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+
(3.58)
reemplazando las ecuaciones (3.55) y (3.56) en la ecuacin anterior se tiene:
Fe T Fe3 Fe
Fe
K H K H
3
Fe T Fe3 1
Fe
3
1
1
K1 H
K2 H
(3.59)
(3.60)
(3.61)
Fe T
1 1 1
K1 H K H 2
2
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.61) en las ecuaciones
(3.55) y (3.56), respectivamente.
parte II (existe precipitado).- en este caso se cumple la ecuacin (3.57), por lo tanto, se puede despejar el
valor de [Fe3+, es decir:
Fe
3
K3
(3.62)
3
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.62) en las ecuaciones
(3.55) y (3.56), respectivamente. Luego, haciendo un balance de masa se obtiene el valor de [Fe(OH)3(s):
[Fe(OH)3(s) = [FeT - ([Fe3+ + [Fe(OH)2+ + [Fe(OH)2+)
(3.63)
La tabla 3.2 muestra los valores obtenidos. Se observa claramente, que a pH cidos, se tiene que
[Fe3+/[H+3<40000, esto hasta aproximadamente pH=1.87, por lo tanto, en este rango no existir el precipitado
de Fe(OH)3. Para pH>1.87 se usan las frmulas de existencia de precipitado. Se debe indicar, que en la prctica
se verifica que el pH de precipitacin del hidrxido depende de la cantidad de hierro total en el sistema pero en
promedio es de pH=1.7, lo que est de acuerdo con los valores determinados. Con estos valores, se obtiene la
figura 3.7, en ella se nota que a pH bajos, la especie ms estable, es el in Fe3+ y a pH altos, es el precipitado
Fe(OH)3. Adems, se observa que alrededor de pH=1.8, la especie Fe(OH)2+ tiene un pequea existencia, y la
especie Fe(OH)2+, es tan despreciable en todo el rango de pH que se confunde con el eje de pH, debido a esto,
estas dos especies no presentan rangos de estabilidad en los diagramas de Pourbaix (figura 3.2).
52
0.1
3+
Fe(OH)3(s)
Especies frricas, mol/lt
Fe
0.08
0.06
0.04
0.02
Fe(OH)
2+
Fe(OH) 2
0
0
pH
10
12
14
Fig. 3.7 Diagrama de distribucin de especies frricas, a 25C y [FeTotal=0.1M.

Tabla 3.2 Valores de las concentraciones de especies de frricas en medio acuoso, para [FeT=0.1M.
pH
[H+]
[Fe3+]
[Fe3+]/[H+]3
[Fe(OH)2+]
[Fe(OH)2+]
[Fe(OH)3]
0.0998
0.0998
0.0001
5.5x10-8
----
0.1
0.0989
98.93
0.0010
5.4 x10-6
----
1.5
0.031
0.0966
3057.01
0.0032
5.3 x10-5
----
1.87
0.013
0.0923
37634.91
0.0073
0.00028
----
1.88
0.013
0.0916
40000
0.0074
0.00029
0.00062
0.01
0.04
40000
0.0042
0.00022
0.0554
0.001
0.00004
40000
4.2x10-5
2.2x10-5
0.0998
-8
-7
-6
0.0999
-4
10
40000
4.2x10
10-5
4x10-11
4x10
40000
4.2x10-9
2.2x10-7
0.1
10-6
4x10-14
40000
4.2x10-11
2.2x10-8
0.1
10
-7
-17
40000
4.2x10
-13
-9
0.1
10-8
4x10-20
40000
4.2x10-15
2.2x10-10
0.1
10-9
4x10-23
40000
4.2x10-17
2.2x10-11
0.1
10
10-10
4x10-26
40000
4.2x10-19
2.2x10-12
0.1
12
10
-12
-32
40000
4.2x10
-23
-14
0.1
13
10-13
4x10-35
40000
4.2x10-25
2.2x10-15
0.1
14
10-14
4x10-38
40000
4.2x10-27
2.2x10-16
0.1
4x10
4x10
2.2x10
2.2x10
2.2x10
53
IV.
QUIMICA GLOBAL Y FENMENOS PRESENTES EN LIXIVIACION
A continuacin se presentar, la qumica de la lixiviacin de diversas especies de inters, ya sea como elementos
nativos o especies mineralgicas, revisndose tambin la influencia de los complejos, adems de efectos paralelos a la
qumica y que son de gran importancia de aplicacin industrial.
A modo de facilitar la comprensin las reacciones, para el caso donde se consideren las reacciones de disolucin y
se necesite de un oxidante, se escribir solo la semireaccin de oxidacin, siendo la semireaccin de reduccin, cualquiera
que acte como oxidante, tal como las siguientes semireacciones:
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O
(4.1)
Fe3+ + e = Fe2+
(4.2)
Otro punto interesante de aclarar, es que en adelante, para un in, se representara el estado de oxidacin entre
parntesis, el que puede representar cualquier complejo del in metlico central. Por ejemplo, el Fe(III) puede
representar cualquiera de las siguientes especies: Fe3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3.
4.1
Tipos de reacciones
4.1.1
reaccin en un medio homogneo.- En este caso, todas las especies involucradas se realizan en el seno de la
solucin, ya sea al estado inico o molecular, o mezclas de ambas. Debido a que los electrones, no pueden viajar
fsicamente a travs de un medio lquido, los reactantes entran en contacto ntimo entre ellos, intercambiando los
electrones respectivos. La reaccin 4.3 es un ejemplo de este tipo de reaccin.
2Fe3+
+ H3AsO3 + H2O =
2Fe2+ + H3AsO4 + 2H+
(4.3)
4.1.2
reaccin en un medio heterogneo.- En este caso, se tiene involucrado la presencia de 1 o ms slidos en el
intercambio de electrones. En los slidos se forman microzonas andicas, donde ocurre la oxidacin, paralelamente se
forman microzonas catdicas, donde ocurre la reduccin. Los electrones siempre viajan a travs de los slidos, desde la
zona andica a la catdica, tal como se muestra en la figura 4.1, llevndose a cabo as, la reaccin total. Estas microzonas,
pueden o no, pertenecer a una misma superficie. Cuando se tiene la presencia de un slido nico, la razn por la que se
crean estas reas en una misma superficie (caso a), es que esta no es totalmente uniforme, debido a las imperfecciones e
impurezas que presenta el slido. La reaccin 4.4 muestra un ejemplo de una reaccin heterognea, que se presenta a nivel
industrial en el proceso de recuperacin del Au y Ag (Merril Crowe).
2Au(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2Au
(4.4)
Por lo anterior, las superficies que presenten mayor conductividad, transferirn con mayor facilidad los
electrones y por lo tanto, la reaccin global ocurrir con mayor rapidez, y viceversa. Se debe indicar, que los metales
nativos, como el Cu, Ag, Au, son altamente conductores, y los sulfuros semiconductores, teniendo como ejemplo clsico de
un elemento pobremente conductor, al azufre elemental (S).
Se debe aclarar, que no existe relacin alguna entre el potencial de reposo de una partcula y su conductividad
elctrica respectiva.
a) semireacciones en una misma superficie, b)

e_ viajan en mismo slido
semireacciones
en
superficies c)
diferentes, e_ viajan en un solo slido
semireacciones
diferentes,
e_
en
viajan
superficies
en
slidos
54
diferentes
Fig. 4.1 Transferencia de electrones a travs de slido(s) en una reaccin electroqumica.
4.2
Conductividades de minerales
En las reacciones de oxidacin y reduccin en un medio heterogneo, se tiene que los electrones viajan a travs
de los slidos, por lo tanto, es bueno saber las conductividades elctricas de las superficies involucradas, con el fin de
tener una mejor compresin del sistema; lamentablemente, en la prctica no se cuentan con las conductividades elctricas
de todo los minerales. En la tabla 4.1, se presentan las resistividades elctricas de diversas especies de inters. Con
respecto a los minerales, estos tienen gran variacin en sus resistividades elctricas, a causa de las impurezas que puedan
presentar, por ejemplo la resistividad de la pirita pura varia de 3x103 a 1.5x108 ohm.cm.
Tabla 4.1 Resistividades elctricas de diversas especies de inters.
4.3
Especie
Resistividad elctrica, ohm.cm
2x1023
Au
2.41
Ag
9.93
Cu
1.67
Fe
10.0
Pt
9.85
Al
2.5
Hg
95
Grafito
2.64x103
Calcopirita
1.2x103 0.3x108
Bornita
105 - 102
Calcosina
4x106 8x103
Covelina
8x103 70
Pirita
3x106 105
Galena
103 7x102
Molibdenita
7.5 - 8x105
Esfalerita
3x105 - 104
Hematita
3.5x105 10x15
Magnetita
5x104 - 5x1012
Cuprita
1019 - 109
Hematita
2.5x107 4x106
Magnetita
2x104 4x103
Casiterita
1010 - 106
Rutilo
1012 - 109
SiO2
1020 - 1024
Efecto galvnico
En solucin, dos partculas distintas A y B que tienen propiedades conductoras o semiconductoras, presentarn
potenciales de reposo de distinto valor, que se denominarn EA y EB, respectivamente, con la condicin que EB>EA, cada una
de ellas presentar sus curvas de corriente total (seccin 2.3.2), tal como se muestra en la figura 4.2. Si las partculas
entran en contacto, el conjunto de partculas A/B adquieren un potencial mixto EAB, el cual es un valor comprendido entre
EA y EB (figura 4.2), prevaleciendo en la partcula A las reacciones de oxidacin y en la partcula B las reacciones de
reduccin (figura 4.3), bajo el potencial EAB, se tiene que la velocidad de generacin de electrones sobre la partcula A, es
igual a la velocidad de aceptacin de electrones en la partcula B, este fenmeno es conocido como efecto galvnico.
El efecto galvnico tiene mucha incidencia en los procesos electroqumicos, ya que bajo esta condicin, las
partculas adquieren diferentes potenciales de reposo, lo que tiene mucha incidencia con respecto a las partculas en
estado aislado.
Se ha reportado que este efecto ocurre, aunque su deteccin es complicada. Adems, para que este efecto
ocurra, no es necesario que las partculas estn fsicamente unidas, ya que tambin puede darse en partculas que se
encuentren libres, pero debido a la agitacin del medio hacen contacto, provocando la aparicin del efecto galvnico. Este
55
efecto explicara resultados experimentales, donde se espera que ocurra cierta reaccin y esta no se presenta o ocurran
en magnitud desproporcionada.
En la figura 4.4 se muestra el circuito prctico, en el cual se puede detectar y cuantificar el efecto galvnico,
auqnue debe aclararse, que esta es una experiencia de laboratorio y en la prctica el efecto real depende de otros
factores, tales como las reas expuestas de ambas partculas, lo que no est detectado por la experiencia de laboratorio.
Fig. 4.2 Corrientes totales de partculas separadas en un medio acuoso.
a) Partcula A aislada
b) Partula B aislada
c) Partculas A y B en contacto
Fig. 4.3 Esquematizacin del efecto galvnico (EB > EAB > EA).
Fig. 4.4 Medicin prctica del efecto galvnico y su corriente respectiva.
56
4.4
Influencia de la orientacin de los granos en la lixiviacin(Thomas)
En la literatura existe muy poco a lo relacionado, sobre la influencia de la orientacin de los granos en la cintica
de disolucin de los elementos. Sin embargo, se ha publicado que la velocidad de las reacciones qumicas vara
considerablemente, hasta 15 veces, sobre las diferentes caras de algunos cristales simples. Lo anterior, hace esperar que
para el caso de un sulfuro, debido a su estructura cristalina, algunos granos presenten una orientacin ms favorable para
su disolucin que otros. Como resultado, se tiene una red de partculas de sulfuros interconectadas, las que son
elctricamente conductoras y presentarn una disolucin parcial.
4.5
Medio oxidante y mecanismos de ataque de los minerales sulfurados
Es comn que en la lixiviacin de los minerales, se necesite de la presencia un oxidante para que se produzca la
disolucin de las especies valiosas. El oxidante ms barato usado a nivel industrial, es el O 2 presente en el aire, sin
embargo, como se dijo en la seccin 2.8, su principal inconveniente, es su baja solubilidad en el medio acuoso, por lo que es
comn, usar otros oxidantes que se encuentren disueltos en solucin, siendo el ms comn el Fe(III).
La disolucin de un mineral, con O2 y en presencia de especies oxidantes tal como el Fe(III), puede llevarse a cabo a
travs de dos mecanismos(Holmes). En el primero de ellos, el O2 ataca directamente a la especie sulfurada, tal como se
muestra en la reaccin 4.5, en el cual se usa a la pirita como ejemplo. En el segundo caso, para el mismo mineral, su
disolucin ocurre a travs del ataque del Fe(III), el que posteriormente es oxidado por el O2, segn las reacciones 4.6 y
4.6.
M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2 = Fe2+ + 2SO42- + 2H+
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+
14Fe2+ + 3.5O2 + 14H+ = 14Fe3+ + 7H2O
4.6
(4.5)
(4.6)
(4.7)
Influencia del nmero de electrones intercambiados en la cintica(Domic)
En el proceso de lixiviacin, existen especies que no necesitan de agentes oxidantes o reductores para su
disolucin, por el contrario, son numerosas las especies que si lo necesitan, existiendo en este ltimo caso, un determinado
nmero de electrones involucrados.
En forma general, las reacciones donde intervienen intercambio de electrones, presentan una cintica de
disolucin ms lenta, disminuyendo la cintica al aumentar el nmero de electrones intercambiados.
4.7
Lixiviacin de metales elementales
En el caso de la lixiviacin de los metales, a causa de que estos elementos presentan un estado de oxidacin cero,
se hace necesario de la presencia de algn tipo de oxidante, debe aclarase, que existen elementos que el potencial que
necesitan para su disolucin es demasiado alto, que son considerados metales nobles (Au, Ag, Pt).
En general, la semireaccin de disolucin de metal nativo, sin considerar la presencia de acomplejantes, es la
siguiente:
M =
Mn+
ne
(4.8)
4.7.1
Cobre.- Para que se produzca la lixiviacin del cobre, se necesita de un medio cido, tal como se presenta en la
figura 3.4, donde se observa que para que ocurra la lixiviacin del cobre, se necesita que el potencial del sistema sea
aproximadamente mayor a 0.34V, donde ocurrira la siguiente semireaccin:
Cu
= Cu2+ + 2e
(4.9)
4.7.2
Plata.- La plata es un metal noble, su dominio de estabilidad cubre una gran regin de la estabilidad del agua. Es
encontrado al estado natural a menudo mezclado con otros metales (Au, Hg, Sb, Cu, Pt). En la figura 4.5 se observa, que
para que la lixiviacin de la plata ocurra en medio cido, se necesitan de agentes oxidantes muy fuertes, como el perxido
de oxigeno (H2O2). La semireaccin de lixiviacin de este elemento sera:
Ag = Ag+ + e
(4.10)
57
2
1.7
Ag2O3
1.4
Ag
1.1
Ag2O2
Eh, V
0.8
Ag2O
0.5
0.2
Ag
-0.1
-0.4
-0.7
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.5 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
4.7.3
Oro.- Este metal es considerado como uno de los ms nobles, debido a que es estable en medio acuoso en todo el
rango de pH tal como se muestra en la figura 4.6, siendo necesario del uso de acomplejantes, para su disolucin, tal como
se ver ms adelante.
3
AuO2
2.5
2
Au(OH) 3
Eh, V
1.5
1
0.5
Au
0
-0.5
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.6 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
4.7.4
Hierro.- En la figura 3.2 se muestra el diagrama Eh-ph del Fe-H2O, observndose claramente que el hierro es
disuelto en un gran rango de pH en medio cido. La reaccin de disolucin del hierro es la siguiente:
Fe = Fe2+ + 2e
(4.11)
Segn la fuerza oxidante los iones ferrosos pueden pasar a iones frricos de acuerdo a la siguiente reaccin:
2+
Fe
= Fe3+ + e
(4.12)
58
Ambas etapas de oxidacin pueden ser efectuadas por el O2, siendo la reaccin total:
4Fe + 3O2 + 12H+ = 4Fe3+ + 3H2O
4.8
(4.13)
Lixiviacin de xidos/hidrxidos
La lixiviacin de los xidos puede ser alcanzados por tres vas:
En ausencia de agentes oxidantes, por ejemplo: CuO, crisocola, azurita, malaquita, atacamita, antlerita,
brochantita, chalcantita, FeO, Fe2O3, NiO, CoO, Al(OH)3, SnO2.
En presencia de agentes oxidantes, por ejemplo: Cu2O, UO2, AsO3, V2O3, Tl2O.
En presencia de agentes reductores, por ejemplo, MnO2, PoO2, CoO4, Ni3O4, Ni2O3, NiO2, Co2O3, CoO2.
4.8.1
menas de cobre.- en el caso de estos xidos, es normal lixiviarlos en medio cido y temperaturas moderadas.
Como se muestra en la figura 3.4, el in Cu2+ es estable a pH<3.4, pero la lixiviacin debe efectuarse a pH menores debido
a razones cinticas y por presencia de especies de Fe, por lo que un pH<1.5 es apropiado. Las siguientes son las reacciones
para los diferentes xidos de cobre, donde se considera al O2 como oxidante para el caso de la cuprita:
cuprita
Cu2O + O2 + 4H+ = 2Cu2+ + 2H2O
tenorita
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O
crisocola CuSiO3 + 2H+ = Cu2+ + SiO2 + H2O
azurita
2CuCO3.Cu(OH)2 + 6H+ = 3Cu2+ + 2CO2(g) + 4H2O
malaquita
CuCO3.Cu(OH)2 + 4H+ = 2Cu2+ + CO2(g) + 3H2O
atacamita
CuCl2.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + 2Cl- + 6H2O
antlerita
CuSO4.2Cu(OH)2 + 4H+ = 3Cu2+ + SO42- + 4H2O
brochantita
CuSO4.3Cu(OH)2 + 6H+ = 4Cu2+ + SO42- + 6H2O
chalcantita
CuSO4
= 3Cu2+ + SO42-
(4.14)
(4.15)
(4.16)
(4.17)
(4.18)
(4.19)
(4.20)
(4.21)
(4.22)
En la tabla 4.2, se da informacin cualitativa de cinticas relativas de las diferentes especies de Cu, donde
tambin se han tomado en cuenta, las especies sulfuradas.
Tabla 4.2 Velocidades de disolucin relativas de los minerales de Cu, en solucin de cido sulfrico.
Cintica
Tiempo de
relativa
Referencia
muy rpida
(a temperatura
ambiente)
segundos a
minutos
disolucin es
completa
Rpida
horas
(requiere
disolucin es
mayor acidez)
completa
Moderada
das a semanas
(requiere
disolucin puede
oxidante)
no ser completa
Lenta
semanas a meses
(requiere
disolucin puede
oxidante)
ser completa
Muy lenta
aos para su
(requieren
disolucin y
oxidante)
es incompleta
Especies Minerales de Cu
carbonatos (malaquita, azurita), sulfatos
(chalcantita, brochantita y antlerita) y
cloruros (atacamita)
Comentarios
los sulfatos se pueden disolver hasta en agua, y

los carbonatos liberan CO2 gaseoso
los xidos tambin pueden contener Cu2+, Fe3+ y
xidos cpricos (tenorita) y silicatos

(crisocola y dioptasa)
Mn4+, necesitan de un poco mayor de acidez. Se

encuentran
como
ptinas
en
fracturas,
mostrando asi mayor superficie expuesta

cobre nativo, xidos cuprosos (cuprita,
delafosita) y algunos silicatos y xidos de
complejos de manganeso (neotocita, copper
wad y copper pitch)
slfuros simples (calcosina, digenita,
djurleita, covelina)
slfuros complejos (calcopirita, bornita,
enargita,tetraedrita)
el cobre como Cu+1 y el fierro como Fe+2,

necesitndose de un oxidante. Son sensibles a la
agitacin, temperatura y oxigenacin.
la lentitud se relaciona a la oxidacin del
sulfuro(-2) a sulfato S(+8). Adems se puede
necesitar oxidar el Cu y el fierro
es frecuente quela disolucin sea incompleta y se
detenga despus de alcanzar cierta extraccin
Otros tipos de especies de Cu que suelen presentarse en la mena son las siguientres: dioptasa CuSiO 2(OH)2, Neotocita
(CuiFejMnk)SiO3, Pitch/limonita (Fei-Cuj)O2, Delafosita FeCuO2, Copper Wad CuO.MnO2, Copper Pitch CuMn8FeSiO2. Otros
especies que contienen Cu, son las arcillas y limonitas, las que presentan cantidades variables de la especie valiosa, con un
promedio de 10 y 2% en Cu, respectivamente, otra caracterstica de estas dos especies, es su baja extraccin que
presentan en pilas.
59
4.8.2
menas de hierro.- La lixiviacin de menas de xido de hierro puede efectuarse cuando la ley es baja. La
lixiviacin de los xidos de hierro puede realizarse en medio cido segn las siguientes reacciones:
hematita Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O
goethita
FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O
magnetita
4Fe3O4 + 36H+ + O2 = 12Fe3+ + 18H2O
(4.23)
(4.24)
(4.25)
Debe aclararse, que normalmente el hierro metlico no es obtenido va hidrometalrgica, pero si este fuera el
caso, la disolucin puede producir Fe2+ o Fe3+ en solucin, los que pueden reducirse a Fe, con H2, segn las siguientes
reacciones:
2Fe3+ + H2 = 2Fe2+ + 2H+
Fe2+ + H2 = Fe + 2H+
(4.26)
(4.27)
La cintica de lixiviacin de los xidos de hierro, es mucho ms lenta que los de cobre. Con respecto a la
hematita, su disolucin tambin puede efectuarse a pH ligeramente cidos usando un reductor, como se observa en la
figura 3.2, el que producira iones ferrosos, un reductor para este sistema puede ser el H2, segn la siguiente reaccin:
Fe2O3 + H2 + 4H+ = 2Fe2+ + 3H2O
(4.28)
4.8.3
mena de manganeso.- La mena de oxido de manganeso es la pirolusita (MnO2), el que es recuperado desde menas
de baja ley. La pirolusita en medio cido es insoluble, pero si primero es sometido a una tostacin reductora para producir
MnO, la lixiviacin puede realizarse en medio cido segn:
MnO + 2H+ = Mn2+ + H2O
(4.29)
De la figura 4.7, se observa que la lixiviacin de la pirolusita se puede efectuar inclusive hasta en medio neutro,
pero este necesita de un agente reductor, como el H2 o Fe2+, segn las reacciones 4.30 y 4.31. La disolucin de la pirolusita
en medio cido/reductor, tiene implicaciones prcticas, cuando se tiene la presencia de copper wad y pitch, en las menas
de Cu:
MnO2 + H2 + 2H+ = Mn2+ + 2H2O
MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O
(4.30)
(4.31)
1.2
0.9
MnO2
0.6
Eh, V
0.3
Mn2O3
Mn3O4
-0.3
2+
Mn
-0.6
-0.9
MnO
-1.2
Mn
-1.5
0
pH
10
12
14
Fig. 4.7 Diagrama Eh-pH para el sistema Mn-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
4.8.4
xidos de cobalto.- la cintica de lixiviacin de estos xidos, es lenta en medio cido. En el caso del CoO, ste en
medio cido se disolvera segn la siguiente reaccin:
CoO + 2H+ = Co2+ + H2O
(4.32)
60
En cuanto al Co2O3, esta es una especie ms estable que el CoO, necesitando de un agente reductor para su
disolucin, tal como se muestra en la figura 4.8, uno de los reductores probados es el Na2SO3, siendo la reaccin de
reduccin:
Co3O4 + 6H+ + SO32- = 3Co2+ + SO42- + 3H2O
(4.33)
debido a que la reaccin se realiza en medio cido, parte del Na2SO3, se pierde debido a la siguiente reaccin:
SO32- + H+ = SO2(g) + H2O
(4.34)
Otros investigadores, proponen la reduccin de los xidos de cobalto a cobalto metlico va pirometalurgia, luego,
se procede a lixiviar este ltimo en medio cido con cualquier oxidante, como el O2 o el aire.
2.0
Co2O3
1.5
Eh, V
1.0
Co3O4
0.5
2+
Co
0.0
CoO
-0.5
Co
-1.0
0
10
12
14
pH
Fig. 4.8 Diagrama Eh-pH del sistema Co-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
4.9
Lixiviacin de sulfuros
Un gran nmero de metales encontrados en la naturaleza, se encuentran en la forma de sulfuros, presentndose

en la tabla 2.5 las especies de importancia industrial. Normalmente, el tratamiento metalrgico de los sulfuros es
diferente al de los xidos, ya que los sulfuros generalmente son tratados va pirometalurgia, donde el azufre es liberado a
la forma SO2. Algunas veces, a los sulfuros se les somete a una tostacin en presencia de O 2, esto transforma a los
sulfuros en xidos, lo que los hace aptos para su posterior lixiviacin.
Debido a que el tratamiento de los sulfuros va hidrometalurgia, elimina el azufre mayormente al estado
elemental y en menor proporcin como sulfato, ltimamente el tratamiento por esta ruta, est tomando cada vez ms
fuerza, debido a que el tratamiento pirometalrgico esta fuertemente comprometido con el medio ambiente. El
inconveniente principal con que se topa la hidrometalurgia, es que la lixiviacin de los sulfuros, en general presenta una
cintica muy lenta, en comparacin a la pirometalurgia, adems que la termodinmica, no siempre se cumple en la
hidrometalrgica. Uno de los mtodos, para aumentar la cintica de lixiviacin de los sulfuros, es el uso de acomplejantes,
como el Cl-, NH3 para los sulfuros de cobre, aunque sus usos, estn restringidos, por diversos motivos, siendo ms
atractivo es el uso de bacterias.
En general, la disolucin de elemento metlico de los sulfuros, aumenta al incrementarse el potencial del medio,
sin embargo, existen cierto grupo de sulfuros, donde la lixiviacin ocurre en medio reductor, tal como se ver ms
adelante.
Debido a que en los procesos de lixiviacin cida/oxidante de los minerales sulfurados, esta asociado a la
formacin de azufre elemental (S), se hace necesario revisar diversos aspectos del azufre en este medio, adems, de la
influencia de las bacterias para este tipo de minerales.
61
4.9.1
Azufre elemental (S).- Una caracterstica en la lixiviacin de los sulfuros, es que esta se realiza normalmente
en medio cido oxidante, donde ocurre la formacin gradual de azufre elemental como producto intermedio. En la figura
4.9 se presenta el diagrama Eh-pH del azufre, donde se observa un rea de estabilidad en medio cido para el S.
1,2
1
0,8
HSO4-
0,6
Eh, V
0,4
0,2
SO42-
0
-0,2
-0,4
H2S(g)
-0,6
HS-
S2-
-0,8
0
pH
10
12
14
Fig. 4.9 Diagrama Eh-pH del sistema S-H2O, concentracin de especies 1M y 25C.
El S tiene efectos negativos en la disolucin de los sulfuros, debido a los siguientes fenmenos:
acta como una barrera fsica, que impide que los reactantes y productos puedan desplazarse libremente, tal
como se observa en la figura 4.10.
es no conductor (tabla 4.1), lo que impide que la reaccin ocurra indirectamente en la superficie del S por
efecto galvnico, es decir, si el S fuera conductor, los electrones involucrados en la reaccin, podran viajar a
travs de l (fig. 4.1 b), haciendo que esta capa formada sea inadvertida, pero este no es el caso, los reactantes
y productos tienen que difundir a travs del S, para que la reaccin proceda, tal como se explic en el punto
anterior.
es hidrofbico, lo que provoca an ms, una disolucin lenta del mineral inicial, debido a que esta capa es
repelente al medio acuoso.
tiene una disolucin lenta, por lo que esta presente en casi toda la etapa de lixiviacin, transformndose en cido
sulfrico en su oxidacin, a travs de la siguiente semireaccin.
S + 4H2O = SO42- + 8H+ + 6e
(4.35)
solucin
microzona
catdica
Ox
Red
So
mineral
-
microzona
andica
n+
Me
62
Fig. 4.10 Formacin de azufre elemental en la lixiviacin de minerales sulfurados. Ox: agente oxidante, Red: oxidante
reducido.
A continuacin se describirn diversas propiedades relacionadas al azufre, los que tiene incidencia en la qumica
de la lixiviacin de los sulfuros:
i.
Estructura, alotropa y tendencia a la catenacin(Azufre).- El azufre elemental presenta enlaces sencillos S-S, lo
que se traduce en una enorme tendencia a la formacin de cadenas con enlaces S-S (catenacin), siendo poca la
contribucin al enlace doble S=S , lo que hace que la qumica del S, este gobernada por la presencia de
enlaces sencillos. Los enlaces sencillos S-S, son fuertes y pueden reforzarse mediante la participacin de los
orbitales 3d, sin embargo, a pesar de su fortaleza, dichos enlaces son cinticamente dbiles, es decir, pueden
romperse y volver a formar rpidamente, una propiedad que explica por qu los altropos y compuestos de S, son
a menudo difciles de caracterizar con certeza absoluta.
El azufre, es el elemento que sigue al carbono, en su capacidad para formar compuestos con presencia de enlaces
sencillos S-S-S extendidos, en otras palabras, es el segundo elemento en cuanto a su tendencia a la
homocatenacin.
El S presenta dos polimorfos: el rmbico (-S8, =2.069 g/cm3) y el monoclnico (-S8, =1.94 g/cm3), con
temperaturas de transformacin y fusin de 95.6C y 119C, respectivamente.
La unidad molecular en ambos polimorfos, es el anillo de ocho miembros S8, que tiene una conformacin en bote y
que puede describirse como dos cuadrados girados a 45C uno del otro.
La transformacin de las fases, de rmbico a monoclnico, es muy lenta, pudiendo existir el S rmbico, en
estado metaestable por encima de su temperatura de transformacin (95.6C), si el calentamiento se efecta
con la suficiente rapidez. El S monoclnico, puede existir en estado metaestable a temperaturas inferiores a la
de transformacin.
El azufre empieza a fundir a unos 119C, a pesar de esta temperatura de fusin tan baja, le cuesta bastante
tiempo terminar de transformarse, debido a que el azufre es un psimo conductor de calor. El azufre fundido, es
una combinacin de variedades alotrpicas (S, S, y S) entre 119C y 160C. La proporcin S, es la ms
abundante (>90%), estando formado por anillos cclicos S8 no planares, en este rango, la viscosidad disminuye
debido a la movilidad de los anillos de S. Con respecto a la proporcin S, esta permanece baja a todas las
temperaturas. Sobre los 160C, la proporcin S, sufre un incremento de al menos 25%, y se debe a la rotura de
los anillos, los que pasan a formar cadenas S8, los que a su vez pueden combinarse para dar cadenas de mayor
tamao, lo que confiere gran viscosidad al lquido; debido a dificultades experimentales, su proporcin exacta no
es bien conocida, pero las propiedades del azufre en este rango, es muy dependiente del S.
Por encima de 190C, la viscosidad es mxima, estimndose que las cadenas de tamao mximo contienen 105
tomos de S. A partir de esta temperatura, la viscosidad vuelva a disminuir progresivamente, debido a que las
cadenas se dividen en otras mucho ms cortas (S8, S6, S4, S2), e incluso tomos libres, que pueden moverse con
mayor facilidad.
63
Fig. 4.11 Variacin de la viscosidad con la temperatura(Dreisinger).

ii.
Formacin de especies durante la oxidacin.- La oxidacin del azufre en medio cido, desde su estado (-2)
hasta alcanzar el valor (+6), se lleva a cabo mediante su transformacin a travs de diversos complejos, los que
se detallan a continuacin.
S(-2) S(Schippers).- La aparicin de S a partir desde S(-2), se da a travs de la formacin de

polisulfuros (H2Sx o H2S.Sx-1). Los polisulfuros se forman desde la reaccin del S(-2) con azufre de
valencia cero, este ltimo formado desde la oxidacin de S(-2). Conforme la longitud de la cadena (x) se
incrementa, las cadenas de polisulfuros tienden a decomponerse a S, ayudado a su inestabilidad en medio
cido(blumental). Los polisulfuros son potencialmente importantes en el ciclo de los metales. A continuacin se
muestra la formacin de los polisulfuros por oxidacin con Fe3+ desde una especie S(-2).
S(-2) + 2H+ = H2S
H2S + Fe3+ = H2S.+ + Fe2+
(4.36)
(4.37)
O tambin desde una sola reaccin:

S(-2) + Fe3+ + 2H+ = H2S.+ + Fe2+
(4.38)
.+
Los formacin de los polisulfuros se inician con la disociacin del cido fuerte H2S al radical HS. (reaccin
4.39).
H2S.+ + H2O = H3O.+ + HS.
(4.39)
Dos de los radicales HS pueden reaccionar para formar un disulfuro

HS. + HS. =
H2S2 = H2S.S
disulfuro
El disulfuro puede reaccionar nuevamente con iones Fe

4.42)
H2S2 + Fe3+ = 2H2S2.+ + Fe2+
H2S2 + HS. = HS2. + H2S
3+
(4.40)
(reaccin 4.41) o con otro radical HS. (ecuacin
(4.42)
(4.41)
64
El trisulfuro ocurre por la reaccin de un HS2. con un radical HS. y el tetrasulfuro ocurre por dimerizacin
de dos radicales de HS2.. Una posterior elongacin de la cadena a polisulfuros, procede por reacciones
anlogas.
En soluciones cidas los polisulfuros se decomponen a anillos de azufre elemental, principalmente S8, el cual
normalmente se representa por S, de acuerdo a la siguiente reaccin:
H2S9 =
H2S + S8
(4.43)
La formacin del tiosulfato (politionato y sulfato) ocurre por reacciones laterales. Este mecanismo no
necesariamente requiere la presencia de iones Fe(III), siendo el O 2 posible de ser el oxidante, tal como se
muestra a continuacin:
H2Sn + 1.5O2 = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8
H2Sn + 6Fe3+ + 3H2O = H2S2O3 + [(n-2)/8]S8 + 6Fe2+ + 6H+
(4.45)
(4.44)
De acuerdo a lo explicado, la reaccin de lixiviacin cida oxidante de un mineral del tipo MS, podra ocurrir
por la formacin intermedia de H2S y posterior recubrimiento con S, a travs de la formacin de los
polisulfuros, lo que ha sido postulado por algunas publicaciones, tal como se ver ms adelante. Lo anterior
es validado, debido a que se ha reportado que la oxidacin de la especie H2S en solucin, se lleva a cabo, con
la presencia de polisulfuros, como especies intermedias(Kovalenko).
S S(+4) S(+6).- Estas transiciones, dependen mucho del poder oxidante del medio, si este es muy
fuerte, puede que en la prctica no se detecten compuestos intermedios, siendo el producto final en medio
cido, el in sulfato SO42- . Estas especies intermedias pueden ser especies del tipo sulfitos
S8 sulfitos (SO32-) sulfatos (SO42-)
A la vez, tambin pueden presentarse especies intermedias como los tiosulfitos, tiosulfatos o politionatos
(SxO62-)
iii.
Mecanismos de transformacin del S(-II) desde un mineral sulfurado(Scippers).- La literatura es muy confusa,
sobre los tipos de compuestos que se forman luego de la oxidacin del azufre de la molcula de un mineral
sulfurado. A continuacin, se presentan los dos mecanismos reportados de la transformacin del azufre desde
las especies sulfuradas. El tipo de mecanismo que se produce en la lixiviacin oxidante de una especie sulfurada,
tiene implicacin en la forma fsica del azufre elemental formado sobre la partcula inicial y con una posterior
influencia en la cintica de disolucin del sulfuro.
A continuacin, se presentarn resultados de un estudio del ataque de distintas muestras sulfuradas, en medio
cido oxidante, aunque se debe aclarar, que no necesariamente, siempre se tendr el mismo mecanismo para cada
especie individual, debido a que en otros casos, el medio lixiviante, las impurezas presentes y otros, puede incidir
en el tipo de mecanismo del sulfuro.
El primer mecanismo, esta exclusivamente basado sobre el ataque de Fe(III) sobre los sulfuros metlicos
insolubles en medio cido, siendo el principal producto intermedio el tiosulfato (S2O32-), el cual posteriormente
es oxidado va tetrationato, cido disulfano-monosulfnico, titrionato y finalmente sulfato, presentndose el
azufre elemental solo como un subproducto, tal como se observa en forma general en la figura 4.12 a, siendo la
pirita y la molibdenita los que cumplen este mecanismo. Los productos de oxidacin de la pirita y molibdenita,
consisten hasta de 90% de sulfato y alrededor de 1 a 2% de politionatos, este debido a que sus bandas de
valencia se derivan solo de los orbitales del metal, los que no contribuyen al enlace qumico entre el metal y las
porciones de azufre en el cristal, consecuentemente, estos sulfuros se descomponen a sulfato nicamente por el
agente oxidante. Ninguno de estos compuestos es soluble en cido, adems, ambas especies consisten de pares
de tomos de azufre. Para el caso de la pirita, las siguientes reacciones son las actan en este mecanismo:
FeS2 + 6Fe3+ + 3H2O = S2O32- + 7Fe2+ + 6H+
S2O32- + 8Fe3+ + 5H2O = 2SO42- + 8Fe2+ + 10H+
(4.46)
(4.47)
En el segundo mecanismo, se produce azufre elemental (S8) a travs de la formacin de polisulfuros (H2Sx), tal
como se muestra en la figura 4.12 b. En este caso, todos los sulfuros metlicos tienen bandas de valencia, por lo
que los metales y los sulfuros contribuyen con sus orbitales, consecuentemente, ellos son solubles en cido,
formando polisulfuros como productos intermedios y produciendo posteriormente azufre elemental, en
cantidades mayores a 90%, posteriormente pueden surgir las especies tiosulfato, politionatos y finalmente
sulfato, de acuerdo a las reacciones 4.50 a 4.52. La formacin de los polisulfuros como productos intermedios,
han sido reportados por muchas publicaciones, lo que confirma este mecanismo.
65
XMS + Fe3+ + H+ = XM2+ + 0.5H2Sx + Fe2+ (x2)
0.5H2Sx + Fe3+ = 0.0625XS8 + Fe2+ + H+
8S8 + 48Fe3+ + 32H2O = 8SO42- + 48Fe2+ + 64H+
(4.48)
(4.49)
(4.50)
a) Mecanismo del tiosulfato
b) Mecanismo del polisulfuro

Fig. 4.12 Mecanismo de oxidacin del azufre de un mineral sulfurado.
En la tabla 4.3 se presenta las diversas especies de azufre formadas sobre distintas especies sulfuradas,
observndose claramente, que la formacin o no de azufre elemental, es muy marcado para las distintas especies
mostradas.
Tabla 4.3 Formacin de compuestos de azufre, 10 mM FeCl3 a pH 1.9, 28C(Scippers).
Especie
Pirita
FeS2
Disulfuro
16.1
81.7
1.3
0.9
Molibdenita
MoS2
Capa
8.4
90.4
0.6
0.6
Hauerita
MnS2
Disulfuro
93.4
3.7
1.2
1.5
ZnS
Escalerita 94.9
4.8
0.1
0.2
CuFeS2 Escalerita 92.2
7.3
0.3
0.2
Blenda
Calcopirita
iv.
Frmula Estructura S8, % SO42-, % S4O62-, % S5O62-, %
Galena
PbS
Halita
99.9
0.1
0.0
0.0
Oropimente
As2S3
Capa
94.8
5.2
0.0
0.0
Realgar
AsS
Anillo
92.5
7.5
0.0
0.0
Morfologa del S formado desde la lixiviacin de los sulfuros en medio cido.- Con respecto al azufre
elemental formado en la lixiviacin de los sulfuros, la mayora de autores afirman que esta forma una capa pasiva,
mientras otros han reportado que el S no afecta la velocidad de lixiviacin(Yong). La formacin del S es
influenciada por la acidez del sistema, incrementndose su aparicin a pH<1(Lotens).
La literatura indica que la morfologa del azufre elemental formada, depende del medio en el cual se forma. Con
respecto a los medios sulfatos y cloruros, los medios de mayor importancia industrial, la morfologa presenta
grandes diferencias, las que sern detalladas a continuacin.
En medio sulfato, el S formado es compacto, denso y casi impermeable(Havlk, Douglas, Hirato 1997), con una estructura
amorfa o criptocristalina (de grano muy fino), haciendo lenta la reaccin de disolucin del sulfuro original(Yong).
En medio cloruro, el S es poroso(Douglas, Palmer, Hirato) y nunca forma una capa masiva(King), ocurriendo su nucleacin y
crecimiento de forma heterognea(Ghali), los que forman grandes cristales de S sobre la superficie de la
partcula inicial, creando as, un acceso para la solucin lixiviante (Yong, Vracar). Formndose as, aparentemente una
capa no pasiva. De acuerdo a esto, los iones cloruros, no deben ser tomados solamente como agentes
acomplejantes.
66
Sobre los 100C, el S formado se convierte pegajoso y tiende a aglomerarse, inclusive en medio cloruro (Bonan). Lo
anterior pude formar una capa pasiva, tal como se observa en la figura 4.13(Habashi), donde se observa una
extraccin de Cu mximo a 110C. Este efecto, se debera a un fenmeno fsico, en lugar de qumico, producto de
la fusin del S (119C), el que produce un azufre elemental viscoso, lo que retarda la reaccin de disolucin del
sulfuro inicial. Tambin se ha reportado que un aumento de temperatura por encima del de fusin del S,
aumenta la extraccin de Cu desde la pirita, argumentndose, que dicho incremento se debe al aumento de
difusin de los iones a travs de la capa de S(Holdich).
Fig. 4.13 Efecto de la temperatura en la lixiviacin de la calcopirita a 1N HCl, PO2 2010 kPa y 30 min
(Habashi)
A modo de chequeo, si en una experiencia de lixiviacin, la cintica es de forma lineal, se puede considerar, que
no existe formacin de S, y si este se ha formado, no forma una capa pasiva. Por el contrario, si se tiene una
cintica de forma parablica, se tiene que el S forma una capa protectora.
Con respecto a la morfologa del S, vale la pena mencionar, que se ha reportado su formacin desde la
reprecipitacin de la especie H2S(acuoso). Aunque no se es explicito en la formacin intermedia de polisulfuros,
es vlido suponer su interaccin por algn mecanismo, segn los explicado en el punto b.
Se ha publicado que la lixiviacin de la calcopirita en medio cloruro(Dutrizac 1989) a 95C, forma azufre
elemental a travs de masas globulares, separadas unas de otras por pequeas partculas de S de 10 m,
aunque una red vaca es asociada con pequeos granos de S, los grandes glbulos parecen ser al menos
parcialmente protectivas, existiendo suficiente espacio vaco entre los granos globulares, para permitir el
acceso de solucin la lixiviante, no habiendo indicios de fases intermedios entre el S y la calcopirita sin
reaccionar. Se postula que la ocurrencia de S, como glbulos aislados y relativamente grandes, indica su
formacin por precipitacin desde la solucin acuosa, siendo su procedencia inicial desde la especie H 2S, la
que mejor explica esta morfologa del S, en lugar de una lixiviacin selectiva o una migracin superficial del
azufre.
CuFeS2 + 4HCl = CuCl2 + FeCl2 + 2H2S(acuoso)
2H2S(acuoso) + 4FeCl3 = 4FeCl2 + 4HCl + 2S
CuFeS2 + 4FeCl3 = CuCl2 + 5FeCl2 + 2S
(4.51)
(4.52)
(4.53)
Al menos que la concentracin de HCl sea relativamente ms alta que la del FeCl3, todo el H2S formado se
disuelve en la solucin de lixiviacin y es rpidamente oxidado, de acuerdo a la reaccin 4.52. No se tiene
conocimiento si la disolucin ocurre enteramente por el mecanismo indirecto (reacciones 4.51 y 4.52) o por
alguna combinacin del mecanismo indirecto y el ataque directo del in frrico sobre la calcopirita (reaccin
4.53). Aunque la reaccin de lixiviacin, puede ser explicada por cualquiera de estos dos mecanismos, las
observaciones morfolgicas parecen requerir, al menos parcialmente, que algo de azufre se disuelve y
posteriormente reprecipita como S. La reaccin 4.52 envuelve la formacin de una fase slida, y
67
probablemente ocurre una secuencia de nucleacin y crecimiento, preferentemente en sitios activos sobre
la superficie de la calcopirita. Por eso, este tipo de reaccin es consistente con la formacin de glbulos
discretos de S, o en menor medida, cristales de azufre euhedrales.
Otro ejemplo que justifica la formacin de S a partir de la reprecipitacin de H2S, es el que se detalla a
continuacin (Dutrizac 1989). En este trabajo, se us cristales de galena natural, los que fueron lixiviados en
medio cido/cloruro en presencia de iones Cu2+ y 95C. A 1 h de ataque, la galena sin lixiviar, se recubre de
grnulos continuos, los que son mezclas de (S + PbCl2), las que bajo el microscopio son compactas y
vidriosas, pero el estudio con SEM (microscopio de barrido electrnico) revela una textura granular fina, a
su vez, sobre esta ltima se presentan masa globulares discontinuas de S. Luego de 1 h de ataque, el S no
ha formado una capa protectiva continua, aunque se presenta un bloqueamiento parcial sobre la superficie,
debido a la capa de (S + PbCl2). Despus de 2 h de lixiviacin, las masas globulares de S, han crecido en un
recubrimiento grueso y poroso, sobre la capa de granos finos de (S + PbCl 2), los que a su vez, descansan
directamente sobre la galena inicial, aunque la capa de S parece cubrir la superficie entera de la galena,
aun existe, considerable espacio vaco entre los granos de S, que permite un acceso de la solucin lixiviante
a la superficie de la galena. Luego de 29 h de reaccin, la galena es cubierta con una capa gruesa de (S +
PbCl2), el que a su vez, es cubierta con una capa de S, de un espesor de varios cientos de micrones, aunque
la capa de S es continua y porosa a nivel de microescala. La textura porosa de S y su presencia sobre la
capa de (S + PbCl2), puede indicar su formacin desde la oxidacin del gas H2S disuelto, y su posterior
precipitacin, formado durante la lixiviacin con el in cprico, a travs de la reaccin global 4.56. La
acumulacin del producto de reaccin de PbCl2 en la superficie de la galena, sugiere que la velocidad es
controlada, al menos parcialmente, por la difusin externa de los productos de reaccin, a travs de la
solucin atrapada en los poros de la capa espesa de S, justificndose la presencia del PbCl2 en la mezcla
(S + PbCl2), debido su lenta velocidad de difusin.
PbS + 2HCl = PbCl2 + H2S
H2S + 2CuCl2 = 2CuCl + 2HCl + S
PbS + 2CuCl2 = PbCl2 + 2CuCl + S
v.
(4.54)
(4.56)
(4.55)
Dispersin del azufre elemental- De acuerdo a todo lo explicado, la formacin de S es perjudicial en la

lixiviacin cida oxidante de las especies sulfuradas, por lo que se hace necesario saber cuales podran ser los
mtodos, para disminuir los efectos de esta capa, los que se mencionan a continuacin:
En el mercado existen reactivos que disuelven el S, y con el consiguiente aumento en la disolucin de

especies, sin embargo, estos reactivos son slo de aplicacin en laboratorio, debido a sus costo asociados, y
a los problemas que puede ocasionar aguas abajo, tal como del disulfuro de carbono (CS2) y el tetracloruro
de carbono (CCl4)(Havlik).
Formacin de una capa porosa, los que son incentivados por un medio cloruro, tal como se revis
anteriormente.
La presencia de Ag cataliza la lixiviacin de los sulfuros, y ha sido exitosa en disminuir la pasividad del film
de S, sin embargo, su costo asociado es alto, para pensar en una aplicacin industrial(Dreisinger 2004).
Esta capa de azufre elemental, puede aumentar su permeabilidad, a causa de la abrasin que sufre por la
agitacin de la pulpa(Havlk, Hirato, Cobble).
El uso de agentes tensoactivos en la dispersin del S, es usado en el proceso de la lixiviacin a presin de
concentrados. Los reactivos que han encontrado mucho uso han sido el lignosulfato y el quebracho, para el
caso de la escalerita, y del lignosulfato y ortofenilenediamina, para la calcopirita. Estos reactivos actan por
dos mecanismos: a) la introduccin de tensoactivos, disminuye la tensin interfacial agua/S, lo que
promueve la dispersin del S y b) los tensoactivos se adsorben sobre la superficie del sulfuro y los hace
ms hidroflicos. Las tablas 4.4 y 4.5 muestran los cambios de tensin interfacial entre solucin/S y ngulo
de contacto entre S/solucin/calcopirita, respectivamente, debido a la adicin de tensoactivos.
Tabla 4.4 Efecto del surfactante sobre la superficie del azufre lquido. 140C, 0.69 MPa (N2). La solucin
acuosa contiene 30 g/l Cu, 10 g/l Fe3+ y 98 g/l H2SO4(Dreisinger).
Surfactante
Ninguno
Concentracin, g/l Tensin Interfacial, mN/m

0
56
Lignosulfonato de Calcio
0.1
40
0.3
30
Lignosulfonato de Sodio
0.3
32
Ortofenilenediamina
0.1
41
68
Ortofenilenediamina
0.2
41
Tabla 4.5 Efecto del surfactante sobre el ngulo de contacto entre el azufre lquido y la calcopirita.
Condiciones similares a la de la tabla anterior(Dreisinger).
Surfactante
Ninguno
Concentracin, g/l Angulo de contacto,

0
69
0.1
146
0.3
148
Lignosulfonato de Sodio
0.3
157
Ortofenilenediamina
0.1
92
Ortofenilenediamina
0.2
133
4.9.2
Covelina (CuS).- La covelina es el sulfuro con mayor porcentaje de cobre en su molcula. Esta especie es atacada
en medio oxidante mediante la semireaccin (4.57).
reaccin andica
CuS = Cu(II) + S + 2e
(4.57)
4.9.3
Calcosina (Cu2S).- La lixiviacin de esta esta especie ocurre en dos etapas, en la primera forma se transforma
en covelina y en la segunda ocurre la lixiviacin de esta especie formada, dejando un residuo de azufre elemental. En la
primera etapa de lixiviacin, la calcosina va transformndose en una serie de compuestos deficientes en cobre, de acuerdo
al siguiente orden:
Calcosina(Cu2S) Digenita(Cu1.8S) Covelina Blaubleiblender (Cu1+XS) Covelina(CuS)
A continuacin se detalla las reacciones de las dos etapas:
1 Etapa.- Aqu ocurre la transformacin de la calcosina en covelina, con la reaccin de oxidacin ocurriendo en
la interfase Cu2S/CuS y la reaacin de reduccin en la misma interfase e inclusive en la de CuS/solucin (figura
4.14-a). En esta etapa se libera un un tomo de cobre de la molcula y se disuelve prcticamente el 50% de Cu
inicial.
Reaccin nodica
Cu2S = CuS + Cu(I) + e
(4.58)
2 Etapa.- Esta etapa corresponde a la lixiviacin de la covelina y a la formacin de S, siendo mucho ms lenta
que la primera. El mecanismo y las reacciones de esta etapa corresponden al de la covelina vista en el punto
anterior.
A bajas temperaturas (<30C, segn figura 4.15) prcticamente ambas etapas de lixiviacin ocurren en forma
separadamente, es decir, primero ocurre la formcin de la covelina (cintica ms rpida) y posteriormente la
disolucin de sta ltima, sin embargo, a temperaturas ms altas, ambas etapas pueden ocurrir simultaneamente
(figura 4.14-b y 4.15).
En la figura 4.16 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, donse se observa que el Cu de los
sulfuros de Cu-S, slo se puede extraer en medio cido-oxidante, sin presencia de acomplejantes, lo que est de
acuerdo con los resultados prcticos.
69
solucin
solucin
microzona
catdica
Ox
Red
Cu2S
CuS
Ox
microzona
catdica
Red
Cu2S
CuS
S
Cu(I)
microzona
andica
Cu(I)
a) baja temperatura
Cu(I)
microzonas
andicas
b) alta temperatura
Fig. 4.14 Mecanismo de la lixiviacin de la calcosina.
Fig. 4.15 Lixiviacin de la calcosina, 0.5M FeCl3, 0.2M HCl, Fe3+/Fe2+=10(King).
70
1.2
0.9
2+
Cu
0.6
Eh, V
CuO
0.3
Cu2O
CuS
-0.3
Cu
Cu2S
-0.6
Cu
-0.9
0
pH
10
12
14
Fig. 4.16 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
4.9.4
Pirita (FeS2).- Esta especie presenta una cintica de lixiviacin lenta, siendo esta especie la mayor creadora de
cido sulfrico, debido principalmente a que es la especie predominante en el mineral y en los concentrados producidos,
adems, que se ha reportado, que la mayor parte de la oxidacin de su azufre, no pasa al estado elemental, sino forma
sulfato(Schippers, Holmes), de acuerdo a las reacciones 4.46 y 4.47. Sin embargo, tambin existe parte del azufre que pasa al
estado elemental de acuerdo a la siguiente semireaccin:
FeS2 = Fe(II) + 2S + 2e
(4.59)
En la figura 4.17, se muestra el diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, observndose que en medio cido la
oxidacin de la pirita produce Fe2+, lo que est de acuerdo con lo observado en la prctica.
1,1
Fe3+
0,9
0,7
0,5
Eh, V
0,3
Fe2+
Fe(OH)3
0,1
-0,1
Fe2+
-0,3
FeS2
-0,5
Fe(OH) 2
FeS
-0,7
Fe
-0,9
0
pH
10
12
14
Fig. 4.17 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, [Fe]=0.1M, [S]=10-5M y 25C.
4.9.5
Calcopirita (CuFeS2).- Normalmente la lixiviacin de este mineral se realiza en medio cido y se usan como
agentes oxidantes al Fe3+, Cu2+, O2. La lixiviacin necesita de altas temperaturas (> 100C) y a veces de sistemas a altas
71
presiones (autoclaves), para que la disolucin ocurra en horas, pero si la lixiviacin es efectuada en pilas a temperaturas
moderadas y en presencia de bacterias, la lixiviacin dura meses y hasta aos para extracciones atractativas, su cintica
es mucho ms lenta en comparacin a la calcosina, necesitndose del uso de acomplejantes (tal como el cloruro) para
acelerar su disolucin. Por la experiencia del autor, se propone el Cu y Fe en la calcopirita estn al estado +2.
La disolucin de la calcopirita en medio cido ocurre de acuerdo a la siguiente semireaccin:
CuFeS2
= Cu(II) + Fe(II) + 2S + 4e
(4.60)
Algunos investigadores indican(Dutrizac

acuerdo a la siguiente reaccin:
CuFeS2
1992)
, que durante la lixiviacin se forma una fase intermedia de CuS, de
= 0.75CuS + 0.25Cu(II) + Fe(II) + 1.25S + 2.5e

(Dutrizac
(4.61)
1992)
Otros estudios
, han identificado covelina, calcosina, bornita, cubanita y S, como productos
intermedios, estos productos pueden ser generalizados por la siguiente reaccin general:
CuFeS2
= Cu1-xFe1-yS2-z + xCu(II) + yFe(II) + zS + (2x+3y)e
(4.62)
Estos productos intermedios tendran justificacin termodinmica, tal como se observa en la figura 4.18, donde
se observa que la calcopirita, se encuentra rodeado de diversas especies de Cu/Fe/S durante la lixiviacin cida.
1,2
1,0
Fe3+
Cu2+
0,8
0,6
Fe(OH) 3
Fe2+
Cu(OH) 2
0,4
CuS2
Eh, V
0,2
FeS2
Cu(OH)
CuS
0,0
Cu
-0,2
CuS2
-0,4 Fe2+
Fe(OH)2
Cu5 FeS4
H2S
-0,6
CuFeS2
Fe + Cu
-0,8
FeS
-1,0
0
pH
10
12
14
Fig. 4.18 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-Fe-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
4.9.6
Bornita (Cu5FeS4).- Este mineral es a menudo asociado a los minerales de sulfuros de cobre y puede ser
encontrado en equilibrio con las dos especies ms comunes, como la calcopirita y la calcosita. Esta especie ha sido mucho
menos estudiada, en comparacin a otros minerales de Cu.
Su disolucin ocurre a travs de dos etapas, siendo la primera de ellas de cintica muy rpida, alcanzndose a
aproximadamente un 27 a 28% de extraccin de Cu, siendo marcado este rango a temperaturas menores a 40C(Pesic 1983),
donde se tiene la formacin de la idaita (Cu3FeS4) (figura 4.19). La segunda etapa es demasiada lenta en comparacin a la
primera, y es relativamente acelerada a temperaturas mayores a 50C. Se reporta tambin, que entre ambas etapas existe
un periodo de transicin entre 28 a 40% de extraccin de Cu.
1 etapa
Cu5FeS4 = Cu3FeS4 + 2Cu(II) + 4e
(4.63)
72
2 etapa
Cu3FeS4 = 3Cu(II) + Fe(II) + 4S + 8e
(4.64)
Otros investigadores, han reportado la presencia de covelina y calcopirita como productos intermedios, lo que
puede justificarse si la idaita se representa como (2CuS.CuFeS2)
Fig. 4.19 Lixiviacin de la bornita, efecto de la temperatura(Ugarte).

4.9.7
Oropimente y realgar (As2S3, AsS).- Estas especies necesitan oxidantes para su disolucin en medio cido, tal
como se muestra en la figura 4.20, producindose su disoluciones a travs de las siguientes semireacciones:
As2S3 + 6H2O = 2H3AsO3 + 3S + 6H+ + 6e
(4.65)
AsS + 3H2O = H3AsO3 + S + 3H + 3e
(4.66)
Estas especies de arsnico, en medio alcalino, se disuelven con mucha mayor facilidad, principalmente por la no
formacin de S y sin necesidad de la presencia de oxidantes. En este medio, la disolucin presenta la formacin de
especies tioarsenitos, lo que ocurre segn una disolucin qumica, para el caso del oropimente se tiene las siguientes
reacciones de disolucin:
+ 3H2O = AsS33-
As2S3
As2S3
+ 3H2O = AsOS2
+ AsO3S3- + 6H+
3-
3-
AsO2S
(4.67)
+
+ 6H
(4.68)
Para el caso del realgar, la disolucin es del tipo electroqumica, segn la siguiente semireaccin:
AsS
2H2O
= AsO2S3- +
4H+ + e
(4.69)
En la figura 4.21, se muestra el diagrama de especies del sistema As-S, como se observa la disolucin
termodinmica del As2S3 empieza a aproximadamente un pH=7, lo cual se comprueba experimentalmente, esto debido a que
a pH bsicos las especies tioarsenitos son estables.
73
1.2
0.9
H 3A sO4
Eh, V
0.6
H2AsO4
HAsO4
As 2O3
0.3
2-
AsO4
As 2S3
3-
-0.3
-0.6
AsS
As
-0.9
0
6 pH 8
10
12
14
Fig. 4.20 Diagrama Eh-pH del sistema As-S-H2O, concentracin 0.01M y 25C.
0.08
especies de arsenito, mol/lt
0.07
AsO3
3-
0.06
HAsO3
As 2S3(S)
0.05
0.04
As 3S6
2-
3-
0.03
0.02
0.01
H3As 3S6
0
0
10
12
14
pH
Fig. 4.21 Diagrama de distribucin de especies de los arsenitos y tioarsenitos a 25C en funcin del pH a 25C,
P(H2S)=0.001atm, concentracin de [AsT=0.1M.
4.9.8
Enargita (Cu3AsS4).- A causa de la presencia de As en esta especie mineralgica, su presencia se hace
indeseable en la mena. La enargita a veces se encuentra en los concentrados, en niveles que son negativos desde el punto
de vista ambiental, e inclusive puede llegar a ser la especie mayoritaria. Por lo anterior, actualmente se sigue investigando
el control del As, desde estos concentrados, ya sea va pirometalrgica, como hidrometalrgica. ltimamente se ha
planteado que su estructura de esta especie, esta compuesta por la siguiente estructura:
Cu3AsS4 = 2CuS Cu2S As2S3
(4.70)
La enargita presenta una lenta disolucin en medio cido oxidante, inclusive en presencia de bacterias, siendo la
reaccin de disolucin en presencia de Fe3+ la siguiente:
Cu3AsS4 + 4H2O = 3Cu(II) + H3AsO4 + 4So + 5H+ + 11e
(4.71)
74
Algunas veces, es deseable una extraccin selectiva del As va hidrometalrgica, para descartar posteriormente
el As y no perder el Cu asociado a la enargita, siendo el nico proceso posible, para lograr este objetivo, el tratamiento del
concentrado a una lixiviacin en caliente con soluciones concentradas de NaOH/NaHS, ya sea como mezclas o en forma
individual, siendo la cintica de extraccin extremadamente rpidas (< 1h). Bajo estas condiciones la solubilidad mxima del
As es de 225 g/l, en soluciones concentradas de NaOH. En este medio, la reaccin de disolucin es la siguiente:
Cu3AsS4 = 2CuS Cu2S(slido) +
As2S3 (solucin)
(4.72)
Aunque este mtodo ha sido usado a nivel industrial para purificar concentrados, tiene un costo asociado, debido
principalmente al alto consumo de NaOH, el que depende del %As inicial en el concentrado, necesitndose adems, de
estudios relacionados a fijacin del As en un compuesto estable en este medio, a causa de que una simple disminucin del
pH para precipitar el As2S3, no es apropiado debido a la inestabilidad de este precipitado.
4.9.9
Galena.- De acuerdo a la figura 4.22-a, la galena debera disolver en medio cido, sin embargo, el medio
normalmente usado es el sulfato, donde se forma el slido PbSO4, el que es insoluble, tal como se observa en la figura
4.22-b, por lo que se prefiere el medio cloruro para la disolucin de este mineral, tal como se ver ms adelante.
1,2
1,2
0,8
0,8
PbO2
0,6
0,6
PbSO4
2+
Pb
0,2
PbO
HPbO2
Pb3O4
0,4
Pb3O4
Eh, V
0,4
Eh, V
PbO2
0,2
HPbO2
PbO
-0,2
-0,2
-0,4
-0,4
Pb
-0,6
-0,6
-0,8
-0,8
7
pH
a) Pb-H2O
4.10
10 11 12 13 14
PbS
Pb
7
pH
10 11 12 13 14
b) Pb-S-H2O
Fig. 4.22 Diagrama Eh-pH del Pb-H2O.
Lixiviacin reductora de los sulfuros de Fe en medio cido
Hasta la actualidad, los estudios de lixiviacin de los sulfuros se ha realizado en su gran mayora, en un medio
oxidante, inclusive todas las aplicaciones industriales se realizan en este medio, sin embargo, a juicio del autor, la
lixiviacin reductora de los sulfuros de Fe, en especial el de la calcopirita; podra ser ms atractiva que el medio oxidante,
por lo que a continuacin se realiza un resumen detallado del medio reductor de los sulfuros nombrados.
Aos atrs han aparecido escasas y puntuales publicaciones, sobre la disolucin de fierro en medio
cido/reductor, desde minerales sulfurados que presentan en su estructura a este elemento, tales como, pirita,
calcopirita, bornita, etc. Inclusive, las publicaciones iniciales de esta materia, que detectaban un aumento de la disolucin
de Cu, al incrementar la concentracin de Fe(II), no podan explicar este fenmeno (Pesic 1984), tal como se muestra en la
figura 4.23. En la actualidad, han aumentado las publicaciones de la lixiviacin de estas especies sulfuradas en este medio,
pero an as, es escasa las investigaciones en este medio, necesitndose de mayores estudios, si se piensa sacar provecho
de este efecto a nivel industrial.
75
Fig. 4.23 Efecto de la adicin inicial de sulfato ferroso en la lixiviacin de la bornita(Pesic 1984).
En las ecuaciones 4.73 a 4.75 se presentan las reacciones que sufren las diferentes especies de sulfuros de Fe
en medio reductor, observndose claramente la generacin de Fe2+, del gas H2S y en el caso que el sulfuro tenga Cu en su
estructura (tal como la calcopirita, bornita, cubanita, idaita, etc), se formara un residuo de jurleita (Cu1.96S), que por
simplicidad es indicada como Cu2S. Desde un punto de vista disolutivo, el Cu2S formado es mucho ms apropiado, debido a
que esta especie presenta una mucha mayor cintica de disolucin intrnseca en comparacin a la calcopirita, adems de
que fsicamente es porosa (Dreisinger 2002, Warren), lo que le confiere mayor cintica en comparacin a una calcosina fresca. El
sustento termodinmico para la ocurrencia de la disolucin del fierro, se encuentra en las figuras 4.17 y 4.18, donde se
observa que en medio cido/reductor, la pirita y calcopirita, respectivamente, se disuelven produciendo en solucin las
especies Fe2+ y H2S.
2CuFeS2 + 6H+ + 2e = Cu2S + 2Fe2+ + 3H2S
+
2+
FeS2 + 4H + 2e = Fe
+ 2H2S
2Cu5FeS4 + 6H+ + 2e = 5Cu2S + 2Fe2+ + 3H2S
(4.73)
(4.74)
(4.75)
De acuerdo a estas reacciones, si las especies mineralgicas nombradas son expuestas a un medio reductor, se
tiene una disolucin selectiva del Fe, pero no de Cu(Dreisinger 2002). Esto explicara que la mayora de investigaciones realizadas
a los sulfuros de Cu y Fe, al aumentar la concentracin Fe(II), no presentarn un aumento de la extraccin de Cu, por lo
que no haya sido atractivo investigar el medio reductor, sin embargo, si se tiene la presencia de un oxidante en forma
controlada (O2, Cu(II), Fe(III)), pude ocurrir en forma paralela la disolucin del Cu 2S formado(Sohn, Perpich, Hiroyoshi) de acuerdo
a la seccin 4.9.3, tal como se muestra en la figura 4.27, donde se observa que la disolucin de Cu desde calcopirita en
presencia de Fe(II) es apreciable cuando hay presencia de oxgeno en el sistema; pero en presencia de N 2 la extraccin de
Cu es prcticamente nula, aunque en ambos casos se est dando la formacin de Cu2S.
76
Fig. 4.24 Influencia de un oxidante moderado en la extraccin de Cu, desde la lixiviacin reductora de la
calcopirita(Hiroyoshi Copper 99)
En la figura 4.25 se presenta en forma cualitativa, la variacin de la disolucin de Cu en funcin del potencial de
reposo de la calcopirita, comportamiento que deberan tener todos los sulfuros de Cu, Fe y S. Se observa que en medio
reductor, la disolucin Cu en la presencia moderada de algn oxidante, como pueden ser el O2, Fe(III), Cu(II), etc, es
mayor que en medio oxidante, ocurriendo paralelamente la formacin y disolucin de la calcosina; sin embargo, si en medio
reductor no existe la presencia de alguna especie oxidante, ocurrir slo la transformacin de la calcopirita a calcosina. En
la figura 4.26 se presenta la curva de polarizacin de la calcopirita, observndose que en la presencia de Fe(II) y Cu(II),
se tiene la forma de la campana descrita en la figura 4.25, destacndose 4 regiones,: I (activa), II (transiente), III
(pasiva), IV (trans-pasiva).
Disolucin Cu
Oxidacin fuerte
(Formacin de S)
Oxidacin Moderada
(Transformacin a Cu2S
y su lixiviacin paralela)
Ningn
Oxidante
(Transformacin a Cu2S)
Lix. Oxidante
Lix. Reductora
ECp
Eox
EC
Erep
Fig. 4.25 Representacin de la disolucin de Cu desde la calcopirita en funcin de su potencial de reposo.
77
Fig. 4.26 Efecto de los iones ferrosos y cpricos en la curva de polarizacin de la calcopirita. H2SO4 0.1M, T
25C, atmsfera de N2(Hiroyosihi 2004).
Para la calcopirita, tambin se ha informado la formacin intermedia de los siguientes compuestos: talnakhite
(Cu9Fe8S16) y mooihoekite (Cu9Fe9S16), y como producto final a la djurleita (Cu1.96S)(Sohn). Tambin se ha determinado que la
calcopirita se transforma a bornita como compuesto intermedio(Sohn), en presencia de SO2 y Cu2+, presentndose en la
figura 4.26 los cambios secuenciales ocurridos, de acuerdo a las siguientes reacciones:
Reacciones catdicas
2CuFeS2 + 3Cu2+ + 4e = Cu5FeS4 + Fe2+
Cu5FeS4 + 3Cu2+ + 4e = 4Cu2S + Fe2+
(4.76)
(4.77)
Reaccin andica
SO2 + 2H2O = 3H+ + HSO4- + 2e
(4.78
Fig. 4.27 Secuencia de fases slidas formadas durante la reduccin de la calcopirita.

T 90C, P(SO2) 1 atm, 1% slidos, razn molar Cu2+/CuFeS2 3.(Sohn)
Se ha reportado que la lixiviacin reductora de la calcopirita, en presencia de Fe(II) y Cu(II), procede de
acuerdo a las siguientes reacciones(Hiroyoshi 2000):
CuFeS2 + 3Cu2+ + 3e = 2Cu2S + Fe3+
3Fe2+ = 3Fe3+ + 3e
(semereaccin de reduccin)
(semireaccin de oxidacin)
(4.79)
(4.80)
78
CuFeS2 + 3Cu2+ + 3Fe2+ = 2Cu2S + 4Fe3+
(reaccin total)
(4.81)
Luego el Cu2S formado es oxidado por algn oxidante presente (en forma moderada). como el O2 o Fe(III), tal como se
describe en la seccin 4.9.3. Si el oxidante fuera el Fe(III), se tiene la disolucin de la calcosina formada, segn la
siguiente reaccin total:
2Cu2S + 8Fe3+ = 4Cu2+ + 8Fe2+ + 2S
(4.82)
si combinamos est ltima reaccin con la (4.81), obtendramos, la siguiente reaccin global:
CuFeS2 + 4Fe3+ = Cu2+ + 5Fe2+ + S
(4.83)
ecuacin que tambin representa la reaccin de ataque total de la calcopirita en un medio oxidante. En base a lo anterior,
se tiene que bajo el medio reductor y en presencia de un agente oxidante, se tiene las siguientes transformaciones:
Calcopirita
Calcosina
Cu2+
Para interpretar la lixiviacin de la calcopirita con ferroso, es importante que exista una regin de potencial donde ocurran
paralelamente la reduccin de la calcopirita a calcosina y la oxidacin de esta ltima, es decir:
Eox < Erep < Ec
Donde Erep es el potencial de reposo de la calcoprita, Eox es el potencial de oxidacin de la calcosina y Ec es el potencial
critico para la transformacin de la calcopirita a calcosina.
Por ejemplo, se ha reportado que hasta una razn de Fe(II)/Fe(III)<10 (mol/l) en medio N2, no tiene incidencia
en la disolucin de Cu en la calcopirita(Hirato), sin embargo, tambin se ha reportado que razones de Fe(II)/Fe(III)>10
(mol/l), tiene un efecto positivo en la extraccin de Cu, an en una atmsfera de N2(Hiroyoshi). Otros estudios indican que la
lixiviacin de la calcopirita en presencia de bacterias, tiene efectos perjudiciales en la presencia de concentraciones
apropiadas de Fe(II), esto debido a la mayor generacin de Fe(III) (Hiroyoshi 1999, Third).
Las especies que se han utilizado como reductores, han sido diversas, como por ejemplo: Fe (Sanchez, Dreisinger),
Fe(II)(Pesic, Hiroyoshi, Elsherief), SO2(Perpich, Sohn), Cu, Fe(Dreisinger, 2002), Al(Lapidus), debiendo indicarse que en el caso de reductores
slidos, se debe considerar adicionalmente el efecto galvnico, lo que es positivo para la reduccin. De acuerdo a esto,
cualquier reductor, podra causar el ataque de los sulfuros de fierro.
En lixiviacin en plas, se ha reportado un aumento de la cantidad de sulfuros primarios desde la calcopirita y
pirita, en los ncleos de los minerales sin reaccionar, donde existen zonas de bajo potencial(Bartlett, libro), aunque se debe
aclarar, que este autor, no hace ninguna explicacin para dicho aumento. Otro ejemplo de la ocurrencia de la lixiviacin
reductora a nivel industrial (Chuquicamata, Codelco Norte), es el ocurrido, en la separacin de la enargita desde un
concentrado de Cu, el que contena especies de calcopirita y pirita, en este proceso se acidificaba la pulpa inicial de pH 10
a 12, ocurriendo en forma espontnea una disminucin del potencial en forma natural, momento en el cual se presentaban
una generacin de Fe(II) en solucin y la emanacin de H2S, tal como se observa en la figura 4.26.
79
-200
1000
800
-300
600
-350
FeT, mg/l
Eh, mV(Ag/AgCl)
-250
400
-400
200
-450
-500
0
2
pH
10
12
Fig. 4.28 Aparicin del Fe(II) en solucin y potencial redox al disminuir el pH.
4.11
Influencia de las bacterias(Brandl)
Con respecto a la biolixiviacin y su influencia en lixiviacin, estas se tratarn aqu en forma general, existiendo
bibliografas pertinentes que se dedican en profundidad a este tema.
En general, la biolixiviacin es un proceso que trata de la disolucin de metales desde su fuente mineral por la
presencia de ciertos microorganismos o el uso de microorganismos para transformar elementos a especies que puedan
ser extrados desde un material cuando se filtra agua a travs de ellos. En pilas y botaderos, es posible aislar
microorganismos, fundamentalmente bacterias y hongos, sin embargo, los que participan activamente en estos procesos
son nicamente las bacterias. En el caso del Cu, el sulfuro del cobre es microbiolgicamente oxidado a sulfato de cobre.
El rea de la biohidrometalurgia, cubre la biolixiviacin o el proceso de biominera. La biohidrometalurgia
representa un campo multidisciplinario, donde se combinan los siguientes campos: microbiologa (especialmente
geomicrobiologa), geoqumica, biotecnologa, hidrometalurgia, mineraloga, geologa, ingeniera qumica e ingeniera en
minera.
Las bacterias, con un tamao del orden de 1, son capaces de disolver metales por (1) la formacin de cidos
orgnicos o inorgnicos; (2) reacciones de oxidacin y reduccin (3) la excrecin de agentes acomplejantes. El cido
sulfrico es el principal cido inorgnico en lixiviacin, el que puede ser formado por microorganismos oxidantes desde
azufre tal como el thiobacillus. Debido al metabolismo de las bacterias (as como por hongos), se producen cidos
orgnicos, complejos y quelatos. Un modelo cintico de la qumica de coordinacin de la solubilizacin de minerales, ha sido
desarrollado, el cual describe la disolucin de xidos, por acidificacin de la superficie mineral, as como por la
concentracin superficial de ligandos acomplejantes apropiados, tal como el oxalato, malonato, citrato y succinato. La
solubilizacin del mineral, ocurre por efectos simultneos, de los ligandos y acidez presentes, ambos inducidos por la
presencia de bacterias.
4.11.1 Clasificacin de las bacterias.- Las bacterias se clasifican de diferentes modos, las que detallamos a
continuacin:
4.11.1.1
Segn su modo de nutrirse
Autotrficas: son aquellas que son capaces de sintetizar todos sus nutrientes, como protenas, lpidos y
carbohidratos, a partir del CO2.
Heterotrficas: las que requieren de carbohidratos, como la glucosa, para formar sus propios nutrientes.
80
Mixotrficas: son aquellas que tienen la habilidad de formar sus propios nutrientes, a partir del CO2 y de los
carbohidratos.
Segn su modo de respirar
Aerbicas: las que requieren de O2 para su respiracin.

Anaerbicas: las que se desarrollan en medios ausentes de O2.
Facultativas: las que tienen la habilidad de poder desarrollarse, tanto en medios aerbicos como
anaerbicos.
Segn su temperatura de accin
Crifilas: son las que actan a temperaturas incluso bajo 0C, debiendo aclararse, que ninguna de este tipo
de bacterias participan en la oxidacin de los minerales.
Mesfilas: son las que se desarrollan bien, a temperaturas prximas al ambiente,l entre 20 a 35C. Son las
ms habituales en las lixiviaciones desde minerales, ya sea en pilas, botaderos o in situ; han sido aisladas en
las zonas hmedas de los propios yacimientos y normalmente estn adaptadas al mineral especfico.
Pertenecen a los gneros thiobacilus y leptospirilum.
Moderadamente termfilas: son aquellas cuyo mejor comportamiento se da entre 45 a 60C, slo
ocasionalmente se les encuentra en botaderos y lixiviaciones in-situ, cuando las temperaturas han subido a
causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros, son ms frecuentes en zonas de aguas termales,
geyseres y volcanismos recientes, han sido propuestas y se usan ms bien en la lixiviacin de concentrados
en reactores de temperatura controlada; pertenecen en general, a los gneros sulfobacilus y leptospirilum.
Extremadamente termfilas.- las que trabajan ptimamente, en un rango entre 60 y 80C, raramente se
dan en operaciones de lixiviacin natural; se las han aislado a partir de aguas termales sulfurosas, geyseres
y zonas de volcanismo reciente; pertenecen en general, a los gneros sulfolobus, acidianus, metallosphera y
sulfurococcus. Han sido exitosas en la lixiviacin de concentrados de flotacin, en reactores de
temperatura controlada, particularmente interesantes en concentrados de calcopirita y enargita.
Tabla 4.6 Clasificacin de las bacterias de acuerdo a la resistencia a la temperatura.
4.11.1.2
4.11.1.3
Clasificacin Rango Temperatura, C
Especie / (T ptima, C)
Thiobacillus ferrooxidans (20-35)
Mesfila
10 50
Thiobacillus thiooxidans (20-35)

Leptospirillum
Sulfolobus cido caldarius (55-85)
Sulfolobus like termfilas (45-80)
Sulfobacillus termosulfioxidans (50-120)
Termfila
40 -120
Thiobacilus like TH3 (45-70)

Archaebacteria (85-110)
Pirodictum accultum (70-100)
Metallosphaera cidanus sulfurococcus
4.11.2 Mecanismos de la biolixiviacin.- Se han propuesto un modelo con dos tipos de mecanismos, para la disolucin
de metales. (1) Los microorganismos pueden oxidar los sulfuros metlicos, por un mecanismo directo, obteniendo los
electrones directamente desde la reduccin del mineral. Las clulas se encuentran unidas a la superficie del mineral y un
contacto ntimo es necesario. La adsorcin de las clulas a las partculas de mineral tiene lugar en minutos u horas,
ocupando preferencialmente irregularidades de la estructura de la superficie. (2) La oxidacin o reduccin de los metales
a travs de un mecanismo indirecto, se lleva a cabo a travs de un metal disuelto, como el Fe 3+, el cual se origina desde la
oxidacin del in ferroso Fe2+, compuesto presente en los minerales. El in frrico puede oxidar los sulfuros metlicos, y
es reducido a in ferroso, el cual a su vez, puede ser nuevamente oxidado microbiolgicamente. En este caso, el fierro
juega un papel de transportador de electrones, proponindose, que no es necesario un contacto fsico directo para la
oxidacin del fierro. Se debe aclarar, que el mecanismo de oxidacin directa, debido a O 2, de acuerdo a la reaccin 4.7, es
despreciable en presencia de bacterias.
81
a) mecanismo directo
b) mecanismo indirecto
Fig. 4.29 Mecanismos propuestos en la lixiviacin bacterial.

En muchos casos, se concluye que el mecanismo
observada para la oxidacin de covelita o pirita en estudios
la unin de los microorganismos sobre las superficies, no es
trmino lixiviacin por contacto, ha sido introducido, para
mineral.
directo domina sobre el indirecto, esta dominacin ha sido

empleando bacterias mesoflicas y termoflicas. Sin embargo,
una indicacin, para la existencia de un mecanismo directo. El
indicar la importancia de la unin bacterial a la superficie del
Las siguientes ecuaciones describen los mecanismos directo e indirecto para la oxidacin qumica de la pirita
M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2
M. indirecto
tiobacilo
Fe2+ + 2SO42- + 2H+
(4.73)
nt, L. ferrooxida nt
T.
ferrooxida
15Fe +
Oxidacin qumica
14Fe + 3.5O + 14H
14Fe + 7H O
T. tiooxidant
2S + 3O + H O
2H SO
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+
2+
2+
3+
2SO42- + 16H+
(4.74)
(4.75)
(4.76)
Se debe aclarar, que el modelo de los mecanismos directo e indirecto, est an bajo discusin. Recientemente,
este modelo ha sido revisado y remplazado por otro, el cual no es dependiente sobre la diferenciacin entre un mecanismo
directo e indirecto. Todos los factores han sido combinados y un mecanismo ha sido desarrollado, el cual tiene las
siguientes caractersticas: (1) las clulas se unen a los minerales y estn en contacto fsico con la superficie; (2) las clulas
forman y excretan exopolmeros; (3) estos exopolmeros envuelven la clula y contienen compuestos de fierro frrico, los
que acomplejan a los residuos de cido glucurnico (C6H12O7), estos son parte del mecanismo del ataque primario; (4) se
forma tiosulfato como producto intermedio, durante la oxidacin de los compuestos de azufre; (5) grnulos de azufre o
politionato, son formados en el espacio periplasmtico o en envoltura de la clula.
En la figura 4.30 se muestra un esquema del modelo, el que combina la secuencia de transporte de electrones,
propuesto anteriormente con conceptos resultantes de debate sobre los mecanismos de lixiviacin directo/indirecto.
Fig. 4.30 Esquema de modelo del mecanismo de biolixiviacin. C: citoplasma, PS: espacio periplasmtico, OM: membrana
externa, EP: exopolimeros, Cyt: citocromo, MeS: sulfuro metlico
Se ha reportado que la presencia de superficies sulfuradas, aumenta la produccin de los exopolmeros, hasta en
10 veces, con respecto a su formacin en el seno de la solucin(Gehrke).
Tiosulfato y trazas de sulfito, han sido encontradas como compuestos intermedios, durante a oxidacin del
azufre. Los grnulos de azufre (azufre coloidal), han sido identificados como reservas de energa en la cpsula
exopolimrica alrededor de las clulas de thiobacilus ferrooxidans, durante su crecimiento sobre los films de pirita
sinttica. Huellas de films orgnicos conteniendo azufre coloidal, son dejadas sobre la superficie del mineral en la
desunin de la bacteria.
82
Desde el punto de vista, de los compuestos intermedios formados, se han propuesto dos mecanismos de
lixiviacin, donde la estructura del mineral es el factor determinante para el tipo de mecanismo que prevalece. En el
mecanismo del tiosulfato, el tiosulfato es el principal producto intermedio, en el mecanismo del polisulfuro, polisulfuros
y azufre elemental, son las principales especies intermedias. La presencia de Fe(III) al inicio de la degradacin del
mineral, es un requisito importante. Ambos mecanismos, son detallados en la seccin 4.10.1 c.
4.11.3 Factores que influyen en la biolixiviacin.- La biolixiviacin de metales en ambientes cidos, es influenciado por
una serie de factores, los que son enumerados en la tabla 4.7. Los factores fisicoqumicos como microbiolgicos del
ambiente de lixiviacin, afectan la cintica y eficiencia del proceso, adems, las propiedades de los slidos a ser lixiviados
son de mayor importancia. Como ejemplos, la densidad de pulpa, el pH y tamao de partcula, fueron identificados como los
factores que ms influyen en la lixiviacin de la pirita por sulfolobus cidocaldarius.
La oxidacin de los metales, a travs de los microorganismos acidoflicos, puede ser inhibida por una variedad de
factores, tales como la presencia de compuestos orgnicos, agentes tensoactivos, solventes o metales especficos. La
presencia de ciertos metales, puede inhibir el crecimiento microbial, y as, reduciendo la eficiencia de disolucin, por
ejemplo, el arsnico agregado a los cultivos, inhibe el crecimiento del sulfolobus cidocaldarius sobre la pirita o
arsenopirita.
Los pesticidas industriales, pueden reducir la lixiviacin de los xidos de manganeso. Los pesticidas pueden
agregarse externamente, como inhibidores selectivos para suprimir organismos indeseados, mejorando as, la eficiencia de
lixiviacin del manganeso.
Los compuestos gaseosos, tambin pueden mostrar efectos inhibidores en la disolucin de los metales:
concentraciones de CO2 en el medio acuoso >10 ppm inhibe el crecimiento del Thiobacillus ferrooxidans sobre la mena de
pirita-arsenopirita-pirrotita. Las concentraciones ptimas del CO2, se encuentra en el rango de 3 a 7 ppm. Existen
reportes sobre la simulacin de lixiviacin bacterial y el incremento de las velocidades de disolucin, por soluciones
suplementarias con CO2.
Densidades de pulpa de 20 g/l, retardan el inicio de biolixiviacin de la pirita derivada de carbn. Incrementos
de la densidad de pulpa de 30 a 100 g/l, disminuye la velocidad de oxidacin de la pirita en cultivos de sulfolobus. Las
partculas de cuarzo a densidades de pulpa de 80 g/l, inhiben casi completamente la oxidacin de la covelita por
thiobacillus ferrooxidans especialmente en la ausencia de Fe(II).
La coprecipitacin de metales, tales como la jarosita pueden reducir la eficiencia de lixiviacin. La precipitacin
de compuestos presentes en la solucin, sobre la superficie de los minerales, puede hacer el material slido inaccesible
para la lixiviacin bacterial.
Los solventes orgnicos, tales como los usados en flotacin o extraccin por solventes, los cuales son agregados
aguas abajo del proceso de biolixiviacin, podra tambin conducir a problemas de inhibicin, debido a que estos reactivos
afectan el crecimiento de los microorganismos, perjudicando as, la interaccin entre la bacteria y el mineral (Huerta). Por
ejemplo, se ha reportado que el isopropil xantato y el Lix-984, usados en flotacin y SX, respectivamente, previenen la
lixiviacin de la pirita y calcopirita por thiobacillus ferrooxidans. El hecho es de especial importancia, cuando la solucin
spent, es reciclado para su reuso.
Recientemente, ha sido demostrado que la adicin de pequeas cantidades de aminocidos (cisteina en este caso,
C3H7O2NS), resulta en un incremento de la corrosin de la pirita, por thiobacillus ferrooxidans, sugirindose, que los
microorganismos, son apropiados para el debilitamiento y rompimiento de enlaces qumicos, a travs de la formacin del
complejo cisteina-pirita. Bajo condiciones naturales, esto podra resultar, por la excrecin de metabolitos conteniendo
cisteina. Se ha sugerido, que una alternativa barata para incrementar la disolucin desde una pila, es la adicin de
aminocidos conteniendo azufre, tal como la cisteina.
Algunos metabolitos excretados por los thiobacillus, podran aumentar la eficiencia de lixiviacin, debido a la
formacin de agentes humectantes, tales como mezclas de fosfolpidos y lpidos neutros. Consecuentemente, el
crecimiento del thiobacillus ferrooxidans, sobre los minerales sulfurados, es apoyado por la excrecin de metabolitos
actuando como biotensoactivos, los que facilitan la oxidacin del azufre elemental. Se tiene la hiptesis, que el thiobacillus
caldos, estimula el crecimiento de organismos heterotrficos en los ambientes de lixiviacin, debido a la excrecin de
compuestos orgnicos, los que ayudan a la solubilizacin del azufre slido, por la formacin de agentes tensoactivos. La
presencia de biotensoactivos, conduce a cambios en la tensin superficial, la desorcin del metal desde los slidos, podra
aumentar, resultando en un incremento en la movilidad del metal en el medio poroso. Tambin existe evidencia, que algunos
compuestos tensoactivos y solventes orgnicos, inhiben las reacciones de biolixiviacin y previenen la unin bacterial.
Tabla 4.7 Factores y parmetros que influyen en biolixiviacin de minerales.
83
Factor
Parmetro
temperatura
pH
potencial redox
potencial del agua
contenido y disponibilidad de O2
Parmetros fisicoqumicos del ambiente de

Biolixiviacin
contenido de CO2
transferencia de masa
disponibilidad de nutriente
concentracin de Fe(III)
luz
presin
tensin superficial
presencia de inhibidores
diversidad microbiolgica
densidad poblacional
Parmetros microbiolgicos del ambiente de
actividades microbiales
Biolixiviacin
distribucin espacial de los microorganismos

tolerancia a los metales
capacidad de adaptacin de los microorganismos
tipo de mineral
composicin del mineral
diseminacin del mineral
tamao de grano
Propiedades de los minerales a ser lixiviado
rea superficial
porosidad
hidrofobicidad
interacciones galvnicas
formacin de minerales secundarios
modo de lixiviacin (pilas, dump, in situ, etc.)
Procesamiento
densidad de pulpa
velocidad de agitacin (en caso de operacin en estanques)
geometra de la pila (en caso de pilas)
4.11.4 Unin bacterial sobre la superficie mineral.- Se sabe que la formacin de sustancias polimricas
extracelulares, juegan un papel importante en la unin del Thiobacillus a la superficie del mineral, tales como la pirita o
covelita. La extraccin o prdida de polmeros, previenen la unin de la clula, resultando en una disminucin de la
eficiencia de la lixiviacin. Se concluye, que un contacto directo entre las bacterias y la superficie del slido, es necesario
y representa un requisito para una disolucin efectiva del metal.
Las interacciones entre los microorganismos y la superficie del mineral, ocurre en dos etapas. La primera etapa
es una sorcin fsica, debido a fuerzas electroestticas. A causa del bajo pH, que se presenta en los ambientes de
lixiviacin, las clulas se encuentran envueltas por cargas positivas, provenientes de los exopolmeros, conduciendo a la
interaccin con la superficie del mineral, la que normalmente presenta carga negativa a pHs cidos. Dichas cargas se deben
principalmente a la presencia del fierro frrico enlazado al exopolmero. Se ha reportado que la unin de la bacteria, solo
ocurre cuando esta, ha producido exopolmeros, los que se encuentra enlazados a los iones frricos (Gehrke), por lo tanto, la
presencia de estos iones aumenta considerablemente la adhesin de las bacterias
La segunda etapa, es caracterizado por una sorcin qumica, donde los enlaces qumicos entre las clulas y el
mineral, pueden ser estabilizados (por ejemplo, puentes disulfuros), formndose adems, metabolitos extracelulares y
excretados cerca de la vecindad del sitio de unin. Los metabolitos de bajo peso molecular, excretados por la oxidacin
del azufre, incluye cidos del ciclo TCA, aminocidos, mientras que compuestos con alto peso molecular, incluye lpidos y
fosfolpidos.
4.11.5 Influencia de las bacterias en la generacin drenaje cido de mina(Cotors).- De acuerdo a lo presentado
anteriormente, queda claro el rol positivo de las bacterias en la minera, desde el punto de vista disolutivo. Sin embargo,
84
las bacterias tambin tienen su lado oscuro, la que se manifiesta en la generacin de cido y la posterior lixiviacin de
metales txicos desde desechos y desmontes de procesos mineros, esto produce el llamado Drenaje cido de Mina.
Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas abandonadas de carbn o de diferentes sulfuros metlicos y en el
interior de los relaves. Se trata de una contaminacin mltiple, ya que se producen drenajes fuertemente cidos, con altas
concentraciones de sulfato y de iones metlicos en solucin y con precipitados de diferentes hidrxidos frricos. En la
tabla 4.8 se presenta un resumen de los distintos componentes de esta contaminacin. El drenaje cido de mina, es una
contaminacin inorgnica de mltiples factores, que se producen a partir de cierto tipo de minerales que se encuentran
expuestos al aire y al agua. En esta condicin las bacterias atacan a la pirita contenida en un relave o en desechos de la
minera y la oxidan, generando cido y sulfato ferroso. El in ferroso puede seguir siendo oxidado por las bacterias, para
producir el in frrico. La accin concertada del aire, agua y bacteria no se detiene espontneamente, ms bien se
potencia a si misma, debido a que va generando las condiciones de acidez y otras que son favorables a la proliferacin
bacteriana.
Tabla 4.8 Contaminacin por mltiples factores causada por el drenaje cido de mina.
Fuente del cido
Principal cido presente
pH
Acidez
Oxidacin de pirita
cido sulfrico
1.5 3.0
110 64000 (ppm CaCO3)
Conductividad
600 30000 S/cm
Precipitados
Hidrxidos frricos
Otros elementos presentes
Cu, Ni, Zn y Pb
Control del drenaje de cido de mina.- Como en toda enfermedad, hay tres alternativas posibles de accin:
prevenir, curar sus sntomas o atacar al agente causante. La prevencin es muy difcil de efectuar, ya que en la
prctica, un proceso minero requiere dejar al descubierto los minerales que se encontraban protegidos de la
accin del aire, el agua y las bacterias, sin embargo, es posible investigar en el laboratorio el potencial de los
desechos para generar cido. Para controlar los sntomas del problema; se ha empleado por dcadas la adicin de
cal o calizas u otras formas de neutralizacin, para lograr este objetivo, se requiere aplicar grandes cantidades
de cal, por lo tanto es mtodo es caro, se producen grandes cantidades de desechos y no siempre los resultados
son totalmente satisfactorios.
ii
Atacando directamente el problema de las bacterias.- Parece ser que la estrategia ms apropiada, para el
control de esta contaminacin, es actuar directamente contra el agente causante. Desde hace bastante tiempo,
se conoce que las bacterias de la especie thiobacillus ferrooxidans son muy sensibles a la presencia de cidos
orgnicos. Esto dio la base para buscar agentes qumicos que pudieran inhibir selectivamente a las bacterias
generadoras de cido, sin afectar al resto de la flora bacteriana o al ambiente. Se descubri que el lauril sulfato
de sodio y otros tensoactivos aninicos cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo excelentes
bactericidas para el thiobacillus ferrooxidans. Esto llev al desarrollo de un sistema de tratamiento consistente
en una pulverizacin de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero esto debe ir acompaado con la
adicin de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado de liberacin lenta. Esto ltimo permite
mantener una concentracin activa del biocida en el tiempo, a pesar de la biodegradacin y el lavado que se
produce por accin del agua.
4.11.6 Biosorcin de metales(Cotors).- La biosorcin es un concepto que se ha acuado para describir el fenmeno de
captacin pasiva de iones metlicos, en el cual slo participan interacciones de tipo fsico-qumica con los componentes
externos de la clula, por lo tanto, se trata de una unin de tipo reversible. No es necesario que el microorganismo se
encuentre en activo crecimiento, cuando va a ser utilizado en un proceso de biosorcin, incluso se puede emplear biomasa
muerta o inactiva. Por estas caractersticas, este ltimo fenmeno de captacin pasiva es ms adecuado para aplicarlo en
un proceso de remocin de iones metlicos, pues es menos afectado por cambios en las condiciones ambientales, tales como
temperatura o la presencia de iones txicos.
La biosorcin de los metales a distintas partes de la clula microbiana puede ocurrir por uno o ms de los
siguientes procesos: complejacin, coordinacin, intercambio inico, adsorcin, microprecipitacin de sales inorgnicas o
metales.
Se encontr que la biosorcin de iones metlicos presenta las siguientes caractersticas:
La biosorcin es un fenmeno fsico-qumico que presenta una saturacin dependiente de la concentracin del in
metlico en equilibrio
La biosorcin es una reaccin muy rpida (la reaccin alcanza el equilibrio en menos de 10 minutos)
85
La biosorcin es una reaccin dependiente del pH de la solucin

Es posible eluir el metal captado bajando el pH a valores menores a 2
Existe competencia entre diferentes cationes por los sitios de unin en la biomasa
4.12
Generacin o consumo de cido en la lixiviacin de los sulfuros
Durante la lixiviacin de los sulfuros, algunas especies consumirn cido y otrs las generarn. Este efecto tiene
mucha importancia en la realizacin del balance de cido en un sistema de lixiviacin. Debido a que en todo mineral e
incluso concentrado, existe un buen porcentaje de pirita, especie que es generadora de cido, es comn que se generen
cantidades apreciables de acidez en la presencia de este mineral. A continuacin se describen las reacciones totales de
lixiviacin de diferentes especies sulfuradas.
Genera cido
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4
Consumen cido
4CuFeS2 + 17O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
4Cu5FeS4 + 37O2 + 10H2SO4 = 20CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 10H2O
Cu5FeS4 + O2 + 2H2SO4 = Cu3FeS4 + 2CuSO4 + 2H2O
2Cu2S + 5O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2H2O
Cu2S + H2SO4 + O2 = CuS + CuSO4 + H2O
neutro
CuS + 2O2
= CuSO4
4.13
Qumica del Fe en lixiviacin en medio cido
4.14
Influencia de los acomplejantes
(4.77)
(4.78)
(4.79)
(4.80)
(XXX)
(XXX)
(4.81)
Los elementos disueltos en medio acuoso pueden formar complejos, lo que provoca un aumento de su solubilidad,
inclusive de compuestos insolubles, lo que hace necesario, determinar la influencia de los distintos acomplejantes de
inters a nivel industrial, como son el cloruro, cianuro y amoniaco.
4.14.1 Cloruro (Cl-).- El in cloruro, es uno de los acomplejantes que forma complejos con mucha de los iones metlicos,
como pueden:
Cu2+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Pb2+, Zn2+, Ag3+, Ni2+, Ca2+, etc.
i
Cu.- En medio acuoso la especie Cu2+ es la ms estable en comparacin al Cu+, siendo la presencia del in Cu+ muy
despreciable, esto es observado en el diagrama de especies en funcin del potencial (figura 4.27), siendo el
medio sulfato un sistema para este comportamiento. Este anlisis es corroborado en el diagrama de Pourbaix del
sistema Cu/H2O (figura 3.4), donde se observa que no existe un rea de predominancia para la especie cuprosa,
siendo la especie cprica estable en medio cido y condiciones ligeramente oxidantes, precipitando a pH> 4,
dichas caractersticas termodinmicas se acercan bastante a lo observado en la prctica.
En medio cloruro el cobre forma diferentes complejos (clorocomplejos de cobre), los cuales se enumeran a
continuacin:
Cuprosos, Cu(I) : CuCl(s), CuCl2-, CuCl32-.
Cpricos, Cu(II): Cu2+, CuCl+, CuCl2(aq), CuCl3-, CuCl42En la figura 4.28 se muestra el diagrama Eh vs log[Cl-] para el sistema Cu/Cl en medio cido, de la
grfica se observa que conforme va aumentando la cantidad de Cl- va aumentando el rango de estabilidad de los
clorocomplejos cuprosos. Un aspecto importante es el aumento del potencial del par Cu(II)/Cu(I) al
incrementarse la cantidad de cloro, es decir, el complejo Cu(II) se hace cada vez ms oxidante en medio cloruro,
adems el cobre metlico se disuelve a potenciales menores. Otro aspecto relevante, es la presencia de un rea
de estabilidad para la especie CuCl(s) a bajos niveles de cloro, especie que ha sido observada en la deposicin de
los ctodos de cobre. Se ha reportado tambin, que los iones cuprosos forman complejos muy fuertes en medio
cloruro y que son fcilmente oxidados en solucin.
86
En la figura 4.29 se muestra el diagrama de especies de especies cuprosas en funcin del cloruro total, para una
concentracin de Cu(I) total de 0.1 M, se observa que las especies Cu + y CuCl(aq) son prcticamente despreciables
en todo el rango de cloro, siendo estables las especies CuCl2- y CuCl32-.
En la figura 4.30 se presenta el diagrama de especies cupricas, en funcin del cloruro total, para una
concentracin de Cu(II) total de 0.1M, observndose que ninguna de las especies cpricas es depreciable,
adems la especie Cu2+ va disminuyendo conforme va aumentando el cloro en el sistema.
0,1
o
0,09
Concentracin de Especies, molar
2+
Cu
Cu
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
Cu
0
0
0,1
0,2
0,3 0,4
0,5
Eh, V(ESH)
0,6
0,7
0,8
Fig. 4.27 Diagrama de concentracin de especies en medioa cido en funcin del potencial.
87
0,6
CuCl3
CuCl
0,5
2+
Cu
2-
CuCl4
0,4
CuCl(S)
Eh, V
0,3
CuCl2
2-
CuCl3
0,2
0,1
CuO
0
-0,1
-0,2
-4
-3
-2
-1
Log[Cl-]
Fig. 4.28 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de cobre, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C(Honores).
0.1
precipitacin
de CuCl
0.08
Cloro-complejos de Cu(I), mol/l
CuCl3 2-
0.06
CuCl2-
0.04
0.02
Cu+
CuCl(aq)
0
0
0.5
1.5
2.5
[Cl] T, m ol/l
3.5
4.5
Fig. 4.29 Diagrama de especies del sistema Cu(I)-Cl-H2O a 25C y pH 1 en funcin del [Cl-T. Concentracin de
[Cu(I)T=0.1 M(Honores).
88
0.1
0.08
Cloro-complejos de Cu(II) , mol/l
Cu2+
CuCl3-
0.06
CuCl+
0.04
CuCl42-
0.02
CuCl2(aq)
0
0
0.5
1.5
2.5
[Cl] T, m ol/l
3.5
4.5
Fig. 4.30 Diagrama de especies del sistema Cu(II)-Cl-H2O a 25C y pH 1 en funcin de [Cl-T. Concentracin de
[Cu(II)T=0.1 M(Honores).
ii
Fe.- En medio cido, el fierro en solucin se presenta como las especies Fe2+ y Fe3+ (figura 3.2) dependiendo del
potencial redox de la solucin, con respecto al Fe3+ este precipita como Fe(OH)3 a aproximadamente pH 1. y, en
cuanto al Fe2+ este precipitara como Fe(OH)2 a pH 6.2 e inclusive como Fe(OH)3 dependiendo del potencial de la
solucin. El par Fe3+/Fe2+ presenta un equilibrio a aproximadamente 0.76 V(ESH), se observa tambin que el
fierro metlico no es estable en medio acuoso. Todos estos efectos se observan cuando el fierro se encuentra en
medio sulfato.
En medio cloruro el fierro forma diferentes complejos, los que se son nombrados a continuacin:
Ferrosos Fe(II) : Fe2+, FeCl+, FeCl2(aq), FeCl3Frricos Fe(III) : Fe3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3(aq)
El diagrama Eh-log[Cl-] para estas especies en medio cido se muestra en la figura 4.31, observndose que al
aumentar la cantidad de cloro en el sistema los complejos de fierro son ms estables, sin embargo, no se ve
mayor variacin en los potenciales entre las especies ferrosas y frricas, caso contrario a lo observado con el
cobre en medio cloruro (figura 4.26). Es decir, en medio cloruro el Fe (III) no se vuelve ms oxidante, esto al
menos termodinmicamente, lo que si tiene, es una disminucin del in Fe2+ y Fe3+, lo que incrementa la solubilidad
de los slidos que contienen Fe.
89
1
Fe3+
FeCl2+
FeCl3
FeCl2+
0,8
Eh, V
0,6
Fe2+
FeCl+
FeCl2
0,4
0,2
0
-1,5
-1
-0,5
0
log[Cl-]
0,5
1,5
Fig. 4.31 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de fierro, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C.
iii
Zn y Pb.- Estos elementos forman diferentes complejos en medio cloruro, los que se muestran a continuacin:
Zn : ZnCl+, ZnCl2, ZnCl3-, ZnCl42Pb : PbCl+, PbCl2(s), PbCl3Estos complejos, da como resultado un aumento de la disolucin los slidos que presentan estos elementos.
Au.- Anteriormente, se trat de la estabilidad del Au en medio acuoso, sin embargo, en un medio oxidante y a
altas concentraciones de cloruro, este elemento puede disolverse, tal como se puede observar en la figura 4.32,
efecto que sucede en la prctica.
3
AuO2
2,5
2
AuCl43-
1,5
Eh, V
iv
Au(OH)3
1
0,5
Au
0
-0,5
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.32 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl-]=0.5 M, 25C.
90
v
Ag.- Si bien este elemento, puede disolverse en medio cido y fuertemente oxidante, en medio cloruro se forma
el slido AgCl, el cual es casi insoluble, tal como se observa en la figura 4.33.
2
Ag2O3
1,7
1,4
Ag2O2
1,1
Eh, V
0,8
AgCl(s)
0,5
0,2
-0,1
Ag
-0,4
-0,7
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.33 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl-]=0.5 M, 25C.
4.14.2 Cianuro (CN-).- El in cianuro, es uno de los acomplejantes muy usados a nivel industrial, para la recuperacin del
Au y Ag, formando paralelamente complejos con otros iones. A continuacin se enumeran los iones que forman complejos
con el CN-:
Au+, Ag+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Zn2+, Co2+, Hg2+, etc
El cianuro es una sustancia txica y hasta mortal para la vida humana, por lo que su manipulacin debe ser muy
cuidadosa, pudiendo la especie CN- penetrar heridas en la piel, reportndose que dosis de XXXX, es nocivo para las
personas. Con respecto a la especie HCN(g), esta se forma a aproximadamente a pH<9.4 por su gran volatilidad, tal como se
puede observa en la figura 4.34. En la figura 4.35, se presenta el diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, observndose que
las especies de cianuro son estables en medio reductor, formndose especies cianatos al oxidarse.
Fig. 4.34 Diagrama de especies del cianuro.
91
1,2
1,0
0,8
0,6
HCNO
Eh, V
0,4
0,2
CNO-
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
HCN
-0,8
CN-
-1,0
0
pH
10
12
14
Fig. 4.35 Diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, concentracin de especies 0.1M, 25C.
i
Oro.- En la figura 4.36 se muestra el diagrama Eh-pH del oro en medio cianuro, se observa claramente que el oro
es soluble en todo el rango de pH y el O2 puede usarse como agente oxidante, segn la siguiente reaccin:
4Au + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Au(CN)2- + 2H2O
(4.85)
Reportndose que tambin ocurre segn la siguiente reaccin:

2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)-2 + 2OH- + H2O2
(4.86)
3
AuO2
2.5
2
Au(OH)3
Eh, V
1.5
1
Au(CN) 2
0.5
0
-0.5
Au
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.36 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
ii
Plata.- La lixiviacin de la plata con cianuro, se debe a que este forma el complejo estable Ag(CN) 2-, tal como se
observa en la figura 4.37. De la grfica se observa que la plata es soluble en un gran rango de pH y de
preferencia en rango alcalinos, adems, que los potenciales de oxidacin no son muy altos. Si el O2 fuera el
agente oxidante la lixiviacin de la plata en presencia de cianuro ocurrira segn la siguiente reaccin:
92
4Ag + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 4Ag(CN)2- + 2H2O
(4.87)
otros autores proponen que la reaccin de disolucin sera:

2Ag + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAg(CN)2 + NaOH + H2O2
(4.88)
2
Ag2O3
1.7
1.4
1.1
Eh, V
0.8
Ag(CN) (S)
Ag(CN) 2
0.5
0.2
Ag
-0.1
-0.4
-0.7
-1
0
pH
10
12
14
Fig. 4.37 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.
Zinc.- En la figura 4.38, se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, observndose la gran rea de
estabilidad del complejo Zn(CN)42- en medio alcalino, el cual se puede formar de la oxidacin del Zn con O 2,
segn la siguiente reaccin:
2Zn + O2 + 8(CN)- + 4H+ = 2Zn(CN)42- + 2H2O
(4.89)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
Zn2+
0,2
Eh, V
iii
0,0
Zn(OH) 2
-0,2
Zn(CN)4
2-
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
Zno
-1,2
-1,4
0
pH
10
12
14
Fig. 4.38 Diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.
93
4.14.3 Amoniaco.- Este acomplejante se ha llegado a usar a nivel industrial para la disolucin de Cu, como fue el caso de
la lixiviacin de los oxidos de Minera Escondida en sus inicios.
especies de amoniaco, fraccin molar
1
NH4+
NH3(g)
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
10
12
14
pH
Fig. 4.39 Diagrama de especies del amoniaco.
i
Cobre.- En la figura 4.40 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu/NH3/H2O, observndose que la
lixiviacin del cobre en medio amoniacal se realiza en medio relativamente bsico, es decir entre pH 8 y 10,
donde el cobre pasa a solucin como complejos cuproso amoniacal, el que dependiendo de las condiciones
oxidantes del medio, puede pasar a complejo cprico. Considerando que las complejos amoniacales cuproso y
cprico son Cu(NH3)2+ y Cu(NH3)42+, respectivamente, la semireaccin de lixiviacin del cobre al estado cuproso
sera:
Cu
2NH3 = Cu(NH3)2+ +
(4.90)
luego, estos iones cuprosos son oxidados a cpricos, segn:

Cu(NH3)2+ + 2NH4+
= Cu(NH3)42+ + 2H+ + e
(4.91)
94
1,2
1
0,8
Cu2+
0,6
CuO
2+
Eh, V
0,4
Cu(NH3)4
CuO
Cu2O
0,2
0
Cu
-0,2
Cu2O
Cu(NH3)2
-0,4
-0,6
-0,8
0
6 pH 8
10
12
14
Fig. 4.40 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-NH3-H2O, concentracin de 1 M y 25C.

4.15
Influencia de la fuerza inica en la extraccin(Aguad)
En los circuitos de lixiviacin industrial, las soluciones lixiviantes son recirculadas continuamente entre las
etapas de LIX-SX. En el caso del Cu, en la etapa de SX se extrae selectivamente este elemento, mientras los dems iones
permanecen en solucin acuosa. Como consecuencia los iones metlicos diferentes que acompaan al Cu, alcanzan un estado
estacionario donde su concentracin puede ser muy alta. La cantidad de iones en solucin, se cuantifica a travs del
trmino fuerza inica (I) y est dado por la formla (4.92).
I = Ci zi2
Donde:
Ci
concentracin molar de la especie i
zi
es la carga de in i
(4.92)
En medio acuoso, si se tiene un exceso de iones en solucin, se corre el peligro que el medio empieze a ser
ineficaz en la disolucin de iones, por lo que la extracin de la especie valiosa puede ser afectada. En la figura 4.41, se
presenta la influencia de la concentracin de iones en la extracin de cobre, observndose claramente que la solucin con
mayor concentracin de iones, presenta una menor extraccin con respecto a una diluda, independiente de la acidez del
medio. Lo anterior, puede tener implicacin industrial, en la lixiviacin en pilas, donde algunas veces se riega con soluciones
intermedias, por lo que se debera considerar el efecto de la fuerza inica en la extraccin de Cu.
95
Fig. 4.41 Influencia de la concentracin de iones en solucin. Dil: soluciones diludas, Conc: soluciones concentradas, Exp 1 :
15 g/l de H2SO4, Exp 2: 30 g/l H2SO4(Aguad).
4.16
Humectantes
Como se describi en la seccin 2.6.2, la presencia de agentes tensoactivos en la etapa de lixiviacin, presenta
efectos positivos en la disolucin de la especie valiosa, estos reactivos al usarse en esta etapa son llamados humectantes.
Los efectos positivos de estos reactivos, se debe a la disminucin de la tensin superficial de la solucin lixiviante, con lo
que se facilita la mojabilidad de las partculas, y por lo tanto, se tiene un aumento de la disolucin de la especie valiosa del
mineral.
A continuacin, se enumeran los beneficios obtenidos por el uso de humectantes(bateas):
Mejora el grado de humectacin del mineral

Permite incrementar la dosificacin mxima de cido sulfrico y de agua en la etapa de curado
Reduce el tiempo de lixiviacin
Mejora el manejo y el transporte de los materiales humectados
Disminuye la contaminacin por aerosoles cidos y polvos
En la figura 4.42, se presenta la variacin del ngulo de contacto en funcin de la dosis de humectante,
observndose claramente una disminucin del ngulo, al aumentar la dosis del reactivo, lo que hace que la partcula sea ms
hidroflica.
Fig. 4.42 Variacin del ngulo de contacto vs la dosis del humectante OXD-1(Faras).
96
En la Tabla 4.9 se muestra la influencia de surfactantes fluorocarbonados catinicos, agregados en dosis de 35

ppm en el refino que acondiciona la etapa de curado, observndose los efectos benficos en la recuperacin de Cu.
Tabla 4.9 Influencia del uso de humectantes en la extraccin de Cu(Faras).
L-12215
L-12522
Surfactante 3M
Sin reactivo
Con reactivo
Sin reactivo
Con reactivo
Recuperacin en 45 das, %
46.5
52.7
62.8
75.3
El uso de humectantes mejora el drenaje de la solucin, produciendo una disminucin del volumen de impregnacin
de solucin luego de detener la irrigacin, debido a la disminucin de la tensin superficial (Casey), tal como se muestra en la
figura 4.43, lo que reduce las perdidas de la especie valiosa por impregnacin(Faras).
Se debe considerar, que existir un determinado porcentaje del reactivo dosificado, que presentar
descomposicin en un periodo corto de tiempo, tal como se muestra en la figura 4.44, donde se observa que al cabo de unas
horas, aproximadamente 90% del reactivo de ha degradado.
Algunas trabajos han reportado, que los efectos de los humectantes disminuyen conforme las partculas son ms
finas(3M), indicndose que los tamaos -100#, no son afectados por los humectantes(Sandoval). Sin embargo, tambin se ha
informado que el uso de humectantes favorece la disolucin de cobre, en las fracciones finas(bateas).
Es importante considerar, que estos reactivos deben ser compatibles con los procesos siguientes, como es la SXEW en la recuperacin de Cu, es decir, no se debe tener efectos negativos en estas ltimas etapas, Adems, un exceso de
reactivo, pueden reducir la recuperacin de la especie valiosa, debido a que bajo estas condiciones, se puede hacer
hidrofbica la interfase slido/solucin(O`kane).
Fig. 4.43 Efecto del OXD-1 en el nivel de impregnacin de los ripios(Faras).
97
Fig. 4.44 Cintica de descomposicin del OXD-1(Faras).

4.17
Sulfatacin con H2SO4(bateas)
La adicin de cido sulfrico concentrado en la etapa de curado, produce un ataque a la superficie externa e
interna de las partculas de mineral con una reaccin extremadamente rpida. El cobre, como otros cationes se convierten
en sulfatos solubles, desde los xidos y parcialmente en los minerales sulfurados, los que posteriormente son removidos
por transferencia de masa durante el primer periodo de lixiviacin y en muchos casos, las soluciones de lixiviacin, sin
consumir una mayor cantidad cido, se limitan a disolver el sulfato de cobre ya producido. En esta etapa, tambin se
adiciona agua o solucin de alguna etapa del proceso, el que produce la formacin de puentes lquidos que ayudan a difundir
el cido. La generacin de estos sulfatos, se ve favorecida por la temperatura generada por la mezcla del cido sulfrico
concentrado y agua. Mediciones experimentales e industriales demuestran que entre el 50 a 60% del cobre alimentado, es
sulfatado en la etapa de curado, si participa un tiempo de digestin no inferior a 8 horas, lo que ocasiona que al inicio de la
lixiviacin, se tenga una gran extraccin de la especie valiosa, tal como se observa en la figura 4.45. A su vez, el ataque se
vuelve ms eficaz en la medida que la dosis de cido aumenta, por un lado, porque la temperatura de la mezcla aumenta con
la dosis, llegando incluso a 70oC (figura 4.45)(Farias), y por otro, porque un aumento de la concentracin del reactante (cido)
hace que la reaccin sea ms violenta debido a la ley de accin de las masas. Se enfatiza, que el efecto del aumento de la
dosis, ser observado con mayor claridad, cuando el tiempo de reposo aumente, para que la reaccin de disolucin ocurra.
Sin este tiempo, no tiene sentido operar con una mayor tasa de curado.
Valores medidos a nivel industrial, indican que un aumento de la tasa de curado de 20 a 37 kg/t (con 8 horas
digestin), produce un incremento en la disolucin de cobre entre 4 a 7%, dependiendo de la calidad del mineral.
En consecuencia, la recomendacin metalrgica actual, es curar con una dosis de cido entre 35 y 40 kg/t. Tasas
mayores generan problemas operacionales por la generacin de vapores cidos, principalmente en los puntos de traspaso de
material (chutes y tolvas) y en donde existe participacin de personal (tambores aglomeradores y puente cargador).
Compuesto
Azurita
Malaquita
Crisocola
Atacamita
Tenorita
Antlerita
Tabla 4.10 Reacciones de sulfatacin en la etapa de curado de distintas especies de Cu.

Reaccin
2CuCO3.Cu(OH)2 + 3H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O + 2CO2
CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 + 2H2O = 2CuSO4.5H2O + CO2
CuSiO3.2H2O + H2SO4 + 2H2O = CuSO4.5H2O + SiO2
CuCl2.3Cu(OH)2 + 4H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + 2HCl + H2O
CuO + H2SO4 + 4H2O = CuSO4.5H2O
CuSO4.2Cu(OH)2 + 2H2SO4 + H2O = 3CuSO4.5H2O
98
Brochantita
Cuprita
Calcosita
Covelita
Bornita
Calcopirita
CuSO4.3Cu(OH)2 + 3H2SO4 = 4CuSO4.5H2O + H2O

Cu2O + 2H2SO4 + 1/22 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O
Cu2S + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + CuS
CuS + H2SO4 + 1/2O2 + 4H2O = CuSO4.5H2O + S
Cu5FeS4 + 2H2SO4 + O2 + 3H2O = 2CuSO4.5H2O + 2CuS + CuFeS2
CuFeS2 + 2H2SO4 + O2 + 10H2O = CuSO4.5H2O + FeSO4.7H2O + 2S
Fig. 15 Farias
Fig. 4.45 Temperatura en una pila como una funcin del tiempo de reposo.
4.17.1 Curado oxidante.- La presencia de un oxidante desde la etapa de curado, tiene un efecto positivo en la
sulfatacin, en especial de los minerales sulfurados. En la figura 4.46 se muestra la influencia del sulfato frrico en la
etapa de curado, observndose un gran aumento en la extraccin de Cu. Aunque se tenga efectos positivos con la presencia
del Fe(III) en esta etapa, esta accin no se ve muy atractiva, debido a diversos factores, tales como: costo asociado,
acumulacin de fierro en el sistema, los que posteriormente pueden precipitar con efectos negativos en la etapa de
lixiviacin.
En la actualidad, el curado con sulfato frrico no es usado, pero no se debe descartar realizar estudios, que
superen los inconvenientes mencionados o tratar de usar otro reactivo.
Fig. 4.46 Influencia del Frrico en la etapa de curado(Farias).

4.18
Granulacin
En general, el trmino granulacin est relacionado a la unin de pequeas partculas en tamaos mayores,
existiendo muchos mtodos de granulacin, los que incluyen: compresin, extrusin, aglomeracin, globulacin, nodulacin o
sinterizacin(Brooker). Desde el punto de vista de lixiviacin, el mtodo de granulacin que nos interesa, es la aglomeracin,
donde un sistema partculado es mezclado con uno o varios reactivos aglomerantes, los cuales aumentan la fuerza de
cizalladura, facilitando el aumento de tamao, vital para evitar la presencia de material fino en los procesos de lixiviacin
de lecho fijo. A continuacin se tratar el proceso de aglomeracin, desde el punto de vista de los mecanismos presentes y
en la seccin xxxx, se le tratar desde un punto de vista lixiviacin en lecho fijo.
Mediante la aglomeracin se evita la segregacin, siendo este ltimo fenmeno muy perjudicial en los procesos de
lixiviacin de lecho fijo. La segregacin se presenta principalmente a las diferencias en el tamao o densidad de las
partculas, concentrndose las partculas ms pequeas y/o densas en la base del sistema, por el contrario las ms grandes
y/o menos densas, se ubican sobre las primeras. Un proceso de aglomeracin, contendr todos los constituyentes de la
99
mezcla en una proporcin correcta en todos lo granulos. Es importante controlar el tamao de la partcula de los granulos,
porque aunque los componentes individuales pueden no segregarse, si existiera un amplio tamao de distribucin, los
granulos pueden segregarse. En lixiviacin, la aglomeracin es realizada en presencia de un medio acuoso, el cual, puede
tener disuelto un aglomerante, el que asegura la unin de las partculas (Summers). A continuacin se detallarn los diferentes
mecanismos presentes en los procesos de aglomeracin:
4.18.1 Mecanismos de enlace de las partculas(Summers).- Para formar los granulos, se deben formar enlaces entre las
partculas para su adhesin, estos enlaces deben ser suficientemente fuertes, para prevenir el rompimiento del granulo en
las posteriores operaciones, para lo cual, una cantidad mmima de lquido aglomerante es necesario (Broker. Existen cinco
mecanismos principales, para el enlace de las partculas: (1) fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles, entre
partculas independientes (2) fuerzas interfaciales en films lquidos mviles entre los granulos, (3) formacin de puentes
slidos, luego de la evaporacin del solvente (4) fuerzas atractivas entre slidos y (5) entrelazamiento mecanico. Siendo
los tres primeros, los importantes en lixiviacin y sern detallados a continuacin:
i
Fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles(Summers).- Si existe cierta cantidad de lquido en el medio,
para formar un film delgado inmvil, existir una disminucin efectiva en la distancia interpartcula y un
incremento en el rea de contacto entre las partculas. Las fuerzas de enlaces entre las partculas, se
incrementar, a causa de las fuerzas de atraccin de Van der Waals, las que son proporcionales al dimetro de
partcula, e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia de separacin interpartcula. Esta situacin se
presentar, debido a la humedad adsorbida y explica la cohesin en partculas ligeramente humectadas. Aunque
tales films, pueden presentarse como un lquido residual, luego de que los granulos formados han sido secados, es
improbable que ellos contribuyan significativamente a la resistencia final del granulo. Las capas delgadas
inmviles, tambin pueden ser formadas por soluciones altamente viscosas de adhesivos, as, la fuerza de enlace
ser mayor que el producido por films mviles, tal como se ver a continuacin.
ii
Fuerzas interfaciales en films lquidos mviles(Summers).- Si en la aglomeracin, existe suficiente cantidad de

lquido, para exceder el correspondiente al de un film inmvil, se formar un film mvil. Existen tres estados del
medio lquido entre las partculas, las que son ilustradas en la figura 4.47. A bajos niveles de humedad,
denominado estado pendular, las partculas son mantenidas juntas por un anillo lquido en forma de un lente, lo
que causa adhesin, debido a las fuerzas de tensin superficial de la interfase lquido/aire y a la presin de la
succin hidrosttica en el puente lquido. Cuando todo el aire ha sido desplazado entre las partculas, se alcanza
el estado capilar, donde las partculas son mantenidas unidas por succin capilar, en la interfase aire/lquido, el
cual se ubica en la superficie del granulo; este estado tambin puede ser alcanzado por disminuir la separacin de
las partculas. El estado funicular, representa una etapa intermedia, entre los estados pendular y capilar. La
resistencia a la traccin de los granulos, se incrementa alrededor de tres veces entre el estado pendular y
capilar(Summers). Los estados anteriores, son distinguidos por la cantidad de lquido en el sistema, expresado como
la saturacin del lquido (s), el cual, es el porcentaje del volumen de la fase lquida en el volumen de los poros del
grano. El estado pendular presenta un valor de s<25%, el funicular un rango de s de 25 a 80% y el capilar un
s>80%. La correlacin entre s y el dimetro del granulo es una caracterstica de la partcula y del tipo de
aglomerador usado, la correlacin es influenciado por la distribucin del tamao de partcula alimentada (Granulation),
la porosidad de la partcula, rea superficial y caractersticas de mojabilidad partcula-lquido. La resistencia del
enlace, la que est elacionado a la fuerza cohesiva entre las partculas, es un factor significante en el
crecimiento del granulo, el cual depende de la tensin superficial del lquido, del ngulo de contacto de las
partculas, del dimetro y empaquetamiento de las partculas(Granulation). Adems de estas propiedades, los factores
que afectan los estados enumerados son(Broker):
Distribucin de la mezcla del aglomerante inicial.

Tiempo requerido para el que el lquido, se distribuya y penetre en los poros (es decir, las caractersticas de
mojabilidad de la partcula, distribucin y adsorcin).
En el proceso de aglomeracin hmeda, el continuo mezclamiento del material original, disminuye el volumen del
poro ocupado por aire y eventualmente produce el estado funicular o capilar, sin posterior adicin de
lquido(Summers).
Los puentes de agua formados, son slo estructuras temporales, debido a que los granulos hmedos pueden
secarse, lo que puede dar la formacin de puentes slidos, tal como se ver ms adelante (Summers).
El grado de aglomeracin, es funcin del contenido del medio acuoso, el cual se puede medir a travs de la
relacin lquido a slido (humedad). El dimetro del granulo se incrementar, al aumentar la humedad del sistema
disponible para la coalescencia, aumentando tambin, la velocidad y el grado de aglomeracin, hasta alcanzar un
mximo en la estabilidad del granulo. Esta estabilidad se puede medir, a travs del porcentaje de material que
100
pasa un tamao de malla determinado, el cual se denomina razn de reciclo. El porcentaje de humedad, para
alcanzar la estabilidad mximima del granulo, es dependiente de las propiedades de la partcula (distribucin de
tamao, solubilidad en el medio acuoso, y capacidad de absorcin del lquido) y de las caractersticas del lquido
(viscosidad y tensin superficial)(granulation). En la figura 4.48, se observa que al aumentar la humedad en el sistema
de aglomeracin, se tiene un mnimo en la razn de reciclo, el cual, corresponde a la mxima estabilidad de los
granulos(Broker).
a) Pendular
b) Funicular
c) Capilar
Fig. 4.47 Estados en una fase lquida mvil, en un glmero.
Fig. 4.48 Variacin de la razn de reciclo vs la humedad (Broker).

iii
Puentes slidos.- Estos pueden ser formador por: (1) fusin parcial, (2) aglomerantes endurecedores y (3)
cristalizacin de sustancias disueltas. El primero de ellos, no ser detallado, por que no es importante en medio
acuoso.
Aglomerante endurecedor.- En este mecanismo, un adhesivo es agregado en el medio acuoso. El medio acuso
formar puentes lquidos, y el adhesivo se endurecer o cristalizar al secarse, para formar puentes slidos
para aglomerar las partculas.
Cristalizacin de sustancias disueltas.- Cuando los granulos hmedos se secan, ocurre la cristalizacin de las
especies disueltas inicialmente en el medio acuoso, los que actan como aglomerantes. Cualquier material
soluble en el lquido inicial, actan de esta manera. Una caracterstica importante en este mecanismo, es el
tiempo requerido para que el lquido aglomerante sea resistente, lo que dependen de la velocidad de
evaporacn del medio acuoso, enfriamiento y solidificacin.
4.18.2 Mecanismos de formacin de granulos(Summers).- En la aglomeracin, el lquido agregado es distribuido a travs de

las partculas, por la agitacin creada en los equipos respectivos. Las partculas, se adhieren unas a otras debido a los films
lquidos formados; la posterior agitacin y/o adicin de lquido causa la adhesin de ms partculas. El mecanismo preciso,
por el cual ocurre la aglomeracin, vara segn el tipo de equipo aglomerador, y tambin depende de la naturaleza de la
101
partcula, sin embargo, los mecanismos detallados a continuacin, sirven como una generalizacin del proceso. El mecanismo
de granulacin propuesto, pueden ser divididos en tes etapas: (1) nucleacin, (2) transicin y (3) crecimiento de bolas.
i
Nucleacin.- La aglomeracin se inicia con el contacto partcula-partcula y la adhesin debido a enlaces lquidos.
Un nmero de partculas se unen para formar el estado pendular. Posterior agitacin, densifica el cuerpo
pendular para formar el estado capilar, y estos cuerpos actan como ncleos para un posterior crecimiento de los
granulos.
ii
Transicin.- Los ncleos, pueden crecer por dos vas posibles: (1) partculas simples, pueden ser agregadas al
ncleo por puentes pendular o (2) dos o ms ncleos pueden combinarse. El ncleo combinado, se reconfigurar
debido a la agitacin. Esta etapa, se caracteriza por la presencia de un gran nmero de pequeos granulos con una
amplia distribucin de tamaos.
iii
Crecimiento de bolas.- El posterior crecimiento de los granulos, produce granulos grandes y esfricos, con un
tamao promedio de partcula que se incrementa con el tiempo. Si la agitacin continua, la coalescencia de los
granulos continuar y producir un sistema inestable y sobreconcentrado, aunque esto depende, de la cantidad
de lquido agregado y de las propiedades del material. Los cuatro posibles mecanismos del crecimiento de bolas,
es ilustrado en la figura 4.49.
Coalescencia: Dos o ms granulos se unen para formar un granulo grande.

Rompimiento: Los granulos se rompen en fragmentos, los cuales se adhieren a otros granulos, formando una
capa de material sobre el granulo que no se desintegr.
Tranferencia de abrasin: La agitacin del granulo, conduce a la atricin del material desde granulos. Este
material sometido a abrasin se adhiere a otros granulos, incrementando su tamao.
Estratificacin: Cuando una segundo batch es agregado a los granulos, los ms finos se adhieren a los
granulos, formando una capa sobre la superficie, incrementndose as, el tamao del granulo.
a) Coalescencia
b) Rompimiento
c) Tranferencia por abrasin
d) Estratificacin
Fig. 4.49 Mecanismos de crecimiento de bolas durante la aglomeracin.
102
103
V.
COMPORTAMIENTO DE LA GANGA EN MEDIO CIDO
(Jansen y mineralgicas)
Los proyectos de lixiviacin, se deben evaluar prestando mucha atencin a la mineraloga y no
solamente a las especies valiosas, sino que tambin, a los de la ganga, ya que esta ltima es la que predomina msicamente
en el mineral, presentando cambios significativos de un rea a otra dentro de una mena. Se necesita considerar, un amplio
rango de caractersticas mineralgicas, con el fin de maximizar la eficiencia de recuperacin de la especie valiosa y
minimizar el consumo de reactivos por la ganga. Debido a que la ganga est compuesta principalmente de especies de Si,
existiendo especies mineralgicas que son atacados preferencialmente en medio cido, en comparacin al alcalino, a
continuacin nos centraremos en el comportamiento de la ganga en medio cido(Jansen).
En los sistemas de lixiviacin en medio cido, sean los minerales valiosos, oxidados o sulfurados, la velocidad y la
cantidad de especie valiosa disuelta, no dependen solamente de las condiciones del sistema completo, visto desde afuera
como si se tratase de una caja negra, ni de las condiciones de Eh y pH de la solucin lixiviante, ni tampoco de la solucin
rica efluente, sino que tambin depende de otros factores, tales como la mineraloga, la asociacin mineralgica, etc . Por
otro lado, tampoco la mineraloga de las especies valiosas de la mena, es la nica determinante para pronosticar los
resultados de la efectiva extraccin de la especie valiosa que se desea obtener, la situacin es siempre compleja. En
efecto, existe una variedad de reacciones que estn ocurriendo a cada momento entre las soluciones lixiviantes y la ganga
que contiene y recubre la mena, antes de que esta ltima pueda ser alcanzada por las soluciones lixiviantes expuestas
desde el exterior, presentndose que el Eh y pH, son modificadas continua y progresivamente en su camino hacia la mena
objetivo(Mineralgicas).
La ganga de los yacimientos porfdicos de cobre, se compone principalmente de feldespatos, arcillas,
ferromagnecianos y xidos de fierro. Los minerales de la ganga de los yacimientos porfdicos de cobre, estn compuestos
sobre un 95% por especies silicatadas y consecuentemente, su comportamiento es soluciones cidas ser determinante en
las recuperaciones que se obtendrn en un determinado proceso.
Otras especies minerales, que a menudo forman parte de la ganga de estos yacimientos, son los carbonatos como
la calcita, sulfatos como el yeso o la anhidrita, xidos e hidrxidos de fierro, entre los cuales destacan la magnetita, la
hematita, la limonita y la goetita.
La influencia de la ganga en el proceso de lixiviacin de minerales se manifiesta principalmente a travs del grado
de consumo de cido, la cintica de disolucin y del grado de penetracin de las partculas.
En medio cido, la lixiviacin de los silicatos producen diversas especies solubles en el medio aucuoso, por
ejemplo los feldespatos de K y Na, plagioclasa Ca y la biotita, producen las siguientes especies: cido silcico (H 4SiO4), Na+,
K+, Al3+, Ca2+, Fe2+, Fe3+ y Mg2+.
En general, la ganga silicia asociada a los sistemas de cobre influye en el sistema de lixiviacin, debiendo
considerarse los siguientes aspectos:
Consumo de cido
Disolucin y precipitacin de impurezas
Comportamiento de escurrimiento de lechos percolantes
Perdidas de la especie valiosa (cobre)
Viabilidad tecnoeconmica del proceso
Con respecto a la solubilidad cualitativa de la ganga en medio cido, en la tabla siguiente, se presentan diversos
minerales de ganga y su comportamiento en medio cido:
Nombre
Cuarzo
Ortosa
Albita
Anortita
Biotita
Hornblenda
Clorita
Vermiculita
Tabla 5.1 Comportamiento de diversas minerales de ganaga en medio cido.

Grupo Genrico
Frmula
Solubilidad
Insoluble en H+, slo en HF y medio
Mineral
SiO2
alcalino
Feldespato de K
KAlSi3O8
Soluble en medio cido
Se disuelve o descompone en medio
Feldespato de Na
NaAlSi3O8
cido
Feldespato de Ca
CaAl2Si2O8
Arcilla
K(Mg,Fe)3Si3AlO10(OH)2
Soluble en H2SO4 concentrado
NaCa2(Mg,FeII)4(Al,FeIII)(SiAl)8O22(O
Ferromagnesiano
Se disuelve o descompone en cido
H,F)2
Ferromagnesiano
(Mg,Fe)6(Si,Al)4O10(OH)8
Arcilla
(Mg,Ca)(Al,Mg,Fe)6(AlSiO8)O20(OH)4.8
Insoluble en medio cido
104
Montmorillonit
a
Illita
Sericita
Arcilla
H2O
(Mg,Ca,Fe)(Al,Mg,Fe)4(SiAl)8O20(OH)4.
nH2O
KAl4Si7AlO20(OH)4
KAl2(AlSi3O10)(OH)
Caolinita
Arcilla
Arcilla
Mat. Metamrfico
secundario
Arcilla
Yeso
Sulfato
CaSO4.H2O
Calcita
Limonita
Carbonato
Limonita
CaCO3
2Fe2O3.3H2O
Hematina
Limonita
Fe2O3
Goetita
Jarosita
Pirita
Pirrotita
Magnetita
Limonita
Limonita
Sulfuro
Sulfuro
xido
FeO.OH
KFe3(SO4)2(OH)6
FeS2
FeS
Fe3O4
Epidota
Soluble en cidos, se hincha en agua

Se disuelve o descompone en cido
Ca2Al2Fe(SiO4)(Si2O7)(O,OH)2
Al4Si4O10(OH)8
Soluble en H2SO4 caliente

0.2 a 80C en agua, levemente soluble
en HCl
0.0014 a 25C en agua, soluble en HCl
Soluble en H2SO4
Insoluble en agua y en H2SO4, soluble
en HCl
Soluble en HCl y en medio sulfrico
Soluble en HNO3 y en cidos diluidos,
Baja solub. en (HCl, HNO3) diluidos
Insoluble en agua
5.1
Grado de alteracin(bateas).- Desde el punto de vista metalrgico, el grado de alteracin se asocia con la calidad
fsica del mineral. Es decir, materiales alterados son aquellos que manifiestan tener:
un bajo ndice de Bond, un alto contenidos de finos

un alto consumo de cido
una gran generacin de finos
una gran capacidad de hidratacin
El estudio geolgico, por un lado reconoce un espectro de calidad que va desde materiales frescos, pasando por
materiales de mediana alteracin, hasta materiales definitvamente alterados. Y por otro, identifica dos unidades
geolgicas principales: las rocas y las gravas.
Sin perjucio de reconocer la existencia de rocas de calida fsica no deseable, son las gravas las que presentan un
mayor grado de alteracin. Estos se manifiesta, a travs de dos hechos:
La grava, fsicamente exhibe: una baja dureza, estructura granular, alto contenidos de finos y alta generacin de
finos.
Cuando la mezcla mineral que se enva a planta, es predominantemente grava, la carga, que ya contiene una
cantidad importante de finos por su origen, fsicamente se degrada an ms, producto de la lixiviacin. Las
partculas de mineral, que estn constituidas por granos finos y cementados por la especie mineralgica, se
desgranan al disolverse sta, prodiendose un aporte adicional de finos.
El trabajo metalrgico en este sentido, aunque es incipiente, tiene definido dos frentes de accin, los que se
detallan a continuacin:
El complemento con la labor de geologa, reconocer las zonas de mayor alteracin del yacimiento a objeto de
aumentar la selectividad de los minerales que lleguen a proceso.
Identificar, los componentes originadores y el mecanismo generador de la impregnacin, con el fin de buscar
alguna va inhibidora del fenmeno.
5.2
Influencia de la ganga en el consumo de cido(Mineralgicas).- El comportamiento de la ganga se encuentra
ntimamente ligado a las condiciones de acidez, en las cuales se desarrolla el proceso (Meruane). El mecanismo de disolucin
para los minerales de silicato, est dada por una reaccin de hidrlisis, por ejemplo, en la tabla siguiente se presenta las
reacciones de disolucin de varias especies:
Se aprecia que en las reacciones de disolucin de la ganga, slo est presente el mecanismo de hidrlisis, por lo
que la disolucin est gobernada slo por el pH, aumentando la velocidad de disolucin cuando disminuye el pH de la
solucin. En la figura 5.1 se observa como la plagioclasa calcica se disuelve al menos 100 veces ms rpido que la ortoclasa,
tambin se observa que la velocidad de disolucin de la plagioclasa aumenta caso 1000 veces cuando el pH baja 2.5 a 1. De
la misma manera, en la figura 5.2 se presenta el consumo de cido de tres tipos de rocas habituales en los yacimientos de
cobre.
105
Tabla 5.2 Reacciones disolucin de algunas minerales de ganga.

Reaccin de disolucin
KAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = K+ + Al3+ + 3H4SiO4
NaAlSi3O8 + 4H+ + 4H2O = Na+ + Al3+ + 3H4SiO4
CaAl2Si2O8 + 8H+ + = Ca2+ + 2Al3+ + 2H4SiO4
(AlSi3O10)K(Mg,Fe)3(OH)2 + 10H+ = K+ + 3(Mg,Fe)2+ + Al3+ + 3H4SiO4
(Mg,Ca)O.Al2O3.Si5O10.nH2O + 8H+ = (Mg,Ca)2+ + 2Al3+ + 5H4SiO4 + (n-6)H2O
Ca(Mg,Fe)(SiO3)2 + 4H+ = Ca2+ + (Mg,Fe)2+ + H4SiO4 + 2H2O
Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O
FeO(OH) + 3H+ = Fe3+ + 2H2O
Log(velocidad de disolucin
(mol/cm2 seg)
Especie
Feldespato k
Feldespato Na
Plagioclasa Ca
Biotita
Montmorillonita
Piroxeno
Hematina
Goetita
pH
(kg/ton)
Cosumo de cido
Fig. 5.1 Velocidad de solubilizacin para algunos silicatos comunes en funcin del pH(mineralgicas).
Fig. 5.2 Consumo de cido para tres tipos de roca pertenecientes a la ganga.
La experiencia seala, que la mayora de los yacimientos porfdicos presentan una variedad de tipos de roca y/o
alteraciones, cada una con un comportamiento peculiar en trminos de consumo de cido y cintica de disolucin en funcin
del pH. Sin embargo, como regla general se tiene que:
Las menas de cobre hospedadas en rocas baslticas y diabasa del tipo que se encuentran en los yacimientos de la
cordillera de la costa de Chile, presentan un consumo alto de cido.
Las menas compuestas de monzonita, andesita y granito, consumen cantidades moderadas de cido.
Las menas hospedadas en matriz cuarzo-sericitica, consumen pequeas proporciones de cido.
Las menas ubicadas en arenizca de cuarzo, casi no consumen cido.
5.3
Cintica de disolucin de la ganga(Mineralgicas).- Los silicatos de la ganga, se pueden clasificar en 5 categoras,
segn la velocidad y extencin en que reaccionan con el cido. A medida que la ganga se torna ms alterada, aumenta su
reactividad al cido y se puede ir subiendo en el cuadro de reacividades relativas a la alteracin, tal como se observa en la
siguiente figura.
106
Fig. 5.3 Reactividad creciente en funcin de la alteracin de los silicatos de la roca.

De esta manera la ganga, junto con incrementar su capacidad consumidora de cido y la posibilidad de neutralizar
soluciones cada vez ms cidas, tambin aumenta su energa de formacin, lo que es concordante con la formacin de
estructuras moleculares ms complejas y alteradas. Las gangas se pueden clasificar como:
i.
Gangas altamente reactivas: son gangas que normalmente contienen proporciones significativas de especies
carbonatadas que incluyen: la calcita, dolomita y siderita. Estas especies reaccionan con el cido con gran
rapidez, liberando un catin, agua y CO2. La existencia de un 1% de calcita en la roca, consumira 8.6 kg de cido
por tonelada de mineral. Debe tenerse cuidado con los minerales carbonatados, ya que estos pueden producir
precipitados de CaSO4 y MgSO4, con posibles efectos adversos.
ii.
Gangas medianamente reactivas: en esta categora se encuentran la hornblenda, piroxeno y plagioclasa de calcio
(parte superior de la figura 5.3). Estas especies se disuelven relativamente rpida comparado con otros silicatos,
de acuerdo a las siguientes reacciones de disociacin:
CaAl2Si2O8 + 8H+ = Ca2+ + 2Al3+ + 2SiO2 + 4H2O
Ca(Mg,Fe)3Si4O12 + 8H+ = Ca2+ + 3(Mg2+ + Fe2+) + 4SiO2 + H2O
iii.
(5.1)
(5.2)
Ganga moderadamente reactiva: esta categora est compuesta principalmente por ortoclasa, biotita y albita,
minerales que se disuelven de acuerdo a las reacciones de hidrlisis:
KAlSi3O8 + 4H+ = K+ + Al3+ + 3SiO2 + 2H2O
KFe3AlSi3O10(OH)2 + 10H+ = K+ + 3Fe2+ + Al3+ + 3SiO2 + 6H2O
(5.4)
(5.3)
Estas especies son ms lentas en disolverse que la hornblenda y la plagioclasa de calcio, as, las soluciones van
perdiendo su acidez y su capacidad oxidante ms lentamente y el cobre puede disolverse mejor y ms
uniformemente para la misma altura de lecho de mineral, en comparacin a las gangas ms reactivas vistas
anteriormente.
iv.
Gangas levemente reactivas: las rocas que se han visto alteradas a cuarzo, sericita o a caolinita estn
compuestas por minerales que estn en equilibrio con las soluciones de lixiviacin. El cuarzo no se disuelve en
ellas y la sericita y la caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para mantener el Eh y pH de la
solucin lixiviante.
v.
Ganga no reactiva: Las arenizcas cuarcferas son casi inertes a las soluciones de lixiviacin y la cintica de
disolucin de cobre tiende a ser perfecta, lo que se ilustra en la figura 5.4, la que muestra los resultados
experimentales de recuperacin de cobre y consumo de cido de tres minerales de crisocola hospedadas en
gangas de las categoras menos reactivas.
Recuperacin de Cu, %
(kg/ton)
Cosumo de cido
107
Tiempo de lixiviacin
Fig. 5.4 Recuperacin de Cu y consumo de cido en tres minerales de crisocola, en diferentes gangas.
A continuacin se muestran los niveles de disolucin de mineraales silicatos, en medio cido:
Grado de disolucin
Alta disolucin
Dbil disolucin
Baja o nula disolucin
Especie mineralgica
Anorita, Biotita, Ortoclasa, Caolinita, Montmorillonita, Illita,
Clorita, Rapidolita, Gibsita, Saponita Nontronita
Augita, Albita, Hornblenda, Granate
Moscovita, Vermiculita, Pirolita, Actinolita, Sericita, Epdota, Cuarzo
5.4
cido silcico y fomacin de precipitado gelatinoso.- El anlisis termodinmico (figura 5.5), indica que el SiO2
es una especie estable en un amplio rango de pH y potencial, sin embargo, este diagrama no toma en cuenta la naturaleza
compleja del cido silcico (H4SiO4) y los silicatos, por eso, este diagrama es slo aproximado, no obstante, existe cierta
concentracin de slice en medio acuoso, tal como se ver a continuacin. Las especies disueltas de silicio en medio acuoso,
sin presencia de acomplejantes, son las siguientes: H4SiO4, H3SiO4-, H2SiO42-; siendo la primera de ellas, la predominante
en medio cido. Como se mencion anteriormente, la disolucin de especies silicatadas, producen cido slico, los que
pueden tener mucha incidencia en los sistemas de lixiviacin, por lo que es importante comprender la qumica de esta
especie, la que se detallar a continuacin.
A pH<7, el cido silcico es la principal especie en medio acuoso (figura 5.6), encuentrndose principalmente como
monmeros (figura 5.7), sin relacin entre si, comportndose mecnicamente como un fluido (Ingeominas); el incremento de la
concentracin y en especial al alcanzar su solubilidad mxima, el cido silcico conduce a la formacin de especies dimeras.
Esta primera reaccin de condensacin, envuelve una sustitucin nucleoflica de un tomo de oxgeno Si-OH sobre otro
tomo de silicio, lo que conduce a la formacin de un enlace siloxano (Si-O-Si), concordante con la liberacin de una
molcula de agua(Coradin):
Si(OH)4 + HO-Si(OH)3 (OH)3Si-O-Si(OH)3 + H2O
(5.5)
En principio, este proceso de polimerizacin podra tener lugar entre 2 especies neutras, pero la reaccin es muy
lenta, implicando la formacin desfavorable de especies de silicio pentacoordinados, sin embargo, la presencia de un tomo
de oxgeno nucleoflico en las especies cargadas Si-O-, acelera la reaccin. La formacin de trimeros, tetrameros y
oligomeros, procede de manera similar con generacin de agua (figura 5.7). En estos oligomeros, la sustitucin de un grupo
Si-OH por el enlace Si-O-Si, incrementa la carga de los tomos de Si, los que se convierten ms electroflicos y
constituyen sitios preferenciales para posteriores adiciones de monmeros, ocurriendo una condensacin en lugar de una
cadena de oligomeros, lo que da lugar a la formacin de un sol de partculas coloidales (2-3 nm). Entre pH 2 a 7, las
especies de silicio son dbilmente ionizadas y las partculas son lentamente formadas, sobre pH 7, ellos pueden llevar una
gran carga negativa y el proceso es muy rpido(Coradin).
La nucleacin, en ausencia de sales u otros aditivos, es influenciada por los mismos parmetros de pH/carga que
gobiernan su formacin. A pH<7, las partculas se agregan, debido slo a las dbiles repulsiones electroestticas
existentes. El movimiento Browniano, hace posible la colisin y si el tiempo de contacto es suficiente, el enlace siloxano
entre grupos superficiales silanol ocurre de acuerdo a la reaccin (4.96). Consideraciones estricas y electroestticas,
108
hacen que posteriores adiciones de partculas tengan lugar al final de las cadenas elongadas, los cuales resultan en
estructuras fibrilares (figura 5.8). Conforme las fibras crecen, las adiciones tambin ocurren sobre los lados laterales de
las cadenas y se forma una red tridimensional abierta, con grandes cavidades llenas de agua (gel, figura 5.7); se ha
propuesto, que en el proceso de polimerizacin, las molculas de cido silcico tienden a formar partculas esfricas, cuya
estructura interior est constituida por enlaces de siloxano, y en cuya superficie se encuentran grupos hidroxilo (OH),
estos son el enlace de dichas partculas con el agua circundante (Ingeominas). El precipitado tiene aspecto de una masa
gelatinosa e incolora, cuya composicin no responde a la formula simple H2SiO3 (cido metasilcico) ni a H4SiO4 (cido
ortosilcico) sino a otra ms general xSiO2.yH2O, en que los valores de X e Y, varan de acuerdo a las condiciones en que se
produce la precipitacin; la longitud de las cadenas o el tamao de la macromolcula dependen de diversos factores, tales
como: velocidad de polimerizacin, pH, concentracin de slice, la temperatura y la concentracin de molculas extraas
(Hernndez)
.
En contraste a pH>7, las interacciones electroestticas entre las partculas cargadas, limitan el proceso de
agregacin, por eso, las partculas principales incrementan en tamao y disminuyen en nmero, la solubilidad de las
partculas se reduce con un incremento del tamao; las partculas pequeas se disuelven y son redepositadas sobre las ms
grandes, hasta que la diferencia en solubilidad entre las ms pequeas y grandes se convierte despreciable, obtenindose
un sol monodispersado (partculas del mismo tamao) cuya estabilidad se incrementa con el valor del pH (figura 5.8) ( Coradin).
Como se mencion anteriormente, el principal parmetro que controla la cintica de polimerizacin es el pH; la
velocidad mnima es obtenida a pH 2, esta velocidad se incrementa por dos rdenes de magnitud entre pH 3 a 5 y por ms
de dos rdenes entre pH 6 a 9. Sobre pH 2, la reaccin de polimerizacin es de segundo orden, consecuentemente, la
velocidad de reaccin se incrementa rpidamente con la concentracin del cido silcico. Por ejemplo, a pH 7 una solucin
de cido silcio de 0.5 M, forma un gel en aproximadamente 5 min a temperatura ambiente, mientras a 0.1 M, bajo las
mismas condiciones no se presenta gelacin despus de varias horas. Un incremento en la temperatura promueve el
proceso de polimerizacin. Se sabe que los cationes metlicos, aceleran el proceso de condensacin, especialmente a pH>7,
ellos interactuan con las especies silicatos cargados negativamente y apantallan la carga superficial de las partculas, lo
que favorece su agregacin (coagulacin), por eso, las soluciones que conducen a sols estables en la ausencia de sales,
forman un gel a baja concentraciones de NaCl Coradin).
La solubilidad mxima de la slice, es dependiente del pH, mantenindose casi constante a pH<8 con un valor
aproximado de 140 ppm, a pH mayores la solubilidad presenta un gran incremento (figura 5.9). El cido silcico puede
formar diversos complejos, como por ejemplo, el AlH3SiO42+ en presencia de Al3+(Pokrovski) o el complejo SiF62-; en la figura
5.10, se muestra la influencia del aluminio en solucin, observndose que a pH entre 1.5 a 3.5, se tiene un incremento de la
solubilidad de la slice, con un peak a aproximadamente pH 2.7 con un aumento de solubilidad de 120 a 192 ppm (Pokrovski), al
menos termodinmicamente. Se ha reportado, que ha pH<3 el gel fromado se estabiliza con sales metlicas como las de
aluminio y cromo(recurtidos). En la figura 5.11, se muestra la solubilidad de la slice en funcin de la temperatura, observndose
que al aumentar la temperatura se incrementa la solublidad de la slice.
En general, se debe evitar la presencia de estos materiales gelatinosos, debido a que estos son ms perjudiciales
que la presencia de los materiales finos, adems de incrementar la formacin de crud en la SX, en la siguiente seccin se
trata del control de la disolucin de la ganga.
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
SiO2
0,0
Eh, V
H3SiO4
0,2
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
SiH4
-1,2
-1,4
0
pH
10
12
14
109
Fig. 5.5 Diagrama Eh-pH del sistema Si-H2O, 25C.

0,005
H4SiO4
H3SiO4-
H2SiO42-
Especies de Si, M
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0
5
6
pH
10
11
Fig. 5.6 Diagrama de especies de complejos de Si.
Fig. 5.7 Polimerizacin de la slice. En solucin acuosa, el cido monosilcico se condensa para formar estructuras
dimericas, trimericas y tetramericas, los cuales, evolucionan para formar partculas con tamaos en el rango nanomtrico).
Si:
, O:
, H:
. (Coradin).
110
Agregacin
fibrosa
Formacin
de gel
Fig. 5.8 Formacin de sol-gel. A pH<7, las partculas sufren agregacin fibrosa, el cual conduce a la formacin de gel. A
pH>7, el proceso conduce a un crecimiento de partculas granes, el cual forma un sol estable.
1200
1100
experimental
termodinmico
SiO2 solucin, ppm
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0
pH
10
11
Fig. 5.9 Variacin de la solubilidad del silicio en funcin del pH(Peairs).
400
360
SiO2 solucin, ppm
320
280
240
200
160
120
80
Co nsidera co mplejo A l/Si
No co nsidera co mplejo A l/Si
40
0
0
4
pH
Fig. 5.10 Anlisis termodinmico de la solubilidad del silicio debido al complejo AlH3SiO42-, Al: 7g/l(Pokrovski).
111
Silice como SiO2, ppm
200
150
100
50
0
5
10
20
15
Temperatura, C
25
30
35
Fig. 5.11 Variacin de la solubilidad de la slice con la temperatura(Peairs).

5.5
Control de disolucin de los silicatos(Faras-Menacho).- La slice coloidal y los silicatos, son especies no deseadas en
un sistema hidrometalrgico, sin embargo, estos son los ms abundantes en las menas, y en especial de cobre, siendo a
menudo, el silicato de cobre la especie valiosa mayoritaria, en un sistema de lixiviacin. La presencia de las especies de
silicio nombradas, ocasiona los siguientes inconvenientes: pobre permeabilidad, reduce la cintica de lixiviacin, baja
recuperacin y una pobre separacin slido/lquido.
Una buena aproximacin al control de slice coloidal, es evitar su disolucin desde la mena original, por la
aplicacin de una etapa de curado cido. Esto produce la deshidratacin superficial de los minerales alumino silicatos de la
mena, de acuerdo a la siguiente reaccin:
AlaSibOc(OH)d
curado
cido
Al Si O
a
c+e
+ (d-e)H2O
(5.6)
Se ha observado que la superficie de la slice y los silicatos, est normalmente cubierta con una monocapa de
grupos hidroxilos, los cuales bajo condiciones apropiadas son removidos parcialmente, tal como se muestra en el diagrama
siguiente:
(5.7)
La remocin de los grupos hidroxilos, vuelven la superficie hidrofbica y virtualmente insoluble en solucin
acuosa. En tal sistema, el estado de menor energa superficial, es aquel que minimiza la exposicin superficial a la solucin
acuosa. Posteriormente, los grupos superficiales siloxanos, mantienen una estabilidad limitada, debido a la alta tensin de
los enlaces Si-O-Si y pueden reaccionar en las posiciones de las intercapas o intercadenas en las hojas y cadenas de los
silicatos, haciendo que las partculas vecinas sean qumicamente cementadas, reduciendo por esta va la solubilidad actual.
El curado cido, no slo asegura una distribucin uniforme de los agentes lixiviantes, con un fuerte efecto de
sulfatacin, sino que tambin mejora las caractersticas mecnicas de la mena y del comportamiento hidrulico de la pila
porosa. Sin duda, el curado cido es uno de los mayores desarrollos de la tecnologa moderna de lixiviacion.
112
En las figuras 5.12 y 5.13, se muestran la influencia del curado, en la estabilidad de los silicatos solubles en medio
cido. En la primera grfica, se observa la gran disminucin de la solubilidad del silicio en solucin, al aumentar la dosis de
cido en el curado. En la segunda grfica, se observa la mayor velocidad de sedimentacin de la muestra curada.
10
SILICE DISUELTA, g/l
0
TIEMPO DE LIXIVIACIN, h
Altura de Sedimentacin, cm
Fig. 5.12 Efecto del curado cido en disolucin de las arcillas. Mena de cobre porfrico.
Sin curado
Con curado, 24 kg/t
Tiempo de Sedimentacin, min

Fig. 5.13 Efecto del curado cido, en la velocidad de sedimentacin de una mena de Cu porfrica(Fig.2 Fara).
5.6
Transformacin de la ganga bajo condiciones de lixiviacin(Jansen).-En el ataque cido de la ganga, puede ocurrir
la transformacin parcial o total de ciertos silicatos a otras especies. A continuacin se muestra las reacciones de la
transformacin de ciertos silicatos:
(H,K)2(Mg,Fe)2Al2(SiO4)3 + 3H+ + 0.5O2 + Fe3+ + 2SO42- = 0.5Mg2Al2Si3O10(OH)2 + KFe3(SO4)2(OH)6 + 0.5SiO2
biotita alterada
vermiculita
jarosita
CaAl2Si2O8 + 2H4SiO4 + H2SO4 = CaSO4.2H2O + 2HAl(SiO3)2 + 4H2O
Anortita
yeso
pirofilita
(5.9)
NaAlSi3O8 + 4H4SiO4 + H+ = NaSi7O13(OH)3.12H2O + 0.5HAl(SiO3)2

feldespato Na
magadita
pirofilita
(5.10)
(5.8)
113
Tabla 5.3 Opciones de reaccin en la lixiviacin de la ganga silicatada en lixiviacin en pilas, por tipo de ganga.
Productos
Productos
Mineral alimentado
Productos de
Productos slidos
liberados en
ensolucin
del
a lixiviacin
precipitacin(1)
de la alteracin(2)
solucin
silicato alterado(3)
Biotita
Magadita, pirofilita,
Opcin 1:
H4SiO4, Ca2+,
Yeso, slice
caolinita, alofana,
cido sulfrico
2+
2+
3+
liberados/precip/alteracin
Fe , Mg , Al
vermiculita, clorita
Opcin 2: alteracin directa
Ninguno
Jarosita, slice
Vermiculita
Ninguno
Ninguno
Vermiculita
H4SiO4, Fe3+
Feldespato K o plagioclasa
Opcin 1:
Slice, alunita,
H4SiO4, K+, Al3+
Pirofilita, caolinita
cido sulfrico
jurbanita
Ninguno
Cal
Pirofilita
H4SiO4
Feldespato Na
Opcin 1:
H4SiO4, Na+,
Magadita
Al3+
Ninguno
Ninguno
Magadita
cido sulfrico
(1)
(2)
(3)
derivado desde los productos del rompimiento de mineral

derivados desde los productos del rompimiento de mineral o desde la alteracin directa de minerales
alimentados
productos desde solucin de la alteracin del silicato, acompaando a los productos slidos alterados
5.7
Formacin de precipitados(Jansen).- Durante la lixiviacin cida de la ganga, en especial de los carbonatos y
silicatos, puede ocurrir la reprecipitacin de algn elemento en solucin, lo que puede tener efectos negativos en el
proceso, debido a que la reprecipitacin puede presentarse sobre cualquier superficie, dependiendo si alcanzan los Kps
respectivos, ocasionando una oclusin de las vas de acceso a la especie de inters o recubrir la superficie de reaccin
misma. Otro de los problemas graves en la formacin de los precipitados, especialmente en lixiviacin en pilas, es debido a
que estos precipitados, normalmente se presentan al estado coloidal, ocasionando inconvenientes en la percolabilidad de los
lechos, paralelamente de problemas en el aumento del crud, si estos precipitados coloidales llegan a la etapa de SX. A
continuacin se presentan las reacciones de precipitacin de diferentes especies, que se presentan en medio cido y en
especial en el proceso del Cu.
2Al3+ + 4H4SiO4 = (Si4O10)Al2(OH)2 + 6H+ + 4H2O
2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O = Al2O3.2SiO2.2H2O + 6H+
2Mg2+ + 2Al3+ + 3H4SiO4 = Mg2Al2Si3O10(OH)2 + 10H+
3(Fe,Mg)2+ + H2O + 2H4SiO4 = H4(Fe,Mg)3Si2O9 + 6H+
3Fe3+ + M+ + 2SO42- + 6H2O = MFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+
Fe3+ + 2H2O = FeOOH + 3H+
H4SiO4 = SiO2.2H2O
K+ + 2SO42- + 3Al3+ + 6H2O = KAl3(OH)6(SO4)2
+ 6H+
3+
2+
Al + SO4 + H2O = AlOHSO4 + H
Ca2+ + SO42- + 2H2O = CaSO4.2H2O
Na+ + 7H4SiO4 = NaSi7O13(OH)3.12H2O + H+
(Pirofilita)
(Caolinita)
(Vermiculita)
(Clorita)
(Jarosita, M= K, Na, H)
(Goetita)
(Silice amorfa)
(Alunita)
(Jurbanita)
(Yeso)
(Magadita)
Con respecto a los precipitados de Fe(III), estos tienen otro efecto perjudicial, que est relacionada, con la
disminucin de esta especie oxidante en solucin, ocasionando una disminucin del poder oxidante del medio, importante en
la disolucin de varias especies valiosas.
Tambin se debe considerar, que en la gran mayora de reacciones de precipitacin, se tiene una regeneracin del
cido, tal como se observa en las reacciones anteriores.
En las tablas 5.4 y 5.5, se presentan diferentes valores termodinmicos, los que pueden ser usados para analizar
los diferentes sistemas, debiendo considerarse que existira un error asociado. En la figura 5.14, se presenta el diagrama
de especies del sistema Al, K, alunita, observndose que la alunita es precipitada preferencialmente en medio cido,
formndose el hidrxido de aluminio a pH>3. En la figura 5.15, se muestra el diagrama de especies del sistema Al, SiO 2,
caolinita, observndose que la precipitacin de la caolinita, empieza a aproximadamente a pH>1.4. En ambos casos, se tiene
que la concentracin de Al en solucin es constante en la presencia de los precipitados, lo que tiene similitud con los
anlisis en solucin de este elemento en las soluciones industriales, donde se tiene que este elemento no aumenta de cierto
valor, segn las condiciones de cada planta.
114
En la tabla 5.6, se muestra en forma esquematica, las especies mineralgicas que se disuelven y los precipitados
que se forman, en el sistema de LIX/SX de una mena de cobre.
Tabla 5.4 Constantes de diferentes precipitados, presentes desde soluciones de lixiviacin cida(Urban).
Reaccin
Log(k)
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O
8.11
Al(OH)SO4 = Al3+ + SO42- + OH17.23
Al4(OH)10SO4.H2O = 4Al3+ + SO42- + 10OH- + 11H2O
117.7
KAl3(OH)6(SO4)2 = 3Al3+ + K+ + 2SO42- + 6OH85.4
Fe(OH)3(am) + 3H+ = Fe3+ + 3H2O
3.2
-FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O
0.5
MnSO4 = Mn2+ + SO422.67
Al2Si2O5(OH)5 + 6H+ = 2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O
-6.2
Tabla 5.5 Energas libres de formacin de distintas especies de inters.
Reaccin
Gf, cal/mol
Caolinita, Al2Si2O5(OH)4
- 904200
Paragonita NaAl3Si3O10(OH)2
-1331352
Pirofilta Al2Si4O10(OH)2
-1258811
Albita NaAlSi3O8
- 886734
70
concentracin de especies, g/l
60
50
40
30
20
Al(3+)
K(+)
10
Alunita
Al(OH)3
0
0
pH
10
Fig. 5.14 Diagrama de especies del sistema Al, K, alunita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SO4=100, K=3g/l.
115
50
140
100
30
Caolinita
80
SiO2.2H2O
Al(3+)
20
60
H4SiO4
H4SiO4, ppm
Al(3+), SiO2.2H2O, Caolinita g/l
120
40
40
10
20
0
0
pH
Fig. 5.15 Diagrama de especies del sistema Al, K, caolinita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SiO2=300ppm.
116
Tabla 5.6 Esquema simplificado del ciclo geoqumico de la lixiviacin en pilas de una mena de xido de Cu.
Reacciones en Pilas (Inicial)
Precipitacin/Alteracin en Pilas (Inicio)
Planta SX/EW
Precipitacin/Alteracin en Pilas (Final)
cido
reaccin
Consumo de cido
Liberacin de cido
Liberacin de cido
Liberacin de cido
Concentrado
del cido
H+
H+
H+
H+
Mena
Agua
make-up
Slidos
de reaccin
Solucin
de reaccin
Slidos Disueltos
Slidos Precipitados
Feldespato Na
NaAlSi3O8
Solucin
Illita
Feldespato K
KAlSi3O8
de Lixiviacin
Pirofilita
Biotita
Clorita
Magnetita
Crisolcola
Tenorita
Goetita
Hematita
(H,K)2(Mg,Fe)2Al2(SiO4)3
H4(Mg,Fe)3Si2O9
Fe3O4
CuSiO3
CuO
FeO(OH)
Fe2O3
Silice
Vermiculita
Clorita
Caolinita
Magadita
Carbonato Ca
CaCO3
Plagioclasa
CaAl2Si2O8
Amfiboles
Montmorillonita
Piroxeno
H2Al2Si4O12.nH2O
Slidos Precipitados
PLS
Refino
Goetita
FeO(OH)
HAl(SiO3)2
Jarosita
KFe3(SO4)2(OH)6
SiO2
Mg2Al2Si3O10(OH)12
H4(Mg,Fe)3Si2O9
H4Al2Si2O9
NaSi7O13(OH)3.3H2O
Alunita
Yeso
KAl3(SO4)2(OH)6
CaSO4.2H2O
MnHPO4
AlOHSO4
Iones liberado
Iones Consumidos
In Consumido
Cu2+
Na+
Cu2+
K+
Fe2+
Ca2+
Na+
Al3+
Fe3+
2+
Ca
2+
Mg
Al3+
Fe2+
Mn2+
Mn2+
Fe3+
SiO2
OH-
Al3+
Mg2+
Mn2+
SiO2
OH-
Ctodo de Cu
Iones Consumidos
K+
117
5.8
Comportamiento las arcillas en lixiviacin en medio cido.- En muchos yacimientos mineros, en los cuales se
utiliza el proceso de lixiviacin en medio cido, se ha demostrado la existencia de arcillas, siendo su presencia relacionada
a ganga muy alterada. Estas especies, normalmente se encuentan como partculas finas en las operaciones de tronadura,
chancado y lixiviacin. A continuacin, se enumeran los distintos problemas ocasionados por las arcilas o fino en lixiviacin
en pilas:
Presentan baja permeabilidad intrnseca, reduciendo as, el paso de solucin acuosa a travs de su
estructura(Tavani).
Ocasionan que se presente canalizaciones en el lecho.
Disminucin de la permeabilidad y aereacin de los lechos a lixiviar, debido a su tamao fino (<2 m).
Disminuyen la estabilidad de la pila.
Incrementan la compactacin de la pila
Debido a su tamao fino, pueden migrar a otras zonas, con los problemas de percolailidad asociados (Hjelmstad).
Disminucin de la recuperacin de la especie valiosa (Cu), dependiente del porcentaje de arcilla, debido al
fenmeno de impregnacin. El cual tiene dos componentes: fsica, que corresponde a la solucin de lixiviacin
atrapada mecnicamente en el interior de los ripios, producto de la falta de permeabilidad del lecho y
capilaridad; y qumica, relacionada a los cationes de la especie valiosa (Cu), atrapados por intercambio inico en la
red cristalina (adsorcin).
Debido a su capacidad de absorcin de solucin acuosa a su interior, con su consiguiente hinchamiento, la
estructura original puede desintegrarse en cristales ms pequeos, teniendo como resultado un alto grado de
dispersin y un maximo desarrollo de propiedades coloidales, fenmeno que se ve favorecida si en la estructura
se tiene la presencia de Na en lugar Ca y Mg. Lo anterior, perjudica an ms los problemas de percolabilidad.
Paralelamente, su propiedad de hichabilidad, aumenta an ms los problemas de percolacin. Se ha reportado,
que las partculas ms finas formadas, tienen una carga negativa, haciendo que se repelan entre s, aumentando
su dispersin en el fluido, hasta que se depositan, ocasionando la constriccn de esta rea, es decir, se tiene el
taponamiento de los canales por donde fluira el medio acuoso(Hjelmstad).
Liberacin de iones contaminantes a la solucin de lixiviacin (Na+, K+, Ca2+, Al3+, Mg2+, H4SiO4, etc).
Su estructura puede presentar disolucin qumica en medio cido, haciendo ms finas las partculas. El ataque
qumico con la adsorcin del cido sobre la superficie de la arcilla, conduce a la sustitucin de sus cationes por
protones, luego, los protones adsorbidos difunden hacia los sitios activos de la estructura, produciendose una
reaccin qumica (rompimiento de los enlaces qumicos y formacin de nuevos enlaces) y los productos de
reaccin solubles son desorbidas en la fase acuosa. Por lo anterior, al inicio se detecta la presencia de iones K+,
Na+, Ca2+, debido al intercambio con H+, sin embargo, la presencia de iones Al3+ y Mg2+, ya indica la ocurrencia del
ataque qumico de la estructura (Tavani).
Adsorben cido, por lo representa un consumo extra del reactivo (caolinita, esmectita).
Para el caso del Cu, se ha determinado que la capacidad de intercambio de este in para distintas arcillas, vara
de alta a baja como sigue: montmorillonita Ca > montmorillonita Na > Atapulgita > illita>caolinita > ripidolita. Las arcillas de
montmorillonita, debido a su alta capacidad de intercambio de Cu, tienen el potencial para intercambiar una mayor porcin
del Cu disuelto, pudiendo as, hacer la lixiviacin una operacin desfavorable (Gomer). Otro factor importante a tener en
cuenta, es la poca influencia de la temperatura en la capacidad de intercambio. En la figura 5.16 se presenta la influencia
del contenido de arcilla en la permeabilidad de un lecho, observndose que para este caso, un contenido aproximado mayor
a 20% presenta una disminucin significante en la permeabilidad.
118
Fig. 5.16 Influencia de la cantidad de arcilla en la permeabilidad de un lecho(Salomon).

Por lo anterior, es necesario estar preparados con el fin de poder tratar los minerales arcillosos. A continuacin,
se presentan diferentes medidas que se pueden realizar con el fin de contrarrestar los efectos negativos de las arcillas:
Tratar de producir la mnima cantidad de finos en la explotacin del mineral y en la etapa de chancado.
Realizar mezclas con material mucho menos alterado.
Operar a la mxima acidez posible las soluciones de lixiviacin(Gomer).
Minimizar la concentracin de Cu en la solucin de refino(Gomer).
Contar con la presencia de ciertos iones, los que deben superar ciertas concentraciones, tales como: Al, Mg(Gomer).
Se debe agregado suficiente cantidad de lquido en la etapa de curado, para satisfacer el requerimiento de agua
de las hinchabilidad de las arcillas y evitar as, el posterior cegamiento del lecho(Miller).
Agregar la cantidad suficiente de cido en la etapa de curado, tal como se describi anteriormente, esta accin
da estabilidad a la ganga.
Intentar el uso de aglomerantes, ya sea orgnicos u inorgnicos, con el fin de aumentar la adhesin de las arcillas
con las parculas ms grandes. El uso de rectivos orgnicos u inorgnicos, para el caso del Cu, debe ser
compatible con la etapa de SX, donde no debe ocasionar problemas
Con respecto al uso de aglomerantes en el control de arcillas, la figura 5.17 muestra la influencia de un polimero
catinico, en la permeabilidad del lecho de una muestra de cobre arcillosa, observndose claramente los efectos positivos
del reactivo.
119
Fig. 5.17iviacin con cido sulfrico de una mena de Cu arcillosa(Hjelmstad).

Para finalizar, se debe comentar que los estudios relacionados a la ganga en medio cido y su influencia en la
lixiviacin de la especie valiosa, est muy poco estudiado, por lo que se deben realizar ms estudios, orientados al control
de la ganga, en especial los del tipo ms alterados.
EL MINERAL SE PEGA A LAS CORREAS
120
VI.
MODELOS Y MECANISMOS
El equilibrio de una reaccin, puede ser predicho de acuerdo a clculos termodinmicos. Sin embargo, hay muchas
situaciones donde las reacciones no estn de acuerdo con la termodinmica, lo que se debe a que la termodinmica no da
informacin acerca de la velocidad de reaccin con que se llega al equilibrio.
Se denomina cintica, al estudio de la concentracin de los componentes de una reaccin en funcin del tiempo.
El estudio cintico de una reaccin puede realizarse siguiendo la velocidad de aparicin de los productos o la de
desaparicin de los reactantes. Para esto, es necesario definir el trmino velocidad racional Vr, el cual se define como la
velocidad de aparicin o desaparicin molar de un componente entre su coeficiente estequiomtrico. Por ejemplo para la
reaccin general:
aA + bB = cC + dD
(5.1)
1 dn A 1 dn B
1 dn C
1 dn D
Vr
a dt
b dt
c dt
d dt
(5.2)
Numero de moles
En general la lixiviacin de un mineral ocurre normalmente por la siguiente secuencia de pasos:
i.
ii.
iii.
iv.
v.
Difusin de reactivos a travs de un film de fluido que rodea la superficie de la partcula. Esto puede aparecer,
debido a que la concentracin del reactivo en la superficie de la partcula es diferente al del seno de la solucin.
Adsorcin de los reactivos en la superficie de la partcula.
Reaccin de los reactivos con la superficie slida.
Desorcin de los productos de la superficie de la partcula.
Difusin de reactivos a travs del film de fluido
Si la reaccin produce un producto slido debe considerarse dos pasos adicionales:
vi.
vii.
Difusin de los reactivos a travs de la capa porosa.

Difusin de los productos a travs de la capa porosa.
Normalmente, uno de estos pasos es ms lento que los otros y sera el que controla la velocidad de reaccin,
aunque debe aclararse, que existen sistemas en los cuales pueden ser dos ms etapas las ms lentas.
Segn sea el caso, se han desarrollado modelos matemticos para describir los diferentes tipos cinticos de una
reaccin, estos a su vez depender de la forma geomtrica de la partcula.
A continuacin, se presentan diferentes modelos de lixiviacin presentes en la literatura, aunque se debe aclarar,
que existen otros modelos, pero debido a su complejidad no sern tratados aqu.
6.1
Especies inicialmente puras
Estos modelos se aplican, idealmente a especies 100% puras, lo que se puede alcanzar a nivel laboratorio.
Considerando slo los siguientes casos, como los controlantes de la velocidad de la reaccin:
Difusin a travs de un film de fluido

Difusin a travs de un producto slido
Reaccin qumica en la superficie
6.1.1
Difusin a travs de un film de fluido.- Consideremos la siguiente reaccin general:
aAslido + bBsolucin = Productos en solucin
(5.3)
en este caso, existe un film de fluido de espesor , donde la concentracin del reactivo B vara, es decir, B debe difundir a
travs de este film, existiendo un gradiente de concentracin, lo que se produce, si la velocidad de reaccin qumica es
muy rpida, lo que provoca, una disminucin de la concentracin del reactivo, en la superficie de la partcula con respecto al
seno de la solucin, por lo tanto, se puede considerar que la concentracin del reactivo es cero en la superficie del slido.
Cuando la agitacin del sistema es constante, el espesor del film no vara y se obtiene un estado estacionario,
bajo estas condiciones la cantidad de material que entra es igual a la que sale dentro del film. En la Figura 5.1, se presenta
una esquematizacin de la distribucin de especies del sistema.
Bajo estas condiciones, se puede aplicar la primera ley de Fick, para la difusin de B, tal como se muestra a
continuacin:
121
JB D
donde:
JB
CB
x
D
dCB
dt
(5.4)
flujo msico molar, mol/cm2 seg.

concentracin en una posicin x, mol/cm3.
coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano del slido), cm.
coeficiente de difusin, cm2/seg.
El signo negativo de JB, se debe a que el flujo de B, es en el sentido de la disminucin de B. En el estado

estacionario, el flujo (JB) que atraviesa la superficie es consumida por la reaccin (5.1), luego:
JB
donde:
nB
A
t
1 dn B
A dt
(5.5)
moles de B que llegan a la superficie del slido, mol

rea del slido, cm2.
tiempo transcurrido, seg.
CB
CBo
CDo
CD
X
0
Capa de
Difusin
Solucin
Bulk
JB
Slido
(A)
Solucin
(B)
Fig. 5.1 variacin de la concentracin del reactivo, en el estado estacionario,

igualando (5.4) y (5.5), se tiene:
JB
1 dn B
dC
D B
A dt
dx
(5.6)
Para la solucin de la ecuacin anterior, se considera que D es constante, aunque debe aclarase, que este
parmetro presenta cierta variacin con la concentracin. Con respecto a la concentracin de B, en la realidad presenta
una variacin de acuerdo a las lneas punteadas de la figura 5.1, pero para consideraciones prcticas se considera que esta
vara linealmente hasta x=. Luego la ecuacin (5.6) puede expresarse de la siguiente manera:
122
1 dnB
(C C )
D B Bo
A dt
(5.7)
Como se dijo, se considera que la reaccin qumica es muy rpida, con lo que podemos asumir, que la concentracin
de B en la superficie es despreciable (CBo0). Adems, si la razn lquido/slido es alta, se puede considerar que la
concentracin en el seno de la solucin permanece constante, es decir, CB = cte, luego se tiene:
1 dnB
DC
B
A dt
(5.8)
de la ecuacin (5.2) se tiene que:
dn A dn B
adt bdt
(5.9)
haciendo = b/a, se obtiene:
dn A 1 dn B
dt
dt
(5.10)
combinando (5.8) y (5.10), se tiene:
dn A
ADCB
dt
(5.11)
A continuacin, se detallarn diferentes modelos de acuerdo a la geometra de la partcula.

6.1.1.1 partcula plana.- en este caso, consideremos que estamos lixiviando un slido de geometra plana, el cual tiene un
rea A y volumen molar Vm, adems, consideraremos que el rea tiene dimensiones mucho mayores con respecto a
la longitud de la partcula, y as, poder suponer que el rea permanece constante a travs del tiempo. Si l, es la
longitud en la direccin perpendicular al plano slido, tal como se muestra en la grfica, se tiene:
Vm = Al/nA
(5.12)
para un tiempo dt, se tiene:

Vm = A dl/dnA
(5.13)
l
Para un dt, se habrn consumido una cantidad molar del slido dado por dnA y una longitud dado por dl, luego de
(5.13) se tiene:
dn A A dl
dt
Vm dt
(5.14)
reemplazando (5.14) en (5.11), se tiene:
V DC
dl
m B k1
dt
(5.15)
como se observa, la interfase de la reaccin se mueve con velocidad constante, luego integrando la ecuacin
(5.15) con t=0 l=lo (lo, longitud inicial de la partcula), se tiene:
l = lo - k1t
(5.16)
123
6.1.1.2 partcula esfrica.- en este caso, se tiene que el rea de la partcula va disminuyendo conforme va
transcurriendo la reaccin, luego para una partcula de radio r se tiene:
A = 4r2
(5.17)
reemplazando en (5.11), se tiene:

4r2DCB
dn A
dt
(5.18)
el numero de moles de la partcula esfrica est dada por:

4r3
nA
3Vm
(5.19)
diferenciando la ecuacin anterior, se tiene:
dn A 4r2 dr A dr
dt
Vm dt Vm dt
(5.20)
de (5.20) y (5.11), se tiene:
V DC
dr
m B cte
dt
(5.21)
definiendo a como la fraccin de la partcula que ha reaccionado, se tiene:

3
r
Vo Vt
V
1 t 1
Vo
Vo
ro
donde:
Vo
Vt
r
ro
(5.22)
es el volumen inicial de la partcula, cm3

es el volumen de la partcula en un tiempo t, cm3
es el radio de la partcula en un tiempo t, cm
es el radio inicial de la partcula, cm
despejando r de (5.22):
r = ro(1 - )1/3
(5.23)
diferenciando la ecuacin (5.23), se tiene:
d
3r2 dr
3
dt
rO dt
(5.24)
de la ecuacin se tiene:
d
31
dt
ro
2/3
dr
dt
(5.25)
reemplazando (5.21) en (5.25):
d 3VmDCB 1
dt
ro
2/3
(5.26)
ordenando:
3V DC
d
m B dt
2/3
ro
1
(5.27)
integrando la ecuacin anterior, con el siguiente lmite (t=0 =0), se obtiene:
1 1
1/ 3
VmDCB
t
ro
(5.28)
haciendo:
k2
luego:
VmDCB
ro
(5.29)
124
1 - (1 - )1/3 = k2t
(5.30)
o tambin:
= 1 - (1 k2t)3
(5.31)
es decir un grfico de vs (1 - (1 ket)3) resultara en una recta.

6.1.2
Difusin a travs de un producto slido.- Cuando la reaccin de lixiviacin produce un residuo slido, los
reactantes y productos deben difundir a travs de este residuo poroso y esta difusin puede ser el que controla la
reaccin, si esto fuera cierto, con el transcurso del tiempo este slido crecer, haciendo que la velocidad de la reaccin
disminuya.
aAslido + bBsolucin = cCslido + productos en solucin
(5.32)
6.1.2.1 partcula plana.- Este caso se ilustra en la figura 5.2. Aqu tambin se considera que el rea de la partcula
permanece constante.
CB
CBo
s lido
CDo
pro ducto
s lido
po ro so
so luci n
CD
l
Fig. 5.2 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula plana.
Al igual que en el caso anterior, la ley de Fick se expresa de la siguiente manera.
JB
1 dnB
dC
DE B
A dt
dl
(5.33)
donde l, es la longitud del residuo slido a un determinado tiempo y DE es el coeficiente efectivo de difusin, el
cual est dado por:
DE = D /
donde:
(5.34)
porosidad del residuo slido
tortuosidad del residuo slido
combinando (5.2) y (5.33) se tiene:
ADE dCB
dn A
dt
dl
(5.35)
o tambin:
ADE (CB CBo )

dn A
dt
(5.36)
asumiendo que la reaccin qumica es muy rpida, tal que CBo0, se tiene:
AD C
dn A
E B
dt
l
(5.37)
Si suponemos que el residuo slido ocupa el mismo volumen que la fraccin de slido original, se tiene que
conforme procede la reaccin el volumen de la partcula no vara y esto hace que se produzca un residuo poroso.
Luego, si el slido inicialmente tiene no moles y despus de un tiempo t, el nmero de moles del slido A sin
reaccionar es nA, se tiene que:
125
Vm
Al
n o nA
(5.38)
donde, Vm es el volumen molar de la partcula A. Esta ecuacin tambin se puede expresar como:
(no nA )Vm
A
(5.40)
derivando con respecto al tiempo, se tiene:
V dn
dl
m A
dt
A dt
(5.41)
reemplazando (5.38) en (5.41):
dl VmDECB
dt
l
VmDECB
l dl
sea:
k3
(5.42)
(5.43)
dt
VmDECB
(5.44)
luego:
l dl = k3 dt
(5.45)
si se tiene que para t=0 l=0, integrando la ecuacin anterior obtiene:
= 2k3 t
(5.46)
esta ltima ecuacin tiene forma parablica, con una constante k.

6.1.2.2 partcula esfrica.- En esta caso, existe un ncleo sin reaccionar (ncleo recesivo) de radio r el cual va
disminuyendo con el tiempo, alrededor del cual se va formando el residuo slido. Al igual que el caso anterior, se
asume que este residuo ocupa el volumen original de la partcula, es decir, la partcula mantiene un radio
constante ro, tal como se ilustra en la figura 5.2.
residuo
po ro so
ro
nucleo
recesivo
C Bo
CB
Fig. 5.3 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula esfrica
anlogamente al caso anterior, se llega a la ecuacin (5.35) que en esta caso sera:
AD dC
dn A
E B
dt
dr
donde:
(5.47)
126
r
A
radio del ncleo recesivo (de acuerdo a la figura 5.3)

rea de la interfase ncleo recesivo y residuo poroso
luego:
4r2DE dCB
dn A
dt
dr
(5.48)
Si suponemos que la variacin de r, es mucho ms lenta que la velocidad de variacin de difusin del reactivo, se
puede considerar que el ncleo permanece estacionario (condicin cuasi-estacionario), luego:
4 DE
dn A r dr
r
o
dt
r
CBo
CB
dCB
4 DE CB CBo
dn A ro r
dt rro
(5.49)
(5.50)
considerando CBo0
4 DECBo rro
dn A
dt
ro r
(5.51)
Las ecuacin (5.20), es valida para este caso. Luego, (5.20) = (5.51)
4 DECBo rro
4r2 dr
Vm dt
ro r
(5.52)
V DC
dr
ro
m E Bo
dt
rro r
(5.53)
(5.24) en (5.53)
ro3d Vm DECBo
ro
2
3r dt
rro r
2
ro ro r d 3Vm DECBo
r
dt
(5.54)
(5.55)
(5.23) en (5.55)
3V D C
1 1
d m E2 Bo dt
1/ 3
ro
1
1/ 3
(5.56)
integrando la ecuacin anterior, para el lmita (t=0 =0), se obtiene:
2V D C
2
1 (1 )2 / 3 m E2 Bo t
3
ro
(5.57)
haciendo:
k4
2Vm DECBo
ro2
(5.58)
luego:
2
1 (1 ) 2 / 3 k4t
3
(5.59)
6.1.3
Reaccin qumica en la superficie.- En este caso, se considera que la reaccin qumica es la etapa ms lenta y
es la determinante de velocidad. El anlisis que se realizar es independiente si existe o no un residuo slido.
La expresin matemtica para una reaccin que ocurre en una superficie, est dada por:
dn A
Ak o Cioni
dt
i
(5.60)
127
donde:
A
Cio
ni
ko
rea de la interfase slido/solucin

concentracin de la especie i en la interfase slido/lquido
orden con respecto a la especie i
constante especifica de la reaccin
Debe indicarse, que tal vez el rea verdadera A no pueda conocerse, adems, para materiales no metlicos que
tienen poca rea superficial esta es difcil de medir.
En este caso supondremos una cintica de primer orden, aunque debe aclararse que existen otros ajustes si el
orden es diferente, lo cual no ser visto en este apunte. Al ser la reaccin superficial la ms lenta, es vlido asumir que la
concentracin en la interfase slido/lquido, es igual a la del seno de la solucin, es decir, C BoCBo. Luego (5.60) se expresa
del siguiente modo:
dn A
Ak o CB
dt
(5.61)
6.1.3.1 partcula plana.- En este caso se tiene que el rea A y la concentracin CB permanecen constantes, adems, para
este caso la ecuacin (5.14) es vlida, luego:
A dl
Ak oC B
Vm dt
(5.62)
dl = -koCBVm dt
sea:
(5.63)
k5 = -koCBVm
dl = - k5 dt
(5.64)
integrando para el lmite (t=0 l=lo), se tiene:

l = lo - kt
(5.65)
6.1.3.2 partcula esfrica.- en este caso (5.61) se expresa como:
dn A
4 r2ko CB
dt
(5.66)
la ecuacin (5.20) es vlida para este caso, luego:
4r2 dr
4 r2ko CB
Vm dt
(5.66)
dr
Vmko CB
dt
(5.67)
reemplazando (5.25) en la ecuacin anterior
d 3Vmko CB
1 2 / 3
dt
ro
(5.68)
3V k C
d
m o B dt
2/3
ro
1
(5.69)
integrando para el lmite (t=0 =0), se tiene:
1 (1 ) 1 / 3
Vmko CB
ro
haciendo: k6 = VmkoCB / ro, se tiene:

= 1 - (1 k6t)3
6.2
(5.70)
(5.71)
Especies impuras(Bartlett)
En este caso, debido a que las especies a atacar, se encuentran dentro de una matriz, los productos y reactantes
deben difundir, a travs de la matriz inicial, por lo que se considerar que la difusin del producto es la etapa
controlante.
128
6.2.1
Partculas finas presente en pequeas cantidades diseminadas en la matriz.-En este caso, se cumple con los
siguientes requisitos:
la especie valiosa es de tamao submicroscpico

la especie valiosa se encuentra en pequeas cantidades
la especie valiosa esta diseminado uniformemente en la matriz de una partcula
el medio acuoso es accesible a travs de los microporos de la matriz
el tiempo de disolucin de la especie valiosa, es insignificante con respecto al tiempo total que dura el proceso de
lixiviacin. Esto debido a que luego de la disolucin de la especie valiosa, existe un tiempo mayor para que esta se
difunda al exterior.
Se considera extraccin, a la fraccin de especie valiosa () que ya ha difundido a la superficie externa de la
partcula, no a la disuelta. Esto debido a que la disolucin se considera instantnea.
la disolucin de la especie valiosa, no satura el lquido llenando los microporos, debido a su pequea cantidad
presente.
la matriz se considera cuasi-esfricas
Para una mejor compresin se definen los siguientes parmetros:
co
cmax
cr,t
c
ci
concentracin de la solucin lixiviante

concentracin mxima que se alcanza al interior de la matriz al inicio de la lixiviacin, (L-Lk) /
concentracin a un determinado tiempo y radio, al interior de la matriz
concentracin relativa al interior de la matriz, (cr,t - co)
concentracin relativa al exterior de la matriz, (cmax - co)
Con respecto cmax, esta se alcanza muy rpidamente, y es debido a la disolucin total de la especie valiosa, y se
considera constante a travs de toda la matriz.
6.2.1.1 Monotamao.- Bajo las circunstancias anteriores, la velocidad de extraccin es dependiente nicamente de la
difusin de la especie valiosa disuelta, a travs del camino tortuoso en la matriz. As, el modelo de extraccin,
consiste de la ecuacin de difusin para una esfera porosa, con la concentracin local cr,t de la especie valiosa en
el lquido inserto en los microporos, dada por:
cr, t
2 cr, t 2 cr, t
DE
r 2
t
r r
(5.72)
La solucin matemtica de este modelo, es complejo y no se desarrollar en este apunte, sin embargo, resolucin
produce la siguiente ecuacin:
6
2
j
j1
D j2 2 t
exp E 2
rO
(5.73)
sin considerar el porcentaje que queda en la cola, la cual no ser extraa, ni en un tiempo infinito. Esta serie
infinita, puede ser aproximada por una serie finita en una computadora, desde que los trminos en las series se
convierten rpidamente despreciables, conforme el ndice j aumenta.
Note que varios parmetros no son conocidos en la ecuacin (5.73), sin embargo, este inconveniente puede ser
solucionado al usar la figura 5.4. Mientras no se conozcan los valores de tDE/r2o, el cual es adimensional, estos no
pueden ser insertos dentro del eje X de la figura 5.4. El modo de usar esta figura, es conocer un valor de algn
par (t1, 1), con lo cual se obtiene el valor DE/r2ot1 de su respectivo valor de 1, tal como se muestra en la
grfica, pero como se conoce el valor de t1, se puede despejar el valor de DE/r2o, con lo que se puede proyectar la
recuperacin a otro tiempo determinado, ayudndose de la grfica.
Con respecto a la variacin de las concentraciones relativas (c,ci), definidas anteriormente, estas se relacionan
con el tiempo, segn la ecuacin (5.74). En la figura 5.5, se presenta la relacin de las razones de las
concentraciones relativas (c/ci) en funcin de la razones de radio (r/ro), para varios tiempos de lixiviacin.
2r
ci c
1 O
ci
r
1j
Deff j2 2 t
j r
seno
exp
2
r
j
r
j1
O
(5.74)
129
1
0,9
0,8
0,7
(1)
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
( t1Deff/ro2)
0,05
0,1
0,15
0,2
t Deff/r o
0,25
0,3
0,35
0,4
Fig. 5.4 fraccin de extraccin de la especie valiosa desde una esfera porosa.
Perfiles de concentracin relatica c/ci
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
Aumento del tiempo
de lixiacin
0,3
0,2
0,1
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Fraccin de radio, r/ro
Fig. 5.5 Concentracin relativa vs razn de radio, para varios tiempos de lixiviacin.
6.2.1.2 Multitamaos.- Si se divide la mena chancada, en una distribucin de tamaos, cada fraccin i con su
determinada fraccin en peso (fi) y radio (ro), presentar cierta extraccin (Et,i) el que depende del tiempo,
dada por la ecuacin (5.75), por lo que se puede plantear las siguiente ecuaciones:
1 f i
(5.75)
i (f i )
(5.76)
Si se asume que la granulometra, presenta la distribucin de Gatew-Gaudin-Schuhmann (GGS), se tiene:
r
Fri i
ro
(5.77)
Donde Fri, es la fraccin fina acumulada para tamaos menores a ri y ro es el tamao de partcula ms grande, con
0.7<m<1.
La distribucin de GGS ha sido combinada con la ecuacin (5.73), para desarrollar una relacin numrica, que es
anloga a la relacin analtica adimensional para monotamaos, tal como se muestr en la figura 5.4, es decir, se
130
obtiene una relacin para que depende de tDE/ro2. Sin embargo, se presenta una banda en la grfica, a causa de
la variacin de m, con los lmites de banda correspondientes a los extremos de m=0.7 y m=1. Cuando m se
determina por extrapolacin desde datos de anlisis de malla, se presenta un problema adicional y puede surgir
un error, al estimar el valor del radio para la partcula ms grande (ro). A menudo es ms rpido y preciso usar un
anlisis de malla directo, determinando as, el dimetro de partcula y el porcentaje de masa para cada fraccin
de malla.
Si en la distribucin de GGS m=1, luego P80=1.6ro, donde P80 es el es el tamao por el cual pasa un 80% de la
masa, el cual es usado normalmente como parmetro del tamao caracterstico de una muestra. Sin embargo, si
m=0.7, se tiene P80=1.454ro, el cual es alrededor del 91% del P80 para m=1, esto resulta debido a que para
m=1, se tiene una cantidad mayor de finos.
La figura 5.5 presenta la relacin entre el % de extraccin (100*) en funcin del parmetro adimensional
tDE/ro2, para m=1, ee observa que ro puede ser sustituido por P80/1.6. Afortunadamente, los valores de
extraccin, cuando P80/1.6 es definido como ro con valores de m entre 0.7 y 1, presentan una buena correlacin
con el valor de m=1.
El valor de DE es difcil de obtener, sin embargo, con la ayuda de la figura 5.5 es posible determinarlo a travs de
pruebas de lixiviacin en columnas. Este se calcula cuando se tiene un valor experimental de extraccin para un
determinado tiempo, es decir, se tiene el par (t,), obtenindose el valor de DE segn la siguiente ecuacin:
DE
P80 2
2.56t
(5.78)
Donde , se obtiene de la abscisa de la figura 5.6. Es apropiado poder contar, con varios puntos para promediar
un valor de DE. Luego de haber obtenido el valor de DE, se puede estimar el valor de extraccin, para un tiempo o
P80 requerido.
Fig. 5.6 Curva de fraccin de extraccin para una disolucin completa desde rocas multitamao en funcin de Deff
y d80 o ro (Fig 2.7 Barttlet)
131
En la figura 5.7 se comparan las extracciones de un mineral que presenta una distribucin de tamao, con un
mximo de 2 cm de dimetro, con la de un monotamao de 2 cm de dimetro, ambas calculadas usando sus
ecuaciones respectivas. Se observa, que la extraccin es ms rpida para la muestra multitamao, debido a que
estas presentan partculas ms finas.
Fig. 5.7 Extraccin de Au desde una pila de lixiviacin con 5% de microporosidad y una distribucin de roca -20
mm (Fig 2.6 Barttlet)
Se deben tomar en cuenta 2 consideraciones, cuando se use este modelo:
Siempre existir cierto porcentaje de especie valiosa, que estar muy ntimamente atrapada en microporos y no
ser accesible por la solucin. Por esta razn, nunca se llegar a una extraccin del 100%, por lo que hay
descontar el residuo que quedar en la cola, y considerar este nuevo porcentaje como el 100% a extraer.
Un tiempo finito, ser necesario para que la solucin de lixiviacin penetre totalmente en los microporos de la
partcula, produciendo as un tiempo llamada periodo de induccin, antes de que la especie valiosa aparezca en
la solucin rica
El modelo propuesto encaja muy bien con la mayora de menas de Au y Ag, que son lixiviadas en pilas, en especial
las de poca altura, donde la etapa controlante, es la difusin de los complejos de Au(CN)-2 y Ag(CN)-2 hacia el
exterior de la partcula.
6.2.2
Difusin a travs de un ncleo recesivo

Para este modelo, se deben tener en consideracin las siguientes caractersticas:
el porcentaje de metal valioso en la matriz es considerable

debido al punto anterior, la solucin al interior de los microporos se encuentra saturada con la especie valiosa
soluble
la velocidad de reaccin es relativamente ms rpida con respecto a la difusin del reactante
la partcula es esfrica
se forma un ncleo (ncleo recesivo) de radio (r) que an no ha reaccionado (figura 5.8), siendo su borde, la
interfase donde ocurre la disolucin. La parte externa al ncleo ha reaccionado totalmente
debido a que la reaccin de disolucin en el borde del ncleo recesivo, es rpida, la difusin del reactante ms
all del ncleo no ocurre, siendo esta la etapa controlante de la reaccin.
se tiene un gradiente de concentracin lineal del reactante, que va disminuyendo hacia la interior de la partcula,
siendo 0 en el borde de reaccin
132
se tiene un gradiente de concentracin lineal de la especie valiosa disuelta, que va disminuyendo hacia el exterior
de la partcula
este modelo no es vlido para especies valiosas, que presentan una velocidad de disolucin muy lenta, como son
sulfuros de cobre.
Este modelo se ajusta bastante bien, para el caso de minerales de xidos de Cu, y con mayor precisin, para pilas
de baja altura. Para este modelo se definen los siguientes parmetros:
Vmm
Volumen de mineral que contiene 1 mol de especie valiosa (PM/ L),

densidad del mineral
ley de mineral
Nmero de moles de reactante consumidos (cido), por mol de especie valiosa disuelta (cobre). Este parmetro,
hay que determinarlo experimentalmente, debido a la variedad de especies mineralgicas, transportadoras de
especie valiosa.
Fig. 5.8 Esquematizacin de los gradientes de concentracin, en un modelo de especies valiosas en una matriz con ncleo
recesivo.
i.
monotamao.- La solucin a este modelo es similar al del ncleo recesivo, desde un muestra pura (seccin 5.1.2
B), es decir, se tiene la siguiente ecuacin
2
1 (1 )2 / 3 kt
3
(5.79)
(5.80)
2 Vmm DECBo
ro2
En la figura 5.9 se presenta la variacin de la fraccin extrada de la especie valiosa para un mineral con modelo
de ncleo recesivo.
133
1
0,9
Frsccin valiosa extrada
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
Fig. 5.9 Extraccin calculada para el modelo del ncleo recesivo.

ii.
multitamaos
En una muestra multitamao, la partcula de tamao mximo (ro), es la que tarda ms en disolverse, as para una
extraccin de 100% (=1), de las ecuaciones (5.79) y (5.80), se tiene t100 dado por:
t100
6V
mmDE CBo
2
rO
(5.81)
Al igual que en el seccin anterior, en la distribucin de Gates-Gaudin-Schuhmann, se tiene rO=P80/1.6, as

reemplazando en la ecuacin anterior se tiene:
P80/1.62
t100
6Vm DE CBo
(5.82)
Expresando el tiempo, como una fraccin de tiempo mximo (t100) , se tiene lo siguiente:
6V D C
t/t100 m E Bo (2.56/P802 )
Con la fraccin anterior, se grafica las extracciones respectivas, la que se muestra en la figura 5.10.
(5.83)
134
Fig. 5.10 Extraccin de especie valiosa desde un mineral multitamao, en el modelo de ncleo recesivo (Barttlet).
6.3
Mecanismo de lixiviacin por percolacin para especies sulfuradas con cintica de reaccin lenta
El mecanismo que se explica a continuacin, se aplica para el caso de lixiviacin en pilas o dump, con una especie
mineralgica de reaccin lenta, como los sulfuros primarios y que necesitan la presencia de O 2 como oxidante, inclusive en
presencia de bacterias. En este caso la especie oxidada (in frrico) es formada desde su respectiva especie reducida (in
ferroso), a travs del consumo de O2 presente en el aire. La difusin a contracorriente de de estas especies oxidadas y
reducidas, explican mucho del transporte requerido para la oxidacin de los granos internos de mineral sulfurado. Otros
procesos de transporte pueden existir, adems del de las especies oxidadas/reductoras (Fe 3+/Fe2+) y de la difusin del O2,
como puede ser el cido, si es que se genera al interior de la matriz, el cual fluira al exterior de la partcula en sentido
contrario a su difusin, para el caso de la lixiviacin de las menas oxidadas de cobre. Los iones cpricos y ferrosos
generados por la oxidacin de los sulfuros, tambin difunden a la superficie de la mena a travs de los microporos con
solucin.
La velocidad de disolucin de los sulfuros, es dependiente de la reaccin qumica y de la difusin de especies.
Consecuentemente, no existe una interfase que divida al ncleo recesivo sin reaccionar y un anillo lixiviado. En su lugar, se
tiene una zona de reaccin, que contiene granos sulfurados parcialmente lixiviados, que estn ubicados entre un anillo
totalmente atacado y un ncleo sin reaccionar.
La difusin de iones es constante a travs del anillo totalmente lixiviado, pero ellos disminuyen en la zona de
reaccin, conforme los reactantes son consumidos y se generan los iones producto, tal como se observa en la figura5.11. En
la figura 5.12, se esquematiza los canales formados y los granos de las especies valiosas.
El ancho de la zona de reaccin, ser mayor para minerales de reaccin ms lenta, tal como la calcopirita y la
pirita, y tambin cuando los tamaos de granos de las especies valiosas aumentan.
135
Fig. 5.11 Esquema de la lixiviacin de especies de reaccin lenta.
Fig. 5.12 Esquema de los canales de microporos y zonas de reaccin en una sulfuro primario.
A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante el ataque de
la solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au soluble difunde fuera de la
partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena permeabilidad
nota.- Se debe aclarar que existen otros modelos los cuales hacen otras suposiciones, pero los modelos enunciados aqu son
los ms usados, los cuales pueden considerar otras formas geomtricas. Tambin puede darse el caso que los pasos que
controlan la reaccin sean dos de ellos o tal vez los tres a la vez, para los cuales tambin existen modelos. Adems, los
136
modelos consideran que las reacciones son irreversibles, aunque merece aclarar que normalmente en lixiviacin la reaccin
inversa tambin ocurre pero es despreciable.
6.4
Dependencia de la temperatura.- La velocidad de una reaccin tambin depende de la naturaleza de los
reactantes y de la temperatura, el efecto de estos dos factores estn representados por la constante de la velocidad
experimental k. Se debe aclarar, que es imposible predecir exactamente la velocidad de una reaccin qumica a partir del
conocimiento de la naturaleza de los reactantes, pero el efecto de la temperatura ha sido estudiada ms ampliamente y
varias teoras han sido propuestas.
De acuerdo a la teora de Arrhenius la constante k vara en forma exponencial con la temperatura, segn:
k Ae E a / RT
donde:
k
A
Ea
T
R
(5.65)
constante de velocidad especifica

factor de frecuencia
energa de activacin
temperatura
constante de los gases
La expresin de Arrhenius ajusta bastante bien datos experimentales sobre un amplio rango de temperaturas y
ha sido una manera aceptada de presentar datos cinticos. La ecuacin anterior se puede expresar en forma logartmica
segn:
lnk
Ea 1
lnA
R T
(5.66)
de esta ecuacin se puede observar que un grfico de (1/T) vs lnk, producira una lnea recta con pendiente negativa, ya
que Ea es positiva, adems, la pendiente estara dado por el valor de -Ea/R, del cual se puede despejar el valor de Ea.
El valor de Ea ayuda a identificar una reaccin qumica de un proceso fsico. Para esto se debe tener en cuenta
que para un control por difusin Ea es menor a 5 kcal/mol y las reacciones que estn controladas por reaccin qumica
estn en el rango de 10 a 25 kcal/mol.
En la prctica existen tres mtodos para determinar cual es el paso que controla la reaccin, estos se enumeran
a continuacin:
El modelo que mejor se ajusta a los datos cinticos obtenidos.

El valor de Ea hallado.
Anlisis microfotogrfico del residuo slido, este es muy importante para cuando existe un residuo poroso, ya
que permite ver si el residuo es muy poroso o no, ya que si este fuera muy compacto estara indicando que la
difusin a travs de este residuo es el que controla la reaccin.
Con respecto a estos anlisis, lo ptimo sera que los tres coincidan en cuanto al paso controlante de la reaccin,
pero debe aclararse que existen casos en los cuales algunos de ellos no coinciden y uno debe realizar un anlisis minucioso
para optar por cual es el paso que controla la reaccin.
A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante el ataque de la
solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au soluble difunde fuera de la
partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena permeabilidad
137
VII.
HIDRULICA EN LIXIVIACIN
En la seccin 2.6, se describi el fenmeno de tensin superficial, en este capitulo, se detallar su influencia en
los capilares, fenmeno que se presenta en la hidrulica de lechos fijos, en especial de medios no saturados, que son de
inters en lixiviacin en pilas y dump.
7.1
Efecto de la curvatura sobre la presin en un medio G/L
Cuando se tiene una burbuja de gas inserta en un volumen de un lquido, en la interfase gas/lquido (G/L) se tiene
que actan dos presiones en cada lado de las fases (figura 8.1), con la condicin que PG>PL, definiendo P = PG PL, en este
caso se tiene P>0.
Despreciando otros campos de fuerza, tal como la gravedad, la forma de la burbuja es esfrica y de radio r. La
energa libre de la burbuja (G), est dado por LA, siendo L la tensin superficial de lquido y A el rea de la superficie
burbuja, as, se tiene que G=LA o tambin G=4r2L, cualquier cambio en el radio de la burbuja (dr), provoca un cambio de
energa libre que est dado por: dG=8rLdr. Este cambio en el radio de la burbuja, es balanceado por la diferencia de
presin en el film, con una diferencial de trabajo (dW) equivalente a PAdr, o tambin dW=P4r2dr. El trabajo realizado
es equivalente al cambio de energa libre, asi, se tiene la siguiente igualdad:
dW = dG
P4r2dr = 8rLdr
P = 2L / r
(8.1)
(8.2)
(8.3)
De la ltima expresin, se observa que al disminuir el radio de la burbuja, aumenta la presin interna (PG) de la
burbuja con respecto a la externa (PL) y viceversa. La ecuacin (8.3), se aplica a una superficie esfrica que presenta una
sola superficie y es vlida para cualquier interfase curva G/L.
En la figura 8.2, se muestra las tres diferentes superficies que se forman en la interfase G/L, con las
respectivas presiones involucradas.
Fig. 8.1 Burbuja en el seno de un lquido.
a) PG = PL (plana)
7.2
b) PG > PL (convexa)
c) PG < PL (concava)
Fig. 8.2 Relacin de las presiones en diferentes interfases (L/G).
La tensin superficial en capilares
Cuando se sumerge un capilar (tubo de pequeo dimetro) en una solucin acuosa, se pueden presentar 2 casos,
que se presente un ascenso o un descenso sobre el nivel del lquido. El primer caso se presenta si el capilar es hidroflico,
138
formando una superficie convexa; el segundo se presenta en un capilar hidrofbico, formando una superficie concava, tal
como se observa en la figura 8.3a.
El cambio de nivel dentro del capilar, se explica de acuerdo a la ecuacin (2.25), presentndose un aumento del
nivel cuando SG< SL y viceversa. De acuerdo a esto, si la diferencia (SL-SG) es mayor a cero, la interfase es empujada
hacia arriba, hasta llegar al equilibrio segn la ecuacin (2.25), en caso contrario, la interfase es empujada hacia abajo. Se
debe recordar, que en la seccin 2.6.3, se comento, que conforme el slido es ms hidroflico, el valor de YSL disminuir,
disminuyendo el valor de , debido a que la superficie es ms mojable, con un aumento de la altura dentro del capilar; todo
lo contrario ocurre con un capilar hidrofbico.
Debido a que en un sistema, normalmente las partculas son hidroflicas, de aqu en adelante los anlisis que se
realizarn se centrarn en este tipo de superficies.
Considerando un aumento de altura, de acuerdo a la ecuacin (8.3) y la figura 8.3b, se tiene:
P=(Patm-PL) = 2L/rb
(8.4)
De la figura 8.3b, se tiene rb = r/cos, donde rb es el radio curvatura de la interfase L/G, r es el radio del
capilar y es el ngulo entre el capilar y la tangente de la superficie lquida. Por lo tanto, de la ecuacin anterior se
obtiene:
P= 2Lcos/r
(8.5)
Esta diferencia de presin, debe ser igual a la caida de presin hidrosttica en la columna de elevamiento en el
capilar, es decir, se tiene:
(8.6)
P=gh
Donde L es la densidad del lquido, g es la gravedad y h la altura de elevamiento en el capilar, igualando las
ecuaciones (8.5) y (8.6), se tiene:
L = Lgrh / 2cos
(8.7)
a) Tipos de capilares.
b) Zoom a capilar hidroflico.
Fig. 8.3 Fenmenos capilares.
Si consideramos un capilar hidroflico, de acuerdo a la ltima ecuacin, al disminuir el radio del capilar (figura
8.4), se tiene un aumento de la altura dentro del capilar, y de acuerdo a la ecuacin (8.6), paralelamente se tiene un
aumento de P, es decir, si se tiene (r1>r2>r3)(h1<h2<h3)(P1<P2<P3). Estas conclusiones, tienen mucha relevancia en
la hidralica de la lixiviacin en lechos no saturados, tal como se ver ms adelante. En la figura 8.5, se presenta la
variacin de la solucin de retencin y el elevamiento capilar, en residuos de explotacin de cobre de diferentes tamaos,
139
realizadas en pruebas en columnas, observndose claramente la influencia de la capilaridad en la humectacin de las

patculas.
2r1
2r3
2r2
P3
P2
P1
h1
h3
h2
Fig. 8.4 Variacin de la altura de ascenso para varios capilares de diferentes radios.
100
20
90
16
70
60
12
50
40
30
Elevamiento capilar, cm
Solucin retenida, % volumen
80
Porfido
Cuarzita
20
10
0
10-20
20-28
28-35
35-48
48-65
Tamao de la roca, fraccin de malla
Fig. 8.5 Solucin retenida y elevamiento capilar, en funcin del tamao del fragmento de roca(Bartlett).
7.3
Variacin de la presin dentro de un capilar
Debido a que en un capilar hidroflico, se tiene una elevacin del lquido, paralelamente se presentar una
variacin de la presin dentro del capilar, el que estar segn la altura dentro del capilar, tal como se muestra en la figura
8.6. La presin dentro del capilar, siempre es menor a la atmosfrica, por lo que en este volumen, se tienen presiones
negativas, lo que significa que se tienen presiones de succin en este rango. De acuerdo a lo anterior, cuando se sumerge
verticalmente un capilar dentro de un lquido, se presenta una presin de succin con valor a P, dada por las ecuaciones
(8.5) o (8.6), esto hasta que se alcanza el equilibrio. Al valor de P, tambin es conocido como presin capilar.
De acuerdo a esto, al aumentar la presin de succion, se incrementara el volumen de lquido absorbido por el
capilar. Este resultado tiene mucho significado en la lixviacin de medios no saturados.
140
Altura
Presin (-)
Presin (+)
Patm
Presin
tg =1/ g
Fig. 8.6 Variacin de la presin dentro de un capilar y el estanque.
7.4
Clasicacin del medio segn su nivel de lquido

Se distinguen dos tipos de medio, el saturado y el no saturado, los que se describen a continuacin:
i.
medio saturado.- en este sistema se tiene la presencia unicamente de las fases lquida y silida, tal como se tiene
bajo el nivel fretico. En este caso, la presin bajo el nivel fretico es mayor a la atmosfrica.
ii.
medio no saturado.- en este sistema se tiene la presencia de las fases lquida, slida y gaseosa.
Alternativamente, la condicin no saturada puede ser definida como una situacin, donde la presin agua/poro es
menor a la atmosfrica.
El flujo de solucin en un medio no saturado, ha sido menos estudiado que el saturado, siendo el primero menos
cuantitativo y ms difcil de modelar, en comparacin al saturado. Adems, la mayoria de estudios, han sido realizados con
suelos, en lugar que minerales en pilas.
7.5
Formas de agua en el suelo o lecho
La infiltracin es el proceso mediante el cual un medio acuoso penetra desde la superficie hacia el interior del
lecho. Este fenmeno es influenciado por varios factores, entre los cuales se encuentran las propiedades del lecho, tales
como: la porosidad, la conductividad hidraica y el contenido de humedad del lecho(Barco).
El lquido en el suelo o lecho, puede ser clasificado en tres categoras: (1) lquido de retencin, (2) lquido capilar
y (3) lquido gravitacional. Los dos primeros son lquidos no disponibles, ya que se encuentran asociadas a las particulas por
fuerzas molculares; cuanto ms seco es el suelo y menores los tamaos de los intersticios entre las partculas, ms
fuertes son las fuerzas que mantienen estos dos tipos de agua. A continuacin se detallan cada de las categoras del
lquido (Hidrogeologa):
i.
agua de retencin.- Es el lquido retenido en los poros o alrededor de la partcula del lecho, en contra de la
accin de la gravedad, estando asociada a presiones negativas de -9.86 a -30.59 atm(subterraneas). Se distinguen dos
casos:
o
higroscpica: la que est fijada fuertemente a las partculas, siendo su espesor muy reducido. La fuerza de
unin entre el lquido y las partculas, tienen lugar por medio de enlaces qumicos entre los dipolos del lquido
y las valencias libres que existen en la superficie de las partculas. Se trata de un lquido inmovil desde el
punto de vista prctico, permaneciendo en las partculas cuando se secan al aire y puede ser extradas
unicamente cuando el material es calentado a 105C. La cantidad de lquido retenido de esta manera, vara
en funcin de la granulometra y porosidad del mineral, y son del orden de 0.2 a 0.5% en partculas gruesas y
de 15 a 20% en materiales finos (limos y arcillas).
o
pelicular: Es el lquido que envuelve a las partculas y a la higroscpica, con una pequea pelcula, cuyo
espesor no sobrepasa las 0.1 m. Se puede desplazar en estado lquido, por el juego de atracciones
moleculares de las partculas vecinas. La retencin de este lquido, se debe a fenmenos de tensin
superficial. La cantidad de lquido pelicular en el suelo depende tambin de la granulometra, de tal forma
que podemos encontrar valores dispares, del orden de 1 a 2% en arenas y de 30 a 40% en arcillas.
141
ii.
agua capilar.- Es el lquido retenido en conductos de pequeo tamao (microporos) por fenmenos de capilaridad
y tensin superficial, el agua esta sostenida por presiones de -0,32 a -9.86 atm (subterraneas). Se debe indicar, que
esta zona puede ser saturada, sin embargo, su distincin con respecto a una zona verdaderamente saturada, son
las presiones negativas presentes en la zona capilar. Se pueden diferenciar dos casos:
o
aislada o colgada: lquido que no est ligado a la zona no saturada. Este lquido se ubica en los microporos
ms pequeos del suelo. Se puede eliminar por centrifugacin.
continua: lquido ligado a la zona no saturada. La granulometra influye en la cuanta de este lquido, as, su
presencia puede alcanzar varios metros de altura en materiales arcillosos y de pocos milmetros en
materiales gravosos.
iii.
agua gravitacional.- conforme aumenta la humedad del medio, se alcanza el punto, en que la gravedad es
suficientemente fuerte como para contrarrestar las presiones negativas (entre 0 y 0.32 atm) (subterraneas),
drenndo libremente el lquido por la accin de la fuerza de la gravedad, lo que sucede mientras est sea mayor a
la fuerza de retencin del lecho(Barco). Ocupa los espacios libres de los poros, de los intersticios y de las fisuras
de las rocas. Constituye la parte activa de las aguas subterranes y es la principal responsable del transporte de
solutos. Los modelos se centran particularmete en esta fraccin de las aguas del suelo (Hidrogeologa). La mxima
cantidad de agua que un lecho puede sostener contra la gravedad se denomina capacidad de campo, el agua en
exceso, percola hacia abajo de la columna del suelo y alcanza finalmente la zona de saturacin, algunos autores
limitan esta condicin a una presin de succin de 0.32 atm (Silva). En la tabla siguiente se muestra los contenidos
de humedad a la capacidad de campo, de distintos materiales,
Tabla 8.1 Contenido de humedad a capacidad de campo(Silva).
Textura
C. de C, %
Arcilla
23 46
Franco arcillosa
18 23
Franca
12 18
Franco arenosa
8 -13
Arena
57
El lquido presente en un lecho, presenta tres procesos importantes, la infiltracin del lquido en la superficie del
lecho para convertirse en humedad, el flujo subsuperficial o flujo no saturado a travs del lecho y el flujo del lquido de
agua subterranea o flujo saturado a travs del lecho. En la figura 8.7, se presenta esquemticamente un perfil vertical
tpico de la presencia de agua en un lecho poroso. En la parte superior del estrato impermeable, se presentan dos zonas: la
zona de saturacin, en la cual se recoge el agua que alimenta la superficie; y la zona no saturada o de aireacin, las dos
zonas estn separadas por la superficie fretica. En la parte superior de la superficie fretica, en la zona de aireacin, se
encuentra la franja capilar. Por debajo de la superficie fretica, el medio poroso se encuentra saturado y a presiones
mayores a la atmosfrica(Barco). Por encima de la superficie fretica, existen fuerzas capilares que pueden saturar el medio
poroso a lo largo de la franja capilar, estando expuestas a presiones negativas (Barco).
Fig. 8.7 Perfil vertical del medio acuoso en un lecho poroso(Barco).

7.6
Tortuosidad
Es una medida de la dispersin que puede ocurrir cuando un lquido percola a travs de un medio poroso y es
inversamente proporcional a la permeabilidad del lecho. Se define por:
142
= (Largo real) / (Largo efectivo)
(8.8)
Fig. 8.9 Tortuosidad del lecho, camino real recorrido por las soluciones en un medio granular.
7.7
Porosidad(hidrogeologa)
Se entiende por poro, cualquier espacio de una masa rocosa que no est ocupado por un material slido, sino por
un fluido (gas o lquido). Cuantitativamente, la porosidad se define como el espacio total ocupado por poros en un volumen
determinado de roca.
T = 100Vh/VT
(8.9)
Donde Vh es el volumen de huecos y VT el volumen total.

No todos los poros son iguales, y en funcin de su tamao el lquido circular ms o menos libremente, a grandes
rasgos, se distinguen tres tipos de porosidad: microposidad (<0.1 mm), porosidad capilar (0.1 a 2 mm) y macroposidad (> 2
mm). El primero de ellos, se presenta el interior de las partculas y el ltimo se da en un lecho de partculas, como se dan
en las pilas de lixiviacin, el segundo de ellos es un estado intermedio y puede presentarse en al interior de las partculas
o en el lecho.
i.
Microporosidad.- Al interior de la matriz de una partcula, existen poros (microporos) y son los que transportan
las especies disueltas, pero debido a su tamao, el transporte se produce por difusin y no adveccin (movimiento
de la masa lquida). Desde el punto de vista de lixiviacin, dentro de la clasificacin de los microporos, nos
interesa los poros interconectados, ya que a travs de ellos difundir la especie valiosa disuelta, de manera que
se define la porosidad real o efectiva, como el porcentaje de poros interconectados al volumen de poros totales.
A continuacin se presenta la microporosidad de distintos tipos de rocas, observndose que las arcillas son las
que presentan mayor porosidad.
Tabla 8.2 porosidad de distintos tipos de rocas(Hidrogeologa).
Roca
Porosidad, %
Gravas
25 40
Gravas y arenas
25 30
Arenas
25 47
Limos
34 50
Arenisca
4 26
Yeso
4
Caliza
1 17
Arcillas
44 -50
En lixiviacin, los microporos pueden ser el resultado de procesos muy diferentes; as tenemos, la porosidad
primaria, que es la porosidad inicial del mineral y la porosidad secundaria, que es la porosidad que se origina
durante el procesamiento del mineral, como en la etapa de explotacin, conminucin y en el ataque qumico
producido en la disolucin de las distintas especies del mineral. Estas diferencias, llevan aparejados otros
contrastes de mayor relevancia: en las partculas con porosidad primaria (intergranular), la porosidad se aprecia
en muestras de pequeo tamao (porosidad en pequeo) y su distribucin es ms o menos homogenea en el seno
de la partcula; por el contrario, en las partculas de porosidad secundaria, la porosidad suele tener una
143
distribucin irregular (condicionada por las caractersticas del proceso que lo gener), de modo que pueden
existir zonas de gran tamao, absolutamente carentes de poros, separados entre si por conductos de mayor o
menor envergadura; el resultado es que, por un lado, la porosidad slo se manifiesta si se consideran volmenes
grandes en la partcula (porosidad en grande); y por otro lado, el comportamiento de tales partculas suele ser
heterogeneo y anisotrpico.
Igualmente importantes, son tambin las consecuencias que derivan del hecho de que los poros pueden ser de
muy distinto tamao; son muy pequeos los que existen entre partculas de arcilla, pero pueden ser mucho
mayores los producidos por disolucin. En los poros de muy pequeo tamao, el agua est firmemente adherida a
las paredes del poro por varios mecanismos, de los que el ms importante es la tensin superficial; en tales poros,
el agua es retenida contra la accin de la gravedad (capacidad de retencin especfica) y no puede fluir
libremente. Por el contrario, en los poros de cierto tamao una parte del agua (la no retenida del modo descrito)
fluye libremente por gravedad (agua gravifica). En consecuencia, la porosidad describe la capacidad de las rocas
para albergar agua, pero no la cualidad de que el agua pueda circular en el seno de la roca.
ii.
Macroporosidad.- Es el espacio vacio interpartcula, el cual puede estar ocupado por solucin y/o aire. Es en este
espacio por donde fluye el lquido en un medio no saturado.
El transporte de solucin en un lecho poroso, como el de una pila, es debido a la suma de la permeabilidad de los
fragmentos individuales de las partculas (microporosidad) y de los espacios huecos o vacos entre las partculas
(macroporosidad)(Jarufe). En la prctica, se considera que la solucin fluye slamente, a travs de los macroporos, debido a la
baja o nula permeabilidad de los microporos en comparacin a los primeros.
7.8
Fases presentes en lecho no saturado(Bartlett)
Es util considerar la distribucin de espacio vacio en un lecho de rocas fragmentadas, como el presentado en
pilas, entre fases fluidas mviles e inmviles. El espacio capilar puede incluir, la solucin dentro de los microporos (solucin
inmvil) y la solucin dentro de los macroporos (solucin mvil). Cuatro fases o regiones dentro de un lecho no saturado o
pila, son definidas en la siguiente tabla e ilustradas en la figura 8.8, los porcentajes mostrados, son de un test de una mena
en una columna especfica, por lo que son presentados como resultados ms o menos tpicos presentes en una pila.
La fase mayoritaria es la slida (S); el espacio vacio interpartcula, es dividido en fase con solucin (L) y fase
llena con aire (G), la cuarta fase, es la microporosisad en la partcula (). El espacio ocupado por los microporos cerrados,
est incluida en la fase slida. Cuando aumenta la cantidad de finos, VL se incrementar y Vg disminuir con respecto a los
resultados presentados en la tabla 8.3.
Un aspecto interesante a tener en estos medios, es que, a causa que las soluciones presentan presiones menores
a la atmosfrica, la solubilidad mxima del O2 es menor con respecto a la solubilidad mxima alcanzada a presin
atmosfrica.
Tabla 8.3 Fases presentes en un lecho no saturado(Bartlett).
Fase
Smbolo
Fase mvil o fija
Partcula slida, incluyendo poros cerrados
S
Fijo (espacio muerto)
Microporos abiertos en las rocas
Fijo (espacio muerto)

Solucin en los espacios vacios
L
Mvil (flujo de agua)
interpartculas
Mvil (flujo de aire) y
Aire en el espacio vacio entre rocas
G
Atrapado en bolsos de aire
Volumen ocupado, (%)

59
2.4
19 21.5
18.1 19.6
144
Fig. 8.8 Seccin esquemtica de lecho no saturado, mostrando el espacio ocupado por las fases sida (VS), lquida (VL),
gaseosa (Vg) y la microporosidad ()(Bartlett).
7.9
Potenciales hdricos(Baptista)
Para describir el movimiento o comportamiento del agua en el suelo o lecho, se precisa conocer el estado de
energa del agua en el medio, ya que el flujo ocurrira en direccin al descenso de energa. El agua presente en el ambiente
subsuperficial, as como cualquier cuerpo en la naturaleza, puede ser caracterizada por un estado e energa. Diferentes
formas y cantidades de energa determinan este estado.
La fsica clsica reconoce dos formas principales de energa, energa cintica E k y energa potencial Epot. As, la
energa total del agua en el medio poroso ser igual a a suma de sus energas cintica y potencial.
La energa cintica, es la energa que el agua tiene en virtud de su movimiento (EK=mv2.). Como su movimiento en
el sistema poroso es muy lento, la mayora de veces, esta energa puede ser despreciada. En contrapartida, la energa
potencial es fundamental en la caracterizacin del estado de energa del agua en un medio poroso. Tcnicamente la energa
potencial del agua, representa la cantidad de trabajo que necesita ser realizado, por unidad de agua pura, para transportar
reversible e isotrmicamente una cantidad infinitesimal de agua libre, de una elevacin especfica, a la presin atmosfrica
para el punto considerado en el suelo.
La energa potencial total del agua en medio poroso, para nuestos propsitos (ET), puede ser separada en dos
componentes principales, componente potencial gravitacional (Eg) y componente potencial de presion (Ep)
ET = Eg + Ep
(8.10)
7.9.1
Potencial gavitacional.- La energa potencial gravitacional, es el potencial para realizar trabajo, resultante de la
accin de la fuerza gravitacional actuando sobre una cantidad de agua localizada en un punto determinado del espacio, que
es verticalmente diferentemente a otro punto de referencia. El modulo de esta energa potencial (Eg), depende del mdulo
de la fuerza gravitacional, de la densidad del agua y de la elevacin vertical del agua, en relacin a un punto de referencia.
Matemticamente, la energa potencial gravitacional actuante sobre un volumen de agua, est dada por:
Eg= L g VL z
Donde:
(8.11)
145
L
g
VL
z
densidad del medio acuoso

gravedad
volumen de solucin
distancia vertical hasta el punto de referencia
Esta energa ser positiva, si el volumen unitario de solucin, est ubicado sobre el nivel de referencia y negativa,
si est por debajo.
7.9.2
Potencial de presin.- Es la energa debida a la accin del fluido circundante. Si consideramos la densidad del
agua constante, matemticamente puede ser expresada, por:
Ep= P VL
(8.12)
Donde P es la presin manmetrica actuante en VL y est dada por: P = Pab Po; siendo Pab, la presin absoluta en un punto
dado y Po la presin absoluta en el punto de referencia (normalmente se considera la presin atmosfrica).
De esto se deduce, que el potencial de presin es una cantidad positiva debajo de una superficie libre de agua
(agua saturada), es nulo en la superficie del agua y negativo en la zona no saturada.
Para la zona saturada, el potencial de presin es el resultado directo del peso de agua por encima del punto
considerado, y por tanto, para cualquier punto de esta zona, es determinado por la profundidad, por debajo del nivel de la
solucin. En zonas no saturadas, el potencial de presin es una cantidad negativa y llamado potencial mtrico, potencial de
capilaridad, tensin o succin de agua en el suelo.
7.9.3
Potencial total.- Reeemplazando las ecuaciones (8.11) y (8.12) en la (8.10), se tiene, la siguiente expresin:
ET = g V L z + P V L
(8.13)
Si consideramos la energa por unidad de volumen, se tiene:

(ET/VL) = g( z + P/ g )
(8.14)
Los trminos anteriores, tienen diferentes denominaciones, segn se trate de un medio saturado o no saturado,
tal como como observa a continuacin:
H = Hg + Hp (medio saturado)
= g + p (medio no saturado)
H carga hidrulica total

Hg carga gravitacional
Hp carga por presin
g
p
potencial total
potencial gravitacional
potencial matrical (succin)
En hidrulica, es ms comodo expresar los trminos anteriores, con unidades de longitud, lo que resulta de
expresar la ltima ecuacin, segn:
(ET/ g Vw)
(H,)
= z
+
(Hg,g)
P/ g
(Hp,p)
(8.15)
Se debe indicar, que tambin es comn usar las denominaciones nombradas, sin distinguir el medio presente, es
decir, se puede usar el trmino potencial en medios saturados y el trmino carga en medios no saturados.
7.9.4
Medicin de la presin.- Para poder usar las relaciones anteriores, es necesario conocer la presin en los puntos
determinados.
En medios saturados, la presin puede medirse con los tpicos manmetros, sin embargo, tambin puede
calcularse segn la siguiente ecuacin:
P = gh
(8.16)
Donde h es la distancia desde el nivel fretico.
Con respecto a un medio no saturado, existen varios tipos de equipos que miden la presin negativa existente,
tales como: tensiometro de Bourdon o de Hg y bloqes de yeso, esto al menos en suelos.
7.10
Curva de retencin o curva caracterstica
La curva de retencin, relaciona la humedad o contenido msico de solucin en un lecho poroso (, humedad en %),
en funcin del potencial de succin o potencial matrical. Esta curva es esencial en el diseo de cualquier sistema no
saturado, tal como una pila de lixiviacin, debido a que describe la relacin entre el estado de energa del agua en los poros
146
y el volumen de agua almacenado en estos. Esta curva es propia de cada medio poroso y depende de la textura y estructura
de las partculas(Silva), as, un suelo arcilloso tiene menor densidad aparente y de ah que tenga una mayor cantidad de agua
de saturacin.
A menudo, en lugar de humedad, es comn usar el trmino saturacin (s), el cual es la fraccin de los poros llenos
con solucin, por lo que en un medio satutado se tiene un valor de s=1, la saturacin se relaciona con la humedad segn la
siguiente relacin:
s = /s
(8.17)
Donde s es la humedad mxima y que corresponde a un medio saturado. Algunas veces, se utiliza el trmino
saturacin efectiva o relativa (Sef), el que viene dado por la siguiente relacin:
sef = ( - r) / (s - r)
(8.18)
Siendo r, la humedad residual que resulta de drenar completamente el sistema (impregnacin).

En las curvas de retencin, se pueden diferenciar a grandes rangos, tres regiones (Hidrogeologa):
i.
ii.
iii.
regin de entrada de aire.- que corresponde a la franja en que el lecho se encuentra saturado, variando el
potencial pero el contenido de agua no.
regin capilar.- en la que pequeos incrementos de la succin, provoca el drenaje de los poros ms pequeos,
disminuyendo el contenido de agua rpidamente.
regin de adsorsin.- en la que nicamente queda el agua adsorbida a las partculas del lecho, debido a que el
lquido que estaba albergado en los poros ha sido drenada; en esta ltima regin, importantes cambios de
potencial se asocian con pequeos cambios en el contenido del lquido.
Contenido de Humedad.
La figura 8.10 muestra una curva tpica para materiales gruesos y finos; observndose que al aumentar la presin
de succin, se tiene una disminucin del contenido de humedad del sistema. Adems, el material ms fino, tienen la
capacidad de captar mayor humedad a altos valores de succin, en comparacin de los ms gruesos, debido a los poros ms
pequeos de los primeros. Por lo tanto, los materiales ms gruesos, son los primeros en drenar a presiones de succin altas.
Por el contrario, a bajas presiones de succin, las partculas ms finas tienden a captar menor humedad con respecto a las
ms gruesas. En la figura 8.11, se presenta la variacin de la presin de succin en funcin del tamao del poro,
observndose claramente que al aumentar el diametro del poro, disminuye la presin de succin.
Grueso
Fino
Presin de succin
Fig. 8.10 Curva de retencin conceptual, para materiales gruesos y finos(Okane).
147
Presin de succin, cm
-120
-100
-80
-60
-40
-20
0
150
200
50
100
Diametro de poro tubular, um
Fig. 8.11 Variacin de la presin de succin con el diametro del poro(Bourma).

7.11
La ley de Darcy
La dinmica del flujo en un medio poroso saturado, se describe mediante la ley de Darcy. Esta ley fue obtenida
inicialmente para un medio saturado y establece que el flujo a travs de un medio poroso, es proporcional a la prdida de
carga hidralica (H/L), a la seccin considerada (A) y a la conductividad hidrulica en medio saturado (KS), segn la
siguiente ecucin:
Q = -KS A (H/L)
vD = Q/A = -KS (H/L)
Donde:
Q
Caudal del agua, L3/t
vD
Velocidad de Darcy, L/t
A
rea de la seccin, L2
Ks
Conductividad hidrulica o permeabilidad, L/t
H
Diferencia de carga hidrulica en un punto dado, L
L
Diferencia de longitud en la direccin que se analiza, L
H/L
Prdida de carga o gradiente hidrulico, (L/L)
(8.19)
(8.20)
El signo negativo, indica que el flujo de la solucin, es en la direccin de la disminucin de la carga hidrulica.
Esta ecuacin es vlida para regimen estacionario, pero no cuando el contenido en agua o la tensin cambian con el
tiempo(Conductividad). La ley de Darcy, puede derivarse a partir de principios bsicos del flujo en medios porosos y es aplicable
en la mayora de las situaciones encontradas en la prctica. Esencialmente, estas son situaciones donde predominan las
fuerzas viscosas sobre las fuerzas inerciales, es decir, de bajos nmeros de Reynolds, definido por:
Re = Qd/(AL)
(8.21)
Donde, d es el diametro del poro y L es la visocidad del fluido. En general, se requiere valores de Re<<1, pero se
ha observado que la ley de Darcy sigue siendo vlida an para Re~10. De acuerdo a esto, la ley de Darcy es vlida para todo
suelo donde el flujo sea laminar: arenas finas a medias, arenas gruesas bien graduadas, arcillas y limos. Entre sus
limitaciones, es posible afirmar que la constante de proporcionalidad Ks no es propia del medio poroso, sino que tambin
depende del fluido (peso especfico y viscosidad). En algunas circunstancias, la relacin entre caudal y el gradiente
hidrulico no es lineal(Quezada).
En laboratorio es posible verificar la ley de Darcy, utilizando un permemetro de carga constante, un
instrumento my simple, que consiste en un cilindro que contiene una muestra de material, sobre la cual se instala otro
cilindro del mismo dimetro, donde se mantiene una carga de solucin constante. Una vez saturada la muestra y
estabilizado el nivel del solucin, se colecta el volumen de solucin que percola en un determinado tiempo y se expresa
como caudal(quezada). En la figura 8.12, se esquematiza la ley de Darcy en una columna.
148
b) seccin inclinada
a) seccin vertical
Fig. 8.12 Representacin esquemtica de la ley de Darcy en una columna.
Con respecto a velocidad, se asume que el flujo tiene lugar a travs de toda la seccin considerada, pero
realmente el flujo slo tiene lugar por los especios porosos, por lo que la velocidad real (velocidad intersticial) ser:
vr = vD/
(8.22)
7.11.1 La conductividad hidrulica.- La conductividad hidrulica, es una medida de la habilidad de un medio poroso para
transmitir el lquido, y es un parmetro esencial para solucionar problemas agrcolas, hidrolgicos y ambientales,
relacionados con el movimiento del agua a travs del suelo o un lecho. Es una propiedad muy variable y dependiente de la
estructura y caractersticas del sistema poroso (dimetro, porosidad y tortuosidad), as como tambin, de las propiedades
del flujo. El valor de Ks, no es constante y viene dado por la siguiente ecuacin:
Ks = kI g / L
(8.23)
Donde:
kI
Permeabilidad intrnseca (depende slo del medio poroso), L2
La conductividad especfica se mide en unidades de longitud al cuadrado, sin embargo, tambin presenta la unidad
Darcy, la que se define como: 1 Darcy=0.987x10-8 m2.
En el caso del agua, la salinidad apenas hace variar el peso especfico y la viscosidad, por lo que slo habra que
considerar la variacin de la viscosidad con la temperatura, que se duplica entre 5 a 35 oC, con lo que se duplicaria la
permeabilidad y tambin el caudal circundante por la seccin considerada del medio poroso(Flujo).
por:
La ecuacin de Kozeny-Carman, correlaciona la permeabilidad intrnseca con datos propios del slido y est dado
kI = dp23 / 72(1-)2
(8.24)
Donde, dp es el dimetro promedio de las partculas, consideradas esfricas. De la ecuacin anterior, se observa
que a medida que aumenta la porosidad y el tamao de las partculas, se tiene un aumento de la permeabilidad intrnseca,
adems, al incrementar la tortuosidad se presenta una disminucin de la permeabilidad.
En algunas circunstancias, la relacin entre el caudal y el gradiente hidrulico no es lineal, lo que puede suceder
cuando el valor de Ks es muy bajo o cuando las velocidades del flujo son muy altas. En el primer caso, por ejemplo
calculando el flujo a travs de una fomacin arcillosa, el caudal que obtendramos aplicando la ley de Darcy sera bajsimo,
pero en realidad, si no se aplican unos gradientes elevados, el agua no llega a circular. En el segundo caso, si el agua circula
a gran velocidad, el caudal es directamente proprocional a la seccin y al gradiente, pero no linealmente proporcional, sino
que la funcin sera potencial(Flujo):
Q = -KS A(H/L)j
(8.25)
Donde el exponente j es diferente de 1. En un flujo subterrneo, las velocidades son muy lentas y prcticamente
siempre la relacin es lineal. En la Tabla 8.4 se presentan valores de Ks, kI y para diversos materiales, observndose
claramente que los materiales ms finos, presentan valores mucho menores de Ks y valores altos de porosidad ().
Tabla 8.4 Valores normales de Ks de diferentes suelos(Darcy).
Material
Ks, m/da
kI, cm2
Grava limpia
1.15
, %
149
Arena
Barro arenoso
Barro aluvial
Arcilla
8.6x10-3
3.4x10-3
3.4x10-4
3.4x10-5
10-7
4x10-8
4x10-9
4x10-10
20
25
35
45
7.11.2 La ley de Darcy en medios no saturados(subterraneas).- A medida que un medio poroso se seca, la interconectividad
entre los poros se vuelve irregular y discontinua, ya que el aire sustituye al medio lquido en muchas posiciones. Ms an, en
contraste con los flujos saturados, donde las fuerzas graviacionales juegan un papel importante, en este caso, las fuerzas
molculares se vuelven extremadamente importantes. En las interfases aire-lquido se desarrollan fuertes presiones
capilares negativas. Estas presiones cambian con el tamao efectivo de los poros, y por lo tanto, dependen de la estructura
particular del material y de su grado de saturacin. Cuanto ms seco est el material, tanto ms pequeos y discontinuos
son los poros que contienen agua y mayores son las fuerzas capilares.
Los cambios en el contenido de humedad no slo afectan las fuerzas, sino tambin dificultan el camino del agua a
travs de los poros. As, la conductividad hidrulica resulta una funcin del contenido de humedad del medio. El problema
se complica an ms, por el hecho que bajo ciertas condiciones, el flujo de agua se realiza no slo en la fase lquida, sino
tambin como vapor. El flujo, no slo depende de los potenciales gravitatorios y capilares, sino tambin de la densidad del
vapor y de los gradientes de la temperatura en el medio. Todos estos complicados efectos estn fuera del alcance de este
apunte, y aqu limitaremos nuestra discusin, asumiendo algunas hiptesis simplificadoras.
vx = -KNS-x() /x , vY = -KNS-y() /Y ; vZ = -KNS-z() /z
(8.26)
Las conductividades hidrulicas KNS, son ahora funciones explcitas del contenido de humedad (), es decir, no
son constantes. Pero simplificaremos nuestro caso y asumiremos que la solucin se mueve en un solo eje, es decir se tiene:
vD = -KNS() /L
(8.27)
El potencial total ( = g + p), al ser dependiente de p, el cual a su vez depende de la humedad, se puede
reescribir de la siguiente manera:
() = g + p()
(8.28)
Por lo que la ecuacin (8.27), queda finalmente como:

vD = -KNS() ()/L
(8.29)
El empleo de la ecuacin anterior, se hace muy dificultoso, debido a que no existe una relacin biunivoca entre
KNS vs y vs . En efecto, la relacin entre estas variables incluye el efecto de histresis, tal como se muestra en la
figura 8.13. Realmente, este tipo de curvas difiere para un mismo sistema, en funcin de que est en proceso de secado o
humectacin. Este fenmeno, se debe a que los ngulos de contacto del agua con la fase slida, son distintos en mojado y
en secado; a causa que durante el mojado, el llenado de los poros de pequeo dimetro es ayudado por las fuerzas
capilares, mientras que durante el secado las mismas fuerzas tratar de impedir su vaciamiento (subterraneas). Estos fenmenos
se acentan con la presencia de aire atrapado y especialmente en sistemas susceptibles de hinchamiento. Los fenmenos
de histresis tienen un efecto importante en el flujo del agua y en el transporte de solutos, aunque en la prctica se
tiende a no considerarlos(Hidrogeologa).
Al existir relaciones entre humedad con KNS y , por lo tanto, tambin existe una relacin entre KNS vs , la que
se muestra en la figura 8.14, obsevndose que bajo condiciones saturadas en humedad (baja presin de succin y tambin
alto flujo), los materiales ms gruesos tienen mayor capacidad para conducir el lquido, en comparacin al material fino (Ks
gueso > Ks fino). Sin embargo, conforme se incrementa la presin de succin (y tambin bajo flujo), la conductividad
hidraulica del material grueso disminuye y son los materiales ms finos los mejores conductores de solucin. Esto ocurre,
porque a altas succiones, los poros ms grandes del material grueso, drenan rpidamente y no tienen capacidad para
conducir el lquido, mientras los poros ms pequeos del material fino, drenan ms lento a estas condiciones y continuan en
la conduccin del lquido. Por esta razn, en perfiles de un sistema poroso, con flujos relativamente bajos que contienen
capas gruesas y finas, el flujo preferido puede ser la capa fina, tal como se ver ms adelante (Okane).
humedad, cm3/cm3
150
10
20
h,(-) cm
30
40
Fig. 8.13 Curvas de retencin y fenmenos de histresis(Hidrogeologia).
Conductividad Hidrulica
Grueso
Fino
Presin de Succin
Fig. 8.14 Relacin conceptual entre la conductividad hidrulica y la presin de succin, para materiales gruesos y finos.
7.11.3 Clculo de la conductividad hidrulica en medios no saturados.- Para el clculo de la conductividad hidrulica
en medios no saturados, normalmente, este es realizado conociendo inicialmente su curva de retencin respectiva, y
tambin el valor de Ks. Con los valores anteriores, se calculan los de KNS de acuerdo a la ecuacuin de Van Genuchten.
XXXXXXXXXXXXXX Celda Tempe
7.11.4 Movimiento de solucin en un medio(Bourna).- La direccin y velocidad del flujo de solucin, depende de la
diferencia en los potenciales totales o carga hidrulica entre dos puntos distintos del medio. No slo es importante la
diferencia de los potenciales, la distancia entre los puntos tambin es relevante. La direccin del flujo ser desde la zona
de mayor a menor potencial.
151
Sin embago, para que una solucin se mueva de un punto a otro, se deben cumplir dos condiciones. El primero es la
diferencia de los potenciales, y el segundo, que el medio poroso entre ambos puntos, debe ser sufientemente permeable
para permitir el movimento del medio acuoso.
7.12
Hidrologa en pilas
En lixiviacin en pilas y dump, las condiciones son no saturadas, y por eso, la operacin requiere que se orienten
segn la hidrologa en medio no saturado. Las dos claves hidrolgicas son: un flujo adecuado y uniforme de la solucin a
travs de la pila. Un flujo adecuado, es necesario para que la pila sea lixiviada en un tiempo econmico, mientras un flujo
uniforme es necesario para permitir que el mineral sea totalmente atacado.
El proceso requiere que la estructura del material sea relativamente uniforme y permeable, que no promueva canalizacin
de la solucin o corotcircuito. Existen porciones de la pila, que no reciben suficiente contacto con la solucin,
permaneciendo sin lixiviar; si la solucin no fluye uniformemente a travs de la pila, en su lugar, ocurre un flujo
preferencial a travs de trayectorias distintas.
7.12.1 Permeabilidad.- Insuficiente permeabilidad de la pila, es una de las causas ms comunes del fracaso de los
proyectos de lixiviacin por este mtodo. Una pobre permeabilidad, conduce a un flujo de solucin lento y resulta en ciclos
de lixiviacin antieconmicos. Adems, se tiene bajas recuperaciones, debido a un mojamiento incompleto de la pila. Una
baja permeabilidad, tambin limita el ingreso de aire, necesario para las operaciones con bacterias. Si las pilas son muy
permeables, el tiempo de contacto mineral-solucin ser insufiente, resultando tambin en una recuperacin lenta o
reducida, debido a la aparicin de corto circuito en el sistema.
Uno de los causantes de una baja conductividad hidrulica, es la presencia de partculas finas y arcillas en la
mena alimentada. Estas partculas bloquean los espacios de los poros interpartculas, reduciendo los espacios vacios y
perjudicando as, la permeabilidad de la mena. En casos extremos, las pilas se pueden tapar cuando los finos son
transportados por la solucin y se compactan en una capa impermeable dentro de la pila.
Los problemas de permeabilidad de la pila, tambin surgen cuando la mena ha sido compactada debido a malas
prcticas o ubicacin de materiales inadecuados. La compactacin del mineral durante la vida de la pila, tambin conduce a
problemas de permabilidad, as como, la precipitacin interna de especies, tales como calcio y fierro. Tambin se debe
considerar, que durante la lixiviacin, una proporcin considerable de la mena es disuelta, conduciendo a problemas de
permeabilidad.
7.12.2 Flujo preferencial(O`kane).- En un medio poroso no saturado, a diferencia de las condiciones saturadas, el flujo de
solucin es muy influenciado por las variaciones en el perfil del sistema. El trmino general flujo preferencial es usado
para describir el flujo no uniforme, debido a los perfiles de heterogenedad. En tales casos, el flujo es canalizado a travs
de regiones ms conductivas, va de flujo preferido. Una estructura no uniforme en las pilas de lixiviacin, ocurre
comnmente debido a la variabilidad en la naturaleza de la mena alimentada y como un resultado de la segregacin de la
mena durante el minado, apilamiento, chancado y otras actividades. Cuando la solucin de lixiviacin fluye
preferencialmente a travs de la pila, la recuperacin del metal valioso es desfavorecida, debido al limitado contacto
solucin-partcula en regiones de flujo reducido. El flujo preferencial, puede existir en un nmero de formas, tres de los
cuales se describen a continuacin:
i.
Flujo de embudo.- El flujo de solucin preferencial, a travs de capas ms permeables, en perfiles de un lecho
que contiene distintas capas de material de diferente textura, forma un flujo preferencial, el que es referido
como flujo de embudo. Capas inmersas de grano grueso, grano fino y capas bien estratificadas, se forman
naturalmente en las pilas durante su construccin, haciendo que las pilas sean susceptibles a las condiciones de
flujo de embudo. En los casos de flujo de embudo, la trayectoria del flujo preferencial, normalmente se piensa
que es debido a la textura del material grueso, sin embargo, esto no siempre es cierto.
Bajo ciertas condiciones no saturadas, es posible para las texturas ms finas, que estas sean ms conductivas, y
as, formar una ruta preferencial (figura 8.14). Esta situacin contraria a lo intuitivo, ocurre debido a que en los
materiales de grano grueso, son incapaces de retener solucin a altos valores de presin de succin. Conforme la
solucin drena rpidamente desde las partculas gruesas, los espacios interpartculas, se convierten llenas con
aire, reduciendo el rea transversal abierta, resultando en una baja conductividad hidrulica en condiciones no
saturadas. Bajo el mismo nivel de potencial de succin, las partculas ms finas son capaces de retener solucin y
por eso mantener una mayor conductividad hidrulica. Lo que resulta en un flujo preferencial, a travs de las
capas de grano fino, en lugar de las gruesas.
Las condiciones de succin, presentes en una pila de lixiviacin, son una funcin de la velocidad de la solucin
aplicada. Se ha reportado, a traves de evaluacin en columnas, que flujos mayores al de la conductividad
152
hidrulica saturada (Ks) del material fino, resulta en un flujo preferencial a travs del material ms grueso,
mientras, flujos menores que el correspondiente a Ks del fino, resulta en un flujo prefencial a travs de las
partculas finas.
ii.
Flujo en macroporos.- Flujo en macropros o cortocircuito, son los mismos nombre dados al flujo preferencial a
travs de poros grandes de un medio. Conforme se incrementa la velocidad del flujo, mayor fraccin del flujo
total son desviadas a los canales ms grandes. A mayor saturacin casi todo el flujo (sobre el 96%) se desva a
los macroporos (poros mayores a 0.2 mm en dimetro). An pequeos incrementos en la velocidad del flujo,
pueden conducir a corto circuitos significantes.
iii.
Desplazamiento.- Se puede desarrollar un frente o interface inestable, cuando un lquido desplaza otro fluido de
diferente densidad y/o viscosidad, lo que conduce a la propagacin de un desplazamiento de solucin discreta, en
lugar de una superficie uniforme. Esta forma de flujo preferencial, es referido como desplazamiento, y puede
ocurrir en pilas, conforme penetra la solucin de lixiviacin. En forma general, la fuerza gravitacional,
heterogenidades y capas de baja conductividad, promueven el desplazamiento, mientras, las fuerzas capilares
tienen un efecto estabilizador. Comunmente se desarrolla mucho desplazamiento, bajo la interfase de un
material grueso cubierto por una capa fina, cuando ocurre estancamiento sobre la capa fina. Lechos
heterogeneos, bajo velocidades de flujo relativamente altas, estn propensos a humectaciones inestales. Es
importante considerar, el hecho que luego que el riego cesa y los perfiles drenan, posterior riego, sigue la misma
ruta del desplazamiento donde se desarrollo la infiltracin inicial.
7.12.3 Flujo preferencial en un lecho poroso segregado(O`kane).- A continuacin se presentar un ejemplo de un flujo
preferencial en un lecho poroso, producto de la segregacin en el medio, con el fin de observar el flujo de embudo. En este
test se prepararon 2 columnas, en cada una de las cuales, se tiene que la mitad vertical de cada columna, contiene un
material fino y el otro uno grueso, tal como se ilustra en la figura 8.15.
En la figura 8.16, se presenta la las curvas de conductividad hidrulica para ambos materiales, observndose que
para una succin de 1 kpa, las partculas finas y gruesas, tienen la misma conductividad hidrulica. De acuerdo a esto, a
presiones mayores de 1 kpa el material fino tiene mayor permeabilidad, conviertindose en el trayecto preferido del flujo
de solucin y viceversa. En esta figura, se ha superpuesto los valores de los flujos aplicados a ambos materiales, el valor
menor est bajo el de la conductividad saturada y el mayor sobre este ltimo.
Cuando la velocidad de alimetacin era mayor al nivel saturado de los finos (figura 8.15a), aproximadamente, 5% y
95% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas del material fino y grueso, respectivamente; lo que indica que a
flujos altos (baja succin), el material grueso tiene mayor conductividad hidrulica. Por el contrario, cuando la velocidad de
alimentacin era menor a la de saturacin de los finos, 68% y 32% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas de
material fino y grueso, respectivamente; lo que indica que a flujos bajos (alta succin), el material fino tiene mayor
conductividad hidrulica.
153
a) Flujo aplicado: 2.6x10-4 m/s > 1.2x10-4 m/s

b) Flujo aplicado: 2.8x10-7 m/s < 1.2x10-4 m/s
permeabilidad saturada del grano fino.
permeabilidad saturada del grano fino.
Fig. 8.15 Ilustracin del flujo preferencial en una columna segregada. Conductividad hidrulica saturada del material fino:
1.2x10-4 m/s(O`kane).
Conductividad Hidrulica, m/s.
Grueso
Flujo bajo: 2.5x10-4

. Flujo a travs del grueso
Flujo bajo: 1.2x10-5
. Flujo a travs del fino
Fino
Presin de Succin, KPa

Fig. 8.16 Funciones de las conductividades hidrulicas, para los materiales gruesos y finos (O`kane).
154
7.12.4 Estados de la solucin en una pila (Bartlett).- Basados sobre estudios de percolacin en test en columnas, se tienen
tres tipos de estados de flujo de solucin: (1) drenaje capilar, sin flujo de solucin, (2) percolacin y (3) solucin de
inundacin (flooding). El flujo de aire, a menudo necesario para oxidar los minerales sulfurados, slo puede ocurrir durante
el drenaje capilar y percolacin.
Conforme la solucin percola a velocidades de aplicacin muy pequeas dentro de la pila, ocurre el flujo de
solucin y cierto espacio adicional ser ocupado por la solucin, principalmente por la expansin del film lquido en la
interfase aire/solucin. Estudios experimentales de percolacin con mena chancada en columnas, han mostrado que
velocidades de aplicacin muy bajas, causan un incremento del espacio ocupado por la solucin de alrededor de 1 a 2% del
espacio total. La cantidad de hinchamiento por solucin capilar, presenta un pequeo incremento, debido a que muchos de
los capilares en el espacio vacio, ya fueron llenados con solucin durante el drenaje.
Grandes velocidades de flujo vertical, pueden ser alcanzadas con slo un pequeo incremento en el espesor del
film de solucin sobre una pared vertical hmeda. Consecuentemente, conforme la velocidad de percolacin de la solucin
(Q/A) aumenta, el espacio ocupado por la solucin cambia inperceptiblemente, hasta que se alcanza la inundacin del lecho.
En la tabla 8.5, se presenta el efecto de la velocidad de riego en el espacio lleno por solucin, presentndose
tambin los estados de la solucin, observndose que se tiene cambios despreciables en el espacio lleno por solucin en un
amplio rango de velocidad de flujo de percolacin, entre 1.2 a 3050 l/m 2 h. El lmite de inundacin, es alcanzado a 4070
l/m2 h y su permeabilidad intrinseca puede ser calculada de acuerdo a la ecuacin (8.23). Las velocidades de percolacin
tpicas usadas en pilas, son mucho menores a la conductividad hidrulica saturada de las pilas. Generalmente, la mena debe
ser aglomerada para incrementar la permeabilidad intrnseca, y as, la coductividad hidrulica.
El estado de inundacin, siempre se inicia cuando el drenaje en un cuello de botella, se llena con solucin. El
espacio con aire, al inicio del cuello de botella, se llena con solucin una vez que el flujo de solucin crtico es alcanzado, la
inundacin siempre procede ascendentemente desde el cuello de botella,
Tabla 8.5 Efecto de la velocidad de percolacin de la solucin, en el espaco vaco lleno con solucin.
Velocidad de aplicacin, l/m2 h Espacio lleno por solucin, %(*)
Comentarios
0
19.0
Drenaje de capilares llenos
1.2
20.6
6
20.7
Rango tpico de aplicacin
24
21.1
120
21.3
3050
21.5
Inundacin
4070
38.6
(*) expresado como porcentaje del espacio total en la pila.
7.12.5 Variacin del potencial dentro de una pila(Penacho).- A continuacin se detallar las variaciones del potencial y
grado de saturacin dentro de una pila, las que fueron calculadas a partir de modelos matemticos, de material homogeneo
e isotrpico dento de la pila.
La figura 8.17a muestra un perfil general del grado de saturacin (s), desde la superficie hasta el nivel fretico.
Se observa que en la zona superficial, generalmente hay un mayor grado de saturacin que disminuye hacia abajo,
alcanzando un mnimo, bajo el cual nuevamente aumenta el grado de saturacin, hasta alcanzar un valor de s=1 en la zona
de la barrera capilar. El perfil anterior del grado de saturacin, es el resultado de un equilibrio dinmico entre varias
fuerzas y condiciones, como las fuerzas capilares, la porosidad efectiva, la humedad inicial, la tasa de riego, la gravedad, la
permeabilidad vertical y la evapotranspiracin desde la superficie, entre otras.
En la figura 8.17b, se muestra la variacin del potencial total () en funcin de la altura de la pila, en la zona
superficial, el potencial es moderadamente negativo, el grado de saturacin es alto y la conductividad hidrulica, tendr un
valor relativamente alto, cercana a la conductividad saturada. Al profundizarse en la pila, genealmente se encuentra un
menor contenido de solucin hasta alcanzar un mnimo, en tal caso, toma el valor ms negativo y la conductividad
hidrulica es mnima. Por debajo de dicho punto, el grado de saturacin vuelve a aumentar, todava en el rango negativo,
hasta alcanzar un valor nulo en la zona de la barrera capilar, en cuyo caso la conductividad hidrlica corresponde al valor
saturado. Por debajo de la barrera capilar, es decir, al penetrar en la zona basal, la carga hidrulica toma valores positivos,
debido a la carga hidrosttica de la solucin, la conductividad hidrulica ya no aumenta y mantiene el valor indicado antes.
155
a) Grado de saturacin en una pila
b) Potencial en una pila
Fig. 8.17 Ilustracin de la variacin del grado de saturacin y potencial versus la profundidad en una pila(Penacho).
7.12.6 Velocidad de flujo de percolacin y eficiencia de remocin (Bartlett).- Con solucin confinada en macroporos
pequeos, mucho del flujo ser a travs de estos capilares, si la percolacin de la solucin es lenta. En macroporos
pequeos que se encuentan bien mojados, la velocidad del flujo es limitado. Sin considerar la velocidad de aplicacin, el
flujo local a travs de la roca fragmentada, no puede exceder la velocidad determinada por la conductividad hidrulica
local de la solucin de los macroporos llenos de solucin y el gradiente de presin asociada con la carga hidrulica en un
rea determinada. Desde que el gradiente hidrulico mximo posible es el vector vertical, d/dz = 1, se tiene:
vD KS
(8.30)
de la ecuacin (8.23) se tiene:

(vD = Q/A) kI (g/)
(8.31)
Debido a la amplia distribucin de los tamaos de partculas, una pila consiste de un amplio rango de
conductividades hidrulicas localizadas, lo que resulta en un amplio rango de velocidades de flujo mximos posibles, para
cada una de las microregiones de la pila o dump. El flujo de solucin distribuida en la parte superior del lecho, ser la
velocidad de flujo percolacin promedio.
Cuando la velocidad de percolacin promedio excede la velocidad lmite local, ocurrir la inundacin local y el
exceso de solucin debe moverse lateralmente, para encontrar una ruta de mayor conductividad hidrulica mayor.
Conforme la velocidad de aplicacin de la solucin se incrementa, la solucin adicional se desviar a algunos canales, que son
los ms grandes, debido a la incapacidad de los macroporos ms pequeos, a transportar el flujo adicional, En casos
extremos, cuando la conductividad hidrulica promedio es baja y la velocidad de aplicacin es alta, se puede formar un
elevado nivel fretico.
Altos flujos de solucin de lixiviacin, presentarn corto circuito a travs de los canales, y ser inefectivo en el
transporte de la especie disuelta, por lo que debera ser evitado, por limitar el flujo de solucin a velocidades consistentes
con la permeabilidad de la matriz de la pila, de acuerdo a las relaciones de las ecuaciones (8.30) y (8.31). Debido a que en el
proceso de recuperacin desde minerales sulfurados, en pilas y dumps, est proyectado operar a periodos largos de
oxidacin; intentos por incrementar la velocidad de produccin en tiempos ms cortos, con el fin de aumentar la velocidad
del flujo de solucin, generalmente no mejora la remocin trasporte de las especies valiosas, a causa del incremento del
corto circuito de la solucin y dilucin de la concentracin de la solucin rica. Esta es una consideracin muy importante en
las operaciones de lixiviacin, es decir, el aumento del flujo de lixiviacin, no siempre es bueno y a menudo es perjudicial.
Una eficiente remocin de las especies valiosas disueltas, ocurre cuando la solucin fluye uniformemente a
travs de toda la matriz del lecho, similar a un flujo pistn.
7.12.7 Discusin y implicaciones para diseo y operacin en lixiviacin en pilas (O`kane).- Una revisin de la literatura,
ilustra que hay muy pocos operadores y diseadores de lixiviacin en pilas, que utilizan las herramientas conceptuales,
tericas y numricas disponibles, para evaluar el comportamiento de los sistemas no saturados. Un nmero significante de
herramientas en medios no saturados, estn disponibles, para mejorar el comportamiento en lixiviacin en pilas. Adems,
se ha empezado a aceptar, entre los expertos en lixiviacin en pilas, que la hidrulica de las pilas, es tan importante para la
recuperacin de las especies valiosas, como las consideraciones metalrgicas, geolgicas, biolgicas y operacionales. La
tendencia actual, es emplear una aproximacin emprica en el aspecto del comportamiento hidrulico. La aprobacin
eventual, que el comportamiento hidrulico es un factor clave en el control del comportamiento de la pila, debe ser seguido
156
por la aceptacin que la lixiviacin es un sistema no saturado, y que las herramientas tericas y numricas, estn
disponibles para ayudar en el comprendimiento y mejora del diseo.
El alcance del ejemplo de la seccin 8.12.3, fue dirigido principalmente a un componente de la operacin en la pila
(la segregacin), como una herramienta para demostrar la aplicacin de la hidrologa en la zona no saturada a la lixiviacin
en pilas. Hay numerosos factores adicionales que influyen en el comportamiento de la pila, que podran ser dirigidas desde
una perspectiva de los materiales no saturados, para mejorar el comportamiento del sistema, como fue descrito
anteriormente. En el ejemplo, se demostr que existe un flujo preferencial en un medio segregado, el cual es dependiente
de la velocidad de aplicacin. Con respecto a la determinacin del flujo preferente, ya sea en el material ms fino o ms
grueso, es fundamental conocer, la conductividad hidrulica del material ms fino. En las operaciones de lixiviacin en pilas,
es necesario cuantificar la segregacin que ocurre y medir la conductividad de las capas ms finas, presentes en el medio;
la aplicacin de velocidades de flujo, menores al de la conductividad hidrulica saturada del material ms fino, asegurar
un flujo aceptable y la lixiviacin del material fino. Test en columnas, sobre capas de material fino y grueso
representativo, usando un mtodo similar usado en este ejemplo, podra ser emprendido para caracterizar el impacto de la
velocidad de aplicacin para las propiedades del material especfico de una pila dada.
Una mejora en el comprendimiento de los fundamentos del regimen hidrulico en la pila (es decir, distribucin del
tamao de partculas, condiciones de densidad, humedad, caractersticas del agua, permeabilidad), proporcionar bases
para la evaluacin del comportamiento de la lixiviacin en pilas y desarollar metodologas para mejorar la recuperacin del
sistema.
El alcance limitado de este ejemplo, no proporciona la oportunidad para desarrollar conclusiones definitivas,
considerando el flujo preferencial que presenta la lixiviacin del mineral. Sin embargo, el ejemplo demuestra claramente el
potencial del beneficio, de variar la velocidad de aplicacin, y as, ambas capas puedan ser totalemente lixiviados.
El ejemplo demostr que existiendo las herramientas de la hidrologa en zonas no saturadas, estas pueden ser
usadas para comprender el comportamiento de las pilas, y mejorar as, el comportamiento a largo plazo.
7.13
Hidrulica aplicada a lneas de riego
157
VIII.
MTODOS DE LIXIVIACION
(Varas)
En la industria minera, se practican varios mtodos para contactar la fase slida con la solucin acuosa en un
espacio confinado, la seleccin del mtodo de lixiviacin a usar depende entre otras cosas de:
La ley de la especie valiosa

Solubilidad del metal valioso en la fase acuosa.
La cintica de la disolucin.
Facilidad de la operacin.
Magnitud de tratamiento.
La prctica industrial, se pta por aquel que entregue mejores indices tcnicos y econmicos
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin, est relacionada con la existencia o no de movimiento de las
partculas, durante el proceso de lixiviacin, a las primeras se denominan de lixiviacin en lecho fijo y a las segundas
lixiviacin en pulpas.
i.
Lixiviacin en lecho fijo.- En estos mtodos, se requiere que el mineral presente tamaos relativamente
gruesos, con el consecuente ahorro en energa de molienda e incluso chancado. Bsicamente, para desarrollar
esta lixiviacin no se requiere ms que un piso impermeable, el solvente y el mineral. Esta clase de lixiviacin, es
altamente dependiente de las caratersticas fsicas del lecho de mineral, sobre el cual percolar la solucin.
Lograr contactar la solucin con la gran masa de slidos y conseguir velocidades de percolacin aceptables,
depende entre otros factores de:
Tamao, forma y porosidad de los fragmentos

Densidad aparente de huecos del lecho (porosidad)
Homogeneidad granulomtrica del lecho
Grado de conminucin qumica (chancado qumico)
Otro factor que influye en el flujo de solucin percolante y el contacto slido/lquido, es la forma de construir el
lecho. El fenmeno de segregacin de tamaos, se manifiesta segn sea la tcnica de formar el lecho, una alta
segregacin puede provocar problemas de:
Canalizaciones o flujos concentrados

Impermeabilizaciones de zonas
Prdida de estabilidad de taludes
Menor tasa de flujo percolante
A continuacin se enumeran los diferentes mtodos de lixiviacin, pertenecientes a la lixiviacin de lecho fijo:
ii.
Lixiviacin en pulpas.- En este caso el mineral es chancado y molido, generando un tamao fino, los que son
mezclados con la solucin de lixiviacin, para formar una pulpa. Los mtodos de lixiviacin pertenecientes a esta
clase de lixiviacin, son los siguientes:
8.1
Lixiviacin en pilas
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en botaderos
Lixiviacin en bateas
Lixiviacin en agitadores
Lixiviacin en autoclaves
Lixiviacin en pilas
Es la tcnica de lixiviacin de cobre ms antigua practicada, aplicada actualmente a otras especies, tales como el
oro, plata, zinc, uranio y en general, de cualquier metal que se puede tratar econmicamente por este mtodo; para el caso
del Cu, los lmites de ley por este mtodo son de 0.8 a 3%. La condicin esencial, es que la mena a tratar, sea porosa y con
leyes mayores que los tratados en botaderos.
Este mtodo, tiene ventaja comparado a la molienda convencional (chancado, molienda y lixiviacin por agitacin).
En general, estas ventajas incluyen: simplicidad, menores costos de capital y operacin, tiempos cortos de puesta en
marcha y menor regulacin ambiental. Una posible desventaja de esta tecnologa, es su menor recuperacin de la especie
valiosa, con respecto a la lixiviacin en agitacin.
158
La solucin de ataque, debe poseer una concentracin del reactivo lixiviante adecuada para el consumo de la
mena, la cual es regada en la parte superior de la pila por diferentes mtodos. La solucin lixiviante al atravesar el lecho
del mineral, va disolviendo los elementos a recuperar.
A mediados de 1970, la tecnologa en pilas fue mejorada al poder tratar, menas de baja ley y con contenidos de
arcillas. Este mejoramiento, fue debido a la introduccin de una etapa llamada aglomeracin, la que permiti la explotacin
de yacimientos, que hasta ese momento no eran rentables. Sin la etapa de aglomeracin, muchos de estos depsitos no
podran ser tratados por lixiviacin en pilas, debido a que si la cantidad de arcillas o finos generados por las etapas de
explotacin y chancado es excesiva, impediran una percolacin de la solucin a travs del lecho, haciendo no rentable este
mtodo de tratamiento. La tecnologa de aglomeracin y pilas, es aplicable a muchas menas, residuos y colas de molienda.
8.1.1
Objetivos.- Entre las metas que se pueden alcanzar cuando se hace uso de este mtodo de lixiviacin, podemos
mencionar:
Mantener una inversin baja, similar a la requerida por el sistema de bateas

Obtener altas recuperaciones de las especies oxidadas. En el caso del cobre, similares y mejores, en algunos
casos, al mejor de los sistemas de lixiviacin por agitacin.
Obtener recuperaciones considerables de las especies sulfuradas, en competencia con las obtenidas, a travs del
proceso de flotacin, pero en la misma operacin que se procesan las menas oxidadas.
8.1.2
Descripcin general.- La forma en que se aplica este proceso, vara de un mineral a otro y tambin se adecua, a la
forma en que se desean recuperar los contenidos metlicos desde las soluciones de lixiviacin.
En esta tecnologa, la mena es chancada y reducida de tamao, con una granulometra mxima que va desde 1/4 a
2, la que es sometida a una etapa de aglomeracin y curado. Posteriormente, el mineral es apilado en un piso o cancha, la
que presenta cierta inclinacin, donde permanecen por un tiempo que puede ser hasta de 48 h.
Luego de este tiempo, se riega con la solucin de lixiviacin a cierto flujo, durante tiempos que pueden ir de 1
mes hasta ms de un ao, segn el tipo de mineral. La solucin rica es colectada en la base impermeabilizada, donde es
colectada en tuberas y enviada a una piscina de almacenamiento. Desde esta piscina, la solucin es bombeada hacia la
etapa siguiente, SX para el caso del Cu y carbn activado, para el Au y Ag.
Luego del riego con la solucin de lixiviacin, es recomendable que la pila sea sometida a un lavado con agua
fresca o alguna solucin diluida de la especie valiosa. Finalmente, el mineral ahora denominado ripio, puede permanecer en
el mismo lugar o ubicado en lugares especiales.
La solucin rica (PLS para el caso del Cu), luego de la recuperacin de las especies valiosa, es convertida en
solucin pobre (refino para el caso del Cu) y convertida en solucin de lixiviacin, para regar nuevamente las pilas.
159
Fig. 7.1 Diagrama de bloque del proceso de lixiviacin en pilas.

8.1.3
Preparacin mecnica de minerales.- Tambin llamada de conminucin, es la etapa en la que el tamao de las
rocas extradas por el proceso minero es reducida de tamao, para ello se emplean chancadores de diferente tipo (de
acuerdo al tamao final del producto que desea obtener), el tamao hasta el cual se reduce el mineral, depender de los
resultados de los estudios previos, sin embargo, en general el tamao mximo variara entre 1/2 a 2. El uso de
chancadores secundarios e inclusive terciarios, depende del tamao final deseado del mineral a curar.
El chancado obedece a la necesidad de liberar y dejar expuesta la especie mineralgica, o bien crear fisuras en
la roca de manera que se generen puntos de acceso para el ataque cido. En la medida que aumenta la trituracin,
sobretodo si la mineralizacin se encuentra diseminada, mayor ser la disolucin del metal, sin embargo, tambin produce
una mayor generacin de finos, lo que en algn momento causara un deteriodo en la calidad de percolacin del lecho,
llegando a extremos en que la solucin definitivamente no percola a travs del mineral, con la consiguiente disminucin en
la disolucin de la especie valiosa.
Una vez chancado el mineral, es enviado hacia un galpn, previo a la etapa de aglomeracin. Este galpn es
equipado con slidos para intercambiar calor de vapor sobre la descarga, para ayudar a incrementar la temperatura de la
mena, previa a la etapa de aglomeracin(Schnell).
160
a) abierto
b) cerrado
Fig. 7.2 Circuitos de reduccin de tamao.
c) cerrado inverso
8.1.4
Etapa de aglomeracin y curado.- Las operaciones econmicas de las pilas de lixiviacin, requiere que el mineral
a tratar presente una buena permeabilidad luego de chancado y apilado, proporcionando as, un buen contacto entre la
mena y la solucin de lixiviacin. Las menas conteniendo excesiva cantidad de arcillas y/o finos (es decir, 30% -100#), han
sido encontradas indeseables, debido a su tendencia a una lenta percolacin de la solucin de lixiviacin. Una lenta
percolacin de la solucin, puede ocurrir cuando los finos se concentran en el centro de la pila, mientras los fragmentos
ms grandes, tienden a sedimentar en la base y reas de pendientes menores de la pila. Esta segregacin, es agravada
cuando la pila es nivelada, para la instalacin del sistema de riego.
Esta segregacin produce reas localizadas, con marcadas diferencias en permeabilidad. Esto origina la
canalizacin de la solucin, la que sigue las rutas de menor resistencia hidrulica, percolando descendentemente a travs
de las regiones de menas gruesas (si el flujo no es muy bajo) y desviandose de las zonas con gran presencia de finos; tales
canalizaciones, produce reas sin lixiviar en las pila. La formacin de un lodo lamoso por los finos, puede ser severa y sellar
la pila, causando que la solucin fluya lateralmente, en lugar de fluir descendentemente, pudiendo requerir la pila de
reconstitucin mecnica. (Polizzotti).
Para controlar los efectos perjudiciales de la segregacin, la mena es sometida a una etapa de aglomeracin
(seccin 4.16). Aunque la aglomeracin ya es necesaria para minerales con ms de 8% bajo 65 a 100 #, en la actualidad, en
general se aplica la etapa de aglomeracin a todas las menas a tratar en pilas y bateas. Si la etapa de aglomeracin no es
bien realizada, se presentar an, cierto nivel de segregacin, tal como se observa en la figura XXX. Por otro lado, aunque
no exista segregacin al inicio de la lixiviacin, debido a una buena etapa de aglomeracin, pudindose obtener un medio
homogeneo, esto no garantiza que la segregacin no ocurra durante la etapa de lixiviacin (figura 7.xx), por lo que es
deseable, que las fuerzas que mantienen unidas a las partculas finas, sean estables y mantengan su fuerza de unin
durante la operacin de lixiviacin.
Fig. XXX Segregacin presente en una pila, durante una aglomeracin no ptima(Velarde).
161
Fig. 7.xx Variacin de la permeabilidad relativa en una pila a travs del tiempo(Salomn).
En esta etapa de aglomeracin, tambin es comn agregar ciertos reactivos disueltos en cualquiera de las fases
lquidas adicionadas, algunos de estos reactivos ayudarn a la cintica de disolucin de la especies valiosas y otros a la
estabilidad fsica de los grnulos, tambin existen reactivos que pueden realizar ambos tareas a la vez; evaluaciones
preliminares, indicarn los beneficios de los reactivos dosificados, antes de su evaluacin industrial. Un ejemplo de esto,
son los humectantes, los reactivos aglomerantes de distinto tipo, acomplejantes de las especies valiosas y otros.
A continuacin se enumeran los diversos efectos que ocasiona la etapa de aglomeracin:
Permite la formacin de grnulos estables, donde ocurre la adherencia de las partculas finas entre si y
principalmente a las ms gruesas, lo que provoca un aumento de percolabilidad del medio (seccin 4.16),
paralelamente se incrementa la transferencia de O2 al lecho, esenciales en la etapa de lixiviacin de las especies
valiosas.
Permite la transformacin qumica, de preferencia las especies de valor, las que posteriormente son ms solubles
al lixiviarlos en las pilas. Este efecto se conoce como curado.
Causa el desarrollo de un perfil constante a travs de la altura de la pila, del o los reactivos usados.
Introduccin de reactivos al inicio del ciclo de lixiviacin.
Se obtiene una distribucin de solucin ms homogenea a travs de la pila
Reduccin de la turbidez de la solucin rica, lo que tendra impacto positivo en etapas posteriores, como SX para
el caso del Cu.
En adelante el trmino curado o aglomeracin, se usarn indistintamente. Debido a que las condiciones qumicas
son diferentes en medio cido y alcalino, ambos medios deben tratarse en forma diferente, el primero es tpico de proceso
de recuperacin del Cu y el segundo del Au y Ag.
i.
Curado en medio cido: Usado tpicamente para los minerales de cobre, se realiza con cido sulfrico (96% de
pureza) y una solucin acuosa, est ltima puede ser agua fresca y/o alguna solucin del proceso (generalmente
refino), las que se agregan en forma separada en el equipo aglomerador.
Aparte de los beneficios generales nombrados anteriormente, en medio cido se tiene otro tipo de benficio, los
que se enumeran a continuacin:
En la lixiviacin de crisocolas y gangas reactivas, la ausencia de cido en el curado en este tipo de menas,
ocasionara cierta disolucin de la ganga, la que va a depender de los minerales presentes, con los problemas
asociados y que son detallados en la seccion 4.14, es decir, el cido disminuye el efecto disolutivo de las
gangas alteradas (seccines 4.14.5 y 4.14.8).
Provoca de la sulfatacin de gran parte de las especies oxidadas y parcialmente de las especies sulfuradas
(seccin 4.15), se ha reportado que en esta etapa, ocurre la sulfatacin aproximada entre el 50 a 60% de las
espcies oxidadas(Bateas), lo que se traduce en altas concentraciones de Cu al inicio de la lixiviacin. En la
figura siguiente, se muestra que al aumentar la dosis de cido en el curado, se incrementa el Cu soluble, el
que es una medida indirecta del grado de sulfatacin. En esta etapa tambin se produce la solubilizacin de
gran parte de las especies de fierro, base del in frrico, necesario para el ataque de los sulfuros.
162
Fig. 7.4 Sulfatacin del Cu en el curado en funcin del cido agregado(Domic).
Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
Al aumentar la cantidad de cido y solucn por algn motivo, como es el caso, cuando aumenta la cantidad de
arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera incrementarse.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido a la
probabilidad de degradacin con el H2SO4. Por ejemplo, los reactivos humectantes, tambin debera
evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye considerablemente el
consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de Cu. El calentamiento de la solucin
puede ser de 20 a 27C(Salomn, lixiviacin).
En esta etapa, los parmetros de operacin presentan los siguientes rangos:
Un aumento de la temperatura del aglomerado, debido a la mezcla cido concentrado y solucin acuosa, el
que puede llegar del orden de 60 a 70C(Farias). efecto benfico para la sulfatacin.
En la etapa de riego, se puede usar una solucin con una baja concentracin de cido, obteniendo un menor
consumo de este reactivo, sin sacrificar la cintica de extraccin, debido al cido agregado en la etapa de
curado.
En la lixiviacin de minerales mixtos y sulfuros, la recuperacin de minerales sulfurados es mejorada, debido
al aumento de temperatura y de las condiciones oxidantes alcanzadas, durante esta etapa.
Dosis de cido
Dosis de agua
:
Tiempo de curado
Densidad aparente del aglomerado
Humedad de mena aglomerada :
Timepo de residencia (en tambores)
RPM (en tambores)
Dosis de humectante
:
5 30 kg/t de mineral
30 100 k/t de mineral
:
8 36 h
:
1.4 a 1.6 t/m3 (Codelco)
(Bernard)
9 a 10%
:
1 a 3 minutos (Jarufe)
:
4-15 RPM (Jarufe)
:
5 a 10 g/t(Codelco)
Control de adicin del cido en planta: La dosis de cido en esta etapa es un parmetro muy importante en el
proceso de lixiviacin, sin embargo, todava no existe un mtodo de dosificacin en lnea de este reactivo, debido
a las variaciones intrnsecas de la mineraloga del y a la granulometra del medio.
En la actualidad, para la dosificacin de este reactivo, normalmente se usa el siguiente procedimiento: se toman
muestras de alimentacin a la etapa de aglomeracin cada determinada tiempo, como por ejemplo cada 8 h, las
que se analizan por consumo de cido, cobre soluble, aplicandose la siguiente relacin para la dosis de cido
XXXX
En el caso del cobre, algunas menas pueden no ser aptas para el proceso de curado cido, tales como los
siguientes casos:
163
ii.
Menas con muy alto contenido de carbonato, lo que origina consumos excesivos de cido e inestabilidad
fsica de las pilas. En este caso sera aconsejable, usar otro medio de lixiviacin, como el amoniacal.
Menas con leyes muy altas en Cu (mxima hasta 3%), debido a la inestabilidad de la pila en el transcurso de
la lixivicin. En este caso sera aconsejable, moler y lixiviar en agitacin en medio cido.
Curado en medio alcalino: Usado tpicamente para el caso del Au y Ag, se forman puentes slidos
Dosis de cemento
Dosis de agua
20 a 40 Kg/t
Humedad de mena aglomerada
10 a 12 %
Cal
3 kg/t
Cianuro
0.5 a 1 kg/t
iii.
5 kg/t
Incidencia del medio acuoso en la aglomeracin: Como se dijo, esta solucin es importante en la aglomeracin, sin
embargo, no siempre se utiliza agua fresca, tambin es comn el uso de soluciones de planta. Para el caso del Cu,
las soluciones intermedias usadas son el refino y el electrolito de descarte, en especial el primero, siendo
recomendable que estas soluciones no contengan restos de orgnicos (atrapado por arrastres en la etapa de SX),
puestos que estos se degradan con el cido del curado y pueden contaminar el circuito de SX. En la calidad del
glmero, tambin tiene incidencia, la forma y secuencia en que esta solucin es dosificada, siendo generalmente
las soluciones acuosas, las primeras en contactarse con el mineral, debido a la mayor viscosidad del cido
sulfrico.
En un aglomeracin ptima, con la solucin adicionada, se formar cierto film de lquido que corresponder al
estado capilar (seccin 4.16.1), sin embargo, debido a que las propiedades del mineral est cambiando
constantemente, la cantidad de solucin necesaria para alcanzar este estado, no es constante, por lo que la
humedad no es el parmetro que controla la aglomeracin ptima, sino el estado capilar, al que hay asociado una
humedad determinada que depende de las condiciones del mineral y en especial de la cantidad de finos
presentes. Al existir insuficiente humedad, se produce una mezcla seca; mientras un exceso causa un efecto
fangoso, siendo ambos casos inadecuados para la aglomeracin, debido a que deterioran la resistencia mecnica
de los glmeros, los que necesitan resistir la manipulacin y el procesamiento posterior del mineral. Por lo
anterior, en la aglomeracin ptima existe una humedad determinada, la cual se incrementar de acuerdo a las
siguientes caractersticas:
disminucin del tamao de partcula,

al aumentar la cantidad de finos y arcillas presentes,
al aumentar el grado de mojabilidad del mineral
al aumentar el grado compactabilidad deseado.
Por lo tanto, si no se tiene una humedad adecuada durante la aglomeracin, se presentar segregacin durante el
apilado del mineral y una pobre calidad de glmero, la cual se deterior an ms a travs de la etapa de
lixiviacin, ocasionando los siguientes problemas(Velarde):
Empozamiento parcial o pobre percolacin del lecho

Percolacin heterogenea
Velocidad de riego limitada o imposibilidad de usar altos flujos de riego
Altura limitada de la pila
Pequeos incrementos en los finos o arcillas, presenta efectos negativos en la permeabilidad
En operaciones multipilas, el elevamiento superior puede ser permeable pero se convierte impermeable
conforme el elevamiento es enterrado.
En operaciones multipilas, la pobre irrigacin del elevamiento superior ser magnificado una vez enterrado.
Una baja humedad, producira un curado inefectivo y un gran retraso hidrulico
Reduccin de la recuperacion y mayores costos asociados
164
1800
1600
1400
Flujo, l/m2 h
1200
1000
800
600
400
200
0
12
Humedad, %
16
20
Fig. XX Influencia de la humedad.

iv.
Tiempo de curado: Es necesario un determinado tiempo mnimo (figura XXX), para permitir que los reactivos
agregados acten produciendo diferentes reacciones qumicas de oxidacin, hidrolizacin, sulfatacin, reacciones
exotrmicas y otras que contribuyen y facilitan la lixiviacin posterior de las especies valiosas (Jarufe). En la figura
XXX se observa la incidencia del tiempo de reposo en el flujo de riego.
600
flujo, l/m2 h
500
400
300
200
100
20
40
Tiempo de curado, h
60
80
Fig. XX Incidencia del tiempo de curado

v.
Adicin de aglomerantes: Aparte de los reactivos necesarios para el aglomerado y curado, algunas veces se
agregan reactivos orgnicos e inorgnicos, que cumplen la funcin de aumentar la resistencia de los glmeros. En
general se tiene que, al aumentar la cantidad finos, se incrementa la dosis de aglomerante. A continuacin se
enumeran los dos tipos de aglomerantes:
Orgnicos: Formados por polimeros que son solubles en agua, los que incrementan la calidad del aglomerado segn
el mecanismo del aglomerante endurecedor (seccin 4.17.1). Para el caso de medio cido, se debe evaluar la
estabilidad de estos reactivos al contacto con el cido concentrado. Se ha reportado que la reprecipitacin del
gel de slice proveniente del cido silcico, el que ocurre por la perdida de cierta humedad del gel, acta como
agente qumico enlazante(Nckel). Otros tipos de compuestos usados como aglomerantes son: Agar, gelatina, goma
guar y goma arabiga(Cuproclor).
Inorgnicos: En este caso, las sales precipitadas en la etapa reposo, ayudan a la unin de los finos a los gruesos
por puentes slidos (seccin 4.16.1). Por lo anterior, la presencia un precipitado insoluble en medio acuoso,
incrementarn la resistencia mecnica de los glomeros, inclusive a travs del tiempo de lixiviacin. En medio
cido, uno de los precipitados reportados beneficioso para la aglomeracin es el sulfato de calcio. Para el medio
alcalino, se reportado diversos compuestos como la cal (para formar silicato de Ca), cemento y otros, los que
pueden ser mezclados con polimeros. Con respecto a este mecanismo, se ha indicado que un exceso de sales
165
insolubles, puede ser perjudicial, debido a que pueden bloquear los accesos a las especies valiosas, por lo que se
deben realizar pruebas preliminares, para hallar el rango sales apropiado.
vi.
Deslamado vs aglomeracin: A pesar que la lixiviacin en pilas ltimamente se ha consolidado, la desventaja

principal de este proceso es la menor recuperacin de las especies valiosas, con respecto a la lixiviacin en
agitacin.
Uno de los problemas incidentes en las pilas, es la alta presencia de finos, el cual si es excesivamente alto, es
muy problable que no pueda ser controlado por la etapa de aglomeracin. En casos lmite, la alternativa de un
previo deslamado del mineral, debe ser considerado. En tales casos, normalmente la ley de la especie valiosa es
mayor a la ley de corte del bulk de la mena, por lo que sera factible, tratar en forma aparte los finos mediante
lixiviacin por agitacin y los gruesos por pilas. Si la lixiviacin en pilas de los finos no es justificable, a causa de
su baja ley, estas deben ser enviadas para su disposicidin en reas respectivas. En la tabla siguiente se
presentan algunos criterios a tomar en cuenta, para la posibilidad de la lixiviacin del material fino deslamado.
Tabla XXX Criterios de aplicacin para la lixiviacin por agitacin de los finos deslamados.
Tiempo de
Ley
Consumo de reactivos
Comentarios
lix.
El oro libre, puede necesitar un circuito de
24 h, mx.
1 kg-NaCN/t, mx.
1 a 1.5 g/t (Au)
concentracin por gravedad ( a menor tamao de
12 h, bueno
0.2 kg-NaCN/t, bueno
partcula, menor el tiempo de lixiviacin)
24 h, mx.
40-60 kg-H2SO4/t, mx.
Se puede aplicar flotacin, bajo condiciones cidas,
1.5 a 2.5 % (Cu)
6 h, bueno
10 kg-H2SO4/t, bueno
para reducir el tiempo de lixiviacin.
A continuacin, se enumeran los argumentos, que apoyan el proceso de deslamado, asegunarndo as, el xito de la
lixiviacin en pilas(Jhon):
vii.
Riesgo: El deslamado elimina el riesgo de la operacin de la lixiviacin en pilas de la fraccin gruesa, eliminando
los problemas asociado a los finos (XXXX).
Recuperacin: El tratamiento por agitacin de los finos, produce una mayor extraccin y cintica de lixiviacin,
en comparacin a pilas.
Flujo de caja: Debido a la mayor cintica de extraccin va agitacin de los finos, hace posible que en slo unos
das luego de extrado el mineral desde esta granulometra, se pueda contar con el dinero asociado a las especies
valiosas respectivas, en lugar de los 40 a 300 das asociados al proceso de pilas.
Consumo de reactivos: La lixiviacin por agitacin, requiere de menor un consumo de reactivos, el que es
dependiente a la cintica de lixiviacin de lixiviacin.
Retos en el control de aditivos: La etapa de aglomeracin ha sido clave en la consolidacin del proceso de
lixiviacin en pilas, presentando grandes avances en su comprensin y mejora a nivel industrial en la minera. Sin
embargo, en la actualidad, an no se tiene un control total de ciertos parmetros, debido principalmente a la
variacin de la mineraloga en el tiempo, lo que hace que la humedad ptima y los otros agentes adicionados en
esta etapa, no sen los adecuados.
Control de la humedad: En la actualidad, no se cuenta con un control automtico consolidado de esta variable. A
coninuacin, se enumeran diversos mtodos que se aplican para el control de este parmetro:
Un mtodo simple de estimar la humedad apropiada en la aglomeracin, es mezclar la mena con agua y
filtrarla en vaco, la humedad del queque contendr un lgero contenido mayor al ptimo(Van Zyl). Este mtodo
no es posible usarlo en lnea.
La humedad adecuada, es del orden del 70 a 80% de la humedad de impregnacin, la que es determinada a
nivel laboratorio, cantidad a la que se le resta la humedad natural y el volumen equivalente del cido
agregado(Avendao). Este mtodo no es posible usarlo en lnea.
Otro mtodo consiste en graficar el contenido de humedad vs la densidad seca, obtenindose un mximo que
correspondera a la humedad ptima, tal comos se muestra en la siguiente figura. Este mtodo no es posible
usarlo en lnea.
Densidad seca, lb/ft3
166
Humedad, %
Fig. XXX Relacin de humedad seca vs contenido de humedad(Bartlett).
El uso conductimetros, valor que reporta la conductividad del glmero, el cual est relacionado a la humedad
del medio. Se debe aclarar, que no se tiene conocimiento del uso en lnea de esta tcnica, sino en forma
batch; aunque no se debe descartar su uso en lnea, para lo cual se deben realizar los estudios pertinentes.
De consolidarse este mtodo, es posible usarlo en lnea.
En varias plantas, la cantidad de humedad se realiza de acuerdo al expertizaje del operador, segn la
calidad manual y visual del aglomerado.
En la actualidad, existen aplicaciones en el rea de los medicamentos, del uso del torque y potencia del
tambor aglomerador, para hallar la humedad ptima, lo que puede hacer posible la adicin en lnea de la
solucin aglomeradora en el campo de la minera. En la figura siguiente, se observa la influencia de humedad
en el torque del tambor aglomerador, en el rea de los medicamentos.
Fig. XX Influencia de la humedad en el torque de un tambor aglomerador(Luukkonen).
viii.
Dosis de cido: Este es otro parmetro que en la actualidad, no tiene un control automtico, por lo que se deben
realizar estudios respectivos para la adicin de este reactivo en forma automtica.
Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
Al aumentar la cantidad de cido y solucin por algn motivo, como es el caso cuando aumenta la cantidad de
arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera incrementarse.
Determinar la incidencia de la forma de mezclar cido/agua, con el fin de alcanzar la mxima temperatura del
aglomerado.
167
ix.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido a la probabilidad de
degradacin con el H2SO4. Por ejemplo, para el caso de los reactivos humectantes, tambin debera evaluarse su
posibilidad de agregarse en el refino alimentado a las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye considerablemente el
consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de Cu. El calentamiento de la solucin puede
ser de 20 a 27C(Salomn, lixiviacin).
Equipos aglomeradores(Van Zyl): Los aglomeradores deben proporcionar la agitacin y movimiento necesario, para
obtener glmeros de resistencia mecnica apropiada. A continuacin se describen los tres aglomeradores de
mayor uso:
Tambor Aglomerador: es usado para obtener la rotacin y compactacin adecuada para la aglomeracin, siendo
bastante eficientes para esta funcin. Este tipo de equipo produce una aglomeracin con una gran distribucin de
tamao, siendo los reactivos agregados en forma de chorros o duchas. La resistencia mecnica del aglomerado,
puede ser excelente, dependiendo del tamao del equipo y velocidad de produccin. La velocidad de crecimiento
del aglomerado, alcanza un mximo con el contenido de humedad ptimo. En la figuras XXX y XXX, se muestran
la representacin de la operacin de un tambor aglomerador y una foto real, respectivamente,
Fig. XXx Representacin esquemtica de un tambor aglomerador.
168
Fig. XXX Tambor aglomerador.

(Miller)
El diseo y seleccin de un tambor aglomerador, es una ciencia inexacta y existen pocas publicaciones al
respecto, relacionadas al clculo y criterio de seleccin. Actualmente, muchos aglomeradores han sido
seleccionados sobre un criterio simple, el cual es el tiempo de residencia, en lugar de un criterio ms riguroso,
como el grado de aglomeracin. el cual depende del tamao de ls agregados y de la resistencia de los agregados.
Se ha demostrado, que la aglomeracin de los materiales finos, ocurre en dos revoluciones del tambor, cuando el
fluido aglomerante es adicionado al pie de carga en cascada, luego de este periodo, la distribucin de los
aglomerados fluctua en un rango pequeo, mostrndo una aglomeracin continua, con un balance del rompimiento
de los glmeros. El tiempo (o nmero de revoluciones) requerido para alcanzar una resistencia apropiada, es el
tiempo real, determinado del tiempo de residencia requerido, este a su vez, es cuantificado por los test de
resistencia fsica, tales como: rotura de caida, contraccin y rotura bajo un carga aplicada sin rompimiento.
El modelo del tiempo de residencia de los slidos, es usado para calcular los parmetros globales del
aglomerador, en realidad existir una funcin de distribucin del tiempo de residencia, para todos los slidos de
tamao y una movilidad variada. La funcin de distribucin es cercana a la de un flujo pistn, la que es altamente
probable vlida, considerando los resultados de trabajos existentes.
Una aproximacin rigurosa, toma en cuenta en el clculo la forma de carga, donde se asume el elevamiento de la
partcula con la rotacin del tabor, y su posterior cara en el rodamiento en cascada del ngulo de reposo
(dinmico). La siguiente ecuacin puede ser usada para determinar el tiempo de residencia, en los aglomeradores
tipo tambor:
t= 1.77 (Ar L)0.5 / ST D N
Donde:
t
Ar
L
ST
D
N
tiempo de residencia en el tambor, min

ngulo de reposo del material, grados
longitud del tambor, pies
pendiente del tambor, grados
dimetro del tambor, pies
velocidad del tambor, RPM
169
Tipicamente para el escalamiento, la razn L/D es mantenido constante (de 2 a 5), siendo aconsejable los de
dimetro mayor(Miller). Con respecto a N, este suele estar entre un 20 a 60% de la velocidad crtica de rotacin,
por ello se tiene:
%RPM = 100 N/Nc
Donde:
Nc
Velocidad critca de rotacin, RPM
%RPM Porcentaje de giro del tambor, respecto de la velocidad crtica, %
De esta forma, recurriendo a la expresin para la velocidad crtica:
Nc = 42.32/D0.5
La longitud, es obtenida al reemplazar la ecuacin anterior en la XX?. Con respecto a la pendiente del
tambor, esta vara entre 3 a 7.
El el dimetro del tambor, tambin puede ser obtenido en funcin de la capacidad de tratamiento, de
acuerdo a la figura XXX, con el requerimiento que D tiene que ser mayor a 1.27 m.
800
700
600
Capacidad, t/h
500
400
300
200
100
0
4
8
9
Dim etro, pies
10
11
12
Fig XXX. Dimensionamiento de tambor rotatorio.
Aglomeracin en correas: En este caso, se usan las correas transportadoras para obtener el movimiento y la
compactacin necesarios para la aglomeracin. Este tipo de aglomerador, produce un menor grado de
compactacin y aglomeracin de los actuales aglomeradores en uso. La correa debe presentar una alta pendiente
para inducir el rodamiento sobre la correa o debe tener multiples puntos de transferencia en los cuales ocurren
la agitacin y compactacin. Al aumentar la cantidad de finos, se necesitan de un mayor nmero de puntos de
transferencia (la mena silicea dura con 5% -100#, necesita de 2 a 3 puntos de transferencia y con 10% -100#,
de 4 a 5 puntos). La aglomeracin tambin debe ser inducida durante la descarga, donde la mena rueda en altas
pendientes.
Este tipo de aglomeradores, son apropiados para minerales que presentan muy poco material fino y un chancado
grueso produce una buena extraccin de las especies valiosas.
Aglomerador tipo disco: Este aglmerador usa una especie de cazerola plana inclinada, para obtener el movimiento
y compactacin necesarios. Este equipo produce un aglomerado uniforme con excelente resistencia mecnica.
Este tipo de aglomerador tiene poco uso en la minera, con respecto a los 2 anteriores.
Aglomerador de tornillo: Este mezcla el material al ser transportado por un tornillo sin fin, donde el movimiento
de roleo se encarga de realizar esta operacin.
Aglomerado manual: Es usado en plantas de muy pequea capacidad y plantas pilotos, empleando palas y
carretillas. Cuatro operarios pueden aglomerar y cargar de 12 a 15 toneladas de mineral por da
170
8.1.5
Sistemas de carguio(Bartlett).- El principal objetivo de la construccin de las pilas, es la obtencin de una pilas lo
ms homogenea, el cual puede ser afectado por su tipo construccin, pudiendio afectar la permeabilidad del lecho. El xito
de en la construccin de una pila, vara con el tipo de la mena y desde que dos menas no son exactamente semejantes,
ligeras modificaciones son usualmente necesarias para cada proyecto especfico. Sin embargo, es posible generalizar en
trminos de tcnicas apropiadas a ser usadas con menas que tienen similares caractersticas. A continuacin se detallan
tres tipos de apilamiento usados a nivel industrial.
Apilamiento con camiones.- En este caso, el mineral es descargado desde camiones, siendo su mayor problema la
compactacin y extrema perdida de permeabilidad, en el nivel superior de la pila, causado por la presin de las
ruedas del camin, por este mtodo, se tratan de 300 a 2000 t/da. Esta dificultad es menos seria con menas
duras, sin embargo, con menas suaves producirn una capa superficial casi impermeable. Para alisar la superficie
de la pila, se usa una niveladora, el que produce muy bajas presiones en el lecho, para nivelando y ripeando la
superficie de la pila, luego de la construccin y previo a la lixiviacin. Esto impide la zona de compactacin y
mejora la permeabilidad. Se conocen dos mtodos de descarga con camin: (1) descarga al final del apilamiento y
(2) apilamiento o descarga pistn, existiendo mayor generacin de finos en comparacin al caso anterior.
i.
Fig. XXX Dos variaciones en la construccin de una pila usando camiones(Bartlett).

Apilamiento con cargador frontal.- La construccin de la pila con cargador frontal, consiste en depositar el
mineral por capas, segn el ngulo natural de reposo, siendo para tal efecto vaciado en el borde superior de la
pila, con el objeto de hacerlo rodar en cascada por la pendiente. Este mtodo, no causa compactacion en la parte
superior de la pila. La pila puede ser alisada con rastrillo por un operador parado sobre los tablones para producir
compactacin. Dependiendo del tamao cargador, se pueden construir pilas de 3 a 5.5 m de altura. Este mtodo
es usado en faenas pequeas, de 300 a 10.000 t/da.
ii.
Fig. XXX Formacin de una pila con cargador frontal.

Apilamiento con correa.- Este mtodo de apilamiento, es una forma suave de manipular el aglomerado,
presentando generalmente menores costos de operacin que el sistema de camiones. Este mtodo se puede
realizar con sistemas porttiles y mecnicos.
iii.
Sistema porttil: En este caso una serie de varias correas transportadoras inclinadas, tpicamente de 20 a 30 m
de longitud, que transportan el mineral entre ellos, con el repectivo movimento del mineral entre correa y correa.
Ellos son conocidos como correas modulares o saltamontes (grasshoppers), debido a su forma visto lateralmente.
Un apilador de correa radial, ubicado al final de la ltima correa, deposita una pila cnica de mena en su
permetro, El apilamiento empieza lejos del final de una pila con el grasshopper extendido a su mxima distancia.
Unas series de correas grasshopper, tambin son tiles para mezclar el mineral con cada caida a la correa del
siguiente grasshopper. La humectacin de la mena con la solucin de lixiviacin, introducido en una o ms puntos
171
de cada, tambin facilita la aglomeracin de la mena. Este mtodo es usado en faenas medianas, que tratan de
10.000 a 50.000 t/da.
Fig. 7.24 Domic

Fig. XX Vista de una sistema de correas articuladas(Domic).
Fig. 8.3 Segregacin con carga con correa.
Sistema mecnico: Estos son generalmente usados, en operaciones de gran tonelaje (ms de 75.000 t/da),
aunque tambin son usados en pilas multielevamiento, Se usa a menudo, una correa transportadora puente el que
es movil y es perpendicular a una correa transportadora fijada a un centro. La correa transportadora puente es
movida lateralmente peridicamente, ya sea con orugas o sobre carriles, presentando una descarga movible, as,
la mena puede ser descargada en cualquier punto a lo largo de su longitud, para lo cual se utiliza recolectores
tipo pala de rueda con capachos, conocido como rotopala.
El carguio de la pila es un punto crtico en la operacin, que requiere cuidados no slo para evitar daos en el piso,
sino tambin para obtener un lecho poroso y permeable.
El mineral puede ser depositado sobre el piso con correa, camin o cargador frontal. En los dos ltimos casos, el
mineral permanece ms o menos homgneo, en el carguio con correa (tipo apilador) produce normalmente una segregacin
natural, acumulndose el material fino en los puntos de descarga, mientras los fragmentos gruesos ruedan en cascada. Esto
genera rutas preferenciales de percolacin en las zonas de material grueso, tal como se muestra en la siguiente figura.
Fig. 8.3 Segregacin con carga con correa.

8.1.6
Riego de las pilas
(Jarufe)
Una vez que el mineral ha sido apilado, sobre este se arma manualmente todo un sistema de regado, paralelo a la
etapa de reposo del aglomerado. Luego de la etapa de reposo, se inicia la etapa de lixiviacin propiamente tal; para lo cual,
se inicia con flujos bajos hasta alanzar en algunos das la tasa de riego requerida (Escondida). La solucin que atraviesa la pila y
trasnporta las especies valiosas, son del tipo gravitatorio en un medio no saturado.
172
El riego es uno de los factores claves para lograr xito en las operaciones de lixiviacin en pila y dump, para lo
cual se debe tener una buena distribucin de la solucin sobre el mineral apilado. Mantener una buena distribucin de la
solucin es tan importante como proveer una buena permeabilidad de la pila. Para asegurar una buena distribucin de
solucin, los dispositivos de riego deben ser apropiados, adems de, la separacin entre estos y la presin de operacin
aplicada.
La tasa de riego se expresa en l/m2 h y se debe determinar en las pruebas metalrgicas, siendo funcin de la
permeabilidad de la pila y de la concentracin de la solucin a obtener, para lo cual se debe considerar que, altos flujos
produce soluciones dluidas y bajos flujos resulta en una produccin ineficiente, adems, si la cantidad de finos no es
influyente, la velocidad de riego debe variar entre 3.5 a 20 l/m2 h.
El material de las tuberas plsticas, pueden ser de polivinilcloruro (PVC) o polietileno de alta densidad (HDPE),
los que son relativamente baratos, de peso ligero, fciles de instalar y modificar y no corrosivos.
El tipo de riego aplicado en los sistemas de lixiviacin y su velocidad de aplicacin, impactar directamente
sobre(James):
i.
La cintica de extraccin de la especie valiosa

La concentracin de la especie valiosa
El deterioro de la superficie de la pila
La compactacin de la pila
La temperatura de la solucin
La evaporacin de la solucin
Consideraciones generales para el sistema de riego: Para el diseo y seleccin de los dispositivos de riego se
deben tener presentes las siguientes consideraciones:
El sistema de riego no debe ser complejo, debido a los problemas en su armado y desarmado. Por lo que un
sistema simple, brinda mayor flexibilidad en el manejo operacional
Permitir un riego tan uniforme como sea posible
Producir un goteo que no rompa el aglomerado, evitando la formacin de finos que impidan la percolacin por
colmatacin.
Se debe tener un tipo y tamao de gota que no sea afectada por las condiciones ambientales, esto es,
arrastre por viento, prdidas por evaporacin, y prdida de temperatura que afecte la cintica de
lixiviacin. Adems, no debe provocar desaglomeracin de los finos. Se debe tener en cuenta que una gota
gruesa impide las prdidas de solucin por evaporacin(Keane) y disminucin de la temperatura de la solucin.
El sistema de riego debe estar construido con materiales resistentes a los agentes qumicos, desgaste por
uso y condiciones de operacin
El sistema de riego no debe tener problemas de atascamiento y que sean menos sensibles al congelamiento
en tiempo frio y a las incrustaciones
El diseo de las tuberas matrices y de los sistemas de riego, deben ser apropiados a los parmetros de
operacin, por ejemplo la presin de las lneas de distribucin debe ser constante y suficiente para la tasa
de riego establecida
El nmero de rociadores y su distribucin, debe estar de acuerdo con su capacidad de flujo y su rea de
influencia con la tasa de riego deseada
El sistema de bombeo, condicin y control de flujo debe estar de acuerdo con las necesidades de riego, esto
es, superificie a regar y tasa de riego; dotndoles de una mxima flexibilidad a las operaciones de lixiviacin
El clculo y el diseo del sistema de flujo, deben cumplir en general con las normas estipuladas para los
sistemas hidrulicos. Las tuberas no deben ser muy largas, para no tener prdidas por friccin y aumento
en el costo de bombeo
Tratar de que la temperatura de la solucin de lixiviacin, sea lo ms alta posible, debido a que favorece la
cintica de disolucin
Para evitar el congelamiento de las soluciones en invierno, se deben proteger las caeras con un material
aislante o deben estar enterradas.
Sistema de flujo de las soluciones: El sistema de bombeo, conduccin y control de flujos de un sistema de
lixiviacin en pilas queda determinado bsicamente por:
ii.
Necesidad de riego
Operaciones y maniobras de acuerdo a los procesos y tipo de pilas
173
Control de las operaciones y procesos
Podemos considerar dos sistemas de flujo:
iii.
Bombeo directo desde el estanque de proceso a la red del sistema de riego

Alimentacin por gravedad desde un estanque de carga elevado, el cual recibe la solucin por bombeo
intermitente desde los estanques de proceso
Dispositivos de riego: La distribucin de soluciones de riego sobre la superficie de las pilas, se puede hacer con
una gran variedad de dispositivos, tales como:
ramales de gotero a presin (trickles) (Bartlett): Tambin conocido como emisores de presin o comnmente
como parrilla de goteros, en este caso una submatriz (matriz secundaria), atraviesa la mitad de un mdulo,
sobre el cual van instalados los ramales, la distancia entre ramales es de 0,4 a 1.2 m, siendo esta misma
distancia entre los goteros. Es aconsejable que cada submatriz en su conexin con la matriz principal, debe
contar con un filtro (figura xxx) para remover los slidos y evitar obstrucciones de los goteros, adems, de
tener manmetros para el control de flujos. Tambin, cada ramal en su conexin con la mariz secundaria,
debe presentar un regulador de presin, para garantizar un flujo uniforme (RT). En cada gotero, una pequea
descarga de solucin fluye a travs de un camino tortuoso de ranuras entrel el ncleo y el envolvente del
gotero mientras se pierde presin. El flujo de las gotas, depende de la presin en la lnea, el cual es
normalmente menor a los rociadores, tpicamente de 35 a 140 kpa y el borde de cada ramal, tiene un macho
corrugado para el deslizamiento del tubo distribuidor. En la figura XX se muestra un tpico sistema de
distribucin de solucin por ramales. El inconveniente de este tipo de riego, es que requiere ms trabajo
para su instalacin.
Los ramales son tubos de polietileno de , flexibles, de peso ligero y fcilmente movibles, que estn
conectados a la matriz secundaria. La matriz secundaria, son de PVC o HDPE, usualmente de 3 a 6 de
dimetro. Cuando la temperatura es demasiado bajo, se corre el peligro que las soluciones se congelen, lo
que se fomenta cuando la solucin permanece quietas o presentan bajas velocidades en las lneas, en este
caso, se recomienda usar ramales que estn enterrados a poca profundidad, tal como se muestra en la
figura XXX.
Fig. XX Sistema de ramales(RT).
Envoltura
Nucleo
Fig. XXX Construccin de un emisor de presin de goteo, mostrndo el ncleo y la envoltura(Bartlett).
174
Fig. XX Vista de planta de una tpica instalacin con goteros(Bartlett).
Fig. xxx ramales enterrados a poca profundidad en climas extremadamente frios (Bartlett).
Aspersores de impacto rotatorios (Impact sprinklers) (Bartlett): Los aspersores de impacto (figura XX) son
ordenados en patrones de cinco puntos, con separaciones de 7 a 10 m. as que existir una superposicin de
los circulos regados como es ilustrado en la figura XXX. Se requiere de presiones de descarga de 170 a 520
kpa, los flujos de riego con estos equipos varan entre 7 a 10 l/m2 h, Las reas cubiertas con los circulos
regados es totalmente uniforme, pero las velocidades de evaporacin en climas secos y calientes puede ser
hasta de 35%. Para cubrir completamente las reas de riego, con un mnimo de superposicin, los rociadores
deberan estar espaciados a 1.73 veces el radio del rociado, debido a que una ligera superposicin de los
circulos rociados, produce un flujo de aplicacin, que es 1.2 veces la velocidad del rociador particular.
Fig. XXX Rociadores de impacto(Bartlett).
175
a) Rociadores sin superposicin
b) Superposicin excesiva
c) Aplicacin de solucin desde una

superposicin ptima
Fig. XX Aplicacin de solucin no uniforme con rociadores de impacto(Bartlett).
Fig. XX Riego con aspersores(Soto).
Aspersores oscilantes (wobbler sprinklers) (Bartlett): estos cubren una pequea rea por unidad en comparacin
a los aspersores de impacto, proporcionando un tamao de gota ms grande, los que impactan con la
superficie, pudiendo ocasionar la decrepitacin de las menas aglomeradas dbilmente.
Fig. XXX Rociadores de oscilantes (Bartlett).
Tuberas perforadas(Bartlett): Las tuberas de goteo, han sido usadas en operaciones de oro de pequea escala.
Estos consisten de tubos plsticos flexibles de 1 a 4 m con pequeos agujeros, que descanasan sobre la
superficie de la pila.
Trozos de mangueras quirrgicas (de latex) de pequea longitud llamadas Wigglers
Los dos primeros tipos de riego nombrados, son los ms usados a nivel industrial. En los catlogos de los
fabricantes, se pueden encontrar datos de las caractersticas de cada uno de estos, que sirvan de pauta para su eleccin
iv.
Criterios de eleccin: Podemos mencionar los siguientes criterios de eleccin:
Para sistemas de riego por goteo

o
o
o
o
Cuando la disponibilidad de agua es escasa. Por ejemplo, en verano la evaporacn puede ser del 5 a 6%
para rociadores y de 2 a 3% para goteros(James)
Cuando no se tiene peligro de precipitacin de las aguas duras, debido al pH de trabajo
Cuando hay peligro de congelamiento por el frio, considerndose instalaciones tapadas con lminas y
lneas enterradas(Avendao)
Cuando se tiene un rgimen de viento fuerte y permanente
176
o
o
Cuando se requiera perder en menor grado la temperatura de la solucin de riego. Se ha reportado, que
la temperatura de la solucin rica con rociadores, es de 5oC menor con respecto a goteros.
La probabilidad de compactacin disminuye, aceptando un mayor flujo durante el ciclo de lixiviacin, en
comparacin a los rociadores
Para sistema de riego por aspersin

o
o
o
o
o
o
o
o
Cuando la disponibilidad de agua no es un factor limitante

Cuando se tienen aguas muy duras y hay peligro de incrustaciones (precipitaciones por carbonatos)
Cuando las condiciones climticas son favorables, temperatura mnima 0oC
Regimen de viento moderado o intermitete a ciertas horas del da
Cuando se requiere una buena oxigenacin de la solucin
Riego de mdulos que estn al final de la lixiviacin(Lix)
Cuando exista un exceso de solucin de lixiviacin, debido a la evaporacin producida(Lix)
Para el riego de los taludes de las pilas
El costo de instalacin resultante es relativamente similar para ambos tipos de emisores. Dado que el riego con
goteros tiende a generar costras salinas en la pila (muy particularmente con los sistemas de riego pulsante), lo que se
incrementa en la estacin de verano(Walsh), resulta conveniente combinar ambos sistemas, con algunas lneas reubicables de
aspersores para lavar ocasionalmente las superficies y regularizar el riego(Avendao).
v.
Problemas en operaciones de regado por aspersin: Durante el regado de las soluciones se presentan algunos
problemas que pueden ocasionar una mala irrigacin:
Atascamiento de la rotacin del aspesor

o
o
o
o
o
Abollamiento de los orificios del aspersor

Presin de operacin inadecuada
Desgaste de las partes mviles del cabezal del rociador
Formacin de hielo en el cabezal del rociador, durante el invierno
Por supresin del regado por alguna parada de planta
Parada forzada de la planta por mantenimiento de los aspersores: Es importante elegir dispositivos de
buena calidad y que no sea necesario parar frecuentemente la planta, para el mantenimiento o reposicin de
los aspesores
Problemas de regulacin de la presin de trabajo de los aspersores: Es muy difcil regular la presin de
regado de los aspersores, con el slo ajuste manual de la bomba. La adicin de reguladores individuales de
presin simplifica las operaciones de lixiviacin y mejora la distribucin de la solucin sobre la pila. Con
estos reguladores individuales, es suficiente regular solamente el flujo de la bomba, para obtener una
presin adecuada de operacin.
Altas velocidades de irrigacin con rociadores, puede causar una degradacin de la superficie (figura
XXX)(James). Si se emplea una tasa de riego alta se pueden tener los siguientes inconvenientes (Jarufe):
o
o
o
o
o
o
o
o
Restricin del flujo de O2 a travs de la pila

Dilucin de la concentracin de la solucin rica
Aumento de los costos de bombeo
Inundacin de la pila
Saturacin del espacio vaco interno
Incremento de la canalizacin y cortocircuito
Aumento del nivel fretico
Reduccin prematura en la velocidad de extraccin
Para vencer estos inconvenientes, se debe reducir la velocidad de riego. Se ha reportado que la disminucin
de 10 a 5 l/m2 h, no es perjudicial a la extraccin de Cu. Es decir, se debe operar con un flujo ptimo, tal
como se muestra en la figura XX. Los flujos sobre el nivel ptimo producen mayores velocidades de
extraccin, slo al inicio del ciclo. Es recomendable que luego del apilamiento, el flujo de riego inicial
debera ser bajo, para evaluar la permeabilidad de la pila(James).
177
Fig.XX Degradacin suoperficial, debido a altos flujos de irrigacin
Fig. XXX Efecto de la velocidad de riego en extraccin de Cu(James).
vi.
El riego con aspersores, dispersa gotas que impactan con la superficie, lo que puede movilizar partculas
finas aglomeradas. Luego, estos finos sedimentan sobre la superficie de la pila, produciendo una costra
delgada, estas costras llenarn los espacios vacos superficiales, disminuyendo severamente la
permeabilidad de la pila(James). Estos finos desunidos, incluso pueden ser arrastrados hacia reas internas de
la pila, ocasionando problemas de percolabilidad.
Recomendaciones:
En el uso de goteros, mantener presiones altas con el fin de evitar problemas con bloqueamientos con los
slidos en suspensin, se recomienda presiones mayores a 250 kpa(James). Se debe evitar presiones muy altas,
debido a que pueden reventar las lneas de los goteros, adems, una posterior despresurizacin, podra
precipitar sales y bloquear las lneas (Walsh).
Puede ser necesario, someter la pila a una etapa de humectacin, el que tiene por objetivo, saturar el
mineral con bajo flujo de solucin, de tal manera que se le pueda devolver la humedad que ha perdido el
aglomerado en la etapa de reposo. Esta operacin, por ejemplo puede empezar a una tasa de riego de 5 l/m2
h para terminar con tasa de 8 l/m2 h. Esta etapa dura aproximadamente de 24 a 36 h como mximo, para
178
luego dejarlo nuevamente en reposo hasta que le corresponda entrar al ciclo de lixiviacin. Por lo general la
humectacin se realiza muy cerca de la siguiente etapa, para que el mdulo no pierda la humedad que
recuper. Con este procedimiento se han controlado las posibles canalizaciones, disminuyendo la posibilidad
del colapso de la pila (disminucin de la permeabilidad, especialmente en superficies secas (O`kane)) y se logra
reactivar la accin del cido; logrando as, un mayor rendimiento antes de la lixiviacin propiamente
tal(Escondida).
En el uso de aspersores, conforme se deteriora la superficie de la pila, disminuir el flujo de riego.
A pH alcalinos, con el uso de ramales, adicionar anticrustante, debido a la formacin de calcita, en pequeos
canales(Van Zyl)
Implementar sistemas de limpieza de las lneas de riego, para mejorar la distribucin del riego(Yaez).
conductividad
vii.
Tipos de pilas.De acuerdo con su modo de operacin existen dos tipos de pilas, estticas y dinmicas [3]:
Pila Dinmica:
Implica la coexistencia en la pila de materiales que estn en distintas etapas del ciclo de tratamiento.
Consiste en reutilizar continuamente el mismo pad, el mineral agotado se retira del pad y se acopia en un botadero dejando el lugar para
cargar mineral fresco. Con este mtodo se requiere poco terreno, pero el pad debe ser muy resistente, de modo de permitir un movimiento
continuo de material en carga o descarga de las distintas zonas.
Pila Esttica: Consiste en someter todo el mineral acopiado en el pad a las diversas etapas del ciclo de tratamiento (curado
lixiviacin reposo lavado) en forma simultnea. La velocidad de produccin es variable y para mantener las condiciones de
alimentacin de extraccin por solventes se deben combinar diferentes ciclos de lixiviacin.
Para los modos de operacin mencionados, se debe combinar alguno de los mtodos de construccin siguientes:
Pila Permanente: En esta configuracin, el mineral se deposita en la instalacin y una vez terminado el ciclo de tratamiento
este permanece, pudindose utilizar como base para acopiar otra pila sobre l o simplemente es abandonado.
Pila Renovable: En este caso, se carga el mineral en pila y luego de ser tratado, los ripios son retirados para ser dispuestos en un botadero, siendo
reemplazados por mineral fresco. Se debe notar que una pila dinmica siempre ser renovable.
Presencia de finos.-
compactacin
Ciclos de lixiviacin.-
Tipos de carpeta.-
Tuberas de drenaje.-
Balance de agua
179
Variacin de la propiedades qumicas en la altura de la pila.-
Granulometra, altura de la pila,
Existen dos tipos de pilas de lixiviacin, las permanentes, las cuales deben su nombre, a que son pilas que no son
removidas una vez terminado su ciclo de lixiviacin y las denominadas dinmicas, que si son removidas del lugar de
lixiviacin, el cual se ocupa nuevamente para seguir lixiviando pilas. La eleccin de un tipo de pilas en lugar de otro,
depende de varios factores, pero diremos que el principal se refiere al espacio disponible para poder hacer las canchas de
lixiviacin.
8.1.7
8.2
Lixiviacin en Botaderos
En la explotacin de minerales a rajo abierto el material con una ley menor que la de corte, se denomina ganga y
la ubicacin que a este se le asigna, se llama botadero.
La lixiviacin en botaderos es una tcnica de liviacin empleada para recuperar el cobre contenido en los lastres
mineralizados, en la que la ley de cobre, generalmente es menor a 0.4%.
Se aplica la solucin en la superficie de botadero (por goteros, aspersin, inundacin y es recogida en el fondo
del botadero y llevada hacia pozos de solucin desde donde son transportadas hidrulicamente hacia las plantas de SX.
Los tiempos de lixiviacin son de aos y de bajo rendimiento, se debe considerar, el gran volumen (altura de 46 a
160 metros) del lecho y sus mtodos de construccin, lo que dependen de:
Una baja penetracin de aire al interior del lecho

Gran tamao de algunas rocas
Compactacin de la superficie por el transito de camiones o maquinaria pesada, creando zonas impermeables
Precipitacin de sales frrica, formacin de yeso y otros fenmenos que disminuyen la permeabilidad
Se construyen los botaderos a menudo aprovechando quebradas naturales o valle para aprovechar la pendiente
natural, y as mantener la estabilidad del botadero y facilitar la recoleccin de soluciones.
8.3
Lixiviacin In Situ
La lixiviacin In Situ, involucra la disolucin de la mena fracturada en el yacimiento. La mena puede ser de baja
ley no procesada (ha quedado In Situ) o cuerpos mineralizados que no pueden se explotados y beneficiados
econmicamente por mtodos convencionales.
Esto evita los gastos de extraccin de las menas desde el yacimiento, transporte del mineral mina-planta y
relaves a su ubicacin final, como tambin los gastos de construccin de una planta de lixivacin.
Estos ahorros, deben confrontarse con los gastos de preparacin del yacimiento para aplicar el mtodo, los
cuales incluyen la fracturacin de cuerpo mineralizado (tronadoras, hundimiento, hidrofracturacin, etc) para facilitar el
contacto del agente lixiviante con el mineral y aumentar la permeabilidad del lecho. Son necesarios tambin, estudios de
hidrologa y permeabilidad del entorno de la zona a lixiviar, adems de los gastos en construccin de un sistema para la
aplicacin y recoleccin de soluciones.
Los agentes lixiviantes utilizados son: el cido sulfrico y los sulfuros de hierro, que unido a una buena aireacin
(bombeo de aire en algunos casos) y actividad bacterial, producen reacciones exotrmicas que elevan la temperatura y con
ello la cintica del proceso.
La mayor dificultad es la tecnologa para fracturar, conminuir y lixiviar bajo condiciones controladas y
predecibles. Lo mismo sucede con la hidrologa por canalizaciones, impermeabilizaciones, fugas, etc.
8.4
Lixiviacin en Bateas
180
Esta tcnica, consiste en contactar un lecho mineral, con la solucin acuosa que percola e inunda la batea o
estanque. La geometra del lecho la establece la batea (rectngulos o cilndrica), esta debe contar con un fondo falso
filtrante, que permita el drenaje de las soluciones. Las caractersticas del mineral que se trate por esta va, son:
Generar poco fino durante el chancado y el ataque qumico

Leyes altas y mineralizacin expuesta
Baja retencin de humedad, para minimizar la compactacin del lecho
Las plantas de percolacin presentan alta flexibilidad de operacin existiendo variados procedimientos de
carguo, ataques y lavados conforme a las caratersticas fsicas de la mena chancada -1/2 a -1/4.
Este mtodo es an usado en algunas plantas (Cascada, Chuquicamata), con algunas modificaciones en la operacin de la
lixiviacin entre un lugar a otro.
8.5
Lixiviacin por Agitacin
La lixiviacin de pulpas, se realiza en reactores que logran un significativo grado de mezclamiento de las fases
involucradas, para ello se requiere que la fase slida, presente granulometra fina y obtener as, condiciones adecuadas del
flujo.
Las menas de cobre a tratar por este mtodo, deben poseer una ley alta para pagar el proceso, por sus mayores
costos de conminucin y energa.
El mtodo consiste en que la pulpa entregada por los molinos y ya clasificada por lo hidrociclones, ingrese a un
grupo de agitadores (cuyo nmero vara en funcin de las caractersticas del mineral a tratar) que pueden ser neumticos
o mecnicos, donde se logra el ataque de la mena por el cido sulfrico. En los agitadores conectados en serie el
porcentaje de slido oscila entre un 33 a 55% y las reacciones exotrmicas que se producen y de dilucin del cido elevan
la temperatura a unos 30 a 50C.
Luego de la lixiviacin, que puede durar entre 8 a 16 horas, surge el problema de separar el lquido del slido,
esto se realiza en un sistema en contracorriente o agua de lavado. Este sistema, ingresa por un lado la pulpa a hidroclones
o espesadores, haciendo que la pulpa avance en una direccin y el agua de lavado en sentido contrario lavando la pulpa.
Algunas recomendaciones prcticas realizadas por la DENVER para la lixiviacin por agitacin, son las siguientes:
Seleccionar los estanques del mximo tamao posible, para reducir su nmero y con ello, los costos de inversin y
mantenimieto.
Colocar los reactores con desniveles adecuados, para permitir el flujo de las pulpas por gravedad.
Formar los circuitos con tres reactores y en lo posible, uno de reserva para trabajos de limpieza y mantencin.
Debe considerarse la existencia de by-pass, para cualquier combinacin en caso de problemas operacionales y/o
emergencia.
8.6
Lixiviacin a presin
En este caso de usan reactores hermticas, llamados autoclaves, los que tienen dos caractersticas
fundamentales, con respecto a la anterior:
Puede alcanzar altas presiones, con lo que se logra que se pueda aumentar la solubilidad de alguna especie
gaseosa, como por ejemplo el O2.
Se pueden lograr altas temperaturas, con lo que se consigue un aumento en la cintica de disolucin.
Este mtodo, es aplicable a los concentrados de Cu, donde se tiene cintica mucho mayor, que la obtenida en
pilas. El costo de inversin y operacin, son elevados, por lo que no son aplicables directamente al mineral.
8.7
def
HIDRLICA EN LECHOS POROSOS
Aparti de que tamao debe ser el control de finos en planta
181
182
G
IX.
La calcita es generalmente el ms reactivo de los minerales consumidores de cido y como adems es uno de los ms comunes, se
le utiliza como referencia para sealar el potencial de consumo de cido de un mineral. En el cuadro siguiente se expresa el potencial de
consumo de cido de los carbonatos e hidrxidos ms abundantes.
Mineral
Composicin
Potencial de
Consumo de cido
Carbonatos
Calcita /
CaCO3
100
Dolomita
MgCa(CO3)2
92
Siderita
FeCO3
116
Magnesita
MgCO3
84
Rodocrosita
MnCO3
115
Witerita
BaCO3
196
Ankerita
CaFe(CO3)2
108
Malaquita
Cu2CO3(OH)2
74
Gibsita
Al(OH)3
26
Limonita /
FeOOH
89
Manganita
MnOOH
88
Brucita
Mg(OH)2
29
Aragonita
Hidrxidos
Geotita
Tabla 2.3: Principales minerales consumidores de cido y sus caractersticas de neutralizacin
El potencial de consumo de cido corresponde el peso en gramos necesario para lograr el mismo efecto neutralizador que cien
gramos de calcita.
183

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Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza

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Adsorcin (carbn activado)

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CONCENTRACION y/o PURIFICACION DE

Fig. 1.1 Diagrama de flujo general, va hidrometalurgia.

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Fig. 1.2 Diagrama de flujo para la recuperacin de cobre (xido), va hidrometalurgia.

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La lixiviacin es la disolucin de uno o varios constituyentes de un slido en un solvente, el cual normalmente es el

Reactivos para fijar el potencial

El potencial como parmetro en lixiviacin

semireaccin de reduccin (E1)

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iones o molculas neutras en solucin

- NaHS Sulfidrato de sodio

Fig. 2.1 Clasificacin de Oxidantes y reductores.

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E= 0.951 (-0.7618) = 1.7128

Tabla 2.2 Potenciales estndares de diferentes semireacciones.

est dado por la siguiente ecuacin:

a) Los electrones perdidos por las reacciones de

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b) Grfica de las corrientes andica, catdica y total vs el potencial de la

Fig. 2.2 Potencial en la superficie de una partcula en medio acuoso.

Fig. 2.3 Variacin del potencial desde la partcula al seno de la solucin.

Potencial Reposo, mV(ESH)

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Fig. 2.4 Medicin de potencial mixto.

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pendiente medida = -54.5 mV/pH

Na+ + ClCu2+ + 2Cl2Fe3+ + 3SO42-

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Tipos de enlaces en los cristales

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Tensin superficial e interfacial

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Fig 2.8 Estiramiento de un film de jabn con un lado movible.

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Fig. 2.9 Representacin y orientacin esquemtica de los agentes tensoactivos.

Si se realiza un balance de fuerzas en la direccin de la interfase slido/lquido, se obtiene la ecuacin de Young

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Fig. 2.11 Agentes tensoactivos en la interfase lquido/gas y lquido/slido.

En hidrometalurgia es importante la formacin de complejos, ya que esto da lugar a la disolucin de especies

K1 = [ML(z-1) / [Mz+ [L-

Kn = [ML(z-n) / [Mz+ [L-n

Solubilidad del O2 en medio acuoso

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es la concentracin de la especie inica i, mol/l

Fig. 2.14 log(S/So) en funcin de la concentracin de diferentes electrolitos(Narita).

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Fig. 2.15 Variacin de la presin y % O2 en aire en funcin de la altura.

Tabla 2.5 Solubilidad del O2 a diferentes altitudes y temperaturas.

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Clasificacin de los minerales

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Tennantita Cu12As4S13 Bournonita