DIVULGAO

PRODUO DE BIOCOMBUSTVEL ALTERNATIVO AO LEO DIESEL ATRAVS DA TRANSESTERIFICAO

DE LEO DE SOJA USADO EM FRITURAS
Pedro R. Costa Neto e Luciano F. S. Rossi
Departamentos de Qumica e de Mecnica do Centro Federal de Educao Tecnolgica do Paran (CEFET-PR) - Curitiba - PR
Giuliano F. Zagonel e Luiz P. Ramos*
Centro de Pesquisa em Qumica Aplicada - Departamento de Qumica - Universidade Federal do Paran - CP 19081 - 81531-970
Curitiba - PR
Recebido em 12/2/99; aceito em 15/9/99

THE UTILIZATION OF USED FRYING OIL FOR THE PRODUCTION OF BIODIESEL. In this
work, the utilization of used frying oil for the production of biodiesel is presented. The performance of biodiesel in diesel engines, as well as the characterization of the emissions derived from
this process, are also discussed and compared to the emissions derived from engines running on
unused vegetable oils and conventional diesel.
Keywords: biodiesel; used frying oil; transesterification.

INTRODUO
Atualmente, a reciclagem de resduos agrcolas e agro-industriais vem ganhando espao cada vez maior, no simplesmente
porque os resduos representam matrias primas de baixo custo,
mas, principalmente, porque os efeitos da degradao ambiental
decorrente de atividades industriais e urbanas esto atingindo nveis cada vez mais alarmantes. Vrios projetos de reciclagem tm
sido bem sucedidos no Brasil e dentre eles destacam-se o aproveitamento de papel, plsticos, metais, leos lubrificantes automotivos
e industriais, soro de leite e bagao de cana.
Mais recentemente, a implantao de Programas de Qualidade
Total tem reduzido o impacto poluidor de vrias atividades de
natureza agroindustrial. No entanto, muitos casos ainda prevalecem sem qualquer proposta de soluo definitiva. Por exemplo,
em abatedouros de frangos, os animais que chegam mortos e/ou
so condenados pela Inspeo Federal representam em mdia 45%1. Estes animais so normalmente incinerados ou mesmo enterrados, um destino inconveniente devido a possibilidade de contaminao de lenis freticos com resduos indesejveis e/ou
microorganismos patognicos. Por outro lado, a incinerao tambm um processo poluente e de alto custo que vem,
gradativamente, entrando em desuso. Assim, de um modo geral, o
aproveitamento integrado de resduos gerados na indstria alimentcia pode evitar o encaminhamento destes a aterros sanitrios,
permitindo o estabelecimento de novas alternativas empresariais e
minimizando o impacto ambiental do acmulo destes resduos.
Dentre os materiais que representam riscos de poluio ambiental
e, por isso, merecem ateno especial, figuram os leos vegetais
usados em processos de fritura por imerso.
O presente artigo discute a utilizao de leos vegetais
transesterificados como combustvel alternativo ao diesel convencional. Suas caractersticas encontram-se extensivamente
discutidas, assim como a destinao, para o mesmo fim, de
leos vegetais usados em frituras.
DEGRADAO TRMICA DE LEOS COMESTVEIS
A fritura por imerso um processo que utiliza leos ou
gorduras vegetais como meio de transferncia de calor, cuja
importncia indiscutvel para a produo de alimentos em

lramos@quimica.ufpr.br

QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

lanchonetes e restaurantes comerciais ou industriais a nvel mundial. Em estabelecimentos comerciais, utilizam-se fritadeiras eltricas descontnuas com capacidades que variam de 15 a 350
litros, cuja operao normalmente atinge temperaturas entre 180200oC. J em indstrias de produo de empanados, salgadinhos
e congneres, o processo de fritura normalmente contnuo e a
capacidade das fritadeiras pode ultrapassar 1000 litros. O tempo
de utilizao do leo varia de um estabelecimento para outro,
principalmente pela falta de legislao que determine a troca do
leo usado2. Por essa razo, considerando a grande diversidade
de estabelecimentos que utilizam esses leos, difcil fazer um
levantamento preciso da disponibilidade desse resduo em grandes centros urbanos. Por exemplo, segundo o Centro de Sade
Ambiental da Prefeitura Municipal de Curitiba, estima-se que
somente nos restaurantes industriais da cidade e regio metropolitana, so mensalmente geradas cerca de 100 toneladas de leos
de fritura, cujos destinos incluem a produo de sabo, de massa
de vidraceiro e de rao animal, mas que tambm tm parte de
seu volume descartado diretamente no esgoto domstico. Ressalta-se, no entanto, que animais que se alimentam dessas raes
so imprprios para o consumo humano, pois estudos anteriores
demonstraram que a ingesto de gorduras oxidadas por cobaias,
dentre outras consequncias, aumenta a peroxidao dos
cromossomos3. Alm do mais, o efeito cumulativo da ingesto
contnua e prolongada de compostos de maior toxicidade, como
monmeros cclicos e hidrocarbonetos poliaromticos formados
durante a fritura por imerso, deveria ser melhor investigado em
razo de suas reconhecidas propriedades carcinognicas.
Os leos vegetais so produtos naturais constitudos por uma
mistura de steres derivados do glicerol (triacilgliceris ou
triglicerdios), cujos cidos graxos contm cadeias de 8 a 24
tomos de carbono com diferentes graus de insaturao. Conforme a espcie de oleaginosa, variaes na composio qumica do leo vegetal so expressas por variaes na relao
molar entre os diferentes cidos graxos presentes na estrutura.
Portanto, a anlise da composio de cidos graxos constitui o
primeiro procedimento para a avaliao preliminar da qualidade do leo bruto e/ou de seus produtos de transformao e isto
pode ser obtido atravs de vrios mtodos analticos tais como
a cromatografia lquida de alta eficincia4, a cromatografia em
fase gasosa5 e a espectroscopia de ressonncia magntica nuclear de hidrognio6.
O Estado do Paran o maior produtor de soja do Brasil,
sendo responsvel por 23% da produo nacional de acordo
531

com a projeo de 7,14 mil toneladas para a safra 98/99. Dada

esta disponibilidade, o processamento de alimentos a nvel industrial geralmente realizado com leo de soja e, em menor
extenso, com gordura vegetal hidrogenada e outros tipos de
leos vegetais. Como o presente trabalho trata da utilizao de
leos vegetais para a produo local de biocombustveis alternativos, importante caracterizar que o leo de soja comercial
tem uma composio mdia centrada em cinco cidos graxos
principais: palmtico (15:0), esterico (18:0), olico (18:1),
linolico (18:2) e linolnico (18:3) (Tabela 1). Estes cidos
graxos, cuja proporo relativa mantida constante aps a reao de transesterificao, compem mais de 95% do teor de
cidos graxos do leo e tal caracterstica relativamente constante para a grande maioria dos leos comerciais disponveis
no mercado.
Tabela 1. Composio de cidos graxos do leo de soja.
No. de carbonos

cidos graxos

Concentrao (%)

C12:0
C14:0
C16:0
C16:1 (9)
C18:0
C18:1 (9)
C18:2 (9,12)
C18:3 (9,12,15)
C20:0
C20:1 (5)
C22:0
C22:1
C24:0

lurico
mirstico
palmtico
palmitolico
esterico
olico
linolico
linolnico
araqudico
gadolico
behnico
ercico
lignocrico

0,1 (mx.)
0,2 (mx.)
9,9 - 12,2
traos-0,2
3 - 5,4
17,7 - 26
49,7 - 56,9
5,5 - 9,5
0,2 - 0,5
0,1 - 0,3
0,3 - 0,7
0,3 (mx.)
0,4 (mx.)

Os leos e gorduras utilizados repetidamente em fritura por

imerso sofrem degradao por reaes tanto hidrolticas quanto oxidativas7 (Esquema 1). Neste caso, a oxidao, que acelerada pela alta temperatura do processo, a principal responsvel pela modificao das caractersticas fsico-qumicas e
organolpticas do leo. O leo torna-se escuro, viscoso, tem
sua acidez aumentada e desenvolve odor desagradvel, comumente chamado de rano. Embora possvel, a purificao destes leos com materiais adsorventes no considerada vivel
sob o ponto de vista econmico8.

Esquema 1. Tipos de rancidez em leos ou gorduras usados em frituras4.

532

A literatura cientfica est repleta de estudos que defendem

a impropriedade do processamento de alimentos em leos e
gorduras aquecidas. J est bem estabelecido que o aquecimento descontrolado de gorduras pode acarretar a formao de
compostos com propriedades antinutricionais, entre eles,
inibidores enzimticos, destruidores de vitaminas, produtos de
oxidao de lipdios, irritantes gastrointestinais e agentes
mutagnicos ou carcinognicos3. O leo, depois de usado, torna-se um resduo indesejado e sua reciclagern como biocombustvel alternativo no s retiraria do meio ambiente um
poluente, mas tambm permitiria a gerao de uma fonte alternativa de energia. Assim, duas necessidades bsicas seriam
atendidas de uma s vez.
PODER CARBURANTE DE LEOS VEGETAIS
A produo de biocombustvel alternativo ao leo diesel, a
partir de leos vegetais brutos, tem sido alvo de diversos estudos nas ltimas dcadas9-14. No Brasil, a instituio do Programa Nacional de leos Vegetais (OVEG I) permitiu a realizao de testes com leos vegetais de composio qumica e grau
de insaturao variados, cujas caractersticas fsico-qumicas
encontram-se parcialmente apresentadas na Tabela 2. Os principais leos testados nesta investigao foram os derivados de
macaba, pinho-manso, indai, buriti, piqui, mamona, soja,
babau, cotieira, tingu e pupunha15-17.
A avaliao da qualidade carburante de leos vegetais requer a determinao analtica de, principalmente, seu poder
calorfico, ndice de cetano, curva de destilao, viscosidade e
ponto de nvoa. Do poder calorfico do (bio)combustvel depende a potncia mxima a ser atingida pelo motor em operao, enquanto o ndice de cetano define o poder de autoinflamao e combusto do leo. Seu valor condiciona o desempenho global do motor, refletindo na partida frio, rudo e gradiente de presso. Comparados ao leo diesel, os leos vegetais apresentam menor calor de combusto e ndice de cetano
similar, ao redor de 40 (Tabela 2)16,17.
A viscosidade, que a medida da resistncia interna ao escoamento de um lquido, constitui outra propriedade intrnseca
dos leos vegetais. de considervel influncia no mecanismo
de atomizao do jato de combustvel, ou seja, no funcionamento do sistema de injeo. Esta propriedade tambm se reflete no processo de combusto, de cuja eficincia depender a
potncia mxima desenvolvida pelo motor. Em relao ao diesel convencional, os leos vegetais apresentam valores de viscosidade bastante elevados, podendo exced-lo em at 100
vezes, como no caso do leo de mamona17.
O ponto de nvoa, que corresponde temperatura inicial de
cristalizao do leo, influencia negativamente o sistema de alimentao do motor, bem como o filtro de combustvel, sobretudo
quando o motor acionado sob condies de baixas temperaturas.
Esta , portanto, uma propriedade que desfavorece o uso de leos
vegetais in natura em motores do ciclo diesel, particularmente em
regies de clima temperado, pois todos os leos vegetais at hoje
investigados apresentam ponto de nvoa superior ao do leo diesel convencional17 (Tabela 2). Para evitar os efeitos da solidificao parcial de leos brutos, deve-se proceder ao seu pr-aquecimento, que pode ser efetuado com a prpria gua de arrefecimento
do motor. Alternativamente, a utilizao de aditivos apropriados
no leo vegetal pode conferir-lhe maior fluidez, diminuindo o
ponto de nvoa e favorecendo o comportamento fisico-qumico
do biocombustvel resultante.
Os leos combustveis derivados do petrleo so estveis
temperatura de destilao, mesmo na presena de excesso
de oxignio. Ao contrrio, nos leos vegetais que contm
triacilgliceris de estrutura predominantemente insaturada,
reaes de oxidao podem ser observadas at temperatura ambiente e o aquecimento a temperaturas prximas a
250 oC ocasiona reaes complementares de decomposio

QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

Tabela 2. Especificaes de alguns leos vegetais in natura e do leo diesel16,17.

Caractersticas
Poder calorfico (kcal/kg)
Ponto de nvoa (oC)
ndice de cetano
Densidade a 25oC
Viscosidade a 37,8oC (cSt)
Destilao a 90% (oC)
Teor de cinzas (%)
Cor (ASTM)
Resduo de carbono Conradson
sobre 10% do resduo seco (%)

mamona

babau

Tipo de leo
dend

soja

piqui

leo
diesel*

8913
10
nd
0,9578
285
nd
nd
1,0
nd

9049
26
38
0,9153
30,3
349
0,03
0,5
0,28

8946
31
38-40
0,9118
36,8
359
0,01
1,0
0,54

9421
13
36-39
nd
36,8
370
nd
nd
0,54

9330
26
38
0,9102
47,0
nd
0,01
2,0
nd

10950
0
40
0,8497
2,0-4,3
338
0,014
2,0
0,35

* Especificaes fornecidas na referncia bibliogrfica supracitada14 para o leo diesel comercial, cuja densidade foi determinada a 20oC.
Tabela 3. Caractersticas fisico-qumicas do biodiesel (steres etlicos) de vrias espcies vegetais17 e do leo diesel convencional (tipo C).
Caractersticas
Poder calorfico (kcal/kg)
Ponto de nvoa (oC)
ndice de cetano
Densidade a 20oC (g/cm3)
Viscosidade a 37,8o (cSt)
Inflamabilidade (oC)
Ponto de fluidez (oC)
Destilao a 50% (oC)
Destilao a 90% (oC)
Corrosividade ao cobre
Teor de cinzas (%)
Teor de enxofre (%)
Cor (ASTM)
Resduo de carbono
Conradson (%)**

mamona

babau

9046
-6
nd
0,9190
21,6
208
-30
301
318
0
0,01
0
1,0
0,09

9440
-6
65
0,8865
3,9
nd
nd
291
333
0
0,03
nd
0
0,03

Origem do biodiesel
dend
algodo
9530
6
nd
0,8597
6,4
nd
nd
333
338
0
0,01
nd
0,5
0,02

9520
nd
57,5
0,8750
6,0
184
-3
340
342
0
0,01
0
1,0
nd

piqui

leo
diesel*

9590
8
60
0,8650
5,2
186
5
334
346
0
0,01
0
1,0
0,01

10824
1
45,8
0,8497
3,04
55
nd
278
373
2
0,014
0,24
2,0
0,35

* Diesel do tipo C, cujas propriedades foram determinadas e gentilmente cedidas pelo Prof. Dr. Jos Carlos Laurindo, do Instituto
de Tecnologia do Paran (Tecpar, Curitiba, PR);
** Resduo de carbono Conradson sobre 10% do resduo seco (%);
nd = no determinado
trmica, cujos resultados podem inclusive levar formao
de compostos polimricos mediante reaes de condensao.
A presena de compostos polimricos aumenta a temperatura
de destilao e o nvel de fumaa do motor, diminui a viscosidade do leo lubrificante e acarreta diminuio da potncia
pela queima incompleta de produtos secundrios. Tal comportamento no observado com derivados metanolisados ou
etanolisados (biodiesel), cuja mistura destilada integralmente
a temperaturas inferiores a 350oC16,17 (Tabela 3).
BIODIESEL
De um modo geral, biodiesel foi definido pela National
Biodiesel Board dos Estados Unidos como o derivado monoalquil ster de cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais ou gordura animal, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em
motores de ignio por compresso (motores do ciclo Diesel)18.
Enquanto produto, pode-se dizer que o biodiesel tem as seguintes
caractersticas: (a) virtualmente livre de enxfre e aromticos;
(b) tem alto nmero de cetano, (c) possui teor mdio de oxignio
em torno de 11%; (d) possui maior viscosidade e maior ponto de
fulgor que o diesel convencional; (e) possui nicho de mercado
especfico, diretamente associado a atividades agrcolas; (f) no
caso do biodiesel de leo de fritura, se caracteriza por um grande

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apelo ambiental; e, finalmente, (g) tem preo de mercado relativamente superior ao diesel comercial19. Entretanto, se o processo de
recuperao e aproveitamento dos subprodutos (glicerina e catalisador) for otimizado, a produo de biodiesel pode ser obtida a
um custo competitivo com o preo comercial do leo diesel, ou
seja, aquele verificado nas bombas dos postos de abastecimento.
Por outro lado, enquanto combustvel, o biodiesel necessita de
algumas caractersticas tcnicas que podem ser consideradas imprescindveis: a reao de transesterificao deve ser completa,
acarretando ausncia total de cidos graxos remanescentes e o
biocombustvel deve ser de alta pureza, no contendo seno traos de glicerina, de catalisador residual ou de lcool excedente da
reao. A Tabela 4 apresenta algumas caractersticas complementares usualmente atribudas ao biodiesel, em comparao com o
diesel convencional.
Para a obteno de biodiesel, a reao de transesterificao
de leos vegetais com lcoois primrios pode ser realizada tanto
em meio cido quanto em meio bsico, conforme demonstrado
no Esquema 219. A reao de sntese, geralmente empregada a
nvel industrial, utiliza uma razo molar leo:lcool de 1:6 na
presena de 0,4% de hidrxido de sdio ou de potssio, porque
o meio bsico apresenta melhor rendimento e menor tempo de
reao do que o meio cido20. Por outro lado, o excesso de
agente transesterificante (lcool primrio) faz-se necessrio devido ao carter reversvel da reao.

533

Tabela 4. Propriedades complementares atribudas ao biodiesel em comparao ao leo diesel comercial19.

Caractersticas

Propriedades Complementares

Caractersticas qumicas apropriadas

Livre de enxfre e compostos aromticos, alto nmero de cetanos, ponto de combusto

apropriado, excelente lubricidade, no txico e biodegradvel
Nvel de toxicidade compatvel ao sal ordinrio, com diluio to rpida quanto a do
acar (Departamento de Agricultura dos Estados Unidos)
Reduz sensivelmente as emisses de (a) partculas de carbono (fumaa), (b) monxido
de carbono, (c) xidos sulfricos e (d) hidrocarbonetos policclicos aromticos
Complementa todas as novas tecnologias do diesel com desempenho similar e sem a
exigncia da instalao de uma infraestrutura ou poltica de treinamento
O gs carbnico liberado absorvido pelas oleaginosas durante o crescimento, o que
equilibra o balano negativo gerado pela emisso na atmosfera
Permite a valorizao de sub-produtos de atividades agro-industriais, aumento na
arrecadao regional de ICMS, aumento da fixao do homem no campo e de
investimentos complementares em atividades rurais
Pequenas e mdias plantas para produo de biodiesel, podem ser implantadas
em diferentes regies do pas, aproveitando a matria prima disponvel em cada local.

Ambientalmente benfico
Menos poluente
Economicamente competitivo
Reduz aquecimento global
Economicamente atraente
Regionalizao

Esquema 2. Transesterificao de triacilgliceris (triglicerdeos), onde

R representa a cadeia carbnica dos cidos graxos e R, a cadeia
carbnica do lcool reagente19.

Freedman e colaboradores20 demonstraram que a alcolise

com metanol tecnicamente mais vivel do que a alcolise
com etanol, particularmente se esse corresponde ao etanol
hidratado, cujo teor em gua (4-6%) retarda a reao. O uso de
etanol anidro na reao efetivamente minimiza este inconveniente, embora no implique em soluo para o problema inerente separao da glicerina do meio de reao que, no caso da
sntese do ster metlico, pode ser facilmente obtida por simples decantao.
Embora os primeiros testes da utilizao de biodiesel como
combustvel alternativo datem do incio deste sculo, sua
comercializao ainda apresenta alguns gargalos tecnolgicos.
Por exemplo, um dos principais problemas tcnicos est relacionado com a qualidade de ignio em relao ao diesel convencional. Entretanto, aminas e amidas tercirias de cidos
graxos so mais eficientes que os steres e podem corrigir essa
deficincia, quando utilizados como aditivos11.
Segundo os relatrios do Programa Nacional de leos Vegetais 16,17, testes desenvolvidos em territrio nacional com
vrios tipos de leos vegetais transesterificados, puros ou misturados ao diesel convencional na proporo de 30%, demonstraram bons resultados quando utilizados por caminhes, nibus e tratores. Nesses testes, foram percorridos mais de um
milho de quilmetros e os principais problemas apresentados
foram associados a um pequeno acmulo de material nos bicos
injetores e um leve decrscimo da viscosidade do leo lubrificante16. Testes de desempenho de curta durao foram tambm
realizados em bancada dinamomtrica em plena carga, com
motores de injeo indireta do tipo x8/29 previamente
otimizados para a queima de leo diesel puro.
Uma srie de leos etanolisados de composio qumica
variada, cujas caractersticas fsico-qumicas encontram-se na
Tabela 3, foram testados nesta etapa do Programa Nacional
de leos Vegetais17. Os resultados indicaram que as propriedades dos steres foram semelhantes s do leo diesel, exceto
pelo ponto de inflamabilidade. Enquanto o ponto de fulgor
indica a temperatura mnima na qual o leo forma com o ar
uma mistura inflamvel, o ponto de inflamao representa a
temperatura na qual o leo queima durante um tempo mnimo

534

de cinco segundos. Sendo assim, esta propriedade tambm se

reflete no mecanismo de atomizao do jato de combustvel,
ou seja, no funcionamento do sistema de injeo, de cuja
eficincia depender o processo de combusto.
Verificou-se tambm que algumas caractersticas do
biodiesel de leo de mamona foram totalmente diferentes daquelas das demais, particularmente em relao viscosidade
(Tabela 3)17. Tal caracterstica foi atribuda presena de um
maior teor de hidroxi-cidos no leo de mamona, cuja ocorrncia se reflete em outras propriedades coligativas como a densidade e a viscosidade do leo vegetal (Tabela 2).
Quanto s propriedades fsico-qumicas de steres etlicos,
em comparao com aquelas dos respectivos leos vegetais de
origem, a reao de transesterificao diminuiu o ponto de nvoa do biocombustvel, assim como sua densidade, cor, viscosidade e ndice de cetano17. O poder calorfico permaneceu relativamente constante, indicando pouca ou nenhuma influncia da
reao sobre esta propriedade, enquanto que a volatilidade aumentou conforme os dados extrados das respectivas curvas de
destilao (Tabela 3). exceo do ndice de cetano, a reao
de transesterificao produziu um efeito favorvel sobre todas
as propriedades fisico-qumicas do leo, reduzindo inclusive o
seu impacto ambiental conforme demonstrado pelos valores assumidos pelo resduo de carbono Conradson. Porm, o ndice de
cetano dos diferentes tipos de steres produzidos foi maior do
que aquele derivado do leo diesel, reiterando a adequao de
suas caractersticas como combustvel automotivo alternativo.

Figura 1. Desempenho da potncia efetiva e do torque do biodiesel de

leo de piqui (steres etlicos) e do diesel convencional17.

QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

No caso especfico da utilizao do leo de piqui etanolisado, foi verificado que, entre 3000 e 5000 rpm, a potncia efetiva e o torque do motor foram pouco inferiores aos observados com leo diesel. No obstante, entre 1500 e 3000 rpm, os
ndices obtidos para ambos foram praticamente idnticos, o
mesmo ocorrendo com outros steres de leos vegetais. Tendo
em vista que o motor utilizado nos testes no foi previamente
modificado para o uso de biodiesel, a pequena diferena observada no desempenho, a partir de 3000 rpm, no foi considerada tecnicamente significativa17.
BIODIESEL DE LEO USADO EM FRITURAS
Nye et al.21, investigaram a reao de transesterificao de
leos de fritura com metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, nbutanol e 2-etoxietanol em meios cido e bsico. O maior rendimento foi obtido com o metanol em meio alcalino, utilizando
hidrxido de potssio como catalisador. Nesse mesmo estudo,
alguns dos steres de menor viscosidade foram selecionados para
a realizao de testes preliminares em motores do ciclo diesel. O
ster metlico obtido em meio bsico, e os steres etlico e butlico
obtidos em meio cido, no apresentaram problemas de ignio e
desempenho, apresentando pouca ou nenhuma fumaa na exausto.
Os demais steres no foram testados por critrios de viscosidade
e o rendimento da reao no serviu como parmetro para a seleo dos steres a serem utilizados nos testes.
Segundo Mittelbach e Tritthart22, a utilizao de biodiesel de
leos de fritura em motores do ciclo diesel apresentou bons resultados. Os testes foram realizados em bancada dinanomtrica
e em veculo de carga mdia com motor turbinado a diesel. Por
outro lado, a avaliao da emisso de gases demonstrou que
houve um aumento relativo na liberao de gases nitrogenados,
particularmente quando o biocombustvel foi comparado ao diesel convencional. A Tabela 5 apresenta algumas das caractersticas fsicas e qumicas do biodiesel usado nesses testes. Apesar
de no atender a uma especificao definida, o biodiesel de leos de fritura apresentou caractersticas bastante semelhantes aos
steres de leos novos descritos anteriormente (Tabela 3). Por
outro lado, mesmo sendo um biodiesel de leo parcialmente oxidado, suas caractersticas foram bastante prximas s do leo
diesel convencional, apresentando inclusive uma boa homogeneidade mediante anlise de sua curva de destilao.
Tabela 5. Especificaes do leo diesel e do biodiesel de leo
de frituras22.
Caractersticas
Densidade 15oC (kg/m3)
Ponto inicial de destilao (oC)
10%
20%
50%
70%
80%
90%
Ponto final de destilao (oC)
Aromticos (%, v/v)
Carbono (%)
Hidrognio (%)
Oxignio (%)
Enxofre (%)
ndice de cetano
Nmero de cetano
Valor calrico (MJ/kg)

leo diesel*

Biodiesel

0,849
189
220
234
263
286
299
317
349
31,5
86,0
13,4
0,0
0,3
46,1
46,2
42,30

0,888
307
319
328
333
335
337
340
342
nd
77,4
12,0
11,2
0,03
44,6
50,8
37,50

* leo diesel com especificao para combustveis do tipo US-2D.

Apesar dos excelentes resultados obtidos por esses e outros

QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

autores, inevitvel admitir que o leo de fritura traz consigo

muitas impurezas, oriundas do prprio processo de coco de
alimentos. Portanto, para minimizar esse problema, sempre
aconselhvel proceder uma pr-purificao e secagem dos leos antes da reao de transesterificao.
EMISSO DE POLUENTES
A utilizao de biodiesel no transporte rodovirio pesado
oferece grandes vantagens para o meio ambiente, principalmente em grandes centros urbanos, tendo em vista que a
emisso de poluentes menor que a do leo diesel(23-25).
Chang et al. 23 demonstraram que as emisses de monxido e
dixido de carbono, enxofre e material particulado foram inferiores s do diesel convencional. No entanto, os nveis de
emisses de gases nitrogenados foram maiores para diferentes tipos de biodiesel.
A emisso de hidrocarbonetos proveniente da utilizao do
biodiesel de leo de soja , de um modo geral, inferior ao
diesel convencional. Por exemplo, em motores turbinados que
utilizam trocadores de calor para aquecer o ar de admisso em
baixas cargas, foi observada uma reduo nominal de 40%16.
Por outro lado, ao serem comparadas as emisses de fumaa
provenientes dos leos diesel e vegetal transesterificado, verificou-se nitidamente que os menores ndices corresponderam
ao consumo de leo transesterificado, principalmente acima de
4000 rpm. Esse comportamento, demonstrado para biodiesel
de piqui, foi tambm observado para biodiesel de outras matrias-primas17 (Figura 2).

Figura 2. Emisso de fumaa do diesel e do biodiesel de leo de piqui17.

No caso da combusto do biodiesel, acredita-se que a emisso de aldedos pode atingir valores 5-l0 vezes maiores que os
obtidos na combusto do diesel. Apesar disso, o nmero de
mutaes no teste de Ames foi em mdia trs vezes menor
para o leo vegetal do que para o leo diesel16.
O odor proveniente da queima dos steres de leo vegetal,
sensivelmente diferente daquele do leo diesel, tem sido considerado como aceitvel por algumas pessoas e enjoativo por
outras. Por outro lado, a ausncia de enxofre confere ao
biodiesel uma grande vantagem, pois elimina a emisso de
gases de enxofre (e.g., mercaptanas, SO2) que ocorre no escape dos motores a diesel.
Recentemente, foi testada na frota de transporte coletivo da
cidade de Curitiba a utilizao de biodiesel de leo de soja,
doado pela American Soybean Association. O biodiesel foi
misturado ao diesel convencional na proporo de 20%, com o
propsito de verificar a eficincia desse combustvel na reduo da poluio ambiental. Os testes foram realizados em 20
nibus de diferentes marcas durante trs meses consecutivos e,
ao final dos trabalhos, apresentaram reduo mdia de fumaa
em torno de 35% 26.

535

Os testes realizados em Curitiba foram tambm acompanhados por uma pesquisa de opinio pblica, diretamente orientada, em abordagem no induzida, identificao dos possveis
benefcios que o biodiesel pudesse ter causado na qualidade do
ar em terminais de transporte coletivo do municpio, particularmente nos perodos de pico. Dos 390 usurios que responderam ao questionrio, 55% declararam que a poluio do ar
diminuiu nos terminais, enquanto que 58% responderam que o
mau cheiro no terminal tambm havia diminudo27. Tais resultados foram considerados bastante expressivos, considerandose que apenas 20% dos nibus que circulavam no terminal
estavam abastecidos com a mistura B20.
Quanto a emisso de poluentes a partir de biodiesel de
leo usado em frituras, Mittelbach e Tritthart22 observaram
que os nveis de hidrocarbonetos, monxido de carbono e
materiais particulados foram inferiores ao diesel. No teste com
motor estacionrio e principalmente, com o motor em movimento, houve reduo de 50% desses poluentes. Embora a
emisso de gases nitrogenados tenha sido superior, tal comportamento no foi diferente daquele observado para outros
tipos de steres provenientes de matrias-primas no utilizadas previamente em frituras.
A emisso de hidrocarbonetos e compostos policclicos aromticos foi tambm investigada por Mittelbach e Tritthart22. Os principais compostos policclicos aromticos presentes nas emisses
foram o fluoranteno e o pireno, que constituram cerca de 70% do
total analisado. Porm, foi tambm detectada a presena de outros
componentes minoritrios, como o criseno, benzo(a)pireno,
benzo(b)fluoranteno, indeno(1,2,3-cd)pireno, benzo(k)fluoranteno,
benzo(ghi)perileno, antantreno e perileno, sendo que os quatro
primeiros apresentam atividade biolgica comprovada. No que
tange a estes compostos, as emisses oriundas do biodiesel de
leo de fritura foram aproximadamente 28% superiores s do leo
diesel, mas, de acordo com os autores, no atingiram nveis considerados como crticos pela legislao europia.
AVALIAO DO USO DE BIODIESEL DE LEO DE
FRITURAS EM NIBUS DO TRANSPORTE
COLETIVO DA CIDADE DE CURITIBA
Testes preliminares com biodiesel de leo usado em frituras
foram realizados em nibus do transporte coletivo da cidade de
Curitiba, cedido pela Prefeitura Municipal atravs da Companhia de Urbanizao (URBS)28. O biodiesel (steres metlicos)
foi produzido na Empresa Filtroil (Campina Grande do Sul,
Paran) em parceria com o UFPR/CEFET-PR e utilizado em
nibus da marca Mercedes Benz com motor 355 turbinado e
potncia de 238 CV. O nibus percorreu o total de 915 km em
condies normais de trabalho, utilizando 20% de biodiesel e
80% de diesel convencional (Tabela 6). O teste foi realizado em
duas etapas e apresentou desempenho normal, exceto por um
leve odor de leo de frituras expelido pelo escapamento. A mdia

de consumo de biocombustvel (2,1 km/L) esteve na faixa de

normalidade para veculos desse porte, que normalmente utilizam leo diesel puro. A maior diferena verificou-se com relao a emisso de fumaa, cuja reduo mdia foi 41,5%, medido em escala Bosch (Figura 3).

Figura 3. Emisso de fumaa em nibus de transporte coletivo de

Curitiba, determinada em escala Bosch a partir da queima do diesel
comercial e da mistura B20 contendo biodiesel (ster metlico) de leo
de frituras28.

Na Tabela 6, verifica-se que o biodiesel de leo de fritura

apresentou maior viscosidade e densidade que o leo diesel. Entretanto, essa diferena foi significativamente reduzida na mistura
a 20% (mistura B20), cujas caractersticas apresentaram-se muito
prximas s do leo diesel puro, inclusive em relao aos seus
pontos de fulgor e de combusto. A mistura nessa proporo foi
tambm ideal quanto ao ponto de ignio do combustvel, pois a
incorporao de biodiesel no comprometeu a partida a frio do
motor. A ausncia de sedimentos revelou que o biodiesel estava
livre de impurezas slidas. Como o leo foi preferencialmente
derivatizado em meio alcalino, a neutralizao do meio reacional
com cido clordrico diludo formou quantidades apreciveis de
cloreto de sdio, cuja presena em quantidades ainda que residuais prejudicial para o desempenho dos motores. Testes complementares indicaram a ausncia de cloretos mas, para garantir a
qualidade do produto gerado, o monitoramento do biocombustvel
por tcnicas analticas mais precisas, como a espectrometria de
absoro atmica e fotometria de chama, faz-se imprescindvel.
Os testes pioneiros realizados com biodiesel de leo de
fritura no sistema de transporte coletivo da cidade de Curitiba,
sob a orientao dos Profs. Luiz Pereira Ramos (UFPR) e
Pedro Ramos da Costa Neto (CEFET/PR), apresentaram resultados bastante promissores. No entanto, para avaliar a real
eficincia e viabilidade deste biocombustvel alternativo, ser
necessria a realizao de testes de longa durao para que se
possam avaliar as consequncias mecnicas que o biodiesel
de leo de fritura efetivamente acarreta em motores lacrados
previamente aferidos.

Tabela 6. Especificaes dos combustveis (biodiesel de leo de frituras e diesel convencional) utilizados em nibus de transporte
coletivo na cidade de Curitiba28.
Caractersticas*

Biodiesel
(puro)

Diesel
(puro)**

Mistura
B20***

Normas

Viscosidade (cSt, 40oC)

Ponto de fulgor (oC)
Ponto de combusto (oC)
Densidade (g/cm3)
Sedimentos
Cloretos e sulfatos
Umidade (ppm)

5,14
151
191
0,8828
negativo
negativo
1390

3,05
38
45
0,8359
negativo
negativo
58

3,54
34
43
0,8449
negativo
negativo
350

ABNT MB-293
ABNT MB-50
ABNT MB-50
NBR 7148
ABNT MB-38
NBR-5779
NBR-5755

* Anlises efetuadas pela Empresa Filtroil (Campina Grande do Sul, PR);

** leo diesel comercial utilizado na mistura;
***Mistura B20 = biodiesel 20%, leo diesel 80%.

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QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

CONCLUSO
A utilizao de biodiesel como combustvel tem apresentado
um potencial promissor no mundo inteiro. Em primeiro lugar,
pela sua enorme contribuio ao meio ambiente, com a reduo
qualitativa e quantitativa dos nveis de poluio ambiental, e,
em segundo lugar, como fonte estratgica de energia renovvel
em substituio ao leo diesel e outros derivados do petrleo.
Vrios pases vm investindo pesado na produo e viabilizao
comercial do biodiesel, atravs de unidades de produo com
diferentes capacidades, distribudas particularmente na Europa
(Frana, ustria, Alemanha, Blgica, Reino Unido, Itlia,
Holanda, Finlndia e Sucia), na Amrica do Norte (Estados
Unidos) e na sia (Japo)29,30. Dentre as matrias-primas mais
utilizadas figuram os leos de soja e de canola e alguns tipos de
leos de fritura, como aqueles derivados do processamento industrial de alimentos para refeies industriais. Um exemplo
importante desta atividade est localizado na provncia de Idaho
(Simplot Company Food Group, J. R. Simplot Company,
Pocatello, Idaho, USA), onde os leos utilizados para fritura de
batatas so empregados na produo de biodiesel, juntamente
com o etanol derivado da hidrlise e fermentao de refugos do
processamento da batata (amido)31.
A significativa reduo de fumaa, obtida em teste com
biodiesel de leo usado, demonstrou que vale a pena reutilizar
o leo descartado de frituras para a produo desse combustvel. Com isso, fica identificado um destino mais adequado a
este resduo agro-industrial que, no Brasil, desprezado e/ou
parcialmente aproveitado de maneira muitas vezes inadequada.
Finalmente, importante ressaltar que um programa de substituio parcial de leo diesel por biodiesel de leo de fritura
dependeria da criao de um eficiente sistema de coleta de
leos usados, o que certamente encontra-se distante de nossa
realidade. No entanto, devido compatibilidade observada
dentre os steres obtidos de leo novo e usado, pode-se perfeitamente recomendar que, em processos industriais de produo
de biodiesel, leos vegetais de descarte sejam diretamente incorporados ao leo de soja bruto, anteriormente ao processo de
transesterificao.
AGRADECIMENTOS
Agradecimentos so prestados em reconhecimento colaborao e apoio dos Profs. Drs. Maria Cristina da Silva e Eloy
Sassi Casagrande Jr., do CEFET/PR, assim como da Profa. Dra.
Maria da Graa Nascimento, da UFSC. A colaborao de vrios
parceiros na iniciativa privada aqui tambm reconhecida, particularmente atravs da Filtroil, da Risotolndia Indstrias e
Comrcio de Alimentos Ltda., da Allegritos, da Auto Viao
Marechal Ltda. e da Companhia de Urbanizao (URBS) da Prefeitura Municipal de Curitiba, na pessoa do Sr. Euclides Rovani.
REFERNCIAS
1. Oliveira, A. L.; Conferncia de Cincia e Tecnologia
Avcola, Curitiba, 1995.
2. Costa Neto, P. R.; Dissertao de Mestrado, Departamento de Tecnologia Qumica, Universidade Federal do
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Gorduras; So Paulo, SP, 1997; p. 144.
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QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

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14, 163
9. Dunn, R. O.; Shockley, M. W.; Bagby, M. O.; J. Am. Oil
Chem. Soc. 1996, 73, 1719
10. Nag, A.; Bhattacharya, S.; De, K. B.; J. Am. Oil Chem.
Soc. 1995, 72, 1591
11. Stoumas, S.; Lois, E.; Serdari, A.; J. Am. Oil Chem. Soc.
1995, 72, 436
12. Plank, C.; Lorbeer, E.; J. Chromatogr. 1995, 697, 461
13. Pryde, E. H.; J. Am. Oil Chem. Soc. 1983, 60, 1557
14. Piyaporn, I, K.; Jeyashoke, N.; Kanit, K.; J.Am.Oil
Chem.Soc. 1996, 73, 471
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16. Ministrio da Indstria e do Comrcio, MIC; leos Vegetais Experincia de Uso Automotivo Desenvolvida
pelo Programa OVEG I; Secretaria de Tecnologia Industrial; Coordenadoria de Informaes Tecnolgicas;
Braslia, DF, 1985.
17. Ministrio da Indstria e do Comrcio, MIC; Produo
de Combustveis Lquidos a Partir de leos Vegetais;
Secretaria de Tecnologia Industrial; Coordenadoria de
Informaes Tecnolgicas; Braslia, DF, 1985.
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Centro Nacional de Pesquisa de Soja; Empresa Nacional
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