DISEO DE UN PROCESO PARA LA

RECUPERACIN Y DEGRADACIN DE FENOL

DE AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES

JUAN PABLO GUTIRREZ HERNNDEZ

Universidad Nacional de Colombia

Sede Manizales

DISEO DE UN PROCESO PARA LA

RECUPERACIN Y DEGRADACIN DE FENOL
DE AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES

JUAN PABLO GUTIRREZ HERNNDEZ

Universidad Nacional de Colombia

Sede Manizales
Facultad de Ingeniera y Arquitectura
Departamento de Ingeniera Qumica
Agosto de 2007

JAVIER FONTALVO ALZATE

PH. D. PROFESOR DIRECTOR

MIGUEL NGEL GMEZ GARCA

PH. D. PROFESOR CO-DIRECTOR

G.I.A.N.T.
GRUPO DE INVESTIGACIN EN
APLICACIN DE NUEVAS
TECNOLOGAS

Se agradece el apoyo econmico por parte de la Direccin de Investigaciones de

la Universidad Nacional de Colombia sede Manizales

RESUMEN
En esta tesis se analizan distintas tecnologas para el tratamiento de aguas residuales
industriales contaminadas con fenol con el fin de seleccionar aquellas que muestren mejores
caractersticas de remocin del agente contaminante. Se analizan tecnologas de separacin
convencionales, procesos de degradacin y nuevas tecnologas de recuperacin de contaminantes
(procesos no convencionales). Entre estos nuevos procesos, se presenta la pervaporacin, la cual es
una tecnologa prometedora para el tratamiento de aguas residuales contaminadas con componentes
orgnicos. Esta tecnologa ha sido aplicada principalmente a procesos de separacin asociados a la
produccin de un agente qumico, pero en menor medida a procesos de descontaminacin de aguas
residuales. Se discuten los procesos de transporte asociados con esta tecnologa y se analizan,
adems, las principales variables que afectan el proceso de la pervaporacin. Se propone un mtodo
para determinar las condiciones de temperatura y presin para la pervaporacin. Los resultados
obtenidos por simulacin son analizados y finalmente se plantea un esquema de pervaporacin
compuesto por 10 unidades. As, se logra disminuir la concentracin de fenol desde 60000ppm
hasta concentraciones menores que 200ppm. El fenol recuperado est lo suficientemente
concentrado como para ser reutilizado en el proceso productivo. La corriente que tiene una con
200ppm es ingresada a un foto-reactor de 60m el cual es capaz de reducir la concentracin de fenol
hasta 0.05ppm. El esquema de tratamiento propuesto logra reducir la concentracin a niveles
menores que los establecidos actualmente en la ley colombiana de vertimiento de aguas residuales
contaminadas con fenol (0.2ppm).
Palabras claves: Pervaporacin, Membranas, Aguas residuales, Fenol, Nuevas tecnologas

ABSTRACT
In this thesis different technologies for the treatment of industrial wastewater contaminated
with phenol are analyzed with the purpose of selecting those that show better characteristics of
removal of the polluting agent. Conventional technologies of separation, degradation processes and
new technologies (nonconventional processes) of recovery of polluting agents are analyzed.
Between these new processes, the pervaporation is discussed. This is a promising technology for the
treatment of wastewater contaminated with organic compounds. This technology has been applied
mainly to processes of separation associated to the production of chemical agents, but hardly
studied to processes of decontamination of water. The transport phenomena associated with this
technology and the main variables that affect the process are discussed and analyzed. A method to
determine the conditions of temperature and pressure for the pervaporation is showed. The
simulations results are analyzed and finally a scheme of pervaporation made up of 10 units is
proposed. It is capable to diminish the concentration of phenol from 60000ppm to concentrations
lesser than 200ppm. The phenol recovered is sufficiently concentrated like being reused in the
productive process. The stream that has a concentration of 200ppm is entered to a photo-reactor of
60m length which is able to reduce the concentration of phenol until 0.05ppm. The scheme
proposed in this thesis can low the concentration to levels smaller than the established ones at the
moment in the Colombian law of contaminated residual wastewater polluted with phenol (0.2ppm).

Keywords: Pervaporation, Membranes, Wastewater, Phenol, New technologies

TABLA DE CONTENIDO
Nomenclatura
Lista de figuras
Lista de tablas

Introduccin y alcances de esta tesis

III

VI

Captulo 1
Diseo conceptual de procesos de descontaminacin de aguas
1.1
1.2

1.3

1.4
1.5

Introduccin
Tecnologas aplicadas a la descontaminacin de aguas fenlicas
1.2.1 Tecnologas convencionales de recuperacin
1.2.2 Tecnologas de degradacin
1.2.2.1 Procesos biotecnolgicos
1.2.2.2 Procesos o tecnologas avanzadas de oxidacin
1.2.2.2.1 Tecnologas no foto-qumicas
1.2.2.2.2 Tecnologas foto-qumicas
Nuevas tecnologas y procesos hbridos
1.3.1 Pervaporacin
1.3.2 Extraccin con solvente con ayuda de membranas (ME)
1.3.3 Sistema de membrana para la recuperacin de aromticos (MARS)
Conclusiones
Referencias

7
7
8
12
12
12
14
16
20
21
21
23
25
28

Captulo 2
Pervaporacin aplicada a procesos de descontaminacin de
aguas residuales
2.1
2.2
2.3

2.4
2.5

Introduccin
Pervaporacin
Membranas
2.3.1 Estructuras de las membranas sintticas
2.3.2 Membranas utilizadas para la remocin de fenol
Mdulos de pervaporacin
Procesos de transporte
2.5.1 Transferencia de masa
2.5.2 Transferencia de energa

31
32
33
34
36
37
39
39
44
I

2.6

2.7
2.8

Principales variables en pervaporacin

2.6.1 Tipo de membrana utilizada
2.6.2 Presin en el permeato
2.6.3 Temperatura y presin en el retentato
2.6.4 Concentracin inicial
2.6.5 Utilizacin de sweep
Conclusiones
Referencias

49
50
51
52
54
55
57
58

Captulo 3
Proceso combinado pervaporacin foto-catlisis heterognea
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5

Introduccin
Diseo de los procesos de pervaporacin
Proceso de foto-catlisis heterognea
Conclusiones
Referencias

Agradecimientos

II

63
63
74
81
82

85

NOMENCLATURA
A
C
CP
D
E
Ea
F
f
H
h
I
K
k
N
n
P
PM
PM
p
Rg
S
T
t
V
x
y

rea
Concentracin molar
Capacidad calorfica a presin constante
Dimetro
Flux de energa
Energa de activacin de la ecuacin de Arrhenius
Flujo molar
Fugacidad
Entalpa parcial
Coeficiente de transferencia de calor
Intensidad de luz UV
Constante de adsorcin
Coeficiente de transferencia de materia o constante de Arrhenius
Flux molar
Nmero de moles
Presin
Permeabilidad a travs de la membrana independiente del espesor de la misma
Coeficiente de permeacin
Presin parcial
Constante universal de los gases ideales
Parmetro de sensibilidad
Temperatura
Tiempo
Volumen
Composicin molar en fase lquida
Composicin molar en fase vapor

Letras griegas

Exponente de la intensidad de luz UV en la velocidad de reaccin

Coeficiente de actividad
Espesor de la membrana
AM

Parmetro geomtrico del reactor

Tiempo de residencia

Subndices
a
Agua
C
Punto crtico
cond
Proceso conductivo
conv
Proceso convectivo
f
Fenol
i
Componente i en una mezcla multicomponente

III

t
W
0

Total
Ventana de reactor irradiada con luz UV
Condicin de entrada o estado de referencia

Superndices
Interfase entre la membrana y el fluido en el permeato
IP
Interfase entre la membrana y el fluido en el retentato
IR
Fase lquida
L
Membrana
M
Permeato
P
Retentato
R
sat
Punto de saturacin
V
Fase vapor
vap
Vaporizacin

IV

LISTA DE FIGURAS
Figura 1-1: Variacin de las cargas de adsorcin con el nmero de tomos de
aluminio presentes en la zeolita (Figura adaptada de Khalid et al, 2004)
Figura 1-2: Procesos que ocurren en una partcula foto-cataltica (Blesa, 2001)
Figura 1-3: Proceso de pervaporacin
Figura 1-4: Proceso de extraccin con solvente con ayuda de membranas
Figura 1-5: Proceso MARS
Figura 1-6: Influencia del NaCl en el equilibrio lquido-lquido (Han et al, 2001)
Figura 2-1: Esquema general de un proceso de pervaporacin
Figura 2-2: Clasificacin de la pervaporacin
Figura 2-3: Esquema del transporte de materia a travs de la membrana
Figura 2-4: Clasificacin estructural de las membranas
Figura 2-5: Comparacin de diferentes membranas para la remocin de fenol de
soluciones acuosas (Gupta et al, 2003; Kujawski et al, 2004)
Figura 2-6: Diferentes mdulos utilizados en pervaporacin
Figura 2-7: Transporte a travs de las membranas. Modelo de flujo en poros (a) y
modelo de solucin-difusin (b)
Figura 2-8: Representacin de la polarizacin de la concentracin
Figura 2-9: Efecto de los cambios de concentracin de fenol en el retentato
Figura 2-10: Esquema de la transferencia de masa en un pervaporador
Figura 2-11: Representacin del proceso de transferencia de energa. Adaptada de
Karlsson et al, 1996
Figura 2-12: Esquema del transporte de energa a travs de una membrana de
pervaporacin
Figura 2-13: Efecto de los cambios de temperatura en el retentato
Figura 2-14: Transferencia de energa en un pervaporador
Figura 2-15: Contribuciones de los calores de expansin del agua (a) y el fenol (b)
al calor total involucrado
Figura 2-16: Esquemas bsicos de pervaporacin. (a) Sin sweep, (b) con sweep en
paralelo y (c) con sweep en contracorriente
Figura 2-17: Influencia de la membrana en un pervaporador en el rea de
membrana utilizada (a) y en la composicin molar de salida en el permeato (b)
Figura 2-18: Influencia de la presin en el permeato sobre el rea total de la
membrana (a) y sobre la composicin molar en el permeato (b) para las dos
membranas seleccionadas
Figura 2-19: Influencia de la temperatura sobre la fugacidad de fenol en el
retentato
Figura 2-20: Influencia de la temperatura de alimentacin al retentato sobre el
rea total de la membrana (a) y sobre la composicin molar en el permeato (b)
para las dos membranas seleccionadas
Figura 2-21: Influencia de la concentracin sobre la fugacidad de fenol en el
retentato
Figura 2-22: Influencia de la concentracin de alimentacin al retentato sobre el
rea total de la membrana (a) y sobre la composicin molar en el permeato (b)

9
18
21
22
23
24
32
33
34
35
37
38
40
41
43
43
45
46
46
47
48
49
50

51
52

53
54
55

para las dos membranas seleccionadas

Figura 2-23: Influencia de la temperatura de entrada del sweep sobre el rea de
membrana utilizada
Figura 2-24: Efecto de la temperatura sobre el calor de vaporizacin
Figura 2-25: Influencia del flujo de sweep sobre (a) el rea de membrana y (b) la
composicin molar de fenol a la salida del permeato
Figura 3-1: Configuraciones del proceso de pervaporacin
Figura 3-2: Temperatura de burbuja de la mezcla fenol-agua a 12 bar con el
modelo UNIFAC Dortmund y Peng-Robinson
Figura 3-3: Esquema de un condensador
Figura 3-4: Presin de burbuja de la mezcla fenol-agua a 40C
Figura 3-5: Tren de pervaporadores
Figura 3-6: Perfil de concentracin y temperatura en el retentato del tren de
pervaporadores
Figura 3-7: Perfil de fugacidad de fenol en el tren de pervaporadores
Figura 3-8: Concentracin a la salida del permeato en cada mdulo
Figura 3-9: Esquema de pervaporacin sin sweep para la membrana PEBA
Figura 3-10: Equilibrio lquido-lquido de la mezcla fenol-agua obtenido con el
modelo termodinmico UNIFAC Dortmund
Figura 3-11: Disminucin del rea de membrana utilizada con respecto al flujo de
sweep de vapor de agua a varias temperaturas de entrada en el retentato
Figura 3-12: Concentracin de fenol a la salida del permeato en cada mdulo de
pervaporacin
Figura 3-13: Esquema de pervaporacin con sweep para la membrana PEBA
Figura 3-14: Concentracin optima de TiO2 para la degradacin del fenol.
Intensidad de la luz = 17.5mW/cm2; Concentracin inicial = 19ppm (Chen et al,
1999)
Figura 3-15: Mecanismo de reaccin en la degradacin del fenol (Salaices et al,
2004)
Figura 3-16: Principales variables en el proceso de degradacin foto-cataltica del
fenol. Las condiciones bsicas de simulacin fueron: Concentracin inicial de
fenol = 200ppm, Temperatura = 150C, Intensidad de la luz UV = 24mW/cm2,
Presin parcial de oxgeno = 0.5atm, Parmetro geomtrico = 1m-1
Figura 3-17: Perfil de concentraciones en el foto-reactor modelado y simulado

56
56
57
64
65
66
66
67
68
69
69
70
71
72
72
73

75
75

79
81

LISTA DE TABLAS
Tabla 1-1: Calificacin de los adsorbentes
Tabla 1-2: Potenciales redox (E) de agentes oxidantes. Adaptada de Blesa (2001)
Tabla 1-3: Constantes de velocidad del radical HO y del O3 Adaptada de Blesa
(2001).
Tabla 1-4: Resumen de las ventajas y desventajas de las tecnologas analizadas

11
13

Tabla 3-1: Constantes de la velocidad de reaccin para la degradacin de fenol

76

VI

13
25

tomados de Chen et al (1999)

Tabla 3-2: Condiciones de salida del retentato en el tren de pervaporacin

80

VII

INTRODUCCIN Y ALCANCES DE ESTA TESIS

En los ltimos aos, se ha observado un incremento en los niveles de contaminacin
de una forma exagerada y descontrolada. Esto se debe a los desperdicios domsticos,
industriales y agroindustriales derivados de las actividades humanas. Estas generan un sin
nmero de contaminantes que, en muchas ocasiones, son arrojados al medio ambiente sin
ningn tratamiento. Muchas de estas sustancias contaminantes son altamente txicas y
difciles de degradar por la naturaleza. Estos desechos contaminan las aguas superficiales y
subterrneas, provocando graves mutaciones genticas, enfermedades y hasta la muerte de
especies vegetales y animales, incluyendo los seres humanos (Blesa, 2001; Spigno et al,
2004; Abu-Hamed et al, 2004).
Una de las causas de las graves situaciones econmicas que afrontan algunos pases
latinoamericanos, como Colombia, es la falta de sostenibilidad del desarrollo. Este
desarrollo o crecimiento no sostenible se contrapone a la realidad del crecimiento
demogrfico. Un ejemplo claro de esto son los estados o pases que, pese a notables
progresos econmicos, no presentan mejoras en la calidad de vida de sus habitantes. En
Amrica Latina, los niveles de contaminacin han alcanzado valores dramticos en reas
rurales y zonas cercanas a complejos industriales. Esta situacin se debe a factores tan
variados como el manejo inadecuado de los recursos naturales e hdricos, al
desaprovechamiento de sustancias tiles en los procesos, a la falta de inversin de la
industria pblica y privada en la optimizacin ambiental de los procesos qumicos y,
especialmente, a la reaccin retardada de la poblacin y de la comunidad cientfica para
enfrentar los problemas de contaminacin.
Es claro entonces que se necesitan nuevos procedimientos que utilicen desarrollos
tecnolgicos propios para solucionar los problemas de contaminacin que afronta Amrica
Latina y en particular Colombia. Es necesario investigar e implementar nuevas tecnologas
que permitan optimizar los procesos con el objetivo principal de disminuir la generacin de
residuos.
En nuestro pas, uno de los tantos llamados en va de desarrollo, el sector industrial
ha aumentado conforme pasan los aos. A este crecimiento industrial va asociado un
aumento de la carga contaminante generada por los diferentes procesos existentes. Uno de
los principales contaminantes, no slo en el pas sino en el mundo, es el fenol. Este es un
compuesto orgnico muy txico incluso en concentraciones tan bajas como 25ppm (Xiao et
al., 2006) y se encuentra clasificado en el puesto 65 de la lista Priority pollutants
publicado por la Environmental Protenction Agency de Estados Unidos, EPA (EPA,
Priority pollutants). El fenol es una importante materia prima y producto de muchas de las
ramas industriales, como por ejemplo la petroqumica, farmacutica, plsticos y pesticidas.
La produccin mundial de fenol alcanz 8.4 millones de toneladas en el 2004 (Xiao et al,
2006) lo cual se ve reflejado en un incremento en los niveles de contaminacin por ste
compuesto.
Las corrientes de desecho industriales que contienen fenol generalmente se encuentran
en fase acuosa. El rango de concentracin de estas corrientes depende de muchos factores,

pero en trminos generales se encuentra entre 100 y 90000ppm (Xiao et al, 2006). Estas
concentraciones son muy elevadas, y su libre vertimiento al medio ambiente trae
consecuencias nefastas para los seres vivientes.
El tratamiento directo convencional de dichas corrientes fenlicas involucra grandes
costos, reflejados principalmente en la seccin de recuperacin o separacin de fenol. En la
actualidad muchos grupos de investigacin estn haciendo esfuerzos para encontrar una
tecnologa que reduzca eficientemente la concentracin de contaminantes a niveles
aceptables, considerando, principalmente, los aspectos econmicos. En promedio las
regulaciones ambientales mundiales establecen como nivel aceptable concentraciones de
fenol menores que 0.5ppm (Ahmaruzzaman et al, 2005). Entonces, tomando en cuenta la
alta toxicidad y el carcter peligroso del fenol, es necesaria e importante la
descontaminacin de estos efluentes por un tratamiento previo a la descarga en los sistemas
de drenaje naturales o artificiales. Se deben usar tecnologas apropiadas para este
tratamiento teniendo en cuenta factores como la economa y el impacto social.
En el presente trabajo se investigan y analizan tecnologas para el tratamiento de una
corriente fenlica industrial. La corriente que se desea descontaminar tiene una
concentracin de 60000ppm de fenol (lo que equivale a un 6% en peso), se encuentra a
temperatura ambiente y con un flujo volumtrico de 3m3/da. La legislacin ambiental
colombiana en el decreto 1594 de 1984 establece que la concentracin mxima permisible
de una corriente industrial contaminada con fenol es de 0.2ppm. Se plantea como principal
objetivo llevar la concentracin final de contaminante por debajo de la establecida por la
ley colombiana teniendo presente que la agregacin de terceras sustancias se pueden
convertir en contaminantes potenciales.
En esta tesis se realiza una recopilacin y anlisis de las tecnologas ms conocidas
para la descontaminacin de aguas residuales industriales. Tambin se analizan algunos
nuevos procesos basados en membranas. Las tecnologas convencionales para el
tratamiento de aguas presentan algunos inconvenientes que hacen que stas sean poco
atractivas para la industria. Los procesos basados en membranas tienen como caracterstica
principal el bajo consumo energtico comparado con la mayora de tecnologas de
separacin. Se fundamentan en la separacin selectiva de los componentes presentes en la
mezcla que, generalmente, es lquida. Se estudia a fondo la tecnologa de membrana
llamada pervaporacin aplicada a la remocin de contaminantes, particularmente fenol, de
aguas residuales industriales.
La pervaporacin consiste de una membrana la cual separa dos fases, una lquida a la
que se le desea separar uno o varios componentes, y una vapor en la cual ste componente
se desea concentrar. La membrana utilizada es selectiva hacia los componentes que se
desean separar. Se analizan las principales variables que afectan la pervaporacin y se
proponen las mejores condiciones de operacin para una separacin dada. Una variable
crtica para la pervaporacin es la temperatura a la cual se encuentra la fase lquida. A
elevadas temperaturas se favorecen los fluxes a travs de la membrana. Debido a que en
esta tesis se realiza un anlisis netamente terico de las mejores condiciones, se supondr
que las membranas analizadas tienen la suficiente resistencia trmica como para soportar
temperaturas tan elevadas como 180C. Incluso a esta temperatura, la pervaporacin reduce
2

la concentracin de fenol inicial (60000ppm) hasta un valor cercano a los 170ppm. Esta
concentracin est por encima de lo que dictamina la ley colombiana para el vertimiento de
residuos lquidos. Por lo tanto, es necesario ingresar esta corriente a una etapa de
degradacin del contaminante.
El tema central de esta tesis es reducir la concentracin inicial hasta niveles aceptables
para las tecnologas de degradacin. La mayora de ellas no son aplicables a
concentraciones mayores que 1000ppm (Blesa, 2001). Por lo tanto, la corriente que
contiene 170ppm de fenol es adecuada para ingresarla a una etapa de degradacin. Se
propone aqu como etapa de degradacin la foto-catlisis heterognea. Esta tecnologa
consiste de un reactor que opera con luz ultravioleta (UV) y con un catalizador que,
generalmente, es dixido de titanio (TiO2). Los resultados muestran que estos reactores
presentan tiempos de residencia considerablemente ms altos, comparados con los reactores
convencionales. Esto se refleja en grandes tamaos o elevados tiempos de operacin.
Los resultados de la pervaporacin son muy satisfactorios y muestran que sta
tecnologa es muy atractiva para la reduccin de la concentracin de contaminantes
disueltos en agua. Los grandes tiempos de residencia del foto-reactor hacen que sta
tecnologa sea poco atractiva, aunque se debe aclarar que los porcentajes de degradacin
son cercanos al 100%, alcanzndose concentraciones finales de fenol menores que 0.1ppm.
Referencias
Abu-Hamed, T.; Bayraktar, E.; Mehmetoglu, .; Mehmetoglu, T. The biodegradation of benzene, toluene and
phenol in a two-phase system. Biochem. Eng. J. 19 (2004) 137-146.
Ahmaruzzaman, M.; Sharma, D. K. Adsorption of phenols from wastewater. J. Colloid. Interface Sci. 287
(2005) 14-24.
Blesa, M. A. Eliminacin de contaminantes por foto-catlisis heterognea. 2001.
EPA, Priority pollutants, Code of Federal Regulations (CFR), title 40, Part 423, Appendix A.
Spigno, S.; Zilli, M.; Nicolella, C. Mathematical modelling and simulations of phenol degradation in
biofilters. Biochem. Eng. J. 19 (2004) 267-275.
Xiao, M.; Zhou, J.; Tan, Y.; Zhang, A.; Xia, Y.; Ji, L. Treatment of higly-concentrated phenol wastewater
with an extractive membrane reactor using silicone rubber. Desalination 195 (2006) 281-293.

1
DISEO CONCEPTUAL DE PROCESOS DE
DESCONTAMINACIN DE AGUAS

RESUMEN
El diseo conceptual es una etapa muy importante en el desarrollo e
implementacin de procesos qumicos. A partir de l, se escogen, las que se
consideran, las mejores opciones para el procesamiento de una sustancia
determinada. En el presente captulo se analizan distintas tecnologas para el
tratamiento de aguas residuales industriales contaminadas con fenol. Se analizan
tecnologas de separacin convencionales como la destilacin, pasando por
procesos de degradacin como los biotecnolgicos y procesos avanzados de
oxidacin (PAO). En la seccin final de este captulo se analizan las nuevas
tecnologas de recuperacin de contaminantes. Como caracterstica general, ellas
estn basadas en membranas que ayudan a la separacin selectiva del
contaminante. Entre estos nuevos procesos, se presenta la pervaporacin, la cual
parece ser una tecnologa prometedora para el tratamiento de aguas residuales
contaminadas con componentes orgnicos.

1.1 INTRODUCCIN
La seleccin de procesos de descontaminacin de aguas requiere una discusin
detallada de numerosos factores que se deben considerar cuando se evalan las operaciones
unitarias, procesos y otros mtodos de tratamiento para alcanzar los objetivos finales de
descontaminacin. Algunos de los factores ms importantes que se deben considerar son:

Caractersticas del agua residual: Estas afectan directamente el tipo de proceso que se
debe usar (tratamiento biolgico, qumico o simplemente separacin) y los
requerimientos previos de adecuacin para la operacin adecuada del proceso de
descontaminacin.
Componentes que inhiben y afectan negativamente los procesos: Si un proceso se ve
afectado por la presencia de un contaminante se debe replantear el proceso o
solucionar el inconveniente y as seleccionar la operacin de descontaminacin
ptima.
Concentracin de descarga: Algunas tecnologas de descontaminacin logran mayor
porcentaje de remocin o degradacin del contaminante que otras. Adems, la
concentracin inicial de contaminante es una limitante muy importante para algunos
tratamientos.
Costos fijos y variables: Como en todo proceso, los costos deben ser mnimos pero los
beneficios deben ser mximos. Debe existir un equilibrio que lleve al proceso a ser
econmicamente eficiente. Esta relacin costo-beneficio depende tanto de la
tecnologa como de las condiciones de operacin.
Disponibilidad de espacio: Se debe tener en cuenta el espacio necesario por la
totalidad de la tecnologa y el disponible para el tratamiento de las aguas residuales en
una locacin determinada.
Teniendo presentes los anteriores criterios se podrn tomar decisiones acerca de qu
tecnologa o proceso ser el ms conveniente para el tratamiento del agua residual
particular. En la bibliografa existen reportadas muchas tecnologas que prometen ser muy
eficientes y econmicas. Sin embargo, estas se deben analizar particularmente y no se
deben generalizar.

1.2 TECNOLOGAS APLICADAS A LA DESCONTAMINACIN DE AGUAS

FENLICAS

Muchas han sido las tecnologas que se han investigado para el tratamiento de
efluentes industriales, pero slo unas pocas han mostrado ser realmente eficientes. Para el
caso particular del tratamiento de corrientes fenlicas, estas tecnologas se pueden clasificar
en dos grandes grupos:
1. Tecnologas de recuperacin.

2. Tecnologas de degradacin.
En las primeras se encuentran todos aquellos procesos u operaciones unitarias que
intentan separar y recuperar el contaminante del agua residual. La principal ventaja de estos
procesos es la posible reutilizacin del contaminante, lo cual tiene implicaciones
econmicas que podran llegar a ser muy importantes. En el segundo grupo se encuentran
procesos de reaccin donde se busca llevar los contaminantes orgnicos a dixido de
carbono y agua, aunque existen procesos cuyo objetivo es slo disminuir el grado del
contaminante (oxidacin o mineralizacin incompleta).
1.2.1 TECNOLOGAS CONVENCIONALES DE RECUPERACIN

Los procesos convencionalmente usados para la recuperacin de un contaminante de

aguas residuales son:
-

Destilacin.
Extraccin.
Absorcin.
Adsorcin.

La destilacin, extraccin y absorcin son procesos de separacin muy conocidos y

estudiados que se basan en el equilibrio de fases vapor (gas) - lquido y lquido - lquido.
Generalmente, estas unidades no alcanzan la separacin total de la mezcla, lo que es una
desventaja cuando se trata de un proceso de tratamiento de aguas. Cuando la concentracin
en la fase lquida de un componente es muy baja, la velocidad de transferencia de masa
hacia la otra fase, ya sea vapor o lquido, tambin ser muy baja. Esto se refleja en los
enormes tamaos de los equipos para lograr la separacin deseada. En algunas ocasiones se
agrega un tercer componente a la mezcla inicial. Esto con el objetivo de modificar el
equilibrio de fases a favor de la separacin del contaminante. As, se pueden lograr altos
grados de separacin pero la mezcla queda con este tercer componente que en muchas
ocasiones puede ser mucho ms peligroso para el ambiente.
La concentracin de fenol bajo estudio (60000ppm) es relativamente baja para las
operaciones de recuperacin del contaminante. Sin embargo, la adsorcin es muy adecuada
y utilizada en estos casos. Es una operacin donde se aprovecha la afinidad que poseen
algunos materiales slidos por un componente en particular. Debido a esta afinidad existe
una transferencia de materia la cual se da desde una fase lquida, vapor o gas hacia un
material slido el cual tiene la capacidad de retenerlo. Muchos slidos son capaces de
adsorber componentes de corrientes gaseosas o lquidas. Sin embargo, slo unos pocos
tienen la suficiente selectividad y capacidad de retencin para ser aplicados
comercialmente. La adsorcin en fase gaseosa no es conveniente para el caso particular, ya
que la corriente original se encuentra en fase lquida y su evaporacin involucrar costos
adicionales los cuales podran llegar a ser muy elevados.
La adsorcin en fase gaseosa ha sido ms estudiada que la adsorcin en fase lquida
debido a la complejidad del procedimiento experimental de sta ltima. Sin embargo en los

ltimos aos se han desarrollado nuevas tcnicas analticas que permiten el estudio de los
procesos de adsorcin de los lquidos (Seader et al, 1998).
Para el caso particular de la corriente residual de fenol acuoso se han estudiado una
amplia gama de materiales adsorbentes, de los cuales los ms importantes, utilizados y
estudiados son:
Carbn activado: Es el material adsorbente ms ampliamente estudiado. Su

capacidad de adsorcin y su selectividad son elevadas. Con respecto al proceso de

adsorcin no caben dudas de que el carbn activado es uno de los materiales ms
ideales. Todas las operaciones de adsorcin deben estar acompaadas por un proceso
de regeneracin. Es aqu donde el carbn activado presenta problemas. La
regeneracin trmica es costosa y complicada (Khalid et al, 2004). La principal causa
de esto es que existe una alta prdida de material por ciclo, cerca de 5-10% y adems
las necesidades energticas para la regeneracin son muy elevadas ya que se
requieren temperaturas tan altas como 500C para que el componente se desorba
completamente (Roostaei et al, 2004). Adems, este material disminuye su capacidad
de adsorcin con cada regeneracin debido principalmente a las modificaciones que
sufre la superficie con el proceso de regeneracin. Su rea especfica se ve
modificada (reducida) a causa de los cambios de temperatura. Debido a los
inconvenientes que presenta el carbn activado, se han estudiado nuevos materiales
los cuales presentan caractersticas adsorbentes muy interesantes. Algunos estudios se
han centrado principalmente en mejorar las caractersticas para la regeneracin del
carbn activado. Es as que se tienen materiales que presentan menos capacidad de
adsorcin pero resisten condiciones trmicas ms severas que el carbn activado (AlAsheh et al, 2003; Roostaei et al, 2004)
Zeolitas y arcillas: La adsorcin de una solucin acuosa en una zeolita depende no

slo de la estructura porosa de la zeolita sino tambin de la competencia que existe

entre el adsorbato orgnico y el agua por los sitios de adsorcin (Khalid et al, 2004).
Es por tal motivo que la hidrofobicidad del material es tan importante. La Figura 1-1
muestra la correlacin que existe entre la cantidad de fenol y de agua adsorbidos en la
zeolita (expresada en mg.g-1) y el nmero de tomos (NA) de aluminio de la zeolita.

(a)

(b)

Figura 1-1: Variacin de las cargas de adsorcin con el nmero de tomos de aluminio
presentes en la zeolita (Figura adaptada de Khalid et al, 2004)

Como se puede observar en la Figura 1-1(a), la concentracin de fenol adsorbido en

los poros de la zeolita decrece cuando se incrementa el nmero de tomos de
aluminio por gramo de zeolita. Por el contrario, la concentracin de agua contenida
en la zeolita aumenta a medida que tambin lo hace el nmero de tomos de aluminio
por gramo de zeolita, Figura 1-1(b). Por lo tanto, la adsorcin de fenol se ve
favorecida en zeolitas con una alta relacin de silicio a aluminio, el cual es un
material altamente hidrofbico. En la investigacin de Khalid et al (2004) tambin se
advierte de las altas interacciones que existen entre la zeolita y el agua, incluso para
el material ms hidrofbico all estudiado (zeolita tipo Y con una relacin Si/Al de
100) adems, aunque en menor proporcin, de la influencia de la estructura de las
zeolitas sobre la capacidad de adsorcin. Pero de sus resultados es posible concluir
que el principal parmetro que determina la adsorcin competitiva del fenol en
presencia de agua es el carcter hidrofbico de las zeolitas. Sin embargo, si la
hidrofobicidad del material es extrema existirn pobres condiciones de contacto entre
la solucin que contiene el contaminante y el material slido, generando esto graves
problemas de transferencia de materia desde la fase fluida hacia las partculas
adsorbentes (Li et al, 2002). La principal ventaja de los materiales zeolticos y
arcillosos es su resistencia a la regeneracin ya que pueden soportar temperaturas ms
altas que el carbn activado. Sin embargo, para concentraciones iniciales de fenol
mayores que 1200ppm, los materiales estructurados presentan capacidades de
adsorcin muy por debajo de la que podra presentar un carbn activado (Li et al,
2002; Khalid et al, 2004). La resistencia mecnica de los materiales zeolticos y
arcillosos tambin es mayor que la del carbn activado (las prdidas de material por
ciclo de operacin son menores) (Roostaei et al, 2004).
Bio-adsorbentes: Tratando de disminuir los costos de adquisicin del carbn activado

pero intentando conservar sus propiedades, se han realizado numerosos estudios sobre
carbones obtenidos naturalmente de algunos residuos y de la industria petrolfera. Los
estudios realizados han mostrado que ninguno de estos bio-adsorbentes en forma de
carbn (simulando al carbn activado) ha logrado superar las capacidades de
adsorcin y selectividad que presenta el carbn activado. Los ms altos rendimientos
se han alcanzado por medio de tratamientos a estos materiales con algunos qumicos
los cuales mejoran sus capacidades adsorbentes llegando hasta cerca de un 50% de la
eficiencia alcanzada por el carbn activado. Los problemas de resistencia mecnica y
trmica son ms severos en los materiales obtenidos a partir de estos residuos
(Ahmaruzzaman et al, 2005). Por lo tanto, la utilizacin de estos materiales como
posibles adsorbentes no es muy viable desde el punto de vista econmico y tcnico ya
que se requerir renovar constantemente el adsorbente generando contaminacin con
residuos slidos y sobrecostos.
Para aplicaciones comerciales, un adsorbente debe poseer las siguientes caractersticas
(Seader et al, 1998):
1) Alta selectividad para as realizar buenas separaciones.
2) Alta capacidad para minimizar la cantidad de material adsorbente utilizado.
3) Estabilidad trmica y qumica. Incluso el material adsorbente debe ser muy poco
soluble en el fluido para conservar la cantidad de material y sus propiedades.
10

4) Estabilidad mecnica y dureza para evitar el rompimiento de las partculas y su

erosin.
5) Alta resistencia al ensuciamiento para aumentar la vida til del material.
6) Evitar reacciones indeseables con las sustancias a adsorber (adsorbatos).
7) Alta resistencia a la regeneracin del material para evitar as la prdida de las
propiedades adsorbentes.
8) Bajo costo.
En la Tabla 1-1 se muestran las principales propiedades y caractersticas que presentan
los materiales mencionados anteriormente. La calificacin se da de 1 a 3, siendo 3 la mejor
calificacin, significando esto que presenta caractersticas muy buenas o un costo muy bajo.
La calificacin de cada material se da de acuerdo a lo dicho en los prrafos anteriores.
Tabla 1-1: Calificacin de los adsorbentes
Calificacin de los materiales
Caractersticas
Carbn
Zeolitas y
Bioactivado
arcillas
adsorbentes
Selectividad
3
2
3
Capacidad
3
1
1
Estabilidad qumica
2
3
1
Estabilidad trmica
1
3
1
Estabilidad mecnica
1
2
1
Costo
2
1
3
Promedio

2.00

2.00

1.67

De la Tabla 1-1 se puede observar que el material menos recomendado, para el caso
particular, son los bio-adsorbentes. La seleccin entre el carbn activado y las zeolitas se
debe realizar por sus caractersticas propias aplicadas al caso particular de
descontaminacin.
La adsorcin presenta mltiples inconvenientes principalmente en su operacin de
regeneracin. Es all donde todos los materiales presentan problemas, en menor medida las
zeolitas y arcillas. La prdida de material adsorbente, incluso las zeolitas, en las etapas de
regeneracin, es elevada, reflejndose esto en los costos de adquisicin del material. El
proceso de regeneracin en s es operativamente costoso ya que involucra grandes
consumos de energa para la desorcin del fenol, y es por este motivo que esta operacin no
es ptima, aunque es la ms utilizada para los procesos de descontaminacin de aguas
residuales que contienen fenol.
En algunas ocasiones, y principalmente para contribuir a la disminucin de los costos
de tratamiento, muchas empresas no desorben el fenol. El proceso consiste en utilizar bioadsorbentes, los cuales son muy econmicos, y despus de que las partculas han alcanzado
su mxima capacidad de adsorcin, se procede a desecharlas con el fenol adsorbido.
Ambientalmente esto no es conveniente y genera problemas mucho ms graves de
contaminacin ya que no slo se est arrojando fenol adsorbido en un material al medio
ambiente, sino que tambin se arrojan residuos slidos, los cuales requieren un tratamiento
especial.

11

1.2.2 TECNOLOGAS DE DEGRADACIN

En esta clasificacin, existe un amplio nmero de tecnologas utilizadas y sus

principales representantes son:
1.2.2.1 Procesos biotecnolgicos: Se fundamentan en complejos mecanismos
bioqumicos que utilizan un biocatalizador para el cual el contaminante es su fuente de
carbono. En el proceso de biodegradacin, el alimento de los microorganismos
(contaminantes) se transforma en productos de una toxicidad menor. Por lo tanto, la
disminucin del carbono orgnico total (COT) del agua residual no es muy alta, es decir, la
contaminacin por carbono an sigue presente. Otra gran desventaja de estos procesos
biotecnolgicos es la adicin de carga orgnica a la mezcla inicial, los microorganismos. Si
estos no se encuentran inmovilizados en un soporte determinado se necesitar una posterior
separacin de ellos, o dejarlos en el agua residual, lo cual ira en contra de los objetivos
perseguidos por un proceso de descontaminacin. Por otra parte, debido a la resistencia del
fenol a la descomposicin por los microorganismos y al carcter txico que este representa
para los mismos, la degradacin biolgica de estos desechos no es recomendable para
concentraciones mayores que 200ppm (Han et al, 2001; Abu-Hamed et al, 2004). Esto es
una enorme limitante de los procesos biotecnolgicos ya que generalmente las corrientes de
desecho presentan concentraciones de fenol mayores que este lmite.
1.2.2.2 Procesos o tecnologas avanzadas de oxidacin (PAO o TAO): Se basan en
procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios en la estructura qumica de los
contaminantes. Se definen como procesos que involucran la generacin y uso de especies
transitorias oxidantes, principalmente el radical hidroxilo (HO). Este radical puede ser
generado por medios fotoqumicos (incluida la luz solar) o por otras formas de energa, y
posee alta efectividad para la oxidacin de materia orgnica. Algunos PAO recurren
adems a reductores qumicos (donadores de electrones) que permiten realizar
transformaciones en contaminantes txicos poco susceptibles a la oxidacin, como iones
metlicos o compuestos halogenados.

Entre las principales ventajas de los PAO se pueden mencionar:

No cambian de fase al contaminante (como ocurre en el arrastre con aire o en el

12

tratamiento con carbn activado), sino que lo transforman qumicamente desde la fase
original.
Generalmente se consigue la degradacin (mineralizacin) completa del
contaminante formando principalmente dixido de carbono y agua. Las tecnologas
convencionales, que no emplean especies muy fuertemente oxidantes, no alcanzan a
oxidar completamente la materia orgnica.
Usualmente no generan lodos o barros que a su vez requieren de un proceso de
tratamiento y/o disposicin.
Son muy tiles para contaminantes refractarios que resisten otros mtodos de
tratamiento, principalmente el biolgico.
Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin (hasta ppb).
No se forman subproductos de reaccin, o se forman en baja concentracin.

 Son ideales para disminuir la concentracin de compuestos formados por pre

tratamientos alternativos, como la desinfeccin con cloro.

Generalmente, mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada.
En muchos casos consumen mucha menos energa que otros mtodos (por ejemplo, la
incineracin).
Permiten transformar contaminantes refractarios en productos tratables luego por
mtodos ms econmicos como el tratamiento biolgico.
Eliminan efectos sobre la salud que poseen los desinfectantes y oxidantes residuales
como el cloro.

Los PAO son especialmente tiles como pre-tratamiento antes de un tratamiento

biolgico para contaminantes resistentes a la biodegradacin o como proceso de
postratamiento para efectuar un mejoramiento de las aguas antes de la descarga a los
cuerpos receptores.
Los radicales hidroxilo generados por los PAO son especies adecuadas para atacar
virtualmente a todos los compuestos orgnicos y reaccionar de 106 a 1012 veces ms rpido
que oxidantes alternativos como el ozono, O3 (Legrini et al, 1993).
Tabla 1-2: Potenciales redox (E) de
agentes oxidantes. Adaptada de Blesa (2001)
Especie
E (V, 25C)
Fluor
3.03
Radical hidroxilo
2.80
Oxgeno atmico
2.42
Ozono
2.07
Perxido de hidrgeno
1.78
Radical perxido
1.70
cido hipocloroso
1.49
Cloro
1.36
Yodo
0.54

Los potenciales redox mostrados en la Tabla 1-2 estn referidos al electrodo normal de
hidrgeno. La Tabla 1-2 muestra que despus del fluor, el radical hidroxilo es la especie
oxidante ms energtica. Ntese de la misma tabla que este radical se encuentra por encima
del oxgeno atmico, del ozono, del perxido y del cloro.
Tabla 1-3: Constantes de velocidad del radical HO y del O3
Adaptada de Blesa (2001).
Constantes de velocidad (L/mols)
Compuesto
HO
O3
9
Alquenos clorados
10 1011
10-1 103
Fenoles
109 1010
103
8
10
Aromticos
10 10
1 102
9
10
Cetonas
10 10
1
Alcoholes
108 109
10-2 1
10-2
Alcanos
106 109

En la Tabla 1-3 se muestran las constantes de velocidad, k, en L/mols del radical

hidroxilo en comparacin con el ozono para la degradacin de algunos compuestos
13

orgnicos (Blesa, 2001). Se debe destacar que, para ser eficientes, los PAO deben generar
altas concentraciones de radicales hidroxilo en estado estacionario. De la Tabla 1-3 se
puede concluir que todos los compuestos orgnicos mostrados, en los cuales estn incluidos
los compuestos fenlicos, presentan una mayor velocidad de degradacin en un proceso
basado en la generacin de radicales hidroxilo que en un proceso basado en ozono. En otras
palabras, un PAO degrada ms rpido estos compuestos orgnicos que un proceso de
ozonizacin. Esto se ve reflejado en los tamaos finales de los equipos de degradacin
1.2.2.2.1 Tecnologas no foto-qumicas: Como su nombre lo indica, son tecnologas
que no involucran la utilizacin de la luz como ayudante a la degradacin. Son varias las
tecnologas no foto-qumicas y entre ellas las ms importantes son:
Cloracin: Las propiedades de desinfeccin del cloro son muy conocidas y ste ha

sido ampliamente aplicado a la desinfeccin del agua que es destinada al consumo

humano. No es muy recomendada para el tratamiento de compuestos fenlicos ya que
durante el proceso se pueden generar clorofenoles los cuales son cancergenos y ms
contaminantes que el propio fenol (Blesa, 2001; Legrini et al, 1993). Es muy utilizada
como pre-tratamiento de procesos biotecnolgicos.
Ozonizacin: El ozono es un poderoso oxidante y eficiente bactericida. El mtodo no
es tan txico como los tratamientos que usan cloro ya que no se producen compuestos
secundarios clorados. Este mtodo se ha usado como tratamiento de efluentes acuosos
extremadamente contaminados. Como los compuestos orgnicos tratados con este
reactivo producen aldehdos, cetonas o cidos carboxlicos, la ozonizacin es un buen
pre-tratamiento para un posterior proceso biolgico y verstil para tcnicas
combinadas. Las desventajas de este tratamiento son (Blesa, 2001; Legrini et al,
1993):
- Dificultades en la transferencia de masa ya que el contaminante se encuentra
en fase lquida y el oxidante en fase gas.
- Es necesaria una agitacin muy eficiente lo cual agrega costos al proceso.
- Se debe tener una relacin molar alta de O3 a contaminante (mayor que 5:1)
lo cual se ve reflejado en los costos operativos del proceso (Blesa, 2001).
- El mtodo no conduce a mineralizacin completa.
- Las aguas tratadas no pueden contener ozono residual, por lo tanto deben
introducirse desgasificadores finales en el circuito, aumentando an ms el
costo del proceso.
- No permite trabajar a temperaturas elevadas por el peligro de volatilizacin
de los compuestos orgnicos.
Generalmente, las velocidades de reaccin guardan una proporcionalidad exponencial
con la temperatura; a mayores temperaturas mayores sern las velocidades de
reaccin. El no poder operar a temperaturas altas supone un tamao de reactor no
ptimo para el proceso.
Ozono/H2O2: La ozonizacin transforma los contaminantes en compuestos ms
simples, los cuales son ms fciles de degradar por el agente oxidante. Se logra una
mejora agregando perxido de hidrgeno. El uso de dos o ms oxidantes combinados
permite aprovechar los posibles efectos sinrgicos entre ellos, lo que produce una
destruccin adicional de la carga orgnica. Sin embargo, existe una gran dosis de
empirismo en el uso de mezclas oxidantes, por lo tanto es difcil prever el
14

rendimiento del sistema, el cual debe determinarse con ensayos de laboratorio. Entre
las posibles mezclas de agentes oxidantes, la combinacin de H2O2 y O3 es sin duda
la ms usada. Este tratamiento ha resultado efectivo para descomponer compuestos
organoclorados. Por lo tanto, es excelente para el postratamiento de aguas sometidas
a tratamientos de desinfeccin con cloro. Uno de los principales campos de aplicacin
es la degradacin de plaguicidas presentes en aguas. Tambin se ha usado en la
decoloracin de compuestos de aguas residuales de la industria papelera y otros
procesos industriales.
Reactivo de Fenton: El reactivo Fenton es una mezcla de perxido de hidrgeno y
sales ferrosas. Esta mezcla es la encargada de la degradacin de los componentes
orgnicos. En la actualidad no es claro cul es el estado de oxidacin del ion Fe que
es responsable del proceso de descomposicin. El proceso Fenton ha resultado
efectivo para degradar una gran cantidad de compuestos orgnicos. La mineralizacin
no es completa, por lo tanto, es til como pretratamiento de compuestos no
biodegradables (Blesa, 2001). No se forman compuestos secundarios clorados y las
velocidades de transferencia de materia no son tan bajas como en la ozonizacin o
procesos que utilizan un gas como oxidante. En contraposicin, requiere la adicin
continua y estequiomtrica de Fe y H2O2. Se debe tener en cuenta que un exceso de
Fe puede causar condiciones para el atrapamiento de radicales hidroxilo, lo cual hace
ineficiente el proceso (Blesa, 2001). Generalmente las aguas finales del proceso se
alcalinizan y se agrega simultneamente un floculante para eliminar as el hierro
remanente. Esto genera lodos que obligan a su posterior gestin.
Oxidaciones electroqumicas: La aplicacin de una corriente elctrica entre dos
electrodos determinados y en presencia de agua con electrolitos, produce reacciones
qumicas con la generacin del radical hidroxilo que oxida luego la materia orgnica.
La eficiencia del sistema puede mejorarse si se agrega una sal ferrosa, entonces, el
proceso se conoce como electro-Fenton. Si se usa un nodo de sacrificio de Fe, que
provee cantidades estequiomtricas de Fe para la reaccin de Fenton, el proceso se
conoce como peroxicoagulacin. Este ltimo presenta mejores rendimientos que el
electro-Fenton en la oxidacin de compuestos orgnicos debido al suministro
estequiomtrico de hierro. Se han utilizado electrodos de carbono para la degradacin
de fenol a concentraciones de hasta 3500ppm. El electrolito comnmente usado para
la conduccin de la corriente elctrica es el cloruro de sodio (NaCl). Debido a las
reacciones electroqumicas que ocurren en el agua residual se producir cloro
molecular. Esto no es conveniente ya que este compuesto puede reaccionar con el
fenol y producir clorofenoles. Otra gran desventaja de esta tecnologa es la
desactivacin de los electrodos encargados del suministro de energa. Esta se da por
el ensuciamiento que generalmente proviene de la polimerizacin de los compuestos
orgnicos all presentes (Kbahti et al, 2001).
Oxidacin en agua sub y super-crtica: Estas tcnicas permiten la oxidacin, con
oxgeno o aire, de los contaminantes de una mezcla en agua, a presiones y
temperaturas altas. Los procesos que operan en condiciones sub-crticas son llamados
tambin oxidacin en aire hmedo (wet air oxidation, WAO), se trabaja a presiones
entre 10-220bar y temperaturas entre 150370C. Se pueden oxidar corrientes
acuosas con concentraciones de contaminante de hasta 20000ppm (Blesa, 2001). La
adicin de otro oxidante como el O3 o H2O2 mejora la eficiencia. En contraste con la
incineracin, hay poca interaccin con el ambiente y puede acoplarse fcilmente con
15

un tratamiento biolgico. Se debe mencionar que la mineralizacin es incompleta

debido a la formacin de cidos carboxlicos de bajo peso molecular, alcoholes,
aldehdos o cetonas. La solubilidad del oxgeno en agua genera problemas de
transferencia de masa que puede limitar su eficiencia. Su mayor desventaja es el
requerimiento de materiales de construccin muy costosos. La oxidacin con agua
supercrtica o mtodo OXAS usa agua en condiciones de presin y temperatura
superiores que las del punto crtico1, entre 450-700 C y presiones cercanas a los 25
MPa. En estado supercrtico, el agua se comporta como un fluido cuya viscosidad,
densidad y constante dielctrica son relativamente bajas. En tales condiciones,
disminuye el nmero de puentes de hidrgeno, aumenta la solubilidad de los
compuestos orgnicos y disminuye la solubilidad de los electrolitos (Blesa, 2001).
Por ello, el OXAS posee caractersticas que lo llevan a ser un excepcional sistema de
tratamiento, con una eficiencia de oxidacin mayor que 99.9% en tiempos de
contacto muy breves (del orden de pocos minutos). Adems, no se requiere ningn
tratamiento adicional de los efluentes gaseosos. Debido a la alta solubilidad del O2 en
agua supercrtica, no existen problemas de transferencia de masa. Como, adems, la
tensin superficial es nula, el O2 penetra en los poros ms pequeos y puede oxidar
cualquier sustancia orgnica, incluso algunos slidos. En contraposicin, el proceso
requiere condiciones severas de operacin lo cual se ve reflejado en los costos
operativos del proceso; es adems poco atractivo para aguas diluidas. Necesita
materiales especiales de construccin que soporten altas temperaturas y presiones,
adems de soportar la corrosin que puede surgir debido a que el agua se encuentra
en condiciones extremas, elevando as el costo total del proceso.
1.2.2.2.2 Tecnologas foto-qumicas: El surgimiento de esta tecnologa se fundamenta
en el aprovechamiento de generar radicales hidroxilo por medio de la luz (generalmente
ultravioleta, UV). Entre las principales ventajas con que cuenta este grupo de tecnologas se
encuentran:

Evita el uso de terceras sustancias (como el ozono o perxido) o reduce su

cantidad.
La luz, en contacto directo con un agente que es fotoinducido, aumenta la
velocidad de la reaccin.

La eficiencia de la destruccin fotoqumica de un determinado compuesto puede

alterarse drsticamente en funcin del diseo del reactor (tipo de lmpara, geometra,
hidrodinmica, etc.), lo que incide sobre el consumo de energa elctrica y los costos. Los
PAO mediados por luz no son adecuados para procesar mezclas de sustancias de elevada
absortividad, o con altas concentraciones de slidos en suspensin, pues la eficiencia
cuntica (nmero de eventos producidos por fotn absorbido) disminuye por la prdida de
luz, por dispersin y/o absorcin de luz competitiva (Legrini et al, 1993).
Algunas de las aplicaciones que se presentan en la literatura son:

Punto crtico del agua: TC = 374 C; PC = 22.1 MPa (Reid et al, 1987)

16

 Fotlisis del agua en el ultravioleta de vaco (UV): La excitacin bajo la irradiacin

a longitudes de onda menores que 190nm conduce, en la mayora de los casos, a la

degradacin de la materia orgnica en fases condensadas y gaseosas. La tcnica se
utiliza para la degradacin de contaminantes en aguas y en corrientes de aire con alto
contenido de humedad, para la obtencin de agua ultrapura y para el tratamiento de
compuestos difciles de oxidar. El proceso posee alta eficiencia por la intensidad de la
iluminacin y la alta absorcin del H2O a las longitudes de onda usadas. Por otra
parte, no es necesario agregar agentes qumicos y resulta un mtodo competitivo y
simple. Sin embargo, requiere el suministro de O2, el uso de material de cuarzo y la
provisin de alta potencia. Principalmente estos dos ltimos aumentan
considerablemente los costos de adquisicin y de operacin (Legrini et al, 1993).
UV/H2O2: Se fundamenta en el rompimiento del H2O2 en radicales hidroxilo por
medio de los fotones de la luz UV. Estos fotones deben tener una energa superior a la
del enlace O-O. El uso de esta tecnologa ofrece grandes ventajas: el oxidante es
comercialmente accesible, es trmicamente estable, posee solubilidad infinita en el
agua (no existen problemas de transferencia de masa), adems, como se mencion
anteriormente, es una fuente efectiva de HO, produciendo 2 HO por cada H2O2. La
inversin de capital es mnima y la operacin es simple, pero costosa. En
contraposicin, dada la baja absorcin de H2O2, se necesitan altas concentraciones del
oxidante. Se debe determinar en cada caso la cantidad ptima de H2O2 para evitar un
exceso que podra retardar la degradacin ya que este exceso con altas
concentraciones de HO da lugar a reacciones competitivas que producen un efecto
inhibitorio para la degradacin (Legrini et al, 1993).
UV/Ozono: La irradiacin del ozono en agua produce H2O2 en forma cuantitativa. El
H2O2 as generado se fotoliza a su vez generando radicales HO. Por lo tanto, este
mtodo podra considerarse, en principio, como una forma costosa de generar H2O2 y
luego HO. La eficiencia es superior a la de O3 o UV directa y el reactor no necesita
ser de cuarzo pues se puede irradiar con luz UV de longitud de onda ms elevada,
entre 280-330nm. Si la irradiacin se produce a longitudes de onda menores que
310nm, el mtodo puede aprovechar la fotlisis de O3 que produce una cantidad
adicional de HO y otros oxidantes, con el consiguiente aumento de la eficiencia. El
uso de ozono, como ya se ha comentado, implica siempre altos costos de capital y
equipamiento adicional para la destruccin del ozono remanente, problemas de
seguridad y salud y limitaciones de transferencia de masa por la baja solubilidad del
O3 en agua, as como el peligro del escape a la atmsfera de compuestos orgnicos
voltiles (VOCs) causado por el burbujeo del reactivo (Legrini et al, 1993; Blesa,
2001).
Foto-Fenton: Los procesos Fenton generalmente no conducen a la mineralizacin
completa del contaminante, por lo tanto, debe utilizarse la irradiacin luminosa para
promover una degradacin ms importante del contaminante. El mtodo es eficiente
pero tiene la desventaja de que debe agregarse perxido de hidrgeno continuamente
y mantener condiciones cidas (Blesa, 2001).
Foto-catlisis heterognea: La fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en
la absorcin directa o indirecta de energa radiante (visible o UV) por un slido (fotocatalizador heterogneo, que normalmente es un semiconductor). En la regin
interfacial entre el slido excitado y la solucin tienen lugar las reacciones de

17

destruccin o de remocin de los contaminantes, sin que el catalizador sufra cambios

qumicos. La excitacin del semiconductor puede tener lugar de dos formas:
- Por excitacin directa del semiconductor, de manera que ste es el que
absorbe los fotones usados en el proceso.
- Por excitacin inicial de molculas adsorbidas en la superficie del
catalizador, las que a su vez son capaces de inyectar cargas (electrones) en el
semiconductor.

Figura 1-2: Procesos que ocurren en una partcula foto-cataltica (Blesa, 2001)

La Figura 1-2 esquematiza los procesos que ocurren en una partcula de

semiconductor cuando sta es excitada con luz suficientemente energtica. En estas
condiciones se crean pares electrn-hueco cuya vida media est en el rango de los
nanosegundos; en este lapso deben migrar a la superficie y reaccionar con especies
adsorbidas (procesos c y d). Los pares electrn-hueco que no alcanzan a separarse y a
reaccionar con especies en la superficie se recombinan y la energa se disipa. Esta
recombinacin puede tener lugar tanto en la superficie como en el seno de la partcula
(procesos a y b, respectivamente). El proceso de recombinacin de las cargas
generadas es indeseable ya que se pierde la energa lumnica absorbida. El proceso
neto es la catlisis de la reaccin entre el oxidante B y el reductor A (por ejemplo, O2
y materia orgnica, respectivamente).
Existen diversos materiales con propiedades idneas para actuar como catalizadores y
llevar a cabo reacciones fotosensibilizadas como, por ejemplo, TiO2, ZnO, CdS,
xidos de hierro, WO3, ZnS, etc. Estos materiales son econmicamente accesibles.
Adems, la mayora de ellos pueden excitarse con luz de no muy alta energa,
absorbiendo parte de la radiacin del espectro solar que incide sobre la superficie
terrestre ( > 310 nm), lo cual incrementa el inters para un posible aprovechamiento
de la luz solar y as disminuir los costos operativos del proceso. Los fotocatalizadores ms investigados hasta el momento son los xidos metlicos
semiconductores y, particularmente, el TiO2, el cual presenta una elevada estabilidad
qumica que lo hace apto para trabajar en un amplio intervalo de pH (Legrini et al,
1993).
La eficiencia de la reaccin foto-cataltica depende de diversos factores. Uno de los
aspectos ms crticos es la alta probabilidad de recombinacin electrn-hueco, que

18

compite con la separacin entre las cargas foto-generadas. Por otra parte, como no
hay una separacin fsica entre los sitios de las reacciones andicas (oxidacin por
huecos) y catdicas (reduccin por electrones), pueden tener importancia las
reacciones inversas. La baja eficiencia, especialmente con luz visible, es una de las
limitaciones ms severas de la fotocatlisis heterognea (Blesa, 2001).
Existen algunas estrategias para mejorar la eficiencia del proceso foto-cataltico, entre
las cuales se pueden mencionar (Legrini et al, 1993; Blesa, 2001):
- Modificacin del semiconductor: ya sea para extender su respuesta a
radiaciones de mayor longitud de onda (luz visible) o bien para incrementar
la eficiencia en la separacin electrn-hueco y minimizar su recombinacin.
La separacin efectiva de las cargas foto-generadas puede conseguirse, por
ejemplo, por medio de la deposicin de metales en la superficie del
semiconductor. As se alteran las propiedades elctricas de ste, puesto que
se crean nuevas interfaces de tipo metal-semiconductor.
- Uso de un sistema de semiconductores acoplados: la iluminacin de uno de
los dos produce una respuesta en el otro semiconductor o en la interfase que
existe entre los dos. Con ello se logra aumentar la eficiencia de la separacin
de cargas foto-generadas y extender la respuesta a irradiaciones menos
energticas aumentando as el rendimiento cuntico y la eficiencia del
proceso.
- Uso de foto-catalizadores soportados, con aplicacin de potenciales
elctricos: de esta forma, se separan las reacciones andicas y catdicas, y se
reduce drsticamente la recombinacin electrn hueco. La utilizacin de
corrientes elctricas incrementa los costos de operacin.
A pesar de las limitaciones, los procesos foto-catalticos basados en el dixido de
titanio, han alcanzado un elevado grado de madurez tecnolgica. Si bien el
rendimiento cuntico (nmero de eventos producidos por fotn absorbido) suele ser
bajo en trminos de conversin qumica, los rendimientos obtenidos, en trminos de
conversin en funcin del tiempo, aprovechando luz solar o iluminacin con
lmparas son adecuadamente elevados en muchos casos (Legrini et al, 1993).
Los huecos, despus de migrar a la superficie, reaccionan con sustancias adsorbidas,
en particular con el agua o los iones OH- adsorbidos, generando radicales HO y/o
otros radicales. La foto-catlisis heterognea comparte con los otros PAO la
caracterstica de involucrar radicales hidroxilo en el mecanismo de reaccin.
Normalmente, en aplicaciones ambientales, los procesos foto-catalticos se llevan a
cabo en ambientes aerbicos, con lo cual el oxgeno adsorbido es el principal receptor
de electrones (agente oxidante). Si las aguas contienen iones metlicos nobles o
pesados, los electrones de la banda de conduccin pueden reducirlos a un estado de
oxidacin ms bajo, e incluso precipitarlos como metales sobre el semiconductor. La
factibilidad del proceso depende crticamente de la estabilidad del semiconductor, y
ello limita severamente las opciones de eleccin de los materiales.
En general, la principal desventaja de las tecnologas no foto-qumicas y foto-qumicas
es el alto costo de los reactivos (como el ozono o el peroxido) y los altos consumos de
energa generados por las lmparas UV. Sin embargo, la utilizacin de radiacin solar
como una fuente de energa, en lugares donde sta pueda ser aprovechada, reduce los costos
energticos significativamente.
19

Esplugas et al (2002) realizaron una comparacin de los PAO para tratar una corriente
que contena fenol a una concentracin que variaba entre 90ppm y 100ppm. En esa
investigacin se muestra que, para el tratamiento de ese contaminante, el proceso con el
reactivo Fenton arroja las mayores velocidades de degradacin, cerca de 40 veces ms
rpido que un proceso de foto-catlisis. En el mismo trabajo se muestra adems que los
costos de un proceso foto-cataltico son aproximadamente 100 veces mayores que los
costos de un proceso con reactivo Fenton. Esplugas et al (2002) concluyeron que
econmicamente es ms apropiado utilizar ozono ya que se alcanzan niveles de conversin
del 100%. Sin embargo, no se muestra el grado de disminucin del carbono orgnico total
(COT) de esta tecnologa, lo cual es lo verdaderamente importante.
Se debe tener en cuenta que tanto el perxido como el ozono son sustancias peligrosas
y est restringido su uso en muchos lugares del mundo. El perxido es un mutagnico y se
ha llegado a restringir si su concentracin en el aire es mayor que 1ppm. Para el caso del
ozono, son muy conocidos sus efectos dainos sobre la salud humana y ha llegado a
restringirse a concentraciones en el aire mayores que 0.05ppm (www.state.nj.us, pgina
consultada por ltima vez en enero de 2007). Por lo tanto, de las tecnologas avanzadas de
oxidacin mencionadas, las ms interesantes de estudiar son aquellas que no utilizan
agentes qumicos adicionales como lo son: el proceso UV y la foto-catlisis heterognea.
De estos procesos, la foto-catlisis heterognea ha alcanzado mayores rendimientos que la
tecnologa basada solo en luz UV (Legrini et al, 1993).
Muchas de las tecnologas de degradacin mencionadas anteriormente no son
aplicables a concentraciones mayores que 1000ppm. Otras incluso presentan un lmite de
concentracin del orden de 200ppm. La concentracin inicial de contaminante que es
objeto de estudio en este trabajo est muy por encima de estos valores. Es claro entonces
que es necesario remover algo de contaminante para que las tecnologas de degradacin
sean aplicables.

1.3 NUEVAS TECNOLOGAS Y PROCESOS HBRIDOS

Algunos procesos tales como la destilacin, adsorcin, absorcin y extraccin lquidolquido pueden ser tiles para alcanzar bajos niveles de concentracin de fenol. Sin
embargo, son econmicamente poco viables dada la concentracin de la sustancia a
remover y la gran cantidad de energa, solvente o adsorbente necesario segn la operacin
de separacin.
Los procesos basados en membranas han sido muy aplicados para la separacin de
mezclas cuyas caractersticas las hacen difciles de separar por mtodos convencionales
(Baker, 2004). Recientemente se han aplicado dichas tecnologas de separacin basadas en
membranas a la descontaminacin de aguas residuales y a la recuperacin de componentes
contaminantes los cuales pueden ser reutilizados (Ten et al, 2000). En otras palabras,
muchas de las nuevas tecnologas de los procesos de descontaminacin estn basadas en
membranas y es por esta razn que esta seccin est dedicada a revisar los principales
avances que se han obtenido en este tipo de procesos.

20

1.3.1 PERVAPORACIN

La pervaporacin es una tecnologa de membrana utilizada para separar mezclas

lquidas. En la pervaporacin una mezcla lquida se pone en contacto con un lado de la
membrana, mientras que el otro lado est en contacto con una corriente llamada permeato,
la cual es removida como un vapor. La caracterstica principal de la pervaporacin es que la
separacin alcanzada depende de la diferencia de presiones parciales entre los dos lados de
la membrana. Para lograr esta diferencia de presiones, generalmente el lado del permeato se
encuentra a baja presin mediante la succin generada por una bomba de vaco. La
membrana juega un papel muy importante ya que los componentes viajan selectivamente a
travs de ella. Una representacin de un proceso de pervaporacin se muestra en la Figura
1-3.

Figura 1-3: Proceso de pervaporacin

Con la pervaporacin se pueden alcanzar altos niveles de separacin para la mezcla de

estudio (fenol-agua). Adems, debido a la evaporacin y al transporte selectivo, el consumo
energtico ser menor que una operacin de destilacin. Es por estos motivos que esta
tecnologa merece mayor atencin de la que se le podra dar en este captulo. Por lo tanto,
un estudio ms profundo se realizar posteriormente en este trabajo.
1.3.2 EXTRACCIN CON SOLVENTE CON AYUDA DE MEMBRANAS (ME)

Esta tecnologa es muy similar a la extraccin con solvente convencional. La gran

diferencia radica en la forma de contacto de ambas fases. En el proceso ME, el alimento, el
cual contiene el contaminante, ingresa a la unidad de extraccin y hace contacto con un
lado de la membrana. Por el otro lado, un solvente, afn al contaminante, se pone tambin
en contacto con la membrana. El proceso de transferencia de materia se da entre la fase
acuosa y el solvente. Las membranas utilizadas en estos procesos son membranas
hidrofbicas, que dificultan el transporte del agua a travs de ellas hacia la fase orgnica
(solvente) (Lazarova et al, 2004). Los solventes utilizados son poco, o nada, miscibles con
el agua, reduciendo an ms la fuerza impulsora para su transporte a travs de la
membrana.
En este tipo de procesos se usan principalmente los solventes polares y no polares.
Estos ltimos presentan un coeficiente de distribucin bajo para el fenol lo que se ve
reflejado en las bajas eficiencias de recuperacin. Los solventes polares presentan mejores
coeficientes de distribucin, sin embargo, en los procesos de extraccin con solventes
polares, las aguas residuales a menudo necesitan un tratamiento antes de la descarga para
21

remover el solvente disuelto (Han et al, 2001) ya que estos, generalmente, son
contaminantes peligrosos.
Al ser la membrana hidrofbica, u organoflica, el solvente que se encuentra en
contacto con ella llenar todos sus poros e intentar atravesar la membrana y dirigirse hacia
la fase acuosa. Para evitar el transporte del solvente hacia la fase acuosa se hace necesario
aplicar una mayor presin en el lado de la membrana donde se encuentra la fase acuosa
(Pierre et al, 2001; Lazarova et al, 2004; Xiao et al, 2006). Esto ltimo hace que el trasporte
del solvente hacia la fase acuosa sea mnimo (o nulo) y, por otro lado, ayuda a aumentar la
fuerza impulsora para el transporte del contaminante hacia el solvente. Sin embargo, la
fuerza impulsora para el transporte del agua tambin se ve favorecida por esta diferencia de
presiones. Si se aplica una diferencia de presiones demasiado elevada se podra vencer la
resistencia mecnica de la membrana (Han et al, 2001).

Figura 1-4: Proceso de extraccin con solvente

con ayuda de membranas

A pesar de todas las precauciones tomadas para que slo el fenol perme (se transfiera)
a travs de la membrana, el transporte tanto de agua como de solvente tambin se puede
dar, aunque en menor proporcin. Esto se debe a que las fuerzas impulsoras para el
transporte de agua y solvente hacia la fase orgnica y acuosa, respectivamente, son muy
altas ya que estas sustancias nicamente se encuentran en un slo lado de la membrana.
Debido a que el solvente se encuentra concentrado en la fase orgnica, l tender a
transferirse hacia la fase acuosa, y lo mismo ocurre con el agua. El principal inconveniente
se presenta cuando el solvente permea hacia la fase acuosa. Algunos de estos componentes
son incluso ms dainos para el ambiente que el contaminante original. Por lo tanto, se
debe tener cuidado en la aparicin de estos solventes en la fase acuosa ya que se podran
convertir en un gran traspi para esta tecnologa (Kujawski et al, 2004).
Con el esquema anterior, posterior a la unidad de extraccin, es necesaria una unidad
de recuperacin del solvente para su reutilizacin. El fenol puede ser almacenado o
reutilizado de nuevo en el proceso productivo. Los niveles de recuperacin alcanzados son
del orden del 95% del contaminante entrante (Kujawski et al, 2004; Xiao et al, 2006). El
contaminante remanente en la fase acuosa debe ser recuperado o degradado. Por lo tanto, es
necesaria una unidad posterior de recuperacin o degradacin. Por ejemplo, para una
corriente que presenta una concentracin de fenol de 1000ppm, la cantidad de fenol
remanente en la fase acuosa ser de aprox. 50ppm, concentracin que se encuentra muy por
encima de la normatividad colombiana en vertimientos de agua (0.2ppm, de acuerdo al
decreto 1594 de 1984).
22

Los costos de este esquema de tratamiento son elevados, principalmente por la unidad
de recuperacin del solvente, que generalmente es una operacin de destilacin. Se deben
tener presentes, adems, los costos del solvente. Esta tecnologa ser conveniente cuando el
solvente sea un co-reactivo del proceso lo cual disminuira enormemente los costos al
obviar la unidad de recuperacin de ste. La principal desventaja de esta tecnologa es el
gran nmero de unidades de separacin y/o reaccin necesarias y el solvente utilizado ya
que este se podra convertir en un contaminante ms si la separacin y la recuperacin no es
muy buena (Pierre et al, 2001; Kujawski et al, 2004).
1.3.3 SISTEMA DE MEMBRANA PARA LA RECUPERACIN DE AROMTICOS (MARS)

Esta tecnologa es similar a la anterior. Los compuestos fenlicos son cidos dbiles y,
por lo tanto, se disocian en un medio bsico y se asocian de nuevo en un medio cido. El
proceso consiste bsicamente de dos unidades: una de recuperacin del contaminante y la
otra de extraccin del mismo (Han et al, 2001). La representacin esquemtica de esta
tecnologa se muestra en la Figura 1-5.

Figura 1-5: Proceso MARS

La corriente contaminante ingresa a la unidad de separacin con membranas (unidad

de recuperacin). La membrana es hidrofbica lo que hace que principalmente el fenol la
atraviese y se concentre al otro lado de sta. El fenol que traspasa la membrana reacciona
inmediatamente con el hidrxido de sodio produciendo fenolato de sodio, el cual es
altamente soluble en agua. La reaccin se muestra a continuacin:

C6 H 5OH + NaOH R C6 H 5ONa + H 2O

1-1

En el lado donde se produce el fenolato (permeato), las concentraciones de fenol sern

bajas, debido a la reaccin, lo cual contribuye a aumentar la fuerza impulsora para la
transferencia de masa y, consecuentemente, el flux a travs de la membrana. Se han
alcanzado coeficientes globales de transferencia de masa relativamente bajos lo que se ve
reflejado en las grandes reas de membrana utilizadas (Han et al, 2001; Ferreira et al, 2002;
Ferreira et al, 2005). Esta tecnologa presenta notables mejoras comparada con la
extraccin con solvente con ayuda de membranas.

23

La reaccin mostrada en la ecuacin 1-1 es reversible si se cambian las condiciones de

acidez de la mezcla. Es decir, si el fenolato producido se mezcla con una solucin cida se
formar de nuevo el fenol original. De esto se encarga la unidad de extraccin mostrada en
la Figura 1-5. La reaccin es la siguiente:

C6 H 5ONa + HCl R C6 H 5OH + NaCl

1-2

Experimentalmente se han llevado ambas reacciones (ecuaciones 1-1 y 1-2) a

temperaturas cercanas a los 50C (Han et al, 2001; Ferreira et al, 2002; Ferreira et al, 2005).
Ya que el fenol se encuentra concentrado y en una solucin salina acuosa, se formar un
equilibrio lquido-lquido. Por lo tanto, es posible recuperar una gran cantidad del fenol del
agua residual. El cloruro de sodio disminuye la solubilidad del fenol en agua (Han et al,
2001) y favorece la separacin de ste, concentrndolo en la fase orgnica como se puede
observar en la Figura 1-6.

Figura 1-6: Influencia del NaCl en el

equilibrio lquido-lquido (Han et al, 2001)

La concentracin del fenol recuperado en la unidad de extraccin es del orden de 85%

msico. Esta corriente podra estar lo suficientemente concentrada como para reutilizarla en
una unidad del proceso original, por ejemplo, un reactor. Los niveles totales de remocin
del fenol del agua residual son del orden del 94% (Han et al, 2001; Ferreira et al, 2002;
Ferreira et al, 2005). Los niveles de pH utilizados en el lado del permeato son de alrededor
de 13 para garantizar altas disociaciones del fenol permeado (Han et al, 2001; Ferreira et al,
2002; Ferreira et al, 2005). Las condiciones de basicidad son severas, lo cual puede afectar
negativamente las propiedades de permeacin y selectividad de la membrana utilizada que,
generalmente, es polimrica. Adems, a estas condiciones de pH puede ocurrir la oxidacin
del fenol hacia quinonas (Han et al, 2001). Por lo tanto, es necesario eliminar todo el
oxgeno contenido en el agua residual, lo cual se hace con el burbujeo de nitrgeno gaseoso
(Han et al, 2001; Ferreira et al, 2002; Ferreira et al, 2005) incrementando los costos del
proceso.
Este proceso se ha aplicado industrialmente en el tratamiento de residuos acuosos
resultantes de la produccin de resinas polimricas basadas en fenol. Estuvo en operacin y
seguimiento durante 8 meses, periodo en el cual se obtuvieron resultados prometedores,
pero su principal inconveniente fue la alta concentracin de contaminante en el efluente de

24

la unidad de recuperacin. La corriente residual original contena un promedio de

40000ppm de fenol y la concentracin final lograda por la unidad de remocin fue de
1000ppm (corriente nombrada agua en la Figura 1-5) (Ferreira et al, 2002; Ferreira et al,
2005). Esto indica que ser necesaria otra unidad adicional encargada de la destruccin de
este fenol remanente, lo cual incrementara los costos.
La tecnologa MARS es interesante y novedosa, pero debido a sus limitaciones y a sus
condiciones severas de pH no parece ser muy apropiada para el tratamiento de corrientes
contaminadas con fenol. Adems, utiliza componentes adicionales como el NaCl, cuya
separacin y purificacin no es muy compleja pero involucra costos adicionales que
podran ser muy elevados.

1.4 CONCLUSIONES
Los procesos aplicados e investigados para la descontaminacin de aguas residuales
industriales son numerosos y en este trabajo slo se mencionan los de mayor aplicacin,
ms eficientes y ms recientes. La Tabla 1-4 presenta una comparacin entre los diferentes
tipos de tecnologas mencionadas en este documento y sirve como criterio de seleccin a la
hora de escoger alguna de ellas para la recuperacin o degradacin de fenol.
Tabla 1-4: Resumen de las ventajas y desventajas de las tecnologas analizadas

Tecnologa, proceso
o unidad de
descontaminacin
Destilacin,
extraccin y absorcin

Ventajas
Muy conocidos y estudiados.
Se basan en equilibrios

termodinmicos.

Adsorcin

Muy

aplicado a procesos de
descontaminacin.
Se pueden lograr concentraciones
muy bajas de contaminante para el
agua residual efluente.

Biodegradacin

El proceso es econmico y simple.

Se alcanzan conversiones altas del

contaminante.

Cloracin
Ozonizacin

Ozono/H2O2

Ha

sido muy aplicada como proceso

de potabilizacin del agua.
El ozono es un poderoso oxidante.
La tecnologa es muy conocida y
aplicada.
Costos operativos bajos.
Existe un aprovechamiento de la
sinergia.

Desventajas
Bajas

velocidades de transferencia de
materia.
Costos operativos muy elevados
debido a altos consumos energticos o
de solvente.
Los materiales adsorbentes son
costosos.
Existen prdidas considerables de
material adsorbente en cada ciclo de
operacin.
Los costos de regeneracin son
elevados.
Contaminacin resultante de los
propios microorganismos.
Tiempos de residencia muy elevados.
Altos costos asociados con la
separacin de los microorganismos.
Es aplicable para concentraciones de
fenol menores que 200ppm.
Produccin de clorofenoles.
La mineralizacin no es completa.
Problemas con la transferencia de

materia.
de adquisicin elevados.
El ozono y perxido son sustancia
peligrosas y su uso est restringido.
Costos

25

 Altos

grados de mineralizacin.

Fenton

El

proceso es econmico.

Oxidacin
electroqumica

Se

Oxidacin con haces

de electrones
Oxidacin en agua
sub y super-crtica

Elevados

UV

No

alcanzan elevadas conversiones de

contaminante se la concentracin
inicial de ste es menor que 1000ppm.
grados de mineralizacin.

Aplicable

hasta concentraciones de
20000ppm.
Cuando se utiliza agua super-crtica se
alcanzan altos niveles mineralizacin.
En agua supercrtica no existen
problemas de transferencia de materia.

UV/H2O2

necesita agentes qumicos

adicionales.
El proceso es muy simple.
No existen problemas de transferencia
de materia.
Se alcanzan niveles de mineralizacin
elevados.

UV/Ozono

Elevadas

Foto-Fenton

Es

Foto-catlisis
heterognea

Pervaporacin

Extraccin con ayuda

de membranas

26

conversiones.

un mtodo eficiente con altas

conversiones de degradacin.
Los catalizadores utilizados con
econmicos.
Se pueden alcanzar conversiones
elevadas.
Se alcanzan altos niveles de
mineralizacin.
El proceso es simple.
Se alcanzan altos niveles de
recuperacin de fenol.
Ha sido ampliamente estudiada y
recientemente aplicada a procesos de
descontaminacin.
Se pueden alcanzar altas velocidades
de transferencia de materia.
El espacio ocupado por esta unidad es
mnimo en comparacin con otras
tecnologas.
Es posible recuperar el fenol y as
aprovecharlo nuevamente.

No

es aplicable a concentraciones
muy altas de contaminante.
No se alcanza la mineralizacin
completa del contaminante.
Generacin de lodos los cuales deben
ser removidos.
Desactivacin de lo electrodos.
La mineralizacin no es completa.
Aplicable a bajas concentraciones de
contaminante.
Elevados consumos energticos.
Proceso altamente costoso.
Mineralizacin

incompleta cuando se
utiliza agua sub-crtica.
Problemas de transferencia de materia
cuando se utiliza agua sub-crtica.
Se requiere evaporacin, altas
temperaturas y presiones.
Los costos operativos son altos.
Los materiales de construccin son
costosos.
Elevados costos de adquisicin y
operacin.
Son

necesarias altas concentraciones

de perxido.
Los costos de operacin son elevados
debido a los altos consumos
energticos.
Problemas de transferencia de masa.
Costos de adquisicin elevados.
Posible escape de contaminantes a la
atmsfera.
Costos de operacin altos debido a los
altos consumos energticos.
La eficiencia cuntica es baja.
Puede presentar elevados consumos
energticos.

No

ha tenido aplicaciones industriales

en procesos de descontaminacin
importantes.
La resistencia trmica y mecnica de
las membranas es generalmente baja.

La operacin es compleja.
Es necesaria una unidad adicional

MARS

Se

alcanzan altos niveles de

recuperacin del contaminante.
La sal presenta un efecto positivo
sobre el equilibrio lquido-lquido.
Se han reportado estudios industriales
que muestran su aplicabilidad.

para la recuperacin del solvente y

otra para la degradacin del
contaminante remanente.
Se debe evitar que el agua que
contena fenol se contamine de nuevo
con el solvente.
Los costos de operacin son elevados.
Los coeficientes de transferencia de
materia son bajos.
Las condiciones severas de basicidad
pueden afectar las propiedades de la
membrana.
Es necesaria otra unidad para la
destruccin del fenol remanente.
Los costos de separacin de la sal
podran llegar a ser muy elevados.

Los procesos convencionales de separacin no son econmicamente atractivos para la

eliminacin de fenol de corrientes acuosas debido a que seran necesarios equipos de
tamaos muy grandes, altos consumos de energa o grandes cantidades de solvente. La
adsorcin es una tecnologa que ha sido ampliamente aplicada a procesos de
descontaminacin. Particularmente para el tratamiento de efluentes fenlicos esta
tecnologa presenta serios problemas en la etapa de regeneracin, los cuales estn
ntimamente relacionados con los materiales adsorbentes. En la actualidad, muchos grupos
de investigacin estn haciendo esfuerzos para encontrar un material tan adsorbente como
el carbn activado pero tan resistente como las zeolitas (Khalid et al, 2004; Ahmaruzzaman
et al, 2005). Hasta el momento, la adsorcin no parece ser la tecnologa ms apropiada para
el tratamiento de este tipo de efluentes.
El fenol es un componente qumicamente resistente a la degradacin biolgica. Por lo
tanto, en los procesos de biodegradacin aplicados a la descontaminacin de corrientes
fenlicas, los tamaos de los reactores resultan ser muy grandes, incluso para el tratamiento
de corrientes con concentraciones relativamente bajas (200ppm).
Los procesos avanzados de oxidacin (PAO) alcanzan mayores niveles de
mineralizacin que los procesos de biodegradacin. En otras palabras, la reduccin del
carbono orgnico total (COT) lograda es mayor. De los PAO, los procesos foto-qumicos
presentan una gran ventaja y es la posibilidad de utilizar la luz solar como fuente de energa
la cual ayuda a la degradacin de la materia orgnica. La foto-catlisis heterognea muestra
ser una tecnologa adecuada para la degradacin de fenol ya que no requiere la utilizacin
de componentes qumicos adicionales como el ozono, adems de utilizar un catalizador
econmico como lo es el TiO2.
Los nuevos desarrollos alcanzados en el rea de descontaminacin de efluentes
acuosos son atractivos gracias a los ahorros energticos ofrecidos por los procesos de
membranas y a los altos grados de separacin de los mismos. Debido a la elevada
concentracin de fenol (60000ppm) es necesaria una unidad de recuperacin o remocin de
este componente. Una de las tecnologas ms prometedoras basadas en membranas es la
pervaporacin. En el siguiente captulo se analizar este proceso con mayor detalle.

27

En Colombia, y en muchos lugares del mundo, el gobierno controla los desechos

arrojados al medio ambiente por medio de un impuesto llamado tasa retributiva. De
acuerdo al decreto 1594 de 1984, la cantidad de dinero que se le debe pagar al gobierno
colombiano por el vertimiento de residuos lquidos es proporcional a la concentracin de
contaminantes en el agua residual. Con un mtodo adecuado de recuperacin, como la
pervaporacin y, si es necesario, un mtodo posterior de degradacin, como la foto-catlisis
heterognea, se podra disminuir, en cantidades considerables, la carga del efluente
contaminante, obtenindose as un ahorro adicional.

1.5 REFERENCIAS
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28

2
PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS
DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS
RESIDUALES

RESUMEN
La pervaporacin es una tecnologa de separacin que ha logrado gran aceptacin
industrial gracias a su bajo consumo energtico y a sus altas capacidades de
separacin. Es una tecnologa basada en membranas selectivas hacia uno o ms
componentes presentes en la mezcla lquida. Esta tecnologa ha sido aplicada
principalmente a procesos de separacin asociados a la produccin de un agente
qumico, pero en menor medida, a procesos de descontaminacin de aguas
residuales. En este captulo se analiza la pervaporacin aplicada a la remocin de
fenol acuoso. Tambin se presentan brevemente los principales componentes de las
unidades de pervaporacin, las membranas y los mdulos. Se discuten los procesos
de transporte asociados con esta tecnologa y se analizan, adems, las principales
variables que afectan el proceso de la pervaporacin. Con esto ltimo, se logran
definir las mejores condiciones de temperatura y presin a las cuales debe operarse
esta unidad para lograr elevados porcentajes de remocin en bajas reas de
membrana.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

2.1 INTRODUCCIN
Las aguas residuales se han convertido poco a poco en un problema latente en las
industrias. Las legislaciones y restricciones gubernamentales se han vuelto mucho ms
severas. Una de las principales consecuencias de la globalizacin ha sido la adaptacin que
deben realizar las industrias a los, ahora exigentes, mercados internacionales. El no
cumplimiento de las normas ambientales, por ejemplo, se ve reflejado en la baja
competitividad de las industrias a nivel mundial. De aqu que las empresas se vean
obligadas a fomentar e implementar procesos ambientalmente amigables.
Las tecnologas convencionales de separacin se han intentado aplicar a la
descontaminacin de aguas residuales industriales sin mucho xito. Las nuevas tecnologas
han tenido la misma tendencia pero stas han mostrado mejores resultados que los procesos
convencionales. La pervaporacin, una tecnologa relativamente nueva, se ha aplicado
generalmente para la deshidratacin de componentes orgnicos, especialmente la
concentracin de la mezcla etanol-agua por encima de su composicin azeotrpica. Esta
tecnologa tambin ha sido aplicada a las separaciones de componentes orgnicos cuyos
puntos de ebullicin son semejantes (Fontalvo, 2006).
En la actualidad, no existen muchos estudios de la pervaporacin aplicada a la
descontaminacin de aguas residuales (Lipnizki et al, 1999; Lipnizki et al, 2001; Peng et al,
2003). Esta se fundamenta en la posibilidad de separar el componente orgnico diluido en
una corriente acuosa (separacin orgnico-agua). Los resultados obtenidos son alentadores
debido a las caractersticas propias de la pervaporacin, la cual es una tecnologa que utiliza
de manera ms eficiente la energa suministrada comparada con los procesos
convencionales de separacin como la destilacin (Humphrey et al, 1992).
En el presente captulo se discute la pervaporacin aplicada al proceso de remocin de
fenol de aguas residuales industriales y se clasifica la pervaporacin de acuerdo a su
afinidad hacia el componente a ser separado. Las membranas juegan un papel muy
importante en la pervaporacin y es por tal motivo que hay una seccin dedicada a la
discusin de este tema. Se seleccionan, a partir de una revisin bibliogrfica, las
membranas que presentan las mejores caractersticas de remocin y se aplican a un sistema
de pervaporacin simple. Adems, se mencionan los principales mdulos utilizados en
pervaporacin, fundamentales para el diseo a escala industrial.
Como toda operacin de separacin, la pervaporacin est gobernada por los procesos
de transporte que ocurren en ella. El fenmeno de transferencia de materia es de mucha
importancia en esta tecnologa debido a la selectividad de la membrana. El proceso de
transferencia de energa tambin debe tenerse en cuenta ya que la evaporacin selectiva de
los componentes hace que exista una disminucin en la temperatura de la alimentacin. En
este captulo se hace un breve anlisis de estos fenmenos por separado, aunque se debera
tener en cuenta que ellos estn acoplados. Esto permitir extraer algunas conclusiones
importantes sobre la verdadera importancia de cada uno de ellos en los procesos de
pervaporacin.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

La pervaporacin es una tecnologa en la que influyen muchas variables de diseo

como son temperaturas, presiones, etc. En la parte final de este captulo se realiza un
anlisis de cada una de las variables ms importantes y que afectan el desempeo de un
pervaporador. Se evidenciar que algunas de estas variables influyen notoriamente en esta
operacin y que su estudio y anlisis podra mejorar notablemente su desempeo.
Algunos de los resultados mostrados en este captulo se obtuvieron con ayuda de
herramientas implementadas en el lenguaje matemtico MatLab, el cual fue utilizado
como lenguaje de programacin. Los modelos fueron codificados y simulados por el autor
empleando el software mencionado.

2.2 PERVAPORACIN
La pervaporacin es una operacin de separacin basada en membranas que consiste
bsicamente de una alimentacin de dos o ms componentes que son parcialmente
separados por medio de una barrera semipermeable, la membrana (Fontalvo, 2006). Un
esquema de un proceso de pervaporacin se muestra en la Figura 2-1.

Figura 2-1: Esquema general de un proceso de pervaporacin

Se puede observar que el alimento es separado en dos corrientes, el retentato y el

permeato. La primera es la parte del alimento que no alcanza a pasar a travs de la
membrana y la segunda es la parte del alimento que logra vencer las resistencias al
transporte a travs de la membrana. Este es inducido por la diferencia de presiones de vapor
(o fugacidades) entre el alimento y el permeato. Esta fuerza impulsora se puede obtener de
varias maneras. A escala de laboratorio, es comn encontrar diseos que utilizan bombas de
alto vaco en el lado del permeato. Industrialmente, realizar el vaco con este tipo de
dispositivos no es econmicamente viable. Es preferible generarlo por el enfriamiento y
condensacin del permeato, lo que crea un vaco parcial en este lado de la membrana. Este
vaco parcial se complementa con una bomba de vaco cuyo consumo de energa se ver
reducido.
Los orgenes de la pervaporacin se remontan a la dcada de 1910, pero sus primeros
estudios en laboratorio se realizaron en la dcada de 1950 para separar mezclas de
hidrocarburos. Entre 1970 y 1980 la compaa Monsanto public una gran cantidad de
patentes pero ninguna de ellas fue escalada a nivel industrial sino hasta principios de la
dcada de 1980. En esta dcada se alcanzaron notables desarrollos en la fabricacin de
membranas lo cual condujo al avance mismo en los procesos de pervaporacin (Baker,
2004).
Hoy en da, esta operacin de separacin se ha estudiado para separar una gran
cantidad de mezclas. La pervaporacin se puede clasificar en dos grandes grupos, como se
puede observar en la Figura 2-2.
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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Figura 2-2: Clasificacin de la pervaporacin

La pervaporacin hidroflica ha tenido un desarrollo ms notable que la organoflica y

se ha empleado principalmente para la obtencin de etanol anhidro. Esta operacin conlleva
un ahorro significativo del consumo energtico total ya que la evaporacin de la mezcla es
ms selectiva que una destilacin convencional. A nivel mundial se han instalado ms de
100 plantas para la produccin de etanol anhidro (Baker, 2004) lo cual demuestra su gran
aceptacin en el sector industrial.
La pervaporacin organoflica se puede clasificar en dos grupos, como se puede
observar tambin en la Figura 2-2. La pervaporacin orgnico/orgnico se ha empleado
para la separacin de mezclas de punto de ebullicin similares o para mezclas orgnicas
azeotrpicas (Fontalvo, 2006). La pervaporacin hidrofbica se destaca en la
descontaminacin de aguas residuales (aplicaciones ambientales). Este tipo de separaciones
presenta un elevado potencial ya que ofrece la oportunidad de remover contaminantes que
se encuentren a bajas concentraciones en aguas residuales (del orden de cientos de partes
por milln).
En la literatura se han reportado procesos basados en pervaporacin para la separacin
de fenol de aguas residuales. Los datos experimentales muestran que se pueden alcanzar
altos porcentajes de remocin si se selecciona la membrana correcta para la operacin
(Kwjawski et al, 2004). Debido a los costos de las membranas, la pervaporacin como
nica operacin de tratamiento no es una alternativa viable. Por lo tanto, esta se debe
acoplar a otra unidad de separacin o degradacin para equilibrar los costos fijos con los
costos operativos del proceso de tratamiento. Un ejemplo de ello es la combinacin de la
pervaporacin con procesos de adsorcin que usan carbn activado como material
adsorbente (Lipnizki et al, 1999; Kwjawski et al, 2004). Se han alcanzado niveles muy
bajos de fenol en el efluente final del proceso pero, como se indica en el captulo 1, la
adsorcin no es un proceso ambientadamente amigable.

2.3 MEMBRANAS
Los procesos basados en membranas dependen en gran medida del desarrollo que se ha
alcanzado con respecto a stas. En algunas aplicaciones tales como la desalinizacin del
agua de mar, aplicaciones mdicas y farmacuticas, se han alcanzado grandes avances en el
desarrollo de dichas membranas. Por lo tanto, estas tecnologas basadas en membranas, y
aplicadas a los procesos anteriormente mencionados, arrojan eficiencias muy superiores
que las tecnologas convencionales (Baker, 2004). Sin embargo, para algunas otras
aplicaciones, principalmente aquellas de separacin, las tecnologas convencionales son
ms competentes que los procesos basados en membranas (Strathmann, 2001). Con el
desarrollo de nuevas membranas que poseen mejores propiedades de transporte, mayor
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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

estabilidad trmica y qumica, han surgido un gran nmero de aplicaciones potenciales.

Entre ellas se encuentran los procesos de descontaminacin de aguas residuales.
Las propiedades claves que determinan el desempeo de una buena membrana son:
1.
2.
3.
4.
5.

Alta selectividad.
Fluxes elevados a travs de ellas.
Buena estabilidad mecnica, trmica y qumica bajo las condiciones de operacin.
Baja tendencia al ensuciamiento.
Bajos costos y de fcil produccin.

La funcin de las membranas en los procesos de separacin est determinada por sus
propiedades de transporte para los diferentes componentes presentes en la mezcla de
alimentacin. La velocidad de transporte de un componente a travs de una membrana est
determinada, generalmente, por su permeabilidad y por la fuerza impulsora a travs de ella.
La fuerza impulsora para los procesos de pervaporacin, como se haba mencionado
anteriormente, son los gradientes de fugacidad o presin parcial. La funcin de las
membranas se puede observar esquemticamente en la Figura 2-3.

Figura 2-3: Esquema del transporte de materia a travs

de la membrana

En la Figura 2-3 se puede observar el transporte del fenol a travs de la membrana

desde el permeato (lquido) hacia el retentato (vapor). Se debe aclarar que el perfil
mostrado es una aproximacin al perfil de fugacidad a travs de la membrana y no de
concentraciones. La permeabilidad de un cierto componente en una membrana est
determinada por su concentracin y su movilidad en la estructura de la membrana. En una
matriz polimrica homognea, la concentracin de un componente en una membrana est
determinada por su solubilidad en el polmero. En una estructura porosa, la concentracin
de un componente en la membrana est determinada por el tamao molecular del
componente y por la estructura de los poros de la membrana.
2.3.1 ESTRUCTURAS DE LAS MEMBRANAS SINTTICAS

Los principales materiales usados para la fabricacin de membranas son tan diversos
como sus aplicaciones. Entre los materiales usados como membranas, o para la fabricacin
de ellas, se encuentran:
Polmeros.
Cermicas.
Vidrios.
Metales.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Lquidos.

Especficamente, en pervaporacin, los materiales usados para la fabricacin de

membranas son polmeros y, en menor medida, cermicas. Sus estructuras pueden ser
pelculas densas o un medio con poros cilndricos o una estructura tipo esponja. Las
pelculas densas son caractersticas de los polmeros y los medios porosos de las cermicas.
En la Figura 2-4 se puede observar la clasificacin de las membranas de acuerdo a su
estructura.

Figura 2-4: Clasificacin estructural de las membranas

Las membranas simtricas son aquellas qumicamente homogneas, es decir,

completamente uniformes en su composicin. Ejemplos de ellas son las membranas
homogneas, con poros cilndricos o en forma de esponjas (con poros no simtricos).
El transporte a travs de las membranas es inversamente proporcional al espesor de las
mismas (Peng et al, 2003). En las operaciones de separacin basadas en membranas son
deseables elevados fluxes debido a los requerimientos econmicos. Por lo tanto, la
membrana debera ser tan delgada como fuere posible. Las membranas asimtricas
consisten de una capa superficial extremadamente delgada soportada sobre un material
mucho ms grueso y muy poroso. Este material de soporte no debe poseer ninguna
resistencia a la permeacin. Todas las caractersticas de selectividad y permeabilidad se ven
concentradas en la delgada capa superficial, es decir, el material poroso slo sirve de
soporte estructural de la verdadera membrana. Las membranas con estructuras compuestas
se diferencian de las otras por los componentes presentes en la capa superficial;
generalmente estas capas estn formadas por diferentes tipos de polmeros, compuestos
metlicos o cermicos.
Econmicamente, las membranas asimtricas presentan notables ventajas sobre las
simtricas. En la actualidad, las membranas asimtricas se utilizan en aplicaciones
industriales mientras que las membranas simtricas son muy comunes en equipos de
pervaporacin a escala de laboratorio. El principal requerimiento de las membranas
asimtricas es que el material de soporte debe ser muy poroso para que no se aumente la
resistencia a la transferencia de materia y, adems, no debe poseer ninguna interaccin

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

qumica con el polmero, evitando as las posibles modificaciones de las caractersticas de

permeacin.
2.3.2 MEMBRANAS UTILIZADAS PARA LA REMOCIN DE FENOL

Las membranas usadas para la remocin de compuestos orgnicos disueltos en aguas

son generalmente fabricadas de materiales hidrofbicos y no porosos puestas en forma de
una capa delgada sobre un material poroso (membranas asimtricas) o, con menor
frecuencia, como densas capas (membranas homogneas) (Peng et al, 2003). Estos
materiales hidrofbicos son preferidos para la descontaminacin de aguas porque la
separacin de una pequea cantidad de componente orgnico de la mezcla es relativamente
sencilla y consume mucha menos energa que la separacin del agua de las soluciones
acuosas.
Una de las membranas ms utilizadas para la remocin de componentes orgnicos de
aguas consiste de una capa selectiva de poli-dimetil-siloxano (PDMS), la cual presenta
buenas caractersticas de estabilidad en condiciones de operacin industriales. La
selectividad de la PDMS para algunos componentes es relativamente elevada. Incluso en
casos donde la PDMS exhibe una selectividad moderada, este material puede conseguir los
requerimientos finales para una determinada aplicacin (Peng et al, 2003).
Para la remocin de algunos componentes en particular, la PDMS muestra ser la
membrana ms adecuada. Adicionalmente a la PDMS, existen otros materiales para la
fabricacin de membranas que pueden ser utilizadas en la remocin de componentes
orgnicos de soluciones acuosas. El material conocido como bloque de poli-eter-poli-amida
(PEBA) es un bloque de un copolmero de poli-eter el cual tiene una estructura flexible y
baja temperatura de transicin vtrea separada por bloques de poli-amida. Recientemente se
ha avanzado enormemente en la modificacin de las membranas existentes para mejorar las
caractersticas de permeacin, selectividad y, principalmente, la resistencia mecnica,
qumica y trmica.
Particularmente, para fenol se han utilizado membranas tipo PDMS y PEBA. En la
Figura 2-5 se muestra una comparacin de varias de estas membranas utilizadas para la
separacin de fenol. En esta figura se muestra tambin la permeabilidad relativa de las
membranas (relacin entre la permeabilidad del fenol y la del agua a travs de la
membrana, siendo sta un parmetro adimensional).

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Figura 2-5: Comparacin de diferentes membranas para la remocin de fenol

de soluciones acuosas (Gupta et al, 2003; Kujawski et al, 2004)

Las membranas PPUD, PUUSD20, PUUSD50, PUUSD100 estn reportadas en el

artculo de Gupta et al (2003) y son membranas de poli-uretanrea. Las membranas
PERVAP son membranas basadas en PDMS y aparecen reportadas, junto con la membrana
PEBA, en Kujawski et al (2004).
Como se puede observar en la Figura 2-5, la membrana PEBA muestra una
permeabilidad muy superior que las otras membranas para la remocin de fenol. Su
permeabilidad relativa con respecto al agua es muy baja, lo cual indica que la
permeabilidad del agua es considerable, reflejndose esto en los fluxes a travs de la
misma. La membrana PUUSD50, por el contrario, presenta muy bajos fluxes de fenol pero
una alta permeabilidad relativa, en otras palabras, esta ltima membrana es mucho ms
selectiva que la PEBA. Por lo tanto, estas dos membranas sern analizadas con mayor
detalle posteriormente.

2.4 MDULOS DE PERVAPORACIN

Las membranas son fabricadas como hojas planas, fibras huecas (hollow fibers), tubos
capilares o simples tubos. Estas son instaladas en dispositivos especiales, los cuales son
llamados mdulos de membranas o mdulos de pervaporacin. Los mdulos ms
comnmente utilizados son los llamados plate-and-frame, en forma de espiral (spiralwound) y los hollow-fiber. Los mdulos de pervaporacin son fabricados especialmente
para reducir los efectos de las resistencias al proceso de transferencia de materia pelicular
tanto en el retentato como en el permeato. As, la configuracin geomtrica de estos puede
llegar a ser muy importante en la creacin de turbulencia, principalmente en el retentato, el
cual es el lugar donde se concentra la mayor resistencia pelicular del proceso de
transferencia. En s, las propiedades de las membranas son propias de cada una de ellas y su
naturaleza y caractersticas no se ven modificadas por los diferentes mdulos de
pervaporacin.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Los mdulos, as como las membranas, deben poseer buenas caractersticas, tales
como:
1. Alta densidad de empaquetamiento.
2. Buenas caractersticas para el control de proceso, especialmente para los fenmenos
conocidos como polarizacin de la concentracin y la temperatura (problemas de
transferencia de materia y energa a travs de la membrana) y el ensuciamiento.
3. Bajos costos de operacin y mantenimiento.
Para lograr altas eficiencias en los procesos basados en membranas, la seleccin del
mdulo apropiado es de gran importancia.

Figura 2-6: Diferentes mdulos utilizados en pervaporacin

La forma ms bsica de los mdulos plate-and-frame se puede describir como una

cmara de alimentacin junto a una cmara de permeato separadas por una hoja de
membrana plana; son similares a un filtro de placas como se puede observar en la Figura
2-6a. Estos mdulos se pueden utilizar para caracterizar operativamente diferentes tipos de
membranas simplemente cambiando la hoja plana. Adems, ellos permiten el uso de
materiales de membranas que no pueden ser fabricados en forma de hollow-fibers o en
espiral (Peng et al, 2003). La desventaja de los diseos plate-and-frame radica en que la
relacin rea til de membrana a volumen de mdulo es muy baja comparada con los
mdulos spiral-wound y hollow-fibers. Esta baja relacin se ve reflejada tambin en los
costos fijos de los procesos de pervaporacin.
Los mdulos hollow-fiber (Figura 2-6b) se pueden configurar para que el lquido fluya
en la coraza (por fuera de las fibras) o en el lado interno de las fibras. Estos micro-tubos
tienen un dimetro aproximado de 50 a 100m (Baker, 2004). Es por esta razn que estos
mdulos poseen una alta relacin de rea superficial a volumen del mdulo (10000m2/m3
(Lipnizki et al, 2001)). Esto hace posible construir mdulos compactos con altas reas
superficiales. La principal desventaja de esta configuracin es que si el lquido fluye dentro
de las fibras, este tendr un rgimen de flujo laminar debido a su dimetro hidrulico. La
resistencia a la transferencia de masa en este rgimen es mayor comparada con el rgimen
de flujo turbulento. Sin embargo, debido al rgimen de flujo laminar, la modelacin de la
transferencia de materia es relativamente fcil y el comportamiento en el escalamiento es
ms predecible que en otros tipos de mdulos (Peng et al, 2003). Otra desventaja de este
mdulo es que si se presenta un problema con la membrana la unidad entera debe ser
reemplazada. La configuracin alternativa (flujo de lquido exterior a las fibras) tiene la
ventaja de la elevada turbulencia que puede ser obtenida, disminuyendo as la resistencia
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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

pelicular al transporte de materia, sin embargo, puede ocurrir una mala distribucin del
flujo lquido y bajos tiempos de contacto (Seader et al, 1998; Baker, 2004).
Los mdulos denominados spiral-wound se pueden describir, en trminos simples,
como un mdulo de plate-and-frame enrollado dentro de un cilindro con el flujo de lquido
entrando por una cara circular del cilindro y saliendo por la otra (Figura 2-6c). Los
espaciadores porosos separan las capas de las membranas. La alimentacin fluye
axialmente en los canales creados entre las membranas y los espaciadores. El permeato
pasa a travs de la membrana y viaja hacia dentro del cilindro siguiendo un camino en
forma de espiral hacia el centro de ste, donde es recolectado en una tubera. Los
espaciadores del alimento tambin actan como creadores de turbulencia, reduciendo as la
resistencia pelicular a la transferencia de materia. La gran limitante de este tipo de mdulos
son las elevadas cadas de presin en el lado del permeato que pueden surgir debido a los
caminos en forma de espiral. Es por este motivo que estos mdulos no deben tener
dimetros mayores que 30cm (Seader et al, 1998).
Existen otros tipos de mdulos de pervaporacin reportados en la literatura (Lipnizki et
al, 1999). En algunas ocasiones la seleccin del mdulo puede verse limitada por la
imposibilidad o dificultad de construir membranas que se acoplen a ste.

2.5 PROCESOS DE TRANSPORTE

En pervaporacin, as como en cualquier operacin unitaria de separacin, los
procesos de transporte juegan un papel muy importante en el diseo de los equipos. La
habilidad ms importante de las membranas es la de controlar la velocidad de permeacin
de las diferentes especies involucradas en el transporte. La transferencia de materia es el
fenmeno ms importante de cualquier operacin de separacin basada en membranas.
Debido a la continua evaporacin selectiva de los componentes, el estudio del transporte de
energa puede llegar a ser muy importante para las consideraciones de diseo de los
procesos de pervaporacin. En esta seccin se estudian ambos procesos para el caso
particular de la separacin de fenol.
2.5.1 TRANSFERENCIA DE MASA

Los dos modelos usados para describir el proceso de permeacin para los procesos de
membrana en general se ilustran en la Figura 2-7. All se muestra el modelo de flujo en
poros (Baker, 2004), en el cual, los componentes que permean son transportados a travs de
los poros de las membranas. La separacin ocurre porque uno, o varios, de los componentes
presentes en el retentato es filtrado por los poros de la membrana. El otro es el modelo de
solucin-difusin, Figura 2-7b, el cual es aceptado por la mayora de los investigadores en
membranas y en tecnologas basadas en membranas (Wijmans et al, 1995). El mecanismo
de transporte del modelo de solucin-difusin consiste bsicamente de tres pasos
consecutivos (Figura 2-7b):
1. Sorcin de los componentes que permean desde la alimentacin en fase lquida
hacia la membrana.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

2. Difusin de dichos componentes en la propia membrana.

3. Desorcin de estos componentes en la fase vapor.

Figura 2-7: Transporte a travs de las membranas.

Modelo de flujo en poros (a) y modelo de solucin-difusin (b)

En el modelo de solucin-difusin los componentes que permean se separan debido a

las diferencias de solubilidad en el material de la membrana y a la diferencia en las
velocidades de difusin de los componentes a travs de la misma. Este modelo es til para
simular membranas polimricas densas, las cuales son utilizadas en pervaporacin.
El gradiente del potencial qumico o de las fugacidades en ambos lados de la
membrana es la fuerza impulsora para la transferencia de materia en pervaporacin
(Wijmans et al, 1995; Fontalvo, 2006). La fuerza impulsora puede ser creada aplicando, en
el lado del permeato, alto vaco o con ayuda de un fluido de arrastre el cual disuelve los
componentes en el permeato disminuyendo as el potencial qumico en este lado de la
membrana. Un gran nmero de ecuaciones matemticas han sido planteadas basadas en la
ley de Fick para la difusin y en modelos termodinmicos complejos para describir los
equilibrios e interacciones existentes entre la fase polimrica y las fases fluidas, retentato y
permeato. Sin embargo, estas ecuaciones no pueden predecir el comportamiento real de las
operaciones de pervaporacin a no ser que estas mismas se usen junto con datos
experimentales obtenidos en laboratorio para la membrana y los componentes en particular.
Esto se debe, en gran medida, a la falta de comprensin y errores en la prediccin de los
equilibrios de fases y/o interacciones entre polmeros y fases fluidas (Feng et al, 1997;
Lipnizki et al, 1999).
Para evitar tales inconvenientes, es comn realizar una serie de simplificaciones y
suposiciones al modelo de solucin-difusin y llegar finalmente a que la velocidad de
transporte de un componente a travs de una membrana est determinada por un
coeficiente de transporte multiplicado por la fuerza impulsora del proceso de membranas
en particular (Strathmann, 2001; Fontalvo, 2006). Este coeficiente de transporte es
llamado tambin permeabilidad y es dependiente de cada membrana y su espesor, de la
temperatura de operacin y del sistema sometido a pervaporacin.
Por lo tanto, el flux de materia a travs de una membrana de pervaporacin esta
determinado por:

40

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

N iM =

PMi R P
fi fi
AM

2-1

Las condiciones de operacin de la pervaporacin son suaves y por lo tanto, se

pueden simplificar un poco las expresiones para fugacidad del retentato y permeato.
fi R xi i Pi sat
fi P yi P

2-2

Por lo tanto, el flux a travs de la membrana es:

N iM =

PMi
xi i Pi sat
AM

IR

yi P

IP

) = P (x P
Mi

i i i

sat IR

yi P

IP

2-3

Se debe tener presente que las condiciones a las cuales se evala la fugacidad del
retentato son justo en la interfase retentato-membrana y no a las condiciones del seno del
retentato. Lo mismo ocurre para la fugacidad del permeato, la cual debe ser evaluada a las
condiciones de la interfase permeato-membrana.
Debido al mismo proceso de transferencia de materia selectivo logrado en una
operacin de pervaporacin, existe una retencin en la interfase retentato-membrana del
componente que no se desea remover. Por lo tanto, la concentracin, en la misma interfase,
del componente que permea ms rpido, es menor que la que se tiene en el seno del fluido.
Esto se ve reflejado en una disminucin de la fugacidad en el lado del retentato de este
mismo componente y, finalmente, en una disminucin de la fuerza impulsora para el
transporte de materia a travs de la membrana. Este fenmeno se conoce con el nombre de
polarizacin de la concentracin o efecto de la capa lmite sobre la concentracin y se
muestra en la Figura 2-8.

Figura 2-8: Representacin de la polarizacin de la concentracin

En la Figura 2-8 se observa que la concentracin de agua (subndice a) en la interfase

retentato-membrana es ms elevada que en el seno del retentato. Adems, ntese que la
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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

concentracin de fenol (subndice f) en la interfase retentato-membrana es menor que la

concentracin del mismo componente en la interfase permeato-membrana pero an as
existe transporte de materia. Este se debe a que la fuerza impulsora para la transferencia no
es el gradiente de concentraciones sino el de fugacidades. Para que exista transporte de
materia en el sentido mostrado en la Figura 2-8 la fugacidad del fenol en el retentato debe
ser mayor que en el permeato.
Por lo tanto, el flux de materia a travs de una membrana en un proceso de
pervaporacin est descrito por la ecuacin 2-4 donde se puede observar claramente que la
resistencia a la transferencia de materia en el retentato est compuesta por dos
contribuciones: una conductiva y otra convectiva. Lo mismo ocurre para el permeato.
N i = kiR ( xiR xiIR ) + xiR N tR = N iM = kiP ( yiIP yiP ) + yiIP N tP

2-4

Debido a las condiciones suaves de temperatura y presin a las que se encuentra el

permeato y adems a sus caractersticas de flujo, se ha observado experimental y
tericamente que la resistencia a la transferencia de materia en este lado de la membrana es
despreciable, yIP yP (Lipnizki et al, 2001; Fontalvo 2006). Por lo tanto, la ecuacin 2-4 se
simplifica a:

N i = kiR ( xiR xiIR ) + xiR N tR = N iM = yiP N tP

2-5

La polarizacin en la concentracin tiene consecuencias desfavorables tales como

bajas productividades y bajos grados de separacin. Esta afecta principalmente la fugacidad
de los componentes en el retentato (Feng et al, 1997; Lipnizki et al, 1999; Lipnizki et al,
2001; Fontalvo 2006). Por lo tanto, es deseable estudiar el efecto que presenta un cambio
de concentracin de alguno de los componentes en la fuerza impulsora o, en otras palabras,
sobre la fugacidad de los componentes en la fase lquida. Tal efecto se estudiar con ayuda
de la ecuacin 2-6, la cual se interpreta como una sensibilidad de la fugacidad del
componente i con respecto a la variacin de la composicin molar de fenol.
x f dfi L
S Xi = L
fi dx f

2-6

En la Figura 2-9 se muestra una grfica de este parmetro de sensibilidad para cada
uno de los componentes presentes en la mezcla. En ella se puede observar que la
sensibilidad de la fugacidad del agua no vara con la concentracin de fenol. Se puede
concluir, con ayuda de la ecuacin 2-6 y la Figura 2-9, que si en el retentato se tiene una
concentracin molar de 1.2% (equivalente a 6% msico) una disminucin de un 1% en la
concentracin de fenol entre el retentato y la interfase retentato-membrana trae como
consecuencia que la fuerza impulsora tambin disminuya cerca del 0.7% para el fenol y 0%
para el agua. Este efecto es un poco ms pronunciado cuando la concentracin de fenol en
el retentato es muy baja, tal como puede observarse en la Figura 2-9.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Figura 2-9: Efecto de los cambios de concentracin

de fenol en el retentato

Se podra dar el caso en el que los cambios en las concentraciones entre el seno del
fluido y la interfase retentato-membrana fuesen mayores que el 1%. Por lo tanto, se deben
garantizar condiciones de turbulencia para que dichos cambios no sean muy elevados y as
poder despreciar los efectos de la resistencia a la transferencia de materia en el lado del
retentato, logrndose as incrementar la fuerza impulsora para la transferencia de materia.
De acuerdo a lo anterior se puede concluir que en el lado del retentato, as exista
resistencia a la transferencia de materia, la concentracin no afecta mucho la fuerza
impulsora o la fugacidad en la fase lquida, para el caso particular. Por lo tanto, la
ecuacin 2-3 se puede reescribir de la forma:
N i = N iM =

PMi
sat
xi i Pi
AM

x R ,T IR

P
yi P = PMi xi i Pi sat

x R ,T IR

P
yi P

2-7

La ecuacin 2-7 plantea que el flux de transferencia de materia en una unidad de

pervaporacin se puede evaluar a las condiciones de concentracin del seno de ambas
fases sin que exista mucho error en la evaluacin de las fugacidades y de la fuerza
impulsora. Ntese que la temperatura a la cual est evaluada la fugacidad en el retentato es
a la cual se encuentra la interfase retentato-membrana.

Figura 2-10: Esquema de la transferencia de masa en un pervaporador

Planteando en balance de materia diferencial en el lado del retentato, tomando como

base la Figura 2-10, se tiene que:

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

dFi R
= Ni
dA

2-8

La ecuacin 2-8, en combinacin con la ecuacin 2-7, permitir resolver el balance de

materia de un pervaporador isotrmico de rea de membrana fija. Los resultados de las
simulaciones se mostrarn ms adelante en este mismo captulo.
2.5.2 TRANSFERENCIA DE ENERGA

La mayora de la literatura sobre pervaporacin se centra principalmente en el estudio

de la transferencia de materia a travs de las membranas, el desarrollo de membranas y las
propiedades de separacin de stas. Todas estas investigaciones son de gran importancia
para el desarrollo e implementacin de esta tecnologa. Sin embargo, debido a que la
pervaporacin involucra un cambio de fase (transporte desde una fase lquida hacia una
fase vapor), existe un consumo de energa en ste proceso. Este se puede observar
experimentalmente en la diferencia de temperatura que existe entre la alimentacin y el
retentato. Los estudios de transferencia de energa en los procesos de pervaporacin son
escasos en la literatura (Karlsson, 1996).
El proceso de transferencia de masa consiste fundamentalmente de tres pasos: la
absorcin de las molculas en el lado del retentato de la membrana, la difusin a travs de
la membrana y la desorcin de las molculas hacia el permeato. Segn lo anterior, los pasos
en los cuales existe una transferencia de energa son el de absorcin y desorcin. Por lo
tanto, la cantidad de energa involucrada en dicho proceso requiere datos de calores de
absorcin de la fase lquida en la membrana y calores de desorcin en la fase vapor de las
molculas absorbidas en la membrana. A pesar de esta necesidad, valores de energas de
absorcin y desorcin son muy escasos. Este problema se puede solucionar por un
replanteamiento del modelo y del proceso de transporte de energa (Karlsson et al, 1996).
El proceso de transferencia de energa segn Karlsson et al (1996) se puede desacoplar
de la siguiente manera:
Absorcin de las molculas en el lado del retentato.
Difusin a travs de la membrana.
Desorcin de las molculas contenidas en la membrana hacia un permeato lquido
que se encuentra a las mismas condiciones del retentato.
Evaporacin del permeato lquido para formar un vapor saturado en equilibrio con
este permeato lquido y tambin con el retentato.
Expansin del vapor a las condiciones del permeato.

En la Figura 2-11 se puede observar la representacin del proceso de transferencia de

energa propuesto por Karlsson et al (1996).

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Figura 2-11: Representacin del proceso de transferencia

de energa. Adaptada de Karlsson et al, 1996

Es comn y, en muchas ocasiones, apropiado suponer que la contribucin al transporte

de energa de la membrana es despreciable (Feng et al, 1997). Por lo tanto, la temperatura a
ambos lados de la membrana es aproximadamente la misma. Debido a que las fases en la
cercana a la membrana son las mismas (segn lo propuesto) y se encuentran a las mismas
condiciones, los calores de absorcin y desorcin de las molculas transportadas a travs de
la membrana se deben anular. Ya que la energa transportada se debe conservar, la energa
extrada del retentato debe ser absorbida por el retentato (ER=EP), por lo tanto, se tiene que:
R
R
P
P
E = Econv
+ Econd
= Econd
+ Econv

2-9

La ecuacin 2-9 hace mencin al transporte de energa a travs del sistema retentatomembrana-permeato y plantea que ste se debe principalmente a la contribucin conductiva
(cond) y convectiva (conv) en ambas fases, retentato (R) y permeato (P). Por lo tanto, el
flux de energa a travs de este sistema est dado por:
E = N i H iR
i

T R ,PR

+ h R (T R T I ) = N i H iP
i

T P ,PP

+ h P (T I T P )

2-10

En la ecuacin 2-10 no se incluye el trmino de la energa necesaria para la

evaporacin o expansin debido a que se utilizan entalpas parciales en cada fase.
En las operaciones de pervaporacin se suele despreciar la resistencia a la transferencia
de energa en el lado del permeato. Esto se debe a las condiciones de bajas presiones en esta
fase y a que la composicin de los componentes en este lado de la membrana depende de la
relacin de las sustancias que la atraviesan (Feng et al, 1997; Baker, 2004). Por lo tanto, se
puede asumir que la temperatura en la superficie de la membrana es aproximadamente igual
a la temperatura en el permeato (TI TP).
La resistencia a la transferencia de masa que ocurre en la capa lmite en la fase de
retentato ha recibido especial atencin en los ltimos aos (Fontalvo, 2006). Esta capa
lmite tambin ofrece una resistencia a la transferencia de energa. En el seno del retentato,
la transferencia de energa es muy eficiente debido a la alta turbulencia all lograda. Pero
cerca de la membrana, existe una regin, la capa lmite, en la cual la velocidad de flujo del
retentato disminuye a valores muy bajos comparados con aquellos alcanzados en el seno de
esta fase. La transferencia de energa convectiva se reduce y se hace ms importante la

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

transferencia de energa conductiva. La consecuencia de este fenmeno es una cada de la

temperatura en la capa lmite. Este efecto, anlogo al fenmeno la polarizacin de la
concentracin en la transferencia de masa, se denomina polarizacin de la temperatura o
efecto de la capa lmite sobre la temperatura. Este fenmeno se puede apreciar en la
Figura 2-12.

Figura 2-12: Esquema del transporte de energa a travs de una membrana de pervaporacin

El fenmeno de la polarizacin de la temperatura puede ser ms pronunciado en

membranas con altas permeabilidades y delgadas. Ya que estos dos criterios generalmente
son deseables a nivel industrial, la polarizacin de la temperatura debe ser investigada con
mucho detalle (Favre, 2003). A continuacin se plantea la ecuacin 2-11 con la cual se
estudiar la sensibilidad de la fugacidad de ambos componentes (fenol y agua) con respecto
a la temperatura.

ST =

T dfi L
fi L dT

Figura 2-13: Efecto de los cambios de temperatura en el retentato

46

2-11

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

En la Figura 2-13 se puede observar que los cambios de temperatura afectan la

fugacidad de ambos componentes de una manera ms pronunciada que lo que lo hacan los
cambios en las concentraciones (Figura 2-9). De la Figura 2-13 se puede concluir que los
efectos se vuelven menos importantes a medida que se incrementa la temperatura en el
retentato. Adems, como se puede observar en esta misma figura, si la temperatura
desciende en un 1% con respecto al seno del retentato, la disminucin de la fuerza
impulsora puede ser del orden del 23%. Por lo tanto, la resistencia a la transferencia de
energa en la capa lmite del retentato no puede ser despreciada para este sistema en
particular, debido a su gran influencia sobre la fugacidad de ambos componentes y sobre la
fuerza impulsora de los mismos.
En las operaciones de separacin convencionales donde se involucra la condensacin o
evaporacin de un vapor o lquido, respectivamente, la prediccin de los coeficientes de
transferencia de energa es relativamente compleja. Por lo tanto, no es de extraar que para
la pervaporacin, donde existen fuertes interacciones de las fases con el polmero de la
membrana, tambin sea complicado predecir estos coeficientes de transferencia de energa.
Favre (2003) recomienda realizar experimentos para cada tipo de membrana y mdulo
utilizado en pervaporacin para determinar dichos coeficientes. Existe una alta necesidad
de desarrollar una correlacin especfica para la transferencia de energa con cambio de
fase a travs de una pared permeable. La ecuacin 2-10 se puede reorganizar de la forma:
E = N i H iL
i

T R ,PR

+ h R (T R T I ) =

T ,P
i Ni H iL T R ,PR + H iL T R , PR + H ivap T P , Psat + H iV
P

sat

T P ,PP
T P , P sat

2-12

En la Figura 2-14 se muestra un mdulo comn de pervaporacin de rea de

membrana fija.

Figura 2-14: Transferencia de energa en un pervaporador

Planteando un balance diferencial de energa en el pervaporador mostrado en la Figura

2-14 y utilizando la ecuacin 2-12, se obtiene que el cambio axial de la temperatura en el
retentato es funcin de los fluxes a travs de la membrana, adems del cambio total de la
entalpa.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

dT R
=
dA

N i H i
i =1

2-13

F
i =1

L
Pi T R , P R

Donde:
H i = H iL

T P , P sat
R

T ,P

+ H ivap

T ,P

sat

+ H iV

T P ,PP
T P , P sat

2-14

Generalmente se desprecia el trmino de la energa debida a la expansin tanto en la

fase lquida como en la fase vapor (Favre, 2003). Estos corresponden al primer y ltimo
trmino del lado derecho de la ecuacin 2-14. En la Figura 2-15 se puede observar la
contribucin de ambos calores de expansin (el de lquido y el de vapor) sobre el calor total
involucrado en el proceso de transferencia suponiendo que el sistema es isotrmico
(TR TI TP).

Figura 2-15: Contribuciones de los calores de expansin del agua (a)

y el fenol (b) al calor total involucrado

En la Figura 2-15 se puede observar que a medida que se incrementa la presin en el

retentato, los calores de expansin (ecuacin 2-14) se hacen cada vez ms importantes
contrarrestando el calor de vaporizacin. El efecto de la temperatura es muy bajo para el
fenol pero relativamente alto para el agua. Sin embargo, ntese que la mxima contribucin
alcanzada no supera el 0.4%, lo cual es muy bajo. Es, por lo tanto, adecuado suponer, para
este sistema, que los calores asociados con los procesos de expansin son despreciables.
Entonces, el balance de energa en el pervaporador, ecuacin 2-13, se puede expresar de la
forma:
n

dT R
=
dA

N i H ivap
i =1
n

Fi R CPiL
i =1

48

T P , P sat

T R ,PR

2-15

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Ntese que el efecto de la capa lmite en el lado del retentato sobre la temperatura
afecta principalmente la fuerza impulsora para el proceso de transferencia de materia pero
no la fuerza impulsora para la transferencia de energa. En otras palabras, la temperatura en
la interfase retentato-membrana (la cual, para todas las simplificaciones realizadas en este
documento y en esta seccin, es muy similar a la temperatura en el permeato) se hace
necesario utilizarla slo en el clculo de la fugacidad en la fase del retentato.
Para obtener una completa solucin de un pervaporador es necesario resolver
simultneamente el balance de materia (ecuacin 2-8) y el de energa (ecuacin 2-15) y as
mismo los balances en el lado del permeato, los cuales dependen de la configuracin de
flujo especificada (flujo en paralelo o flujo en contracorriente).

2.6 PRINCIPALES VARIABLES EN PERVAPORACIN

La comprensin de los efectos que tienen las variables operacionales en la
pervaporacin es un factor crtico para la remocin de componentes orgnicos disueltos en
agua. De hecho, es difcil evaluar un proceso de pervaporacin con slo examinar variables
propias de la membrana como la selectividad o permeabilidad sin considerar los parmetros
relacionados con el proceso en s, como lo son la temperatura y concentracin en la
alimentacin, presiones en el retentato y en el permeato y la utilizacin de gas de arrastre o
sweep, como se puede observar en la Figura 2-16. Un pequeo cambio en alguno de estos
parmetros podra resultar en drsticos cambios en la eficiencia de la separacin. Esto se
debe a que los mecanismos de interaccin de las variables, los procesos de transporte y la
membrana son complejos.

Figura 2-16: Esquemas bsicos de pervaporacin. (a) Sin sweep,

(b) con sweep en paralelo y (c) con sweep en contracorriente

En la Figura 2-16 se ilustran los esquemas bsicos de pervaporacin. En esta figura se

puede observar la pervaporacin sin sweep (Figura 2-16a), cuya configuracin puede variar
entre paralelo (como se muestra), contracorriente o de flujo cruzado, pervaporacin con
sweep en paralelo (Figura 2-16b) y la pervaporacin con sweep en contracorriente (Figura
2-16c). Se tiene evidencia experimental y terica que la operacin en cualquiera de las dos
configuraciones de flujos arrojan prcticamente los mismos resultados para bajas presiones
en el permeato (Lipnizki et al, 1999). Por lo tanto, slo es necesario estudiar una
configuracin y, por facilidad en la simulacin, se mostraran los resultados con la
configuracin en paralelo.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

En esta seccin se analizarn las principales variables manipulables en el proceso de

pervaporacin aplicado a la remocin de contaminantes y se mostrarn sus efectos en el
grado de recuperacin de stos. Como se podr observar, algunas de estas variables afectan
enormemente el proceso de pervaporacin. Todos los resultados mostrados a continuacin
se realizaron para obtener una concentracin msica de fenol a la salida del retentato de
3%.
2.6.1 TIPO DE MEMBRANA UTILIZADA

La permeabilidad y las caractersticas de las membranas son propiedades importantes

del sistema, los cuales debe evaluarse en detalle. En la Figura 2-5 se muestra una gama de
membranas utilizadas en la remocin de fenol. En esta figura se puede observar que la
membrana llamada PEBA presenta una permeabilidad muy alta comparada con las otras
membranas pero su permeabilidad relativa (permeabilidad del fenol dividida entre la
permeabilidad del agua) es muy baja, lo que indica que la selectividad de la membrana
tambin lo es. En otras palabras, la membrana remueve cantidades importantes de ambos
componentes. En esta misma figura se puede observar que la membrana llamada PUUSD50
presenta caractersticas opuestas a la PEBA. Esta membrana muestra una elevada
permeabilidad relativa pero la permeabilidad del fenol es muy baja. Esto indica que la
membrana remueve lenta, pero selectivamente, el fenol del agua residual. Es interesante
ahora realizar un corto anlisis con respecto al comportamiento de un pervaporador que
tiene una u otra membrana. Resolviendo simultneamente la ecuacin 2-8 y 2-15 para un
pervaporador sin sweep, y asumiendo que la temperatura en el permeato es la misma que la
temperatura de saturacin a la presin del retentato y que la composicin molar de los
componentes est dada por la relacin de fluxes molares (ecuacin 2-16), se obtiene la
Figura 2-17.
yi =

Ni
Ni

2-16

Figura 2-17: Influencia de la membrana en un pervaporador en el rea de membrana

utilizada (a) y en la composicin molar de salida en el permeato (b)

En la Figura 2-17a se puede observar que para la membrana PUUSD50 el rea de

membrana utilizada para la remocin de esta cantidad de fenol es del orden de los 2050m2
cerca de 40 veces ms membrana que la necesaria si se utilizara PEBA. Esto se debe a que
50

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

la remocin de fenol por esta ltima es mucho ms rpida (mayor permeabilidad) que la
alcanzada con la PUUSD50. Por lo tanto, la PEBA remueve una cantidad fija de fenol en
un rea de membrana menor que la PUUSD50. En la Figura 2-17b se puede observar que la
concentracin final en el permeato alcanzado por esta ltima membrana es mucho mayor
que la lograda por la PEBA. Esto se debe a la selectividad de las membranas. Como se
haba mencionado anteriormente, la selectividad de la PUUSD50 es mucho mayor que la de
la PEBA, por lo tanto, la cantidad de moles de agua removida por mol de fenol removido es
menor con la membrana PUUSD50 que con la PEBA. La membrana PEBA presenta fluxes
de agua muy elevados lo que hace que sta disuelva el fenol presente en el permeato.
Los resultados presentados en la Figura 2-17 muestran que la membrana ideal sera
aquella que tuviese una elevada permeabilidad y selectividad del componente que se desea
separar. Esto se reflejara en las reas de membrana requeridas para una separacin fija y en
la concentracin final en el permeato.
2.6.2 PRESIN EN EL PERMEATO

En la ecuacin 2-7 se puede apreciar que la presin en el permeato influye de manera

inversa sobre la fuerza impulsora, es decir, si se aumenta la presin en esta fase la fuerza
impulsora se ver disminuida. Esto afecta en igual proporcin al flux a travs de la
membrana. El estudio de la influencia de la presin en el permeato sobre la pervaporacin
de fenol de aguas residuales se realizar con ayuda de la Figura 2-18

Figura 2-18: Influencia de la presin en el permeato sobre el rea total de la membrana (a) y sobre la
composicin molar en el permeato (b) para las dos membranas seleccionadas

En la Figura 2-18a se puede apreciar que el aumento en la presin del permeato

aumenta el rea de membrana utilizada para alcanzar la separacin deseada. Esto se debe a
la disminucin de la fuerza impulsora a travs de la membrana. En esta misma figura se
puede apreciar que cambiar la presin en el permeato entre 0.1mbar y 1mbar incrementa el
rea de membrana de PEBA en un 47% mientras que para la membrana PUUSD50 el
incremento es de 210%, aproximadamente. Entonces, en este intervalo de presin, la
membrana ms selectiva se ve mucho ms afectada por los cambios en la presin en el
permeato que la membrana con mayor permeabilidad hacia fenol. En la Figura 2-18b se
puede apreciar que el aumento de la presin en el permeato disminuye la concentracin
final alcanzada en sta misma fase. Esto se debe a que el flux de fenol a travs de las
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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

membranas se ve ms favorecido a bajas presiones (aumento de la fuerza impulsora) que el

flux de agua debido a la misma selectividad de las membranas.
Por lo tanto, en la Figura 2-18 se puede notar claramente que, operativamente, es
conveniente operar a bajas presiones. El lmite mnimo de presin o mximo vaco, estar
determinado por la factibilidad econmica de crearlo. En las operaciones de tratamiento de
aguas residuales es muy importante la utilizacin de tecnologas econmicas.
Generalmente, la creacin de vaco es un proceso que demanda mucha energa por lo tanto
sus costos podran llegar a ser muy elevados.
El nivel de concentracin del permeato depender principalmente del destino final que
tendr sta corriente. La seleccin del nivel de vaco tambin depender de ste ltimo
parmetro el cual podra llegar a ser muy determinante en el diseo final del proceso de
pervaporacin.
2.6.3 TEMPERATURA Y PRESIN EN EL RETENTATO

La ecuacin 2-7 nos muestra tambin que la fuerza impulsora depende de la

temperatura tanto en la presin de saturacin de los componentes como en el coeficiente de
actividad. Estas dos variables se encuentran contenidas en la fugacidad del lquido. Por lo
tanto, la variacin de la temperatura afectar nica y exclusivamente la componente de la
fuerza impulsora en la fase del retentato.
En la Figura 2-19 se puede observar el comportamiento de la fugacidad de fenol en la
fase lquida con respecto a la temperatura (el agua presenta un comportamiento muy similar
pero la fugacidad de este componente vara en el intervalo de 0.2bar y 4.7bar).

Figura 2-19: Influencia de la temperatura sobre la fugacidad de fenol en el retentato

Se puede apreciar en la Figura 2-19 que la fugacidad del fenol aumenta de forma
exponencial con la temperatura, por lo tanto, se podra decir que es conveniente operar a
temperaturas elevadas, incluso mayores que 100C. Se debe notar que esta mezcla de fenolagua tiene una temperatura normal de ebullicin de 99.5C (valor predicho con el modelo

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

UNIFAC Dortmund y la ecuacin de estado de Peng-Robinson). Por lo tanto, si la mezcla

est sometida a presiones cercanas a la atmosfrica. Por lo tanto, si se desea operar a
temperaturas por encima de este valor se debe comprimir la fase del retentato. Al realizar
esto, la temperatura de burbuja aumenta, permitiendo operar el pervaporador a temperaturas
altas.
Se debe tener presente la resistencia trmica de la membrana. El tipo comn de
membranas usadas en pervaporacin se compone de polmeros cuya temperatura de
transicin vtrea est cercana a los 200C (Baker, 2004). A temperaturas cercanas a este
valor, el polmero pierde todas sus propiedades de selectividad y permeabilidad. La nueva
tendencia en el desarrollo de membranas, no slo polimricas, involucra el aumento de la
resistencia trmica (Strathmann, 2001; Baker, 2004).
En la Figura 2-20 se puede apreciar el efecto de la temperatura de alimentacin al
pervaporador en la fase de retentato. El incremento de la temperatura reduce el rea de
membrana utilizada para la separacin especificada, como se puede apreciar en la Figura 220a. Esta disminucin del rea es mucho ms pronunciada para la membrana PUUSD50
cuya reduccin es de 2000m2 si se tiene una alimentacin a 60C hasta 20m2 si se opera a
una temperatura en la alimentacin en el retentato de 150C.

Figura 2-20: Influencia de la temperatura de alimentacin al retentato sobre el rea total de la membrana
(a) y sobre la composicin molar en el permeato (b) para las dos membranas seleccionadas

La temperatura tambin influye sobre la concentracin final en el permeato, tal y como

se muestra en la Figura 2-20b. A mayor temperatura, la fugacidad del fenol en el retentato
se vuelve mayor, aumentando as la fuerza impulsora y el flux de ste componente a travs
de la membrana. Esto ltimo hace que el fenol se concentre an ms en la fase del
permeato. Se pueden alcanzar concentraciones de fenol tan altas como 98.9% molar si se
utiliza la membrana PUUSD50.
La temperatura de alimentacin influye enormemente sobre el comportamiento de una
operacin de pervaporacin. El incremento de esta variable se ve reflejado en la
disminucin del rea de membrana requerida para una separacin especfica y, adems, en
la concentracin del componente orgnico en la fase del permeato.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

2.6.4 CONCENTRACIN INICIAL

En esta seccin se analiza el efecto que presenta la concentracin inicial de

contaminante sobre una operacin de pervaporacin. La concentracin inicial en el
retentato se puede variar simplemente por dilucin de la corriente de alimentacin. Esto
afectara, no slo la concentracin, sino tambin el tamao del pervaporador ya que para
disminuir la concentracin de 3m3 de agua la cual presenta una cantidad de contaminante
igual a 60000ppm hasta 30000ppm son necesarios otros 3m3 de agua pura. A primera vista,
y por los motivos expuestos anteriormente, no parece muy viable disminuir la
concentracin de contaminante en la alimentacin. Este estudio se hace principalmente
porque en pervaporacin es comn arreglar una batera de estos mdulos para alcanzar las
concentraciones deseadas. Por lo tanto, la concentracin de alimentacin entre mdulo y
mdulo vara.
En la Figura 2-21 se puede apreciar el efecto que presenta la concentracin de fenol
sobre la fugacidad en la fase lquida. Se observa que la concentracin de fenol afecta
positivamente la fugacidad en la fase lquida, es decir, al incrementarse la concentracin
tambin lo hace la fugacidad. El efecto sobre la fugacidad no es muy pronunciado como lo
es el de la temperatura, pues la fugacidad misma presenta un comportamiento lineal con
respecto a la concentracin (Figura 2-21) y con la temperatura muestra un comportamiento
exponencial (Figura 2-19).

Figura 2-21: Influencia de la concentracin sobre la fugacidad de fenol en el retentato

El efecto de la concentracin sobre el comportamiento del pervaporador se puede

apreciar en la Figura 2-22.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Figura 2-22: Influencia de la concentracin de alimentacin al retentato sobre el rea total de la membrana
(a) y sobre la composicin molar en el permeato (b) para las dos membranas seleccionadas

En la Figura 2-22a se puede observar que al aumentar la concentracin de

alimentacin tambin lo hace el rea de membrana utilizada para ambas membranas. Esto
se debe principalmente al incremento en la cantidad de fenol que se debe remover para
alcanzar los niveles deseados de concentracin. Debido a la relacin lineal entre
concentracin y rea de membrana, la disminucin de la primera por dilucin, reduce el
rea de membrana como se muestra en la Figura 2-22a, pero esta ltima se ver aumentada
en igual proporcin ya que aumenta el volumen de agua a tratar. Esto no es notable en las
figuras mostradas debido a que estas fueron obtenidas para un flujo de agua residual fijo.
El efecto de la concentracin de alimentacin sobre la concentracin final alcanzada en
el permeato es muy bajo, como se puede apreciar en la escala de la Figura 2-22b. Esto se
debe bsicamente al bajo efecto que tiene la concentracin sobre la fuerza impulsora
(fugacidad del retentato) como se puede apreciar en la Figura 2-21.
2.6.5 UTILIZACIN DE SWEEP

Cuando se utiliza un flujo de sweep, se debe plantear el balance de materia para la fase
del permeato, as como el balance de energa. Con ayuda de la ecuacin 2-10 se pueden
obtener las ecuaciones 2-17 y 2-18 las cuales describen el balance de materia en el
permeato y el balance de energa en esta misma fase, respectivamente.
dFi P
= Ni
dA
dT P
=0
dA

2-17
2-18

Las ecuaciones 2-17 y 2-18 se deben resolver simultneamente con las ecuaciones 2-8
y 2-15. La ecuacin 2-18 es muy interesante ya que predice una temperatura constante a lo
largo del pervaporador para la fase del permeato. Esto se debe a que la cantidad de energa
necesaria para la evaporacin slo modifica la temperatura en el retentato, debido a que de
all se toma la mayor parte de esta energa, adems, de que en el modelo se desprecian las
resistencias a la transferencia de energa en el permeato. Cuando la energa para la
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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

evaporacin de los componentes es tomada desde el mismo permeato, esta retorna a l,

volviendo as invariable la temperatura en este lado de la membrana.

Figura 2-23: Influencia de la temperatura de entrada del sweep

sobre el rea de membrana utilizada

En la Figura 2-23 se puede observar el efecto de la temperatura de entrada del

permeato sobre el rea de membrana utilizada. Esta variable afecta poco el rea de las
membranas. Para comprender mejor el efecto de la temperatura sobre el pervaporador
observemos la Figura 2-24 en la cual se puede observar la sensibilidad del calor de
vaporizacin con respecto a la temperatura en el permeato. En esta figura se puede notar
que un incremento de un 1% en la temperatura provoca un decremento de alrededor de
0.4% en el calor de vaporizacin. Es decir, la temperatura no influye de forma severa sobre
el calor de vaporizacin. Este efecto se vuelve ms pronunciado cuando la temperatura del
permeato se incrementa. Esto explica la baja influencia que tiene la temperatura de entrada
del permeato sobre el comportamiento del pervaporador.

Figura 2-24: Efecto de la temperatura sobre el calor de vaporizacin

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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

Por lo tanto, el suministro de la energa necesaria para la evaporacin de los

componentes lo hace principalmente la fase lquida. En otras palabras, el incremento de la
temperatura en la corriente de sweep es mucho menos importante que el incremento de la
misma variable en el retentato.

Figura 2-25: Influencia del flujo de sweep sobre (a) el rea de membrana y (b)
la composicin molar de fenol a la salida del permeato

En la Figura 2-25 se puede observar el efecto del flujo de sweep sobre el rea de
membrana utilizada (Figura 2-25a) y sobre la composicin de salida del fenol en el
permeato (Figura 2-25b). Se nota claramente que el incremento del flujo de sweep se ve
reflejado en un decremento del rea de membrana necesaria para una separacin especfica.
Lo mismo ocurre con la composicin molar de fenol a la salida del pervaporador en la fase
del permeato. El rea de membrana se ve disminuida ya que a medida que aumenta el flujo
de sweep, lo hace tambin el grado de dilucin de fenol, incrementando as la fuerza
impulsora para la transferencia de materia.
La dilucin extrema en el permeato no es conveniente ya que el objetivo de la
pervaporacin es concentrar el fenol en esta fase, el cual se encuentra poco concentrado en
el retentato. Si el fenol no est lo suficientemente concentrado se tendra un proceso
redundante que ambientalmente seria ineficiente.
La utilizacin de sweep ayuda a ahorrar membrana pero diluye el fenol en el permeato.
El grado de dilucin no debe ser muy elevado ya que el fenol estara transportndose desde
una fase que se encuentra contaminada a otra que se estara contaminando.

2.7 CONCLUSIONES
El reto de implementar la pervaporacin en operaciones prcticas industriales recae
principalmente en el mejoramiento de la calidad y resistencia de las membranas para la
remocin de componentes orgnicos disueltos en aguas residuales. Factores importantes
que afectan tambin el comportamiento de las unidades de pervaporacin son las
condiciones reales propias del agua de desecho, tales como las condiciones de pH y
presencia de componentes extraos para las membranas, las cuales podran afectar la
resistencia qumica de las mismas.

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CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

La seleccin del mdulo de pervaporacin puede llegar a ser determinante en el

momento de la implementacin de sta a nivel industrial. Se deben asegurar condiciones de
turbulencia para la experimentacin y as eliminar o mitigar al mximo las resistencias a la
transferencia de materia que no son propias de la membrana (resistencias peliculares de
fluido tanto en el retentato como en el permeato).
El efecto de los cambios de concentracin entre el seno del fluido y la interfase
retentato-membrana es insignificante. Los cambios en la fugacidad de ambos componentes
son mnimos, reflejndose esto tambin en la fuerza impulsora para la transferencia de
materia. En principio, no es indispensable realizar predicciones de los coeficientes de
transferencia pelicular de materia.
Los efectos de la transferencia de energa, para el caso particular, son muy
pronunciados, lo cual hace ineludible el clculo de los coeficientes de transferencia de
energa en el lado del retentato. La diferencia de temperatura entre el seno del retentato y la
interfase retentato-membrana afecta el flux de materia, pero escasamente el flux de energa,
a travs de la membrana. La energa principal asociada con el proceso de pervaporacin es
la necesaria para el cambio de fase, el calor de vaporizacin, de ambas sustancias.
La seleccin de la membrana determina la concentracin final alcanzada en el
permeato, as como el tamao final de sta. La membrana ideal sera aquella con
permeabilidad infinita hacia el fenol y selectividad infinita hacia este mismo componente.
La fabricacin de membranas ha alcanzado niveles sorprendentes pero hace falta una mayor
investigacin sobre componentes polimricos que permitan aproximarnos a tales
condiciones ideales.
El incremento en la fuerza impulsora para la pervaporacin se puede realizar de
distintas formas, como por ejemplo la disminucin en la presin del permeato y aumento de
la misma en el retentato (elevadas temperaturas de operacin). La fuerza impulsora tambin
se ve incrementada por la utilizacin de un fluido de arrastre (sweep). Esto ltimo, en
algunos casos, no es conveniente debido a que se pueden alcanzar niveles de dilucin en el
permeato no permisibles.
Es necesario desarrollar membranas con altas resistencias mecnicas y trmicas que
permitan condiciones ms severas de operacin como lo son temperaturas por encima de
los 200C y diferencias de presin entre el retentato y permeato mucho ms elevadas.

2.8 REFERENCIAS
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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 2: PERVAPORACIN APLICADA A PROCESOS DE DESCONTAMINACIN DE AGUAS RESIDUALES

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59

3
PROCESO COMBINADO
PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS
HETEROGNEA

RESUMEN
En este captulo se proponen unas condiciones de temperatura y presin para la
pervaporacin. Con estas condiciones, es posible simular esta unidad con el modelo
propuesto en el captulo 2. Los resultados obtenidos por la simulacin son
analizados y finalmente se propone un esquema de pervaporacin compuesto por
10 unidades. Este tren de pervaporacin logra disminuir la concentracin de fenol
desde 60000ppm hasta concentraciones menores que 200ppm. El fenol recuperado
est lo suficientemente concentrado como para ser reutilizado en el proceso. La
corriente que tiene una concentracin de 200ppm es ingresada a un foto-reactor de
60m el cual es capaz de reducir la concentracin de fenol hasta 0.05ppm. El
esquema de tratamiento propuesto logra reducir la concentracin a niveles menores
que los establecidos actualmente en la ley colombiana de vertimiento de aguas
residuales contaminadas con fenol (0.2ppm).

JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

3.1 INTRODUCCIN
El proceso de apertura de mercados que est viviendo Colombia genera nuevos
desafos para la industria. Uno de ellos es la etiqueta verde que les permite comercializar
libremente sus productos en mercados cada vez ms exigentes ambientalmente. Los
procesos que afectan negativamente el ambiente ahora tienen menor acogida por los
consumidores, los cuales han adquirido consciencia de la contaminacin ambiental que ha
causado el hombre a travs de su desarrollo y evolucin.
Una buena alternativa para lograr procesos cada vez ms limpios es la implementacin
de tecnologas hbridas o intensificadas. Estas nuevas tecnologas se basan en el
aprovechamiento de los nuevos desarrollos logrados por el hombre, tanto en el rea de las
operaciones de separacin como en el rea de las unidades de reaccin.
Los procesos hbridos consisten en el aprovechamiento de la sinergia generada por la
combinacin de varios procesos. Un ejemplo de ellos es la combinacin de una nueva
tecnologa de separacin, como lo es la pervaporacin, con un proceso de degradacin que
se destaca por su amabilidad con el ambiente, como lo es la foto-catlisis.
En el presente captulo se realiza el diseo final del proceso de descontaminacin de
aguas residuales que contienen fenol. Para lograr esto, se disea inicialmente un tren de
pervaporacin encargado de reducir la concentracin de fenol hasta niveles aceptables para
un proceso posterior de degradacin, como por ejemplo foto-catlisis. El objetivo final es
lograr una corriente con una concentracin que se encuentre por debajo de lo que dictamina
la normatividad colombiana (0.2ppm).
El anlisis de variables para el proceso de pervaporacin se realiz en el captulo 2. En
este captulo se analiza como afectan algunas variables al proceso de degradacin por fotocatlisis heterognea. Seguidamente, se seleccionan unas condiciones favorables para este
proceso y se determina el grado de degradacin de contaminante.
Algunos de los resultados mostrados en este captulo se obtuvieron con ayuda de
herramientas implementadas en el lenguaje matemtico MatLab, el cual fue utilizado
como lenguaje de programacin.

3.2 DISEO DE LOS PROCESOS DE PERVAPORACIN

El transporte de los componentes a travs de las membranas de pervaporacin se
produce manteniendo un gradiente de las presiones parciales, o fugacidades, a travs de la
misma. El flux a travs de la membrana es proporcional a la diferencia de presiones
parciales (concentraciones), pero la separacin obtenida est determinada por la
selectividad de la membrana y la relacin de presiones a ambos lados de la misma. La
Figura 3-1 ilustra algunos esquemas de procesos de pervaporacin.

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Figura 3-1: Configuraciones del proceso de pervaporacin

A escala de laboratorio, las bajas presiones de vapor requeridas en el lado del permeato
de la membrana se producen a menudo con bombas de vaco, como se puede observar en la
Figura 3-1a. En un sistema a escala comercial, sin embargo, estas bombas de vaco son
poco rentables. En los inicios de la pervaporacin, los tamaos de las bombas de vaco se
usaban como prueba de que esta tecnologa nunca sera econmicamente viable y, por lo
tanto, no tendra sus representantes en procesos industriales (Baker, 2004). Una manera de
disminuir el tamao de las bombas de vaco se ilustra en la Figura 3-1b. Esta alternativa
consiste en enfriar el permeato en fase de vapor hasta condensarlo y convertirlo en lquido;
la condensacin del vapor espontneamente genera vaco del lado del permeato. La
solucin de alimentacin tambin se puede calentar para as incrementar la fuerza
impulsora. En este proceso, conocido como termo-pervaporacin, la fuerza impulsora es
la diferencia de presiones parciales entre la alimentacin caliente, pero en fase lquida, y
el permeato fro. Este tipo de diseo es el preferido en las operaciones comerciales ya que
los costos de proveer o retirar energa en forma de calor son menores que los costos de las
bombas de vaco; haciendo que el proceso sea operativamente ms factible.
Una tercera posibilidad, ilustrada en la Figura 3-1c, es utilizar un gas o fluido de
arrastre (sweep) no condensable en el lado del permeato de la membrana. La configuracin
de este flujo puede ser en co-corriente o en contra-corriente. En el ejemplo mostrado en la
figura, el gas de arrastre, despus de abandonar la unidad de pervaporacin, es enfriado,
condensado parcialmente (para retirar los componentes condensables) y recirculado de
nuevo. El principal inconveniente de este esquema es la condensacin parcial de la
corriente de permeato. En algunas ocasiones la separacin de este gas es complicada e
involucra elevados consumos energticos.
Se pueden utilizar sistemas de gas de arrastre alternativos como por ejemplo la
utilizacin de vapor de agua. Este esquema se muestra en la Figura 3-1d. Esta
configuracin de la pervaporacin es muy utilizada cuando el permeato presenta
inmiscibilidad con el agua en fase condensada, por lo tanto, esta puede ser recuperada por
decantacin. Despus de ser recuperada, el agua ingresa a una unidad de evaporacin para

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

as retornarla de nuevo al pervaporador como fluido de arrastre. Se debe tener presente que
si la miscibilidad del componente orgnico es parcial, ste esquema de proceso (Figura 31d) es poco viable debido a la disminucin de la fuerza impulsora a travs de la membrana.
En el caso particular, la composicin msica de fenol en agua a 20C, en equilibrio con su
fase orgnica, es de aproximadamente 12% (segn los resultados del equilibrio lquidoliquido mostrado ms adelante en la Figura 3-10). Por lo tanto, para el caso particular, ste
esquema es poco apropiado. En general, esta idea no ha sido utilizada comercialmente
(Baker, 2004).
Si el permeato es totalmente soluble en el sweep condensado, es aconsejable utilizar el
proceso mostrado en la Figura 3-1e. En ella se puede observar que se utiliza como gas de
arrastre una porcin del retentato lquido obtenido. Este debe ser evaporado a baja presin,
de lo cual se encarga la vlvula mostrada en la misma figura. Este esquema puede presentar
grandes inconvenientes cuando la recuperacin del componente deseado es baja, ya que
existir un remanente en el retentato y, por lo tanto, se disminuir la fuerza impulsora a
travs de la membrana.
El proceso de pervaporacin mostrado en la Figura 3-1f, es un sistema de particular
inters en la remocin de componentes orgnicos disueltos en agua. Este arreglo se usa
principalmente cuando la solubilidad en el agua del componente que permea (el
contaminante) es limitada. En este caso, el permeato condensado se divide en dos fases, una
orgnica, la cual puede ser reutilizada en el proceso, y otra fase acuosa saturada con el
componente orgnico, la cual puede ser reciclada a la corriente de alimentacin para
reprocesarla.
De acuerdo a lo anteriormente mencionado, los esquemas que muestran mayores
ventajas son aquellos ilustrados en la Figura 3-1a, b, y f. Estos tres esquemas sern objeto
de un estudio ms profundo ms adelante.

Figura 3-2: Temperatura de burbuja de la mezcla fenol-agua a 12 bar

con el modelo UNIFAC Dortmund y Peng-Robinson

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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Antes de iniciar el estudio del diseo conceptual de la pervaporacin se deben tener

presentes todas las variables que afectan este proceso, tales como la temperatura de
alimentacin y la presin en el permeato, entre otras. Para la seleccin de estas dos
variables, es necesario tener en cuenta el comportamiento termodinmico de la mezcla
fenol-agua. Este se muestra, para unas condiciones determinadas, en la Figura 3-2.
Como se concluy en el captulo 2, es conveniente operar el retentato a temperaturas
elevadas para aumentar as la fuerza impulsora para la transferencia de materia a travs de
la membrana. En la Figura 3-2 se puede observar que si el retentato se comprime hasta
12bar la mxima temperatura a la que este puede operar, sin evaporacin, es de 187.87C,
aproximadamente.

Figura 3-3: Esquema de un condensador

En un proceso de pervaporacin es necesario condensar el permeato para su posterior

utilizacin (Figura 3-3). La seleccin de la presin a la que estar sometida la corriente de
permeato es importante ya que involucra costos elevados asociados con los fluidos de
servicio. Una forma de ahorrar costos es condensar el permeato con un fluido de servicio
econmico, como el agua. Pero la utilizacin de este fluido de servicio est limitada por la
temperatura de alimentacin a la que se encuentra. Suponiendo que la temperatura de
alimentacin del agua fuese 20C, y definiendo un gradiente de temperatura de
aproximadamente 20C, el permeato se debe encontrar mnimo a una temperatura de 40C
para su condensacin.

Figura 3-4: Presin de burbuja de la mezcla fenol-agua a 40C

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

En la Figura 3-4 se muestra la presin de burbuja de la mezcla fenol-agua a 40C. Se

puede observar que esta disminuye drsticamente cuando el fenol se encuentra a
concentraciones elevadas. Esto se debe al equilibrio lquido-lquido que existe entre estos
dos componentes. En la Figura 3-4 se puede notar que para poder condensar el permeato
con agua como fluido de servicio, la presin mnima a la que el permeato se debe encontrar
es de 80mbar, aproximadamente. Si el permeato se encuentra a presiones por debajo de este
valor, ser imposible condensar totalmente con agua, si esta se encuentra inicialmente a
20C.
Por lo tanto, la presin mnima de operacin en el permeato est determinada
principalmente por el fluido de servicio que se utilice. A escala de laboratorio, la
condensacin se realiza con nitrgeno lquido lo cual permite operar a presiones tan bajas
como 1mbar (Lipnizki et al, 2001; Kujawski et al, 2004). Pero a escalas mayores, la
condensacin con fluidos como el nitrgeno es econmicamente inviable.
En resumen, la temperatura y presin de alimentacin en el retentato, para este trabajo,
son 180C y 12bar, respectivamente, y la presin a la cual estar sometida la corriente de
permeato es de 80mbar.
Un inconveniente que surge al operar el pervaporador a estas condiciones es la
resistencia trmica de la membrana polimrica. Los materiales, de los cuales estn
constituidas las membranas polimricas, resisten temperaturas que estn muy por debajo de
los 180C. Como se mencion en el captulo 2, la nueva tendencia en el desarrollo de
membranas, no slo polimricas, involucra el aumento de la resistencia trmica
(Strathmann, 2001; Baker, 2004). Por lo tanto, en el presente trabajo se supondr que las
membranas polimricas de estudio tienen la resistencia trmica suficiente para soportar
esta temperatura de operacin.
Como se puede concluir del captulo 2, la condicin ptima de operacin de la
pervaporacin sera un sistema isotrmico y a la mxima temperatura posible.
Operativamente es complicado tener dichas condiciones. Se han estudiado varias maneras
de aproximar el sistema a uno isotrmico y disminuir as la cada en la temperatura del
retentato (Fontalvo, 2006). Una manera sencilla, pero la menos econmica, de aproximar
la pervaporacin a un sistema isotrmico es arreglar un tren infinito de pervaporadores con
intercambiadores de calor entre ellos, tal y como se muestra en la Figura 3-5.

Figura 3-5: Tren de pervaporadores

La operacin isotrmica con infinitos mdulos de pervaporacin (e intercambiadores

de calor) es econmicamente inviable. Por lo tanto, estas unidades se deben limitar. Pero,
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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

cul debe ser el tamao de cada pervaporador? Teniendo en cuenta que si se tienen pocos
intercambiadores la cada en la fuerza impulsora es elevada (reflejndose en elevadas reas
de membrana para una separacin especfica) y que muchos intercambiadores incrementan
los costos fijos del proceso y reducen el rea de membrana, se ha establecido que se debe
posicionar un intercambiador cada que la temperatura del retentato cae entre 6C y 10C
(Fontalvo, 2006). Debido a que las membranas presentan una selectividad limitada, la
disminucin de la temperatura tambin se da por la evaporacin del componente que no se
desea separar. Es por esto que en el presente trabajo se posicionar un intercambiador de
calor cada que la fugacidad del fenol en la fase del retentato se reduzca en un 50% con
respecto al valor de entrada a cada pervaporador. La Figura 3-6a muestra el perfil de
concentraciones en un tren de pervaporadores SIN SWEEP compuesto por 10 unidades.

Figura 3-6: Perfil de concentracin y temperatura en el retentato del tren de pervaporadores

Cada unidad de pervaporacin se identifica por las barras verticales de color blanco o
gris. La membrana utilizada para realizar las simulaciones fue la PEBA, cuyas
caractersticas se presentaron en el captulo 2. Para la membrana PUUSD50 las reas de
membrana requeridas para la separacin son mucho ms elevadas que el rea requerida por
la PEBA, tal como se puede observar en el captulo 2. En el presente captulo no se
muestran resultados de las simulaciones para la membrana PUUSD50.
En la Figura 3-6a se puede observar que es posible alcanzar concentraciones hasta de
170ppm, aproximadamente, al final de este arreglo. El rea de membrana total utilizada es
menor que 2.2m2. El porcentaje de remocin de fenol alcanzado es mayor que 99.7%. En la
Figura 3-6b se puede observar cmo varan los perfiles de temperaturas a lo largo del tren
de pervaporadores. Se observa que la disminucin de la temperatura se va haciendo cada
vez menor debido a que los fluxes a travs de la membrana son menores a medida que
aumenta el nmero de mdulos. Esto se puede ver ms claramente en la Figura 3-7.

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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Figura 3-7: Perfil de fugacidad de fenol en el tren de pervaporadores

En la Figura 3-7 se puede observar el perfil de la fugacidad en la fase lquida a lo largo

del tren de pervaporadores. Debido a la disminucin de la concentracin en el retentato y a
la disminucin de la temperatura en cada mdulo, la fugacidad del fenol se ve tambin
disminuida. Incluso, el incremento en la temperatura no es suficiente para regresar el valor
de la fugacidad al valor correspondiente a la alimentacin. A medida que el fenol se
remueve, el incremento en la fugacidad con la temperatura es cada vez menor. Por lo tanto,
despus del sptimo mdulo no es necesario el recalentamiento del retentato debido a que
el aumento de la fugacidad del fenol en la fase lquida no es muy pronunciado. En otras
palabras, los pervaporadores del 7 al 10 no necesitan ser divididos para incrementar la
temperatura del retentato; sin embargo, esta seccin es necesaria para disminuir la
concentracin de contaminante a niveles adecuados para su ingreso posterior a un proceso
de degradacin, por ejemplo la foto-catlisis heterognea.

Figura 3-8: Concentracin a la salida del permeato en cada mdulo

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

La Figura 3-8 muestra cmo vara la concentracin de salida en el permeato de cada

pervaporador. En los pervaporadores iniciales, la concentracin de fenol en el permeato es
mayor que la alcanzada en los pervaporadores finales. Como se puede observar, en los
primeros 6 pervaporadores se est logrando el objetivo de concentrar el fenol en el
permeato. Los pervaporadores nmero 7, 8, 9 y 10 son necesarios para disminuir la
concentracin de fenol en el retentato pero el fenol queda muy diluido en la fase permeato.
Por lo tanto, esta corriente de los ltimos pervaporadores se puede mezclar y enviar de
nuevo a alguna de las alimentaciones del tren de pervaporacin. En otras palabras, debido a
que en los pervaporadores 1 a 6 se logra concentrar el fenol en la fase permeato, todas estas
corrientes se podran mezclar y obtener una corriente con una concentracin de 42%
msico (valor obtenido a partir de un balance de materia de los permeatos de los
pervaporadores 1 a 6). La corriente de permeato de los pervaporadores 7 a 10 tambin se
podra mezclar y obtener una concentracin de 2.5% msico, aproximadamente.
En la Figura 3-9 se propone un primer esquema para la remocin de fenol de aguas
residuales por medio de mltiples unidades de pervaporacin, inicialmente, sin sweep.
Cabe aclarar que este esquema es tentativo ya que el esquema ptimo tendr en cuenta los
costos de calentamiento, adems de los costos de las membranas y de los compresores.

Figura 3-9: Esquema de pervaporacin sin sweep para la membrana PEBA

Con el esquema propuesto en la Figura 3-9 se pueden obtener concentraciones finales

de 170ppm en un rea total de membrana de 5m2, aproximadamente. Ntese que ahora el
rea de membrana aumenta debido a la recirculacin que se hace, lo cual incrementa el
flujo a tratar por la misma cantidad de pervaporadores. Sin embargo, lo nico que se ve
afectado es el tamao de los pervaporadores y no su comportamiento. La corriente obtenida
de la mezcla de los permeatos de los primeros pervaporadores (concentracin de 42%
msico) se ingresa a una unidad de decantacin para as obtener una corriente acuosa y otra
orgnica la cual es rica en fenol. En la Figura 3-10 se muestra el ELL de la mezcla fenolagua a varias temperaturas.

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Figura 3-10: Equilibrio lquido-lquido de la mezcla fenol-agua obtenido con el modelo

termodinmico UNIFAC Dortmund

En la Figura 3-10 se puede observar que si una corriente que ingresa a una temperatura
de 20C (este valor de temperatura esta representado por la lnea horizontal) y una
concentracin de fenol de 42% msico se podr obtener una fase acuosa con una
concentracin de 12% msico de fenol y una orgnica con una concentracin de 77%
msico, aproximadamente. La corriente acuosa se puede retornar de nuevo a la
alimentacin del sistema de pervaporacin y la corriente orgnica se deja para
almacenamiento o se retorna a un lugar apropiado del proceso. En los pervaporadores
finales (7 a 10) se obtienen concentraciones de fenol en el permeato menores que 0.8%
msico. Este valor es muy bajo (Figura 3-8) como para almacenar la corriente, pero es muy
elevado como para desecharla. Por lo tanto, estas corrientes se mezclan y adecuan, y se
retornan a la alimentacin del tercer pervaporador. La concentracin despus de la mezcla
es de aproximadamente 1.8% msico.
A continuacin se analizar el esquema de pervaporacin UTILIZANDO SWEEP. En
la Figura 3-11 se puede observar cmo a medida que aumenta la temperatura de
alimentacin, el ahorro de rea de membrana, que se puede lograr con la utilizacin de
sweep, disminuye.
En la Figura 3-11 se puede notar que slo es necesario utilizar un flujo de sweep de
0.2mol/s, aproximadamente, sin importar la temperatura de alimentacin. Utilizar una
mayor cantidad de sweep no contribuira al ahorro de rea de membrana. Ntese que el
ahorro alcanzado cuando se alimenta a una temperatura de 180C puede llegar a ser hasta
del 20% con respecto a un pervaporador que no utiliza sweep. El uso de sweep conlleva un
importante ahorro en el rea de membrana pero se debe tener presente que ste acta como
un diluyente del permeato, lo cual podra desfavorecer el proceso ya que el objetivo final de
la pervaporacin es la recuperacin del fenol a elevadas concentraciones (o al menos por
encima de la concentracin de alimentacin, 60000ppm).

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Figura 3-11: Disminucin del rea de membrana utilizada con respecto al flujo de sweep
de vapor de agua a varias temperaturas de entrada en el retentato

Segn la Figura 3-8 slo se debe utilizar sweep en los primeros 3 pervaporadores.
Debido a que la concentracin de fenol en el permeato de los pervaporadores 4, 5 y 6 es
baja, en estas unidades no es conveniente utilizar sweep ya que desfavorecera el proceso
de reconcentracin del fenol en el permeato de estas unidades.
Como se concluy en el anlisis de la Figura 3-11, el flujo de sweep ptimo que se
debe utilizar es de 0.2 mol/s. Por lo tanto, en los pervaporadores 1, 2 y 3 el flujo de esta
corriente ser de exactamente este valor. Entonces, se espera una reduccin en el rea total
de la membrana debida bsicamente a estos pervaporadores.
Segn los resultados de las simulaciones, algunos de ellos no mostrados aqu, el rea
total alcanzada utilizando sweep en los pervaporadores mencionados es de 2m2. El ahorro
total de membrana es de 0.2m2, aproximadamente, comparado con el esquema propuesto en
la Figura 3-9 donde no se utiliza sweep. Segn la Figura 3-12, se pueden mezclar las
corrientes de permeato de los pervaporadores de 1 a 6.

Figura 3-12: Concentracin de fenol a la salida del permeato en cada mdulo de pervaporacin

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Esta corriente mezclada se condensar de nuevo e ingresar a una unidad de

decantacin (Figura 3-13).

Figura 3-13: Esquema de pervaporacin con sweep para la membrana PEBA

Ntese, entonces, que la cantidad de agua ingresada al sistema como sweep se retorna
a la alimentacin (por la recirculacin de los permeatos de los pervaporadores del 1 a 6),
incrementado esto el rea de membrana necesaria para una separacin especfica. En otras
palabras, el ahorro de membrana logrado por la utilizacin de sweep se ve descompensado
por la recirculacin de esta misma cantidad de materia, lo cual hace necesario que los
pervaporadores deban tratar mayor cantidad de agua. Por lo tanto, la utilizacin de un
sweep de agua no es conveniente debido a su recirculacin.
Debido a que la utilizacin de sweep no mejora globalmente el proceso de
pervaporacin, la tecnologa seleccionada para recuperar el fenol del agua residual en
particular es la pervaporacin sin sweep, Figura 3-9.
La normatividad colombiana en aguas residuales industriales plantea que la
concentracin mxima de fenol debe ser de 0.2ppm. Como se puede observar en la Figura
3-9, la concentracin a la salida del sistema de pervaporacin es de 170ppm, lo que indica
que esta corriente debe ingresar a un proceso de degradacin, ya que su posterior
separacin no es viable econmicamente.
En el captulo 1 se presentaron varias tecnologas de degradacin que se pueden
aplicar a este proceso y a concentraciones tan bajas como 170ppm. Ejemplo de ellas son las
tecnologas avanzadas de oxidacin, particularmente, la fotocatlisis heterognea.

73

JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

3.3 PROCESO DE FOTOCATLISIS HETEROGNEA

La fotocatlisis basada en materiales semiconductores ha sido estudiada en los ltimos
aos para el tratamiento de aguas contaminadas con componentes orgnicos. El material
semiconductor ms utilizado es el dixido de titanio (TiO2) el cual ofrece buenas
caractersticas de estabilidad y es econmicamente accesible (Legrini et al, 1993). En
particular, la referencia Degussa P-25 es la de mayor aplicacin en los procesos fotocatalticos. Este catalizador presente una composicin entre 70% y 100% de la fase anatasa
y el restante corresponde a la fase rutilo (Chen et al, 2000). Esta combinacin de fases
favorece la destruccin de los contaminantes aunque las razones por las cuales esto ocurre
no se encuentran bien fundamentadas; pero se sabe que entre los muchos tipos de fotocatalizadores, el catalizador Degussa P-25 presenta muy buenas caractersticas catalticas
(Chen et al, 2000).
La foto-catlisis sobre el TiO2 ofrece numerosas ventajas sobre las tecnologas
convencionales de tratamiento de aguas y procesos avanzados de oxidacin. Algunas de
estas ventajas se nombran a continuacin (Salaices et al, 2004):
Es posible lograr mineralizacin (degradacin) completa de los contaminantes
orgnicos con la formacin de CO2 y agua.
En algunos casos es ms econmico que las tecnologas basadas en carbn activado.
No requiere el uso de reactivos extraos a la mezcla.
La irradiacin requerida para activar el catalizador est en el intervalo del ultravioleta
cercano, haciendo posible el uso de energa solar como una alternativa viable y
econmica.
Los procesos foto-catalticos se pueden utilizar para la oxidacin de componentes
orgnicos y la reduccin de cationes disueltos.
Para su aplicacin, existen bsicamente dos tipos de reactores:
Reactor tipo slurry o de suspensin en el cual el catalizador se encuentra suspendido
en la solucin. Se forma entonces una mezcla lechosa de color blanco, debido al
catalizador. Al final de la degradacin se debe hacer pasar la solucin por un filtro
para recolectar de nuevo el catalizador y as poder reutilizarlo.
Reactor de lecho fijo donde se inmoviliza el catalizador en partculas de un material
transparente, generalmente vidrio pirex o cuarzo. Estos reactores se utilizan para
evitar la unidad de recuperacin del catalizador y as ahorrar los costos involucrados
en la separacin del slido.
Un parmetro muy importante en los reactores de suspensin es la concentracin de
catalizador y es fundamental en el diseo de los reactores para su uso eficiente. Este es un
polvo muy fino que puede obstruir el paso de la luz reduciendo enormemente la eficiencia
de la destruccin del contaminante. La dosis ptima de catalizador depende directamente de
la intensidad de la luz utilizada y del tipo de contaminante (Chen et al, 1999). Para el caso
particular de la degradacin de fenol, se han reportado concentraciones ptimas de TiO2
desde 0.5g/L hasta 2g/L (Chen et al, 1999). En la Figura 3-14 se observa la velocidad de

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JUAN PABLO GUTIRREZ H.

CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

degradacin del fenol para una concentracin inicial de 19ppm (Chen et al, 1999). All se
observa claramente que la concentracin de catalizador que produce la mayor velocidad de
degradacin del fenol es de 2g/L.

Figura 3-14: Concentracin optima de TiO2 para la degradacin del fenol.

Intensidad de la luz = 17.5mW/cm2; Concentracin inicial = 19ppm (Chen et al, 1999)

Para los sistemas que utilizan el TiO2 inmovilizado, existe tambin un espesor ptimo
de pelcula cataltica. El rea interfacial es proporcional al espesor de la pelcula porosa de
catalizador. Por lo tanto, las pelculas con elevadas reas interfaciales favorecen la
oxidacin cataltica en reacciones convencionales. Por otro lado, la resistencia interna al
transporte tanto de las especies qumicas como del par electrn-hueco generado por la
iluminacin se ve incrementada cuando lo hace el espesor de pelcula. Esto hace que se
incremente la probabilidad de recombinacin del par electrn-hueco, y como consecuencia
se reduce la eficiencia de la degradacin.

Figura 3-15: Mecanismo de reaccin en la degradacin del fenol (Salaices et al, 2004)

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

El mecanismo para la degradacin de fenol es complejo e involucra la formacin de

varios intermediatos entre los cuales se encuentran la benzoquinona, dihidroxibencenos y
trihidroxibenceno. En la Figura 3-15 se muestra el mecanismo propuesto por Salaices et al
(2004) para la degradacin de fenol. All se puede observar la complejidad del mecanismo
y da una idea de la cantidad de parmetros que este involucra. Se ha observado
experimentalmente que los componentes intermedios se forman en una cantidad
despreciable y que no afectan de manera importante los resultados finales en una
modelacin y simulacin (Salaices et al, 2004). Por lo tanto, para fines de este trabajo se
supondr que no existen componentes intermedios y que la reaccin de degradacin es
de la forma:
C6 H 5OH + 7O2 6CO2 + 3H 2O

3-1

Adems de la cantidad de catalizador, existen algunas otras variables que afectan

directamente la cintica de degradacin. Los principales factores que influyen en la
velocidad de degradacin son: la concentracin inicial de contaminante, intensidad de luz
UV, concentracin de oxgeno disuelto y temperatura. Chen et al (1999), despreciando la
formacin de los componentes intermedios, proponen una expresin cintica de la forma:
rf =

K O2 pO2
1 dn f
= kI
AW dt
1 + K O2 pO2

K f Cf

) (1 + K C )

3-2

f0

Donde:

E
k = k0 exp a
Rg T

3-3

La velocidad de degradacin del fenol (ecuacin 3-2) se define como la reduccin de

moles de este componente (nf) por unidad de rea de ventana de reactor irradiada con luz
UV (AW).
Los parmetros cinticos para la degradacin de fenol se muestran en la Tabla 3-1.
Tabla 3-1: Constantes de la velocidad de reaccin
para la degradacin de fenol tomados de Chen et al (1999)
Parmetro Valor numrico
Unidades
4

k0

1.19 10

Ea

11800

J mol

KO

12.71

atm

Kf

4.26

m mol

0.82

[ ]

mol m s
1

Esta expresin cintica se obtuvo para una cantidad de catalizador constante e igual a
2g/L. El proceso global de degradacin foto-cataltico no es muy sensible a la temperatura.
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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

La dependencia de la velocidad de degradacin con la temperatura se ve reflejada por la

baja energa de activacin (Ea) comparada con las reacciones trmicas ordinarias. Pero se
debe recalcar que la temperatura influye positivamente en la degradacin de los
contaminantes. Ms adelante, en este mismo captulo, se mostrar la verdadera influencia
de la temperatura en el desempeo del foto-reactor.
Experimentalmente se ha observado que los procesos foto-catalticos exhiben un
comportamiento de saturacin con respecto al contaminante y al oxgeno. En los
denominadores de la ecuacin 3-2 se refleja este comportamiento. La velocidad de
degradacin observada decrece constantemente con el incremento de la concentracin
inicial de contaminante. Otros autores han reportado este comportamiento (Blesa, 2001)
Bsicamente esto se le puede atribuir a tres factores, los cuales se nombran a continuacin:
1. De acuerdo a los principios de la fotocatlisis, el paso controlante del proceso
ocurre en la superficie del slido semiconductor (TiO2), as que la adsorcin de los
componentes orgnicos en la superficie cataltica afecta en gran medida la reaccin
y usualmente las altas capacidades de adsorcin favorecen la degradacin. Para la
mayora de los componentes orgnicos la capacidad de adsorcin sobre el TiO2
puede ser descrita por una ecuacin del tipo Langmuir (Bekkouche et al, 2004).
Esto significa que a elevadas concentraciones iniciales todos los sitios catalticos de
la superficie del semiconductor estarn ocupados. Un incremento adicional en la
concentracin del contaminante no afectar la concentracin superficial en el
catalizador y esto se ver reflejado en una velocidad de degradacin constante.
2. La generacin y migracin del par electrn-hueco foto-generado y la reaccin entre
el hueco generado y los componentes orgnicos son dos procesos que ocurren en
serie (Chen et al, 1999). Por lo tanto, cada paso se puede convertir en un paso
determinante para el proceso global. A bajas concentraciones el ltimo paso domina
el proceso y, por lo tanto, la velocidad de degradacin se incrementa linealmente
con la concentracin. Por el contrario, a altas concentraciones, el primer paso se
puede convertir en el que gobierne el proceso y la velocidad de degradacin se
incrementar lentamente con la concentracin de contaminante, e incluso se puede
obtener una velocidad de degradacin constante a altas concentraciones para una
intensidad de luz determinada (Chen et al, 1999).
3. Debido a las elevadas concentraciones de contaminante y a la gran cantidad de
molculas presentes en el agua residual, estas pueden interferir con el proceso de
difusin de la luz UV hacia la superficie del catalizador. La absorcin de la luz por
parte del mismo contaminante provoca una disminucin de la eficiencia de
degradacin. La descomposicin fotoqumica de los materiales orgnicos (sin la
utilizacin de TiO2) es un proceso ms lento que la foto-cataltica (Esplugas et al,
2002).
La presencia de un aceptor de electrones es necesaria para remover los electrones fotogenerados y as obtener una oxidacin foto-cataltica de los componentes orgnicos
continua. Sin la presencia de un aceptor de electrones, los fotones (electrones) en el
catalizador tienen mayor probabilidad de recombinarse con los huecos generados, los
cuales son los iniciadores del proceso de degradacin. El aceptor de electrones
comnmente usado es el oxgeno debido a su disponibilidad, a su solubilidad en el agua y a
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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

la no toxicidad hacia el ambiente. En el trabajo de Chen et al (1999) se reportan casos en

que la ausencia de un aceptor de electrones provoca una lenta, o incluso nula, degradacin
de los contaminantes. En las siguientes simulaciones se utilizar como agente oxidante el
oxgeno por las razones anteriormente mencionadas.
La reaccin entre el radical hidroxilo (electrn) y la especie orgnica adsorbida es el
paso principal en el proceso de fotocatlisis, y la velocidad de degradacin es proporcional
al rea superficial cubierta. Tal como se reporta en la investigacin de Chen et al (1999), la
mxima superficie cubierta por el fenol es extremadamente baja (del orden del 1% del rea
total) lo que indica que la mayora de los sitios potenciales para la degradacin son
inaccesibles a las especies orgnicas. Bajo condiciones experimentales, los porcentajes de
cubrimiento son an ms bajos y para el fenol son del orden de 0.14% del rea total activa.
Esta es una de las principales razones por las cuales las eficiencias de los procesos de
fotocatlisis son tan bajas.
Debido a los bajos dimetros de partcula del TiO2, los efectos externos e internos de la
resistencia a la transferencia de materia son despreciables en un reactor de suspensin
(Chen et al, 1999). Lo contrario ocurre en un reactor con el catalizador inmovilizado. En
este tipo de configuracin, los efectos externos a la transferencia de materia deben ser
tenidos en cuenta en la modelacin (Chen et al, 1999). Los reactores de suspensin se
simularn con el objetivo principal de determinar las principales variables que afectan el
proceso y, lgicamente, los alcances de la degradacin de fenol.
Se debe tener presente que la inmovilizacin del TiO2 en las partculas que servirn
como soporte puede acarrear una prdida de actividad debido a las interacciones entre el
soporte y el catalizador (Chen et al, 1999). En el proceso de preparacin e inmovilizacin
del catalizador, la temperatura de calcinacin parece ser una variable que debe ser tenida en
cuenta para el desarrollo experimental de la fotocatlisis heterognea con el catalizador
inmovilizado.
El balance diferencial de materia como una funcin del tiempo de residencia es:
dCS
= rf
d

3-4

Donde es un parmetro propio del foto-reactor y se encuentra definido por la

ecuacin 3-5.

AIluminada
VReactor

3-5

Para reactores cilndricos, tal como reactores tubulares, donde el rea iluminada
equivale al rea superficial del tubo, este parmetro esta dado por:

78

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

R.C . =

4
DReactor

3-6

A continuacin se mostrarn los resultados obtenidos para un reactor que tiene como
caracterstica principal un tiempo de residencia de 60 horas (este tiempo de residencia se
obtuvo con ayuda de varias simulaciones las cuales mostraban que este tiempo es adecuado
para el estudio de las variables que afectan el reactor). Se debe hacer notar que el siguiente
anlisis slo se refiere a los parmetros que afectan el proceso de la foto-catlisis.

Figura 3-16: Principales variables en el proceso de degradacin foto-cataltica del fenol. Las condiciones
bsicas de simulacin fueron: Concentracin inicial de fenol = 200ppm, Temperatura = 150C, Intensidad de
la luz UV = 24mW/cm2, Presin parcial de oxgeno = 0.5atm, Parmetro geomtrico = 1m-1

En la Figura 3-16a se puede observar que entre mayor sea la presin parcial de
oxgeno en la corriente gaseosa mayor ser el grado de degradacin. Esto se debe
bsicamente a la dependencia directa de la velocidad de reaccin con respecto a la presin
parcial de oxgeno. Se debe notar de la ecuacin de la velocidad de reaccin (ecuacin 3-2)
que esta dependencia no es lineal y que existir un valor de presin parcial crtico que har
que esta variable no tenga un efecto significativo. Se puede concluir entonces que, para el
caso particular de simulacin, no es necesario utilizar presiones parciales de oxgeno
mayores que 4atm (lo que equivale a comprimir aire hasta una presin de 19atm,
aproximadamente) ya que la conversin de fenol despus de este valor no se ve muy
incrementada. Se debe tener presente que la compresin del oxgeno o aire para alcanzar
presiones parciales elevadas involucra costos que podran ser muy elevados.
En la Figura 3-16b se puede observar que a pesar que los procesos foto-catalticos son
poco sensibles a la temperatura, esta si tiene un efecto sobre la degradacin del fenol. Es

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

claro entonces que las mayores degradaciones del contaminante se alcanzarn a mayores
temperaturas.
En la Figura 3-16c se puede observar la dependencia de la degradacin del
contaminante con la intensidad de la luz utilizada. Entre mayor sea la intensidad de la luz
UV mayor ser el grado de descontaminacin alcanzado. Esto se debe bsicamente a la
dependencia de la velocidad de degradacin con esta variable. En la ecuacin 3-2 se puede
observar que la velocidad de mineralizacin es proporcional a la intensidad de la luz. Entre
ms energtica sea el haz de luz que alcanza el TiO2, menor ser la probabilidad de que el
par electrn-hueco se recombine y se forme de nuevo una fase estable (Chen et al, 1999).
En la Figura 3-16d se puede observar que la geometra del reactor puede llegar a ser
muy importante. En esta figura se puede notar que entre mayor sea el parmetro geomtrico
mejores resultados se obtendrn en la degradacin. Si es el caso de un reactor tubular,
queda claro de la ecuacin 3-6 que para obtener valores elevados del parmetro son
necesarios dimetros pequeos. Esto es evidente ya que si el dimetro del reactor es
pequeo, la luz UV podr llegar con mayor facilidad al centro radial del reactor, es decir,
los dimetros pequeos favorecen la distribucin de los haces de luz UV en el sentido
radial del reactor.
En resumen, las mejores condiciones de reaccin son:
1.
2.
3.
4.

Elevadas presiones parciales de oxgeno (Figura 3-16a).

Elevada temperatura de reaccin (Figura 3-16b).
Elevada intensidad de luz (Figura 3-16c).
Valores elevados del parmetro geomtrico, o pequeos dimetros (Figura 3-16d).

A continuacin se realizar una degradacin del fenol remanente en la corriente de

retentato del tren de pervaporacin con ayuda de un foto-reactor con TiO2 suspendido. En
la Tabla 3-2 se muestran las condiciones de salida de esta corriente.
Tabla 3-2: Condiciones de salida del
retentato en el tren de pervaporacin
Concentracin 170ppm
173C
Temperatura
12bar 11.8atm
Presin

La temperatura de salida del tren de pervaporacin es lo suficientemente elevada como

para considerarla apropiada para el foto-reactor. La presin parcial de oxgeno se tomar
igual a 2.52bar 2.48atm, la cual corresponde a la presin parcial que tendra el oxgeno si
este estuviese en aire a 12bar. Esta ltima presin corresponde a la presin que tiene la
corriente de retentato a la salida del tren de pervaporadores (Tabla 3-2).
Los dimetros de los foto-reactores varan de 3cm a 10cm (Blesa, 2001). Para las
siguientes simulaciones se utilizar un dimetro de 5cm ( = 80 m -1 ). La intensidad de luz
utilizada fue de 24mW/cm2. Los resultados se muestran en la Figura 3-17.

80

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Figura 3-17: Perfil de concentraciones en el foto-reactor modelado y simulado

En la Figura 3-17 se muestra el perfil de concentraciones para un reactor tubular con

las caractersticas mencionadas y para un tiempo de residencia total de 1 hora, lo que
equivale a un reactor tubular de 5cm de dimetro con una longitud total de 63m,
aproximadamente. Industrialmente, los foto-reactores son de longitudes muy grandes
debido a las bajas velocidades de degradacin que presentan los componentes orgnicos
(Blesa, 2001). El reactor de 63m puede ser dividido en 10 reactores de 6.3 metros cada uno
y as se podra aprovechar mejor el espacio en planta. Sin embargo, este reactor es muy
largo como para considerarlo como la mejor alternativa para la degradacin de la
corriente que ingresa al reactor. Es importante notar que la concentracin final obtenida se
encuentra por debajo de lo que dictamina la ley colombiana con respecto al vertimiento de
corrientes contaminadas con fenol. Segn las simulaciones, es suficiente un reactor con un
tiempo de residencia de 0.8h, lo que equivale a una longitud de 50m, aproximadamente.

3.4 CONCLUSIONES
La seleccin de las principales variables de la pervaporacin, la temperatura de
alimentacin y la presin en el permeato, es un procedimiento sencillo que involucra
clculos termodinmicos bsicos. En el presente estudio se determin que una presin en el
permeato de 80mbar es adecuada para condensar esta mezcla con un fluido de servicio
econmico tal como lo es el agua. Adems, se puede operar el retentato a una presin de
12bar, lo cual permite tener una temperatura mxima de 180C en esta misma fase sin que
sta sufra evaporacin.
Las altas temperaturas en el retentato favorecen la fuerza impulsora para el transporte
de materia. Una temperatura de 180C podra llegar a ser muy elevada para la membrana.
Las membranas utilizadas en la remocin de componentes orgnicos de aguas residuales
son basadas en polmeros los cuales podran sufrir modificaciones estructurales y versen
afectadas sus propiedades selectivas y de permeacin. En la actualidad se estn
desarrollando membranas polimricas y no-polimricas capaces de resistir elevadas

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

temperaturas y condiciones no convencionales en pervaporacin tal como lo son elevadas

diferencias de presin entre el retentato y el permeato. Para la realizacin de este trabajo se
ha supuesto que las membranas actuales presentan dichas caractersticas. Segn los
resultados mostrados en este trabajo sera muy conveniente desarrollar membranas con
elevadas resistencias mecnicas y trmicas ya que esto permitira llevar la pervaporacin
a un nivel que sera muy atractivo para la industria.
Los resultados de la pervaporacin muestran que la opcin ms eficiente desde el
punto de vista operativo es la isotrmica. La forma, presentada en este trabajo para
mantener la temperatura constante, es la utilizacin de infinitos pervaporadores con
infinitos intercambiadores de calor. Es evidente que econmicamente es inviable esta
operacin, por lo tanto, se debe adoptar un esquema de tren de pervaporadores. Con 10
unidades de pervaporacin se pueden alcanzar concentraciones en el retentato de 170ppm.
La utilizacin de los tres ltimos pervaporadores es ineficiente ya que el incremento de la
temperatura en el retentato no se ve reflejado en un incremento en la fuerza impulsora. El
gradiente de fugacidades en estos pervaporadores se ve disminuido nicamente por las
bajas concentraciones de fenol. Por lo tanto, en los pervaporadores finales, no es posible
incrementar la fuerza impulsora simplemente incrementando la temperatura.
Debido a las caractersticas propias de la membrana, la utilizacin de sweep no
conlleva un ahorro significativo del rea total de membrana utilizada en el tren de
pervaporacin. En lugar de ello, y debido a la recirculacin de la fase acuosa, el rea de
membrana total se ve incrementada. Por lo tanto, la utilizacin de sweep, en el caso
particular donde existe recirculacin hacia el retentato, no es favorable desde el punto de
vista operativo y econmico.
En el presente trabajo se supuso que la reaccin slo ocurre mediante el mecanismo
ms directo a la formacin de CO2 y agua. La velocidad de reaccin mostrada en este
trabajo y reportada por Chen et al (1999) es completa ya que depende de varios parmetros
tales como la intensidad de la luz UV, la temperatura y la presin parcial de oxgeno, el
cual es el agente oxidante y aceptor de electrones.
Operando el foto-reactor tubular a elevadas temperaturas, elevadas presiones parciales
de oxgeno, elevadas intensidades de luz UV y un dimetro pequeo (5cm), o parmetro
geomtrico elevado, se pueden alcanzar concentraciones de contaminante del orden de
0.02ppm que se encuentran incluso por debajo de la concentracin lmite que impone la ley
colombiana (0.2ppm). El tiempo de residencia necesario para alcanzar dicha concentracin
es de 0.8h, lo que equivale a un reactor tubular de 5cm de dimetro con una longitud total
de 50m, aproximadamente.

3.5 REFERENCIAS
Baker, R. W. Membrane technology and applications. 2 edicin. John Wiley & Sons (2004).
Bekkouche, S.; Bouhelassa, M.; Salah, N. H.; Meghlaoui, F. Z. Study of adsorption of phenol on titanium
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Blesa, M. A. Eliminacin de contaminantes por foto-catlisis heterognea. 2001.
Chen, D.; Ray, A. K. Photocatalytic kinetics of phenol and its derivatives over UV irradiated TiO2. Applied

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CAPTULO 3: PROCESO COMBINADO PERVAPORACIN FOTO-CATLISIS HETEROGNEA

Cat. B: Environ. 23 (1999) 143-157.

Esplugas, S.; Gimnez, J.; Contreras, S.; Pacual, E.; Rodrguez M. Comparison of different advanced
oxidation processes for phenol degradation. Water Res. 36 (2002) 1034-1042.
Fontalvo, Javier. Design and performance of two-phase flow pervaporation and hybrid distillation processes.
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Legrini, O.; Oliveros, E.; Braun, M. Photochemical processes for water treatment. Chem. Rev. 93 (1993) 671698.
Lipnizki, F.; Field, R. W. Integration of vacuum and sweep gas pervaporation to recover organic compounds
from wastewater. Sep. Purif. Technol. 22-23 (2001) 347-360.
Kujawski, W.; Warszawski, A.; Ratajczak, W.; Porbski, T.; Capaa, W.; Ostrowska, I. Application of
pervaporation and adsorption to the phenol removal from wastewater. Sep. Purif. Technol. 40 (2004)
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Salaices, M.; Serrano, B.; de Lasa, H. I. Photocatalytic conversion of phenolic compounds in slurry reactors.
Chem. Eng. Sci. 59 (2004) 3-15.
Strathmann, H. Membrane sepatarion processes: current relevance and future opportunities. AIChE J. 47
(2001) 1077-1087.

83

AGRADECIMIENTOS
El fruto del apoyo incondicional de mi familia se ve reflejado en esta tesis. En realidad
el fruto de ese apoyo soy yo. Todos los esfuerzos contribuyeron a mi formacin acadmica
pero principalmente a mi formacin personal lograda en estos dos aos de continuo estudio.
Este ttulo es compartido porque no slo se debe a mi dedicacin para lograrlo sino tambin
a la de ustedes. Agradezco desde lo ms profundo de mi ser a mi madre querida, Maria
Nilsa Hernndez, a mi pap Sal Gutirrez y a mi hermana, Lorena Gutirrez. Para ustedes,
mil gracias.
Quiero agradecer tambin a Andrea Isabel Gutirrez quien fue mi bastn por tanto
tiempo. Siempre estabas presente cuando senta perder el equilibrio. Te debo no slo el
camino que recorr, sino tambin la forma en que lo hice. Siempre me agrad escucharte, y
aquellas largas conversaciones telefnicas me ayudaban a relajar la mente y hacan que el
corazn entrase en escena. Es muy placentero pensar con el corazn.
Y cmo olvidar a mi amigo Guapacha. Usted sabe que soy un hombre de pocas
palabras. Escribiendo esto me doy cuenta que tambin soy hombre de pocas letras. Es muy
grato, para mi, contar con una persona como usted. Fue muy agradable todo el proceso que
pasamos juntos. Con usted crec como persona, principalmente por su elevado grado de
madurez. Pero tambin lo hice intelectualmente porque siempre lo consider como mi nica
competencia en la universidad, una competencia sana y muy productiva. Gracias a esto se
form una gran amistad de la que me siento muy orgulloso y espero nunca acabe.
Tampoco puede faltar mi otro gran amigo, Wilmar. Una persona tan especial que no
encuentro otra palabra para describirlo mejor. Fueron, y seguirn siendo, muy divertidas
todas las discusiones tan variadas que tenamos. La maestra no hubiese sido la misma sin
Wilmar, mi compaero y gran amigo.
A Miguel, la persona que me ense qu es ser un profesor; que ms que ser mi
profesor se convirti en un gran amigo. Agradezco que me haya dado esa posibilidad. Sin
Miguel la maestra no hubiese tenido ningn significado para m, y gracias a que lo conoc
en el momento apropiado, decidimos recorrer este camino juntos.
Y Javier, la mente ms rpida de occidente. Fue quien me ense a tener visin,
proyeccin y pensamiento creativo; capacidades que estoy en proceso de adquisicin y que
aprend a valorar enormemente. Es una de las personas que ms admiro. Gracias a Miguel
lo conoc, y juntos, Miguel, Javier y Wilmar, somos un muy buen grupo de trabajo debido a
la amistad que nos une.
Al grupo GIANT, gracias.

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