Tpicos/Durao

Tpicos e Durao
1. Introduo Qumica de Compostos Organometlicos
i) formalismos: estado de oxidao, configurao eletrnica
envolvendo orbitais d
ii) regra dos 18 eltrons
iii) tipos de ligao, classes de ligantes
iv) consideraes estruturais
2. Mecanismos de reaes envolvendo compostos
organometlicos
i) Processos de substituio de ligantes
ii) Adio oxidativa: um processo que aumenta tanto o estado de
oxidao e nmero de coordenao de um centro de metal. Adio
oxidativa muitas vezes um passo em ciclos catalticos, em conjunto
com a sua reao inversa, a eliminao redutiva. Adies oxidativas
que dependem de centro metlico e os substratos e, ainda, o
complexo deve ser insaturado, O metal atua como nuclefilo de uma
reao (SN2 - associativa) formao de complexo seguido de
insero. Se ocorrer a formao de carboction o mecanismo SN1
dissociativa, onde a velocidade de reao depende apenas do
complexo. Para que ocorra o complexo deve ser saturado (18
eltrons).
Eliminao redutiva: eliminao ou a expulso de uma molcula de
um complexo de metal de transio. No processo desta eliminao, o
centro de metal reduzido em dois eltrons. Ou seja, o inverso da
adio oxidativa. Os grupos que forem eliminados devem estar na
posio cis, pois na posio trans a eliminao no ocorre. Ligantes
como a fosfina podem inibir, aumentar ou no ter efeito sobre a taxa de
reduo. Em alguns casos a eliminao redutiva necessita da
dissociao (perda) de um ligante e, ainda, se houver a adio a mais
de um ligante pode ocasionar a inibio da reao. Desta maneira, a
molcula precisar sofrer um rearranjo para estar na posio adequada
para que a reao ocorra, posio cis. Mas tambm pode ser que a
adio de um ligante favorea a ocorrncia da reao. Contudo o
ligante pode tambm no afetar a reao, ou seja, quando a reao
intramolecular, concertada.
iii) Insero migratria: na insero migratria um ligante aninico
reage com um ligante que considerado neutro que tambm est
ligado ao metal. Se o complexo for saturado, aps a insero
migratria este ser insaturado, dessa maneira outro ligante neutro
pode reagir. O que interfere: efeitos estricos, a oxidao do metal
(que favorece a insero), os cidos de Lewis tambm, a
eletronegatividade do grupo de sada e efeito trans. Grupos
carbonlicos so eletroflicos.

Eliminao -hidreto: quando ocorre a eliminao de um H que foi

retirado do metal por uma insero de uma olefina (dupla ligao).
iv) Ataque nucleofilico no ligante coordenado ao metal
v) Transmetalao: a transferncia de ligantes de um
organometlico para outro.
vi) Ataque eletroflico no ligante coordenado ao metal
3. Compostos Organometlicos (8hs)
i) organonquel
ii) organocobre
iii) organozinco
iv) Metais de transio em reaes orgnicas
v) Complexos de metais de transio
vi) Reaes de acoplamento catalisadas por Pd (Heck, Stille, Suzuki)