Memotec n3

RVISION C
18/07/2007

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Larsenic dans leau potable

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PRSENCE DE LARSENIC DANS LEAU

Naturellement, larsenic est prsent dans leau sous deux formes : arsniate (As V) et arsnite (As III), 10 fois plus toxique. La
concentration moyenne laquelle il est dos est denviron 0,01 mg/l dans les eaux de surface, mais certaines rgions du monde
sont plus particulirement concernes par des contaminations plus importantes : Amriques du Nord et du Sud, Inde, Bangladesh
et Thalande.
En France, une tude mene par la DASS en 1997 sur les eaux souterraines et de surface, portant sur 2 690 analyses, a mis en
vidence des concentrations suprieures 10 g/l dans 4,8 % des cas, et suprieures 50 g/l dans 1,1 % des cas.
EFFETS ET NUISANCES
Lingestion darsenic peut se faire par leau de boisson, ainsi que par lalimentation : fruits et lgumes, poissons et crustacs. La
contamination de lair entrane dans les cours deau lors des prcipitations est essentiellement due aux activits industrielles :
exploitation minire, traitement du bois de construction.
La toxicit des drivs de larsenic dpend des taux ingrs. Larsenicisme, effet de lintoxication sur une longue priode de
temps (entre 5 et 20 ans) peut se manifester par une dpigmentation de la peau dans les cas les moins graves et par des cancers
(peau, vessie, reins ou poumons). En outre, on suspecte larsenicisme dtre responsable dhypertension, davoir un impact
ngatif sur le diabte et sur la reproduction. A des doses leves, entre 70 et 180 mgL-1, larsenic est mortel.
Une des plus fameuses intoxications a eu lieu en Chine et est connue sous le nom de la maladie du pied noir . Cependant, cette
maladie des vaisseaux sanguins qui se traduit par une gangrne na t observe quune seule fois.
RGLEMENTATION
La directive europenne 98/83/CE du 3 novembre 1998 fixe 10 gL-1 la concentration maximale en arsenic admissible dans
les eaux destines la consommation humaine. La transposition en droit franais, travers le dcret 2001-1220 du 20 dcembre
2001, codifi en 2003 dans le code de la sant publique, fixe le mme taux en tant que limite de qualit (voir Memotec n12).
PROCDS DLIMINATION DE LARSENIC
Les principales mthodes dlimination de larsenic sont :
o la prcipitation la chaux ;
o les techniques membranaires ;
o ladsorption sur oxy-hydroxyde de fer ;

o lchange dions ;
o la prcipitation par les sels de fer ou daluminium ;
o la biofiltration.

Remarque : quels que soient les procds envisags, larsenic (V) est plus facilement limin que larsenic (III), on procdera
donc en gnral une oxydation prliminaire, par injection de chlore, de dioxyde de chlore, ou dozone.
La prcipitation la chaux : une technique matrise aux dsavantages importants
La chaux hydrolyse se combine avec lacide carbonique de leau pour former du carbonate de calcium ; celui-ci joue le rle
dagent adsorbant pour llimination de larsenic. Des essais ont montr que le pH optimal du procd se situe dans la gamme
10,5 12. Un abattement maximum de 80 % a t obtenu au pH de 11,1.
Cependant ce procd requiert de grandes quantits de chaux (entre 800 et 1200 mgL-1), ce qui induit une production trs
importante de boues. De plus, le pH doit tre rajust avant la distribution de leau, ce qui ajoute aux cots du procd.
LCHANGE DIONS : EFFICACIT CONTRE COMPTITION ENTRE ESPCES CHIMIQUES
Ce procd ne fonctionnant quavec des espces chimiques ionises, il est totalement inefficace dans le cas de larsnite. Les
rsines spcifiques aux sulfates conviennent parfaitement pour llimination de larsenic ; on peut aussi utiliser des rsines
spcifiques aux nitrates, mais le phnomne de fuite (plus de 10 % de la concentration de laffluent se retrouve en sortie de
traitement) se produit plus tt. Si le procd est indpendant du pH, il est trs sensible la comptition entre espces chimiques,
surtout avec les sulfates. LUSEPA (United States Environmental Protection Agency) recommande donc de nutiliser ce procd
que pour des concentrations en sulfates infrieures 120 mgL-1, ou des concentrations en matires dissoutes infrieures
500 mgL-1.
Un inconvnient majeur des rsines reste leur colmatage par prcipitation du fer et du manganse notamment. Mme si la couche
qui se dpose adsorbe une partie de larsenic, la rgnration na aucun effet, et toute fuite de fer collodal peut entraner une
fuite darsenic.
LES TECHNIQUES MEMBRANAIRES : UNE QUESTION DE COTS
Les membranes de nanofiltration et dosmose inverse ont t exprimentes pour labattement de larsenic. Pour ces deux types
de membranes, des taux de rejet de larsenic de 96 99 % ont t obtenus. Certaines tudes ont montr que la nanofiltration (voir
Memotec n1) se montrait tout aussi efficace que losmose inverse, avec des contraintes dexploitation moindres en terme
nergtique (pression de fonctionnement plus faible).
Cependant, lefficacit de ces procds nefface pas la ncessit davoir une eau dalimentation de bonne qualit pour viter
lentartrage et le colmatage rapide des membranes. Parmi les autres inconvnients des membranes, on peut citer :
o limportance des rejets : 10 25 % par rapport au dbit dalimentation ;

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o les pressions de fonctionnement : jusqu 28 bar pour losmose inverse ;

o une dminralisation importante ncessitant une remise lquilibre et une reminralisation ;
o les cots levs dinvestissements et dexploitation.
Ces techniques sont donc essentiellement utilises dans le cas o dautres problmes sont traiter, tels les pesticides ou
llimination dautres composs organiques ou minraux.
LA PRCIPITATION PAR LES SELS MTALLIQUES : UNE TECHNIQUE EFFICACE ET MATRISE
Le sulfate dalumine, le chlorure ferrique ou le sulfate ferrique, permettent dobtenir des rendements dlimination de larsenic de
50 95 %. Il faut cependant noter que les sels de fer se sont montrs nettement plus efficaces que les sels daluminium (95 %
defficacit contre 50 60 %). En outre, il a t dmontr que lajout de polymres cationiques augmentait le rendement
dlimination.
La prcipitation de larsenic (V) est principalement contrle par le pH et la dose de coagulant. Dans la gamme de pH optimale
pour lutilisation du chlorure ferrique (entre 6,0 et 8,0), lAs (V) est limin plus de 95 %, raison de 10,86 mg FeCl3 pur/ mg
As liminer (ou 26,45 mg FeCl3 40 %/ mg As).
Cest en 1998, lusine deau potable de Baudricourt (Vosges), qua t mis en uvre pour la premire fois en France un
traitement spcifique pour llimination de larsenic. Pour des concentrations initiales darsenic variant entre 40 et 70 gL-1, des
rendements dlimination proches de 95 % ont t obtenus. Le traitement consiste en une pr oxydation au dioxyde de chlore
(0,5 g/m3), et une dose de chlorure ferrique de 5 mgL-1, sans rectification de pH. La production de boues est de 15 20 kg/j.
Une alternative lajout de sels mtalliques, consiste en lutilisation dun racteur dlectrolyse comprenant une anode
sacrificielle en fer, qui se dissout au cours du temps, pour prcipiter larsenic. Cette technique permet de saffranchir de la mise
en uvre de produits chimiques devant tre mis en solution, mais elle ne possde pas ce jour dagrment pour la potabilisation.
Ladsorption sur oxy-hydroxyde de fer : une technique mergente
Loxy-hydroxyde de fer est un mdia capable dadsorber larsenic, sous sa forme doxydation V et dans une moindre mesure
sous sa forme doxydation III. Il nest donc pas forcment ncessaire de raliser une pr-oxydation. La mise en uvre de ce
procd est simple. Leau percole sur le mdia dans des filtres ouverts ou ferms. Le mdia a une capacit dadsorption trs
leve, et est non rgnrable. Une fois satur, le mdia est envoy en Centre dEnfouissement Technique de classe I. Lun des
avantages de ce procd est quil ne gnre pas de boues, ni aucun effluent charg en arsenic (les eaux de lavage sont exemptes
darsenic).
Lefficacit du traitement dpend :
o du pH, lorsque celui-ci est suprieur 7,5 la capacit dadsorption du mdia diminue fortement. Il peut donc tre
ncessaire dacidifier leau ;
o de la concentration en phosphates, silicates et fluorures.
Si leau contient de fortes concentrations en arsenic, il peut tre ncessaire de raliser une coagulation-floculation-dcantation,
pralablement la filtration sur oxy-hydroxyde de fer, pour obtenir une concentration finale en arsenic infrieure 10 gL-1.
La biofiltration : une technique en cours dexprimentation
Cette technique consiste dvelopper dans un bioracteur lit fix un biofilm form par des bactries arsenivores (genre
thiomonas).
CONCLUSION
TRAITEMENTS

As 200 g/l

200 g/l < As 500 1 000 g/l

As > 1 000 g/l

Oxydation
Contrle du pH
Coagulation
Floculation dcantation
Adsorption

Tableau 1

Le choix de la filire de traitement adopter en fonction de la concentration en arsenic, est donn dans le tableau 1.
Les derniers dveloppements sur la toxicit de larsenic ont eu pour effet dabaisser la norme de potabilit des eaux destines la
consommation humaine, en France et en Europe, 10 gL-1. Aux Etats-Unis, le sujet nest pas clos, et il est envisag dabaisser
la norme 2 ou 5 gL-1.
Llimination de larsenic ne pose priori pas de problme ; des techniques conventionnelles parfaitement matrises ont fait la
preuve de leur efficacit (prcipitation avec des sels de fer, ou le nouveau procd dadsorption sur oxy-hydroxyde de fer), et des
techniques tout aussi efficaces mais plus coteuses peuvent tre employes dans le cas deaux plus difficiles traiter (procds
membranaires).
Cependant, quelques problmes restent en suspens, notamment celui des boues que lon ne peut plus vacuer en dcharge, ainsi
que le dveloppement de techniques conomiquement viables dans les pays en voie de dveloppement.