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Cloruros y Aditivos

BOLETIN TECNICO

Introduccin

Aditivos

Los cloruros son derivados del cloro, un


metaloide que - tal como el oxgeno constituye uno de los elementos bsicos de
la naturaleza. La mayora de los materiales
contiene cloruros, bien sea en cantidades
mnimas no detectables, o en porcentajes
elevados tal como es el caso de los cloruros
de sodio de calcio. El cloruro de sodio
tambin es conocido como la sal de mesa
comn; el cloruro de calcio tuvo amplio uso
como acelerador del fraguado del cemento
Prtland hasta pocas recientes.
El efecto acelerador del cloruro de calcio
sobre el fraguado del cemento Prtland ha
sido conocido desde 18851. Este efecto,
combinado con el aumento que el
compuesto provoca en la resistencia inicial
del concreto, llev a su uso bien sea por s
solo o como ingrediente mayoritario en los
aditivos aceleradores del concreto2. Los
aditivos que contienen cantidades
intencionales de cloruro de calcio u otros
compuestos de cloro reciben el nombre de
portadores de cloruros, mientras que los
no portadores de cloruros son aquellos que
carecen de cantidades agregadas de tales
compuestos.
Dado que los cloruros existen naturalmente
en la mayora de los materiales, es muy
probable que se encuentren aunque sea en
trazas incluso en aditivos no portadores de
cloruros. A esas trazas o cantidades
mnimas se les llama frecuentemente
cloruros de fondo. Normalmente la
cantidad de iones cloruro presentes en un
aditivo se expresa como un porcentaje del
peso del aditivo, o en partes por milln. Los
aditivos portadores de cloruros pueden
contener aproximadamente un 22 por ciento

(220 000 partes por milln) de iones cloruro


en peso, en comparacin con menos que
el 0,3 por ciento (3000 partes por milln)
para los aditivos no portadores de cloruros.
Hasta la fecha, ni el Instituto
Estadounidense del Concreto (ACI) ni
ningn otro organismo han publicado
cdigos o reglamentos referentes al lmite
de cloruros en los aditivos. No obstante,
algunos fabricantes de aditivos han
establecido arbitrariamente un lmite
mximo de 0,05 por ciento de iones cloruro
por peso para los aditivos no portadores
de cloruros. Esta cifra no slo carece de
fundamento o razn, sino que es errnea.
Es importante que los ingenieros estn
conscientes de los problemas y de las
pautas referentes al contenido de iones
cloruro de los aditivos de concreto. Tal como
se muestra posteriormente en esta
publicacin, los aditivos no portadores de
cloruros que contienen porcentajes de
iones cloruro inferiores al 0,5 por ciento en
peso, aportan una mnima fraccin al
contenido total de iones cloruro de la
mayora de las mezclas de concreto.

Lmites de iones de cloruro


(segn el ACI)
A pesar de los efectos beneficiosos que
tienen los cloruros sobre el fraguado y la
resistencia inicial del cemento Prtland,
tambin es cierto que muchos estudios han
demostrado que a ciertas cantidades
propician la corrosin del acero en el
concreto3,4. Esto ha llevado a restringir la
cantidad permisible de tales iones en el
concreto antes de comenzar su exposicin
en servicio. Tres comits tcnicos del ACI
han establecido lmites de iones cloruro en

el concreto, a saber: ACI 201: Durabilidad del concreto5; ACI 222: Corrosin de
metales 6, y ACI 318: Cdigo de construcciones de concreto7. Sobre la base de
los conocimientos actuales, ACI 201 recomienda lmites que concuerdan con los
establecidos en la norma ACI 222. En la tabla 1 se muestra un resumen de los
lmites recomendados por ACI 222 y ACI 318.
Tabla 1: L mites d e iones clo ruro en el co ncreto antes d e su
expos icin en servicio (segn r ecomendaciones del ACI).
ACI 222-89
Cont enido m ximo de iones
clo ruros solubles en cid o
(segn ASTM C 114)
TIPO DE MIEMBRO
Concreto preesforzado
Concreto reforzado expuesto a
cloruros durante el servicio

LIMITE
0,08
0,20

ACI 318-89
Contenido mxim o de iones
clo ruros solubles en agua
(edad: 28 a 42 das)
TIPO DE MIEMBRO
Concreto preesforzado
Concreto reforzado
Concreto reforzado que estar
seco o protegido contra
humedad durante el servicio
Otras construcciones de
concreto reforzado

LIMITE
0,06
0,15

1,00

Los iones cloruro estn usualmente


enlazados con la matriz endurecida
(incluso los ridos) adems de estar
presentes en la solucin de poros. Los
expertos en corrosin concuerdan
frecuentemente en que slo aquellos
iones cloruro que estn fcilmente
disponibles en la solucin de poros
representan un riesgo de corrosin para
el acero del concreto.
Para determinar la cantidad de iones
cloruro presentes en el concreto o en
sus constituyentes, se utilizan
regularmente los mtodos de
solubilidad en cido o en agua. El
ensayo de solubilidad en cido mide la

Los resultados de estudios realizados


por la Administracin Federal de
Autopistas 8 (Federal Highway
Administration o FHWA) y otros
organismos indican que, en promedio,
el contenido de iones cloruro solubles
en agua en el concreto es
aproximadamente un 50 a 75 por ciento
del contenido de iones cloruros solubles
en cido del mismo concreto. Sin
embargo, estos valores no son
absolutos debido a la variabilidad
inherente del mtodo de solubilidad en
agua.

0,03

Tal como puede notarse en la tabla 1, los comits ACI 222 y 318 establecen
lmites diferentes para los distintos miembros especificados. Adems, estos lmites
estn basados en dos diferentes procedimientos de ensayos (ACI 222 utiliza un
mtodo de determinacin de cloruros solubles en cido, mientras que ACI 318
utiliza uno de solubilidad en agua). La mayora de los ingenieros de diseo tienden
a especificar los lmites recomendados por el ACI 318 dada su condicin como
cdigo de construcciones de concreto reforzado.

Determinacin de cloruros en
concreto

ms popular debido a su fiabilidad, sus


resultados incluyen aquellos cloruros
que podran no afectar la corrosin del
sistema.

cantidad de cloruros solubles en cido


ntrico, y por tanto incluye los iones
cloruros enlazados con la matriz
endurecida (incluyendo los ridos).
Por otra parte, el mtodo de solubilidad
en agua mide nicamente los cloruros
que puedan ser extrados en agua bajo
condiciones especficas. Este mtodo
es menos fiable que el ensayo de
solubilidad en cido debido al efecto
sobre los resultados que tienen factores
tales como el tiempo de extraccin, la
temperatura, el tamao de la muestra
y la edad del concreto. Actualmente
se est intentando desarrollar un
mtodo ms confiable para determinar
los cloruros solubles en agua. Si bien
el mtodo de solubilidad en cido es

Clculo del contenido de


cloruros en concreto (segn
ACI 318)
En la seccin 4.3.1 del ACI 318 se
establece lo siguiente:
Para proteccin anticorrosiva, es
preciso que la concentracin mxima
de iones cloruros solubles en agua,
provenientes de los ingredientes
(incluso agua, ridos, materiales
cementicios y aditivos), en concreto
de 28 a 42 das de edad, no exceda
los lmites especificados en la tabla
4.3.1.
Tales lmites son los mismos que
aparecen en la tabla 1. En la nota que
acompaa al cdigo de construccin,
se establece adems lo siguiente:
Como una evaluacin inicial, se
puede determinar el contenido total
de iones cloruro en ingredientes
individuales. Si tal contenido,
calculado en base a las proporciones
del concreto, excede los
especificados en la tabla 4.3.1,
podra requerirse determinar el
contenido de iones cloruro solubles

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en agua de muestras de concreto


endurecido (tal como se describe en
la gua).

Ejemplo de un clculo hecho


en ingredientes de concreto
El clculo del contenido de iones
cloruro en concreto, valindose de los
iones cloruro obtenidos de ingredientes
individuales, es muy sencillo. Los pasos
son los siguientes:
I) Determinar la proporcin de mezcla
(masa, dosificacin, etc.) para cada
uno de los ingredientes del concreto,
Wi.
II) Obtener el contenido de iones cloruro
de cada ingrediente, [Cl]i (como un
porcentaje por peso del ingrediente).
III) Para determinar la cantidad de iones
cloruro aportada por cada ingrediente
(a excepcin de los aditivos), llevar
a cabo el clculo siguiente:
Iones de cloruro aportados por el
ingrediente= Wi x [Cl]i
IV)Para determinar la cantidad de iones
cloruro aportada por un aditivo, utilizar
la ecuacin 1.

V) Aadir el ion cloruro aportado por


cada ingrediente y dividir el total por
la masa de cemento en la mezcla
(expresar como porcentaje).
(Ecuacin 1)
IONES CLORURO APORTADOS POR EL ADITIVO =
Dosificacin
del aditivo
(onzas
x
lquidas)
(100 libras)

Contenido
de
cemento x
(libras
3
/yarda )

Peso de
l aditivo
(libras/galn)
x
/(128 onzas
lquidas/galn)

Contenido
de iones
cloruro
del aditivo
(% Cl-)

Para fines de ilustracin, estudiemos


los cuatro casos siguientes para un
concreto que contenga 650 libras/
yarda3 de cemento y una proporcin
de agua-cemento de 0,40.

En la tabla 3 se expone un resumen de los contenidos totales de iones cloruro


para los cuatro casos discutidos anteriormente. Al comparar los datos de los
casos n. 1 y 2 mostrados en la tabla 3, puede notarse que los aditivos no portadores
de cloruros aumentarn el contenido total de iones cloruro en APENAS 0,001 por
ciento por peso de cemento.
CASO n. 1: Concreto sim ple (sin aditivo s)
En la tabla 2 se muestra la cantidad de cloruros aportados por los ingredientes bsicos del concreto.
Tabl a 2: Clculo del cont enido de cloruros en conc reto simpl e
(basado en los ingr edientes del conc reto)
Contenido de
Clculo
Iones
Cloruro
Ingrediente del
Cantidad
3
Iones cloruro* (%)
Aportados
Concreto
(libras/yarda )
3
(libras/yarda )
CEMENTO
650
0,0022
650 x 0,0022%
0,014
RDIDOS FINOS 1230
0,0113
1230 x 0,0113 %
0,139
RDIDOS
1800
0,0160
1800 x 0,0160%
0,288
GRUESOS
-6
AGUA
260
250 ppm
260 x 250 x 10
0,065
T
OTAL=
0,506
Por tanto, CONTENIDO DE CLORUROS EN EL CONCRETO
(% de cemento) = 0,506/650 x 100 = 0,078
*Contenido nominal de iones cloruro en los ingredientes (por peso)
CASO n. 2: Conc reto simp le + aditivos que cont engan 0,05 % de Cl
Supongamos que la mezcla de concreto del caso n. 1 fue tratada con 15 onzas lquidas/quintal de un
aditivo superfluidificante reductor del agua de amasado (SRAM) y 2 onzas lquidas/quintal de un aditivo
incorporador de aire (AIA), ambos con un contenido de ion cloruro inferior al 0,05 por ciento por peso del
aditivo. Suponiendo que un galn de aditivo pesa 10,7 libras, la cantidad de cloruros aportada por los dos
aditivos es:
SRAM: (15 onzas lquidas) x (650 libras/yarda 3) x (10,7 libras/galn) x (0,050 % Cl) = 0,004 libras de Cl/ yarda 3
100 libras
(128 onzas lquidas/galn)
AIA: (2 onzas lquidas) x (650 libras/yarda 3) x (10,7 libras/galn) x (0,05 % Cl) = 0,0005 libras de Cl/ yarda 3
100 libras
(128 onzas lquidas/galn)

CASO n. 3: Conc reto simp le + aditivos que cont engan 0,5 % de Cl


Ahora supongamos que los aditivos SRAM y AIA utilizados en el caso n. 2 contienen 0,5 por ciento de
iones cloruro por peso del aditivo. En este caso, la cantidad de cloruros aportados por los dos aditivos es:
Aditivo SRAM: (15 onzas lquidas) x (650 libras/yarda3) x (10,7 libras/galn) x (0,50 % Cl) = 0,041 libras de Cl/ yarda 3
100 libras
(128 onzas lquidas/galn)
Aditivo AIA: (2 onzas lquidas) x (650 libras/yarda3) x (10,7 libras/galn) x (0,10 % Cl) = 0,005 libras de Cl/ yarda 3
100 libras
(128 onzas lquidas/galn)

[NOTE FROM TRANSLAT OR: The number above should be 0.5]


CASO n. 4: Conc reto simp le + un aditivo que cont enga 22 % de Cl
Para fines de comparacin, supongamos que el concreto fue tratado
con 32 onzas lquidas/quintal de un aditivo que contena un 22 por ciento
por peso de iones cloruro. La cantidad de cloruros aportados por el
aditivo con cloruro es:
Aditivo portador de cloruros:
(32 onzas lquidas) x (650 libras/yarda3) x (10,7 libras/galn) x (22 % Cl) = 3,825 libras de Cl/ yarda3
100 libras
(128 onzas lquidas/galn)

Asimismo, los datos muestran que aun si se aumentara el contenido de iones


cloruro a 0,5 por ciento por peso, los aditivos no portadores de cloruros aumentaran
el contenido total de iones cloruros en el concreto en APENAS 0,006 por ciento
por peso de cementos. Estos aumentos son despreciables, y se encuentran dentro
de los lmites establecidos en ACI 318 para el concreto reforzado expuesto a
cloruros en servicio.

BASF Construction Chemicals Latin America - Boletn Tcnico - Aditivos - Cloruros y Aditivos - pag 3/4

Tabla 3: Efecto de aditivo s en el co ntenido


de clor uros en con creto

INGREDIENTE

Clculo del contenido total de cloruros


3
(libras/yarda )
CASO N. CASO
CASO CASO N. 4
1
N. 2
N. 3

CONCRETO
SIMPLE
0,506
AIA
SRAM
ADITIVO
PORTADOR
DE CLORUROS
TOTAL
0,506
Contenido de
cloruros en
concreto
(% de cemento)
0,078

0,506
0,0005
0,004

0,506
0,005
0,041

0,506
-

0,511

0,552

3,825
4,331

0,079

0,085

0,666

En contraste, los clculos muestran


que una cantidad de 32 onzas lquidas/
quintal de un aditivo colorado tpico
aumentar el contenido total de cloruros
en 0,588 por ciento por peso de
cemento. Conforme al cdigo de
construccin ACI 318, tal mezcla de
concreto no es adecuada para utilizarse
en estructuras de concreto reforzado
que estarn expuestas a cloruros
durante su vida en servicio. Sin
embargo, debe notarse que en
conformidad con los requisitos del
cdigo de construccin ACI 318, las
muestras de concreto endurecido
pueden ensayarse para determinar la
cantidad de cloruros solubles en agua
en un tiempo de 28 a 42 das para
determinar si cumplen con los lmites.
La razn de ello es que una porcin de
los cloruros presentes en el concreto
en el momento de la colocacin estara
enlazada en la matriz endurecida
durante el proceso de hidratacin.

1. Es prcticamente imposible
desarrollar un aditivo completamente
libre de cloruros.
2. Las declaraciones referentes a un
supuesto lmite mximo de cloruros
para aditivos no portadores de
cloruros (0,05 por ciento por peso del
aditivo [500 partes por milln])
carecen de fundamento.
3. El uso de un aditivo no portador de
cloruros, que tenga un contenido de
ion cloruro no mayor que 0,5 por
ciento por peso del aditivo, lleva a
un aumento despreciable del
contenido total de iones cloruro en
el concreto.
4. Los aditivos portadores de cloruros
pueden contribuir significativamente
al contenido total de iones cloruro, y
deben utilizarse de la manera
apropiada.

Referencias
1. Millar, W. y Nichols, C.F.,
Improvements in Means of
Accelerating the Setting and
Hardening of Cements, Patente
2886, Londres, Inglaterra, 4 de marzo
de 1885.
2. Concrete Admixtures Hand Book
Properties,
Science
and
Technology,editado
por
Ramachadran, V.S., Noyes
Publication, Park Ridge, Nueva
Jersey, 1984, 626 pgs.

Conclusiones

3. Monfore, G.E. y Verbeck, G.J.,


Corrosion of Prestressed Wire in
Concrete, Journal of the American
Concrete Institute, vol. 32, n. 4, nov.
1960, pgs. 491-515.

De la informacin presentada en este


documento, podemos derivar las
conclusiones siguientes:

4. Spellman, D.L. y Stratfull, R.F.,


Chlorides and Bridge Deck
Deterioration, Estado de California,

Tal como se mencion anteriormente,


usualmente estos cloruros no suponen
riesgos de corrosin.

Argentina

Brasil

(54-34-8843-3000) (55-11-6108-5555)

Chile

BASF Construction Chemicals Latin America


Ecuador
Colombia
Costa Rica
Mxico

Per

Divisin
de
Autopistas,
Departamento de Materiales e
Investigacin,
Informe
de
investigacin n. M&R635116-4, nov.
1969, 29 pgs.
5. ACI 201, Gua de durabilidad del
concreto, ACI Manual of Concrete
Practice, 1991.
6. ACI 222, Corrosin de metales en
concreto, ACI Manual of Concrete
Practice, 1991.
7. ACI 318, Cdigo de construcciones
de concreto reforzado, ACI Manual
of Concrete Practice, 1991.
8. Berman, H.A., Determination of
Chloride in Hardened Portland
Cement Paste, Mor tar, and
Concrete, Informe n. FHWA-RD-7212, Administracin Federal de
Autopistas, sept. 1972, 22 pgs.

Especificacin sugerida para


aditivos no portadores de
cloruros
1. General: A menos que se especifique
lo contrario, el uso de cualquier
aditivo debe contar con la aprobacin
especfica del ingeniero residente.
2. Cloruro de calcio: El uso de cloruro
de calcio o de muestras que
contengan cantidades superiores a
medio por ciento (0,5 %) de iones
cloruro por peso del aditivo requiere
la aprobacin del ingeniero de
especificaciones.
3. Cuando corresponda, deben
realizarse clculos de iones cloruro
conforme al reglamento ACI 318.

Puerto Rico Rep Dominicana

(56-2-444-9760) (57-1-321-7210) (506-440-9110) (593-2-256-6011) (52-55-2122-2200) (511-385-0109) (787-258-2737)

Marca registrada de BASF Aktiengesellschaf


2006 BASF Construction Chemicals Latin America

(809-957 9303)

Venezuela
(58-212-762-5471)

08/06
ClorurosyAditivos-CTU3.pmd

www.basf-cc-la.com

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