Presión de Vapor

Presin de vapor
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Grfico de la presin del vapor de agua.

La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin, para una
temperatura dada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio
dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes
mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un
slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado liquido (proceso denominado
sublimacin o el proceso inverso llamado deposicitacin o sublimacin inversa)
tambin se produce una presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben
la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una
relacin inversamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares,
debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad
de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y
producir el cambio de estado.
Imaginemos una ampolla de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se mantiene
a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de lquido en su
interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se alcance el equilibrio
entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a medida
que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se
va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un
cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habr alcanzado la
presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o de saturacin) que no podr
superarse salvo que se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la superficie de
contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del lquido; del
mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad se seca ms
rpido que uno ms pequeo pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de
agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la propia

naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de naturaleza
similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el
peso molecular del lquido.
Archivo:Water vapor pressure graph.jpg

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PRESION DE VAPOR
Qu es?
La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o liquido se
hallan en equilibrio con su vapor.
Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen
as sobre las paredes de los recintos que los contienen, una presin tambin
llamada, fuerza elstica o tensin. Para determinar un valor sobre esta
presin se divide la fuerza total por la superficie en contacto.
Con que propiedad se relaciona?

La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es
funcin nica de la temperatura de saturacin. Vemos pues que la presin de
vapor en la mayora de los casos se puede expresar como
Pvp = f (t)
La cual podra estar relacionada con cualquier otra propiedad intensiva de
un lquido saturado ( o vapor), pero es mucho mejor relacionarla
directamente con la temperatura de saturacin.
Cmo se relaciona?
La presin de vapor de un liquido se relaciona con la temperatura por medio
de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas
ecuaciones que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas
maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuacin de Clapeyron:
Ln P2/P1 = (H/R)
vaporizacin
(1/T1-1/T2)
Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:
Ln Pvp = A+B/T
La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la
temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una mala
aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas
pequeas que muestran as que esta aproximacin tampoco es la mejor.
Estas curvas las observamos exagerando un poco el dibujo, de la siguiente
manera:
debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas

inferiores al punto de ebullicin normal.
Cmo se estima la presin del vapor?
En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios

mtodos unos de los cuales son:
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para

compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo
iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1%
El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos
inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje
de error medio de 5.2%
En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica

tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:
El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto

pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error
medio de 3.2%
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de
alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy
bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5%
Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones
reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. pero existen
muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con
ecuaciones semirreducidas y sin reducir.
Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?

Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno
analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya
que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento,
servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas
plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes
de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en perdidas de
energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para
calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la
inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa.
Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y
distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao
son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo,
temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser
ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas
de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos
generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las
condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de
oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de
generacin y distribucin de vapor.
En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn
formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn
su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los
bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y
compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para
turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo
general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad
normalmente descargan a la red de baja presin.
El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de
vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden
causar un desgaste mas acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden
generar muchas perdidas de energa, lo cual no es conveniente para un
proceso en el cual se esta tratando de aprovechar la energa al mximo.
Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y
temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los
cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin
tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media
y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura

en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este.
Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las
condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos
varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras
caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las
turbinas.
Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es
necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la
red, a su ves mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas
es necesario estar calculando las perdidas de energa ya que estas afecten
directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar
los puntos de ajuste adecuados para la red.
Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor
presin posible para lo cual seria necesario consultar a los fabricantes de las
turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes
necesarios.
Presin de vapor
Un lquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullicin antes de que pueda
convertirse en un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase abierto en la
temperatura ambiente (20
), aunque su punto de ebullicin es 100
. Podemos
explicar esto con el diagrama de la figura
. La temperatura de un sistema depende
de la energa cintica media de sus partculas. Es necesario hablar en trminos del
promedio ya que hay una gama enorme de energas cinticas para estas partculas.
Figure: Energa cintica y presin de vapor

A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin, algunas de las partculas se
mueven tan rpidamente que pueden escaparse del lquido. Cuando sucede esto, la
energa cintica media del lquido disminuye. Consecuentemente, el lquido debe estar
ms fro. Por lo tanto absorbe energa de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio
trmico. Pero tan pronto como suceda esto, algunas de las molculas de agua logran
tener nuevamente bastante energa para escaparse del lquido. As, en un envase abierto,
este proceso contina hasta que toda la agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las molculas se escapan de la superficie del lquido
para formar un gas como se muestra en la figura
. La tasa a la cual el lquido se
evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual a la tasa a la cual el gas se
condensa para formar lquido. En este punto, el sistema se dice est en equilibrio. El
espacio sobre el lquido se satura con el vapor de agua, y no se evapora ms agua
Figure: La presin del vapor de un lquido es literalmente la presin del gas (o del
vapor) que recoge sobre el lquido en un envase cerrado a una temperatura dada.
La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la presin
del vapor. La teora molecular cintica sugiere que la presin del vapor de un lquido
depende de su temperatura. Como se puede ver en la figura

la energa cintica
contra el nmero de molculas, la fraccin de las molculas que tienen bastante energa
para escaparse del lquido aumenta con la temperatura del lquido. Consecuentemente,
la presin del vapor de un lquido tambin aumenta con la temperatura.
La figura
muestra que la relacin entre la presin de vapor y la temperatura no es
lineal. La presin del vapor del agua se incrementa ms rpidamente que la temperatura
del sistema.
Figure: Vapor de presin para el Agua
Evaporacin de los liquidos:
Evaporacin (hidrologa)
El agua se condensa en gotitas visibles despus de evaporarse de una taza de t caliente.
En hidrologa, la evaporacin es una de las variables hidrolgicas importantes al

momento de establecer el balance hdrico de una determinada cuenca hidrogrfica o
parte de esta. En este caso, se debe distinguir entre la evaporacin desde superficies
libres y la evaporacin desde el suelo.
La evaporacin es un proceso fsico que consiste en el pasaje lento y gradual de un
estado lquido hacia un estado ms o menos gaseoso, en funcin de un aumento natural
o artificial de la temperatura, lo que produce influencia en el movimiento de las
molculas, agitndolas. Con la intensificacin del desplazamiento, las partculas
escapan hacia la atmsfera transformndose, consecuentemente, en vapor.
La evaporacin es un fenmeno en el cual tomos o molculas en el estado lquido (o
slido, se la substancia sublima) ganan energa suficiente para pasar al estado de vapor.
El movimiento trmico de una molcula de lquido debe ser suficiente para vencer la
tensin superficial y evaporar, esto es, su energa cintica debe exceder el trabajo de
cohesin aplicado por la tensin superficial a la superficie del lquido. Por eso, la
evaporacin acontece ms rpidamente a altas temperaturas, a altos caudales entre las
fases lquida y vapor y en lquidos con bajas tensiones superficiales (esto es, con presin
de vapor ms elevadas).
Con solamente una proporcin pequea de molculas localizada cerca de la superficie y
movindose en la direccin correcta para escapar del lquido en un cierto instante, la
tasa de evaporacin es limitada. Adems, como las molculas de mayor energa escapan
y las que quedan tienen menor energa cintica mdia, la temperatura del lquido se
reduce. Este fenmeno tambin es llamado de enfriamiento evaporativo. Un ejemplo
para dicho fenmeno es la transpiracin (sudor).
Contenido
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1 Equilibrio evaporativo
2 Evaporacin desde superficies lquidas
o 2.1 Frmulas empricas para determinar la evaporacin desde un lago o
una laguna
3 Evaporacin desde el suelo
4 Vase tambin
Equilibrio evaporativo [editar]
Presin del vapor de agua frente a la temperatura. (760 Torr = 1 atm.
Si la evaporacin ocurre en un recipiente cerrado, las molculas que escapan del lquido
se acumulan en forma de vapor arriba del lquido. Muchas de esas molculas regresan al
estado lquido. Cuando el proceso de escape y regreso alcanza un equilibrio, el vapor es
llamado saturado y no ocurren cambios adicionales en la presin de vapor o en la
temperatura del lquido.
La razn entre la prdida de calor de una superficie de agua por evaporacin y la
prdida de calor debido a la conveccin, independiente de la velocidad del viento es
dada por:
donde Qc,pa es la prdida de calor de una superficie de agua por conveccin en W/

(m2K), Qe es la perdida de calor de una superficie de agua por evaporacin en W/
(m2K), Tp y Ta son las temperaturas del agua y del aire en Kelvin (o Celsius) y Pwp y Pa
son las presiones del vapor de la superficie del agua y del aire y p es la presin
baromtrica, con todas presiones en mmHg (Bowen, 1926).
La ecuacin de Bowen fue modificada por Sartori (1987) que introdujo un parmetro
que permite el clculo de los trs casos de flujo de masa que pueden ocurrir cuando una
superficie libre de agua es expuesta al aire, cuyas situaciones no pueden ser calculadas
solamente con la ecuacin de Bowen. As, la ecuacin de Bowen-Sartori queda:
donde rh es la humedad relativa.

Referncias:
Sartori, E. "A mathematical model for predicting heat and mass transfer from a
free water surface". Proc. ISES Solar World Congress, Germany (1987).
Sartori, E. Solar still versus solar evaporator: a comparative study between their
thermal behaviors. Solar Energy, 56/2 (1996).
Sartori, E. "A critical review on equations employed for the calculation of the
evaporation rate from a free water surface". Solar Energy, 68/1 (2000).
Sartori, E. "Letter to the Editor", Solar Energy Journal, 73/6, 2003.
Evaporacin desde superficies lquidas [editar]

La determinacin de la evaporacin desde superficies libres, como lagos o lagunas, sean
estas naturales o artificiales, se efecta por medio de evapormetros que constan,
esencialmente, de un tanque, cuyas medidas varan segn el tipo, y de un instrumento
que permite medir el nivel del agua con precisin, por ejemplo un nonio. Los ms
conocidos son: GGI-3000; U.S. Weather Bureau Class "A" Pan; Bureau of Plant Industri
(BPI); Colorado Sunken Pan; 20 m Tank; M.O. Tank (Symons Tank). Siendo que las
condiciones de contorno creadas tienen una influencia significativa, los resultados
varan segn qu evapormetro se ha utilizado para la determinacin.
Si se tiene en cuenta que los valores de evaporacin medidos en el sitio de inters, para
tener validez desde el punto de vista estadstico deben tener una duracin de por lo
menos 15 aos, se comprende la dificultad. Esto ha impulsado a numerosos
investigadores a analizar frmulas empricas, que permitan rpidamente llegar a un
resultado lo ms aproximado posible.
Frmulas empricas para determinar la evaporacin desde un lago o una

laguna [editar]
Una de las expresiones ms simples ha sido propuesta por Visentini, y se aplica para
clculos aproximados en superficies liquidas sitadas en cotas bajas, donse se puede
considerar que la presin atmosfrica es de aproximadamente 760 mm de columna de
mercurio. Las frmulas empricas propuestas por Visentini son:
(para lagos o embalses con cota inferior a 200 msnm)
(para lagos o embalses con cota entre 200 y 500 msnm)
(para lagos o embalses con cota superior a 500 msnm)
Donde:
E = Evaporacin anual en mm
t = Temperatura media anual en grados celcius
Ntese que para una temperatura media de 10 grados Celsius, la evaporacin ser entre
750 mm y 1200 mm por ao, es decir de aproximadamente 2 a 3 mm por da.
Considerando que en la evaporacin juegan roles importantes, entre otros, la
temperatura del agua, la temperatura del aire, el viento, la insolacin, etc., otros
investigadores han propuesto frmulas empricas ms complejas y que, por lo tanto, son
ms difciles de usar.
Evaporacin
La evaporacin es el proceso por el cual las molculas en estado lquido (por
ejemplo, el agua) se hacen gaseosas espontneamente (ej.: vapor de agua). Es lo
opuesto a la condensacin. Generalmente, la evaporacin puede verse por la
desaparicin gradual del lquido cuando se expone a un volumen significativo de
gas.
Por trmino medio, las molculas no tienen bastante energa para escaparse del
lquido, porque de lo contrario el lquido se convertira en vapor rpidamente.
Cuando las molculas chocan, se transfieren la energa de una a otra en grados
variantes
segn
el
modo
en
que
chocan.
Los lquidos que no parecen evaporarse visiblemente a una temperatura dada en
un gas determinado (p.ej., el aceite de cocina a temperatura ambiente) poseen
molculas que no tienden a transferirse la energa de una a otra como para darle
"la velocidad de escape" (la energa calrica) necesaria para convertirse en vapor.
Sin embargo, estos lquidos se evaporan, pero el proceso es mucho ms lento y
considerablemente
menos
visible.
La evaporacin es una parte esencial del ciclo del agua. La energa solar provoca
la evaporacin del agua de los ocanos, lagos, humedad del suelo y otras fuentes
de agua. En hidrologa, la evaporacin y la transpiracin (que implica la
evaporacin dentro del estoma de la planta) reciben el nombre conjunto de
evapotranspiracin.
Teora cintica
Para que las molculas de un lquido se evaporen, deben estar localizadas cerca
de la superficie, moverse en la direccin apropiada y tener la energa cintica
suficiente como para vencer las fuerzas intermoleculares de la fase lquida. Slo
una pequea proporcin de las molculas cumplen con estos criterios, por lo que
la tasa de evaporacin es limitada. Ya que la energa cintica de una molcula es
proporcional a su temperatura, la evaporacin se produce ms rpido conforme la

temperatura es ms alta. Como las molculas que se mueven ms rpido escapan,
las molculas restantes tienen una energa cintica media inferior, y por tanto la
temperatura del lquido disminuye. Este fenmeno se conoce como refrigeracin
evaporativa, y es la razn por la cual la evaporacin del sudor refresca el cuerpo
humano. La evaporacin tambin tiende a producirse ms rpidamente con tasas
de flujo ms altas entre la fase gaseosa y lquida, y en lquidos con presin de
vapor ms alta. Por ejemplo, la ropa tendida en un cordel secar (por
evaporacin) ms rpidamente durante un da ventoso que en un da sin viento.
Tres puntos claves de la evaporacin son el calor, la humedad y el movimiento del
aire.
Equilibrio
evaporativo
Si la evaporacin ocurre en un recipiente cerrado o en sitios calientes, las

molculas que se escapan se acumularn como vapor encima del lquido. Muchas
de las molculas vuelven al lquido, hacindose el retorno ms frecuente
conforme la densidad y la presin del vapor aumentan. Cuando el proceso de fuga
y retorno alcanza un equilibrio, se dice que el vapor est "saturado", y ya no se
dar ningn cambio adicional en la presin o la densidad del vapor. Para un
sistema que consiste en vapor y lquido de una sustancia pura, este estado de
equilibrio est directamente relacionado con la presin de vapor de la sustancia,
como
viene
expresado
en
la
relacin
de
Clausius-Clapeyron:
donde P1 y P2 son las presiones de vapor a temperaturas T1 y T2

respectivamente, Hvap es la entalpa de la vaporizacin, y R es la constante
universal de los gases. La tasa de evaporacin en un sistema abierto est
relacionada con la presin de vapor encontrada en un sistema cerrado. Si un
lquido se calienta, cuando la presin de vapor alcance la presin ambiental, el
lquido
hervir.
La capacidad para evaporarse de la molcula de un lquido se debe en gran parte
a la cantidad de energa cintica que una partcula individual pueda poseer.
Incluso a temperaturas inferiores, las molculas individuales de un lquido pueden
evaporarse potencialmente si tienen ms de la cantidad mnima de energa
cintica requerida para la vaporizacin.
Factores que influyen en la tasa de evaporacin

* Concentracin de la sustancia que se evapora en el aire. Si el aire ya tiene una
alta concentracin de la sustancia que se evapora, entonces la sustancia se
evaporar
ms
despacio.
* Concentracin de otras sustancias en el aire. Si el aire ya est saturado con
otras sustancias, puede tener una capacidad inferior para la sustancia que se
evapora.
* Tasa de flujo de aire. Si aire fresco se mueve sobre la sustancia todo el tiempo,
la concentracin de la sustancia en el aire tendr menos probabilidad de subir
con el tiempo, potenciando as una evaporacin ms rpida. Esto resulta en una
capa divisoria en la superficie de evaporacin que disminuye con la velocidad de

flujo, disminuyendo la distancia de difusin en la capa estancada.
* Concentracin de otras sustancias en el lquido (impurezas). Si el lquido
contiene otras sustancias, tendr una capacidad inferior para la evaporacin.
* Temperatura de la sustancia. Si la sustancia est ms caliente, la evaporacin
ser
ms
rpida.
* Fuerzas intermoleculares. Cuanto mayores son las fuerzas que mantienen las
molculas juntas en el lquido, ms energa ser necesaria para evaporarlas.
* rea superficial. Una sustancia que tiene un rea superficial ms grande se
evaporar ms rpido, ya que hay ms molculas superficiales que son capaces
de
escaparse.
* Calentamiento. Cuanto ms grueso es el recipiente donde se est calentando,
ms se reduce la evaporacin del agua, debido a que se dedica menos calor a los
propia
evaporacin.
En los EE.UU, el Servicio Meteorolgico Nacional mide la tasa actual de
evaporacin en "ollas" estandarizadas de agua abiertas al aire libre en varias
localizaciones a escala nacional. Otros servicios hacen lo mismo alrededor del
mundo. Los datos estadounidenses son compilados en un mapa de evaporacin
anual. Las medidas varan entre 30 y ms de 120 pulgadas por ao.
Aplicaciones
Secado
Cuando la ropa se cuelga de un cordel, aunque la temperatura ambiental
est por debajo del punto de ebullicin del agua, el agua se evaporar.
Este proceso se acelera por factores como humedad baja, calor (del sol) y
viento. En un secador de ropa, se hace pasar aire caliente por las
prendas, permitiendo que el agua se evapore muy rpidamente.
Combustin
Las gotitas de combustible se vaporizan, cuando reciben calor,
mezclndose con los gases calientes en la cmara de combustin. El calor
(energa) tambin puede ser recibido por radiacin de cualquier pared
refractaria caliente de la cmara de combustin.
Deposicin de capas
Evaporando una sustancia y condensndola en un sustrato es posible
depositar capas delgadas.
lA EVAPORACIN ES UN PROCESO
FSICO EN EL QUE UN LQUIDO O
UN SLIDO SE CONVIERTE
GRADUALMENTE EN GAS,
considerando que en este proceso el
agua se calienta al absorber energa
calrica del sol tomando en cuenta que
esta, la fuente de energa del sol y que
esto permite culminar la fase. La
energa necesaria para que un gramo
de agua se convierta en vapor es de 540
caloras a 100 C valor conocido cmo
calor de evaporacin. Al ocurrir la
evaporacin la temperatura del aire
baja, al ser tomado el calor de la
superficie por la evaporacin
procedentemente es transportado a
otros niveles mediante el proceso
inverso de condensacin, se esta
entonces ante un mecanismo de mucha
importancia, en lo que respecta a la
transferencia y distribucin del calor
en la atmsfera en el globo terrestre.
Punto de ebullicin
Puntos de fusin en azul y puntos de ebullicin en rosado de los primeros ocho cidos
carboxilicos (C)
El punto de ebullicin de un compuesto qumico es la temperatura que debe alcanzar
ste para pasar del estado lquido al estado gaseoso; para el proceso inverso se
denomina punto de condensacin. La definicin exacta del punto de ebullicin es la
temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica. Por ejemplo, a
nivel del mar la presin atmosfrica es de 1 atm. o 760 mlHg, el punto de ebullicin del
agua a esta presin ser de 100C porque a esa temperatura la presin de vapor alcanza
una presin de 1 atm.
La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energa cintica de las
molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin
de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin
superficial y escapar.
Al llegar al punto de ebullicin la mayora de las molculas es capaz de escapar desde
todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin embargo, para la creacin de burbujas
en todo el volumen del lquido se necesitan imperfecciones o movimiento, precisamente
por el fenmeno de la tensin superficial.
La temperatura se mantiene constante durante todo el proceso de ebullicin, y el aporte
de ms energa slo produce que aumente el nmero de molculas que escapan del
lquido. Este hecho se aprovecha en la definicin de la escala de temperatura en grados
centgrados.
Un lquido puede calentarse pasado su punto de ebullicin. En ese caso se dice que es
un lquido sobrecalentado. En un lquido spercalentado, una pequea perturbacin
provocar una ebullicin explosiva. Esto puede ocurrir, por ejemplo, al calentar agua en
un recipiente liso (por ejemplo Pyrex) en un microondas. Al echar azcar en esta agua
sobrecalentada, el contenido completo puede ebullir en la cara del usuario, causando
quemaduras.
El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y de el tipo de las
fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la sustancia es
covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces (dipolo permanente dipolo permanente, dipolo inducido - dipolo inducido o puentes de hidrgeno)
En cualquier lquido, su punto de ebullicin se alcanza cuando su presin de vapor se
iguala a la presin atmosfrica , ya que en esas condiciones se puede formar vapor en
cualquier punto del lquido.
Elevacin del punto de ebullicin

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es
igual a la presin atmosfrica. Como el punto de ebullicin depende de la presin
atmosfrica, ste variar al modificarse la presin atmosfrica. En la literatura se
encuentra el punto de ebullicin normal (cuando la presin atmosfrica es 760 mm Hg)
de ciertos lquidos, pero a veces es necesario saber el punto de ebullicin de un lquido a
una presin atmosfrica distinta a 760 mm Hg, por ejemplo para hacer una separacin
de una mezcla por destilacin. Para calcular la variacin que hay entre el punto de
ebullicin normal y el punto de ebullicin a una presin atmosfrica se puede aplicar la
siguiente frmula: Teb = 1.1 x 10-4 x (760 - Patmosfrica) x (273 + Teb )
Donde:
Teb = Cambio en el punto de ebullicin (Punto de ebullicin normal - Punto de

ebullicin a presin dada)
Patmosfrica = Presin dada a la cual se quiere medir el punto de ebullicin
Teb = Punto de ebullicin del lquido a la presin dada (Patmosfrica)
Con un correcto manejo algebraico se puede determinar el punto de ebullicin normal

de un lquido al medir el punto de ebullicin a una presin dada, conociendo la presin
atmosfrica durante el experimento.
Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Elevaci%C3%B3n_del_punto_de_ebullici
%C3%B3n"
Ebullicin
Agua en proceso de ebullicin

La ebullicin es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso/gas. Se
realiza cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de ebullicin
del lquido a esa presin.
Si se contina calentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin aumentar la
temperatura: el calor se emplea en la conversin del agua en estado lquido en agua en
estado gaseoso, hasta que la totalidad de la masa pasa al estado gaseoso. En ese
momento es posible aumentar la temperatura de la masa gaseosa.
Este proceso es muy distinto a la evaporacin, que es paulatino y para el que no es
necesario el calentamiento de toda la masa. Este proceso es tambin el inverso a la
condensacin.
Agua (H2O) [editar]

Cuando se calienta el agua por encima de 100C (a 1 atm de presin), se transforma en
un gas, el vapor de agua, que no se puede ver porque es transparente.
En el nivel del mar (esto es, a 1 atm de presin), el agua hierve a una temperatura de
100C. A esta temperatura se la denomina punto de ebullicin del agua.
En altitudes superiores, la presin atmosfrica media disminuye, por lo que el agua
necesita temperaturas menores para entrar en ebullicin.
En una olla a presin, el agua llega a una temperatura de 120C antes de hervir, debido a
la mayor presin alcanzada por los gases en su interior. Gracias a esta mayor
temperatura del agua en el interior de la olla, la comida se cuece ms rpidamente.
La adicin de aditivos al agua hace aumentar su punto de ebullicin.
Equilibrio dinmico
Un equilibrio dinmico ocurre cuando dos procesos reversibles ocurren al mismo paso.
Muchos procesos (como algunas reacciones qumicas) son reversibles y cuando estn en
un equilibrio dinmico, reacciones opuestas ocurren al mismo paso.
Un ejemplo del proceso puede ser imaginado con un cubo lleno de agua que se coloca
en un cuarto pequeo. El agua del cubo evapora, y el aire en el cuarto se empieza a
saturar del vapor de agua. Eventualmente, el aire en el cuarto ser completamente
saturado y el nivel de agua en el cubo parar completamente. Sin embargo, el agua en el
cubo sigue evaporando. Lo que esta pasando es que las molculas de agua en el aire de
vez en cuando se chocan contra la superficie del agua y se vuelven a condensar. Esto
ocurre al mismo paso al que el agua evapora del cubo. Este es en un ejemplo del
equilibrio dinmico porque el paso de evaporacin es igual al paso de la condensacin.
El concepto del equilibrio dinmico no es limitado a los simples cambios de estado. Con
frecuencia est aplicado al anlisis cintico de reacciones qumicas para obtener
informacin til sobre la proporcin de reactivos y productos que formarn del
equilibro. Debera ser notado que en un equilibro las concentraciones de los reactivos y
las concentraciones de los productos son constantes.
El termino tambin tiene otras aplicaciones. Siempre se refiere a una situacin estable
mantenido por manteniendo procesos en equilibrio. Por ejemplo, en ecologa, una
populacin de organismos que no cambia resulta equilibrando el ndice de natalidad y el
ndice de mortalidad.
Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_din%C3%A1mico"
Ebullicin de Lquidos
Se entiende por ebullicin la generacin de vapor por calefaccin de un lquido, descartndose su

posible formacin por mera descompresin sbita del mismo a temperatura conveniente. Se distinguir
segn que la ebullicin vaya acompaada de conveccin natural o forzada.
Conveccin natural
Para poder estudiar este fenmeno nos ayudamos de las denominadas curvas de ebullicin.
La ebullicin acompaada de conveccin natural tiene lugar con la superficie de calefaccin inmersa en
el lquido. Excepto en las proximidades de la superficie, las velocidades del lquido provocadas por la
transmisin de calor son muy pequeas, este fenmeno que en principio tiene muy poco inters ha sido
muy estudiado debido a su facilidad de estudio y a que la informacin obtenida puede ser utilizada para
extrapolarla al caso de ebullicin con conveccin forzada cuyo estudio es mucho ms complejo.
En la ebullicin con conveccin natural, el flujo de calor q, es funcin principal de la sobrecalefaccin de
la superficie calefactora respecto a la de ebullicin del lquido (Tp - Ts ). Por ello, los resultados
experimentales de este tipo de ebullicin se representan de la forma q frente a ( Tp - Ts ) constituyendo
las curvas de ebullicin.
Consideremos primero un experimento en el que la fuente calorfica es un conductor metlico calentado
elctricamente situado en el seno del lquido, con lo que podr variarse a voluntad el flujo de calor q. En
la figura se muestra la curva de ebullicin:
Par valores pequeos de q, el calor se transmite nicamente por conveccin, hasta alcanzarse el punto
A, a partir del cual comienza la formacin de burbujas superficiales. Cuando el lquido moja bien la
superficie slida, la sobrecalefaccin de sta en el punto A, puede ser bastante elevada y al incrementar
q puede reducirse la misma, tramo AB, fenmeno conocido como histresis de la curva de ebullicin,
que no se presenta en muchos casos en que el lquido no moje en igual grado al slido, siendo entonces
el tramo correspondiente de la curva de ebullicin el JB.
El tramo BC de la curva corresponde a la llamada ebullicin nucleada, debido a la repetida formacin de
burbujas en ciertos centros de nucleacin de la superficie de calefaccin. Para pequeos valores de q,
slo son activos algunos centros nucleadores distribuidos al azar que originan corrientes de burbujas
bien diferenciadas; al crecer el valor de q, aumenta el nmero de tales centros con reducida elevacin de
la sobrecalefaccin ( Tp - Ts ), formndose por coalescencia de las burbujas, columnas de vapor
irregulares que abandonan la superficie.
Al seguir aumentando q, y rebasar el punto C de la curva, se manifiesta un mayor incremento de la
sobrecalefaccin ( Tp - Ts ) producindose un repentino cambio de rgimen, al correspondiente al tramo
EF, denominado ebullicin con pelcula estable. Esta transicin DE se conoce tambin con otros
nombres: flujo de calor crtico, primera crisis de la ebullicin, trmino de la ebullicin nucleada y
ebullicin destructiva, ya que la temperatura que alcanza la superficie del slido en esta transicin
puede rebasar, en ocasiones, el punto de fusin de la misma. Si el lquido est subenfriado, esta
transicin puede producirse para valores de q ms elevados.
En la ebullicin con pelcula estable, la superficie de calefaccin se cubre totalmente con una pelcula de
vapor a cuyo travs el calor debe ser transmitido por conduccin y radiacin, a fin de producir la
evaporacin en la superficie interfacial vapor-lquido, en forma de grandes burbujas bastante ordenadas.
La ebullicin con pelcula, una vez alcanzada, es estable para valores de q, inferiores al crtico, por lo que
si se reduce el valor de q, se recorre el tramo FG de la curva.
Posteriormente, el rgimen de ebullicin con pelcula se hace inestable, GH, y pasa a la ebullicin
nucleada en el punto H. Esta segunda transicin se denomina: flujo de calor mnimo, segunda crisis de la
ebullicin o punto de Leidenfrost.
Reduciendo an ms el valor de q, se recorre el tramo HBJ confundindose finalmente la curva con la
correspondiente al rgimen de conveccin natural sin ebullicin.
Consideramos ahora un experimento en el que la fuente calorfica es vapor de agua que condensa a
presin conveniente en el interior de un tubo situado en el seno del lquido, con lo que podr variarse a
voluntad Tp. En la siguiente figura se muestra su curva de ebullicin:
La principal diferencia con el experimento con q como variable independiente es la presencia del nuevo
rgimen de transicin o de ebullicin con pelcula inestable correspondiente a un tramo de curva que
conecte los puntos D y G de la primera figura, dando la curva de ebullicin siguiente. Se trata de un
rgimen mixto con partes de la superficie de calefaccin fluctuando entre la ebullicin nucleada y la
ebullicin con pelcula.
La curva de ebullicin es ahora prcticamente la misma para temperatura de la superficie de calefaccin

creciente o decreciente.
Una vez que hemos visto la utilidad de las curvas de ebullicin veremos el efecto de algunas variables
sobre la ebullicin.
Superficie de Calefaccin. La naturaleza y condicin de la superficie tiene gran influencia sobre el
rgimen de ebullicin nucleada, mientras que apenas afecta al flujo de calor crtico y al rgimen de
ebullicin con pelcula.
En general cuanto ms pulida sea una superficie, mayor deber ser su temperatura para la ebullicin
nucleada.
Geometra del sistema. La ebullicin nucleada no viene afectada por sta, siempre que las
dimensiones d la superficie de calefaccin sean claramente superiores a las de las burbujas tpicas y su
situacin tal que las burbujas puedan escapar de la misma.
Salvo en el caso de grandes superficies horizontales, la ebullicin con pelcula no se ve afectada por la
geometra del sistema.
Presin. Para una cierta combinacin, superficie de calefaccin-lquido-flujo de calor, la sobrecalefaccin
de la primera ( Tp - Ts ) disminuye al aumentar la presin del sistema y el flujo de calor crtico alcanza su
valor mximo para una presin 30% de la crtica del lquido.
Temperatura de la superficie. Aunque la temperatura de la superficie de calefaccin vare
aleatoriamente, la curva de ebullicin caracterstica no vara.
Gas disuelto. Si el lquido contiene apreciable cantidad de gas disuelto, pueden formarse burbujas
sobre la superficie de calefaccin, incluso para valores negativos de su sobrecalefaccin ( Tp - Ts ). En tal
caso, dichas burbujas crecen mucho ms lentamente por estar regido su crecimiento por la transferencia
del gas disuelto, pero en cualquier caso mejora lgicamente la transmisin de calor. De adherirse a la
superficie grandes burbujas, puede alterarse sensiblemente el rgimen inicial de mera conveccin.
Pequeos espesores de lquido. Para espesores de lquido de menos de 1 cm el desarrollo de la
ebullicin es distinto.
Con espesores de agua de 2-5 mm. se observa la formacin de burbujas de hasta 20 mm. de dimetro
cuya vida era tanto mayor cuanto ms pequea fuera q. Para espesores inferiores ya no se formaban
grandes burbujas, sino pequeas, que desde los centros de nucleacin de la superficie rompan a travs
de la pelcula lquida. En todos los casos el flujo de calor crtico corresponda a la aparicin de superficies
secas, pudiendo producirse la ebullicin destructiva para flujos de calor muy inferiores al crtico en el
caso de formacin de grandes burbujas.
Si se depositan pequeas porciones de lquido sobre una superficie slida muy sobrecalentada se
produce un tipo peculiar de ebullicin, es la denominada ebullicin esferoidal o de Leidenfrost. Durante la
misma las gotas quedan completamente soportadas sobre una pelcula de vapor, evaporndose
lentamente hasta que desciende la temperatura de la superficie y se inicia la ebullicin nucleada.
Ahora analizaremos cada periodo por separado.
Periodo o rgimen de conveccin sin ebullicin.
Para este rgimen la proporcionalidad encontrada fue la siguiente:
q " ( Tp - T )5/4
Periodo o rgimen de ebullicin nucleada.
Rohsenow propuso una correlacin semiemprica para la ebullicin nucleada:
cpl( Tp - Ts)/= C [q/(l) "(/g(l - g )]0.33[cpll/ kliq]S (11)
Donde: cpl! calor especfico del lquido.
! calor latente de vaporizacin.

l! viscosidad del lquido.
g ! aceleracin de la gravedad.
! tensin superficial.
l y g! densidades del lquido y del vapor.
kliq! conductividad calorfica del lquido.
El exponente S se considera igual a 1.0 en el caso del agua y 1.7 para el resto de los lquidos. La
constante C que depende de la combinacin lquido-superficie, tiene los valores que se indican en la
tabla:
Lquido
Superficie
Agua
Nquel
0.006
Agua
Platino
0.013
Agua
Cobre
0.013
Agua
Bronce
0.006
Tetracloruro de Carbono
Cobre
0.013
Benceno
Cromo
0.010
n-Pentano
Cromo
0.015
Etanol
Cromo
0.0027
Isopropanol
Cobre
0.0025
n-Butanol
Cobre
0.0030
El valor del flujo q obtenido de la ecuacin 11 dividido por la diferencia de temperatura ( Tp - T ) conduce
al valor del coeficiente de transmisin de calor individual h correspondiente a la ebullicin nucleada.
Periodo o rgimen de ebullicin con pelcula estable.
Bromley estudi la ebullicin con pelcula sobre cilindros horizontales. En estos casos el calor se
transmite por conduccin a travs de la fina pelcula de vapor y evapora el lquido que limita por su parte
externa. La movilidad de la pelcula de vapor depender del gradiente de presin esttica y de las
tensiones de rozamiento en cada punto, siendo inciertas las condiciones lmite en la interfase vaporlquido. Suponiendo que en sta la velocidad y el rozamiento son nulos se llega a una expresin del
coeficiente de transmisin de calor medio similar a la correspondiente al coeficiente para la
condensacin en pelcula:
h = 0.62 [ k3gasg( l - g )g/( g ( Tp - Ts ) D)]1/4 (12)
siendo kgas y g, la conductividad calorfica y la viscosidad del vapor, respectivamente; D, el dimetro
externo del tubo.
Esta ecuacin reproduce los datos experimentales con una precisin de 10%, excepto para valores muy
pequeos o muy grandes del dimetro D. En el primer caso el espesor de la pelcula de vapor ya no
resulta despreciable frente al mismo, y en el segundo, las condiciones lmites supuestas para la interfase
vapor-lquido ya no son adecuadas.
Para las superficies verticales no es vlido el estudio realizado anteriormente, ya que pueden formarse
ondulaciones o incluso alcanzar el vapor en la pelcula el rgimen turbulento de ser su longitud
suficiente.
Para el caso de superficies horizontales debe considerarse la estabilidad de una pelcula de vapor plana y
de escassima densidad bajo una capa de lquido ms denso. Cualquier distorsin de la interfase se
favorece por la fuerza gravitatoria y se frena por la tensin superficial. Taylor comprob que la interfase
es inestable para cualquier alteracin con longitud de onda superior al siguiente valor crtico:
C = 2[ / (g( l - g ))]1/2 (13)
Berenson supuso que en la ebullicin con pelcula horizontal, las burbujas se forman a distancias D,
alimentadas por el vapor de una finsima pelcula circundante a las que resulta aplicable la ecuacin 12.
Haciendo una simplificacin encontramos que:
h = 0.42{ k3gasg( l - g )g/( g ( Tp - Ts ) [ / (g( l - g ))]1/2)}1/4 (14)
Flujo de calor crtico.
Justamente antes de alcanzarse el flujo de calor crtico, al trmino de la ebullicin nucleada, aumenta la
generacin de vapor en la superficie caliente que debe ser continuamente recubierta de lquido
establecindose un flujo en contracorriente desde y hacia la misma de las dos fases. Al parecer, la
condicin crtica se alcanza cuando se rompe el equilibrio entre ambos flujos por predominio del de
vapor. Suponiendo iguales reas de flujo para ambas fases se puede calcular ese flujo volumtrico crtico
de vapor, que multiplicado por el calor latente conduce al deseado flujo crtico de calor:
qcrt = 0.18g1/2 [ (l - g )g]1/4 [l / ( l + g )]1/2 (15)
Como ya sabemos el subenfriamiento del lquido sobre la superficie de calefaccin eleva
considerablemente qcrt.
Las ecuaciones anteriores desarrolladas para superficies horizontales pueden aplicarse tambin para
superficies verticales cortas. En superficies verticales ms extensas el problema pasa a ser de
conveccin forzada.
Conveccin Forzada
La ebullicin se desarrolla en un flujo bifsico forzado, externo o interno, constituido por un lquido y el
vapor resultante de la propia ebullicin.
La ebullicin con conveccin forzada se distingue de la acompaada de conveccin natural en tres
aspectos fundamentales:
" La transmisin de calor en el lquido fro modifica sensiblemente las condiciones de iniciacin de la
ebullicin.
" El vapor generado, al iniciarse la ebullicin en la superficie de la conduccin, afecta considerablemente
el flujo del lquido cuyo contenido en vapor en cada seccin depende de las condiciones en todas las
restantes.
" Por ltimo, el flujo bifsico, lquido-vapor se desarrolla con elevados gradientes de presin y, por tanto,
de temperaturas de saturacin.
Por todo ello en este caso, los clculos se realizan escalonadamente a lo largo de la conduccin.
Consideramos un tubo cilndrico vertical con su pared calentada por un flujo de calor uniforme, por cuya
parte inferior penetra un lquido fro, tal como se muestra en la figura:
Entre las secciones A y B el calor se transmite solamente a un lquido que circula sin ebullicin alguna,
pues aunque la temperatura de la pared Tp supera a la temperatura de saturacin TS , no llega a
alcanzar el valor requerido para que se inicie la nucleacin de burbujas. Al llegar a la seccin B se
alcanza la sobrecalefaccin ( Tp - TS ) necesaria para que se inicie dicha nucleacin, muchas veces
acompaada de un brusco descenso de la temperatura Tp, fenmeno de histresis equivalente al que se
produce en la ebullicin con conveccin natural, alcanzndose una sobrecalefaccin prcticamente
constante entre la secciones B y D.
En la seccin B la masa principal del lquido permanece todava a temperatura muy inferior a la de
saturacin, por lo que las burbujas de vapor originadas en las paredes se deslizan sobre las mismas al
crecer y recondensar. En la seccin C, la temperatura msica del lquido, sin llegar a la de saturacin, ha
aumentado lo suficiente para que las burbujas se extiendan a toda la masa lquida, creciendo
forzosamente la concentracin de vapor, en el flujo. Entre las secciones C y D, la temperatura msica del
lquido llega a la de saturacin, las burbujas ya no recondensan y el flujo bifsico alcanza primero el
rgimen de burbujeo entre las secciones C y D, despus debido a la coalescencia de las burbujas, el de
pistn entre las secciones D y E y, a continuacin, el anular entre las secciones E y F con una fina
pelcula de lquido deslizndose sobre las paredes y un ncleo central de vapor que fluye a gran
velocidad y arrastra gotas de lquido. Finalmente puede alcanzarse una seccin como la F en la que la
pared del tubo llegue a secarse por arrastre de la pelcula lquida por el vapor, con la consiguiente
elevacin de su temperatura: ebullicin destructiva.
Estudiaremos cada una de los tramos de este tipo de ebullicin por separado.
Ebullicin nucleada.
Antes de iniciarse la ebullicin del lquido se aplicarn las ecuaciones habituales de transmisin de calor
en rgimen laminar o turbulento segn proceda. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que elevados
flujos de calor a travs de la pared de la conduccin, combinados con velocidades no excesivas del
lquido, pueden motivar apreciables efectos convectivos pudiendo alcanzarse antes de lo esperado la
temperatura de la pared requerida para la iniciacin de la ebullicin.
Tras la seccin de iniciacin de la ebullicin, la temperatura de la pared y con ella su sobrecalefaccin
suele descender ligeramente. El descenso se atribuye a los pequeos ngulos de contacto de los lquidos
bien desgasificados y sugiere que los centros de nucleacin inestables se activan al ser barridos por las
burbujas procedentes de los centros estables anteriores. Para flujos de calor en las paredes ms
pequeos disminuye la sobrecalefaccin de la pared en la regin de ebullicin superficial sin variar su
seccin de iniciacin.
El modelo de nucleacin que se considera explica, asimismo, la ausencia de nucleacin durante el
posterior rgimen de flujo anular: la pequea sobrecalefaccin (Tp - TS ) necesaria para la transmisin de
calor desde la pared a travs de la fina pelcula lquida, slo es efectiva para activar centros de
nucleacin o cavidades demasiado grandes para que las presente la pared.
Los datos experimentales de la ebullicin nucleada en el caso de la conveccin forzada suelen
presentarse como en el de la conveccin natural de la forma q frente a (Tp - TS ). Para valores de q muy
superiores a los de iniciacin de la ebullicin nucleada todos los puntos experimentales se alinean sobre
una curva nica, no importa la velocidad y temperatura del lquido a pesar de la gran influencia de
ambas variables sobre las caractersticas del flujo. En conveccin forzada, la ebullicin nucleada puede
persistir para valores de q muy superiores a los de qcrt correspondientes a conveccin natural con la
misma superficie, pudindose considerar, en primera aproximacin, que la curva para ebullicin
nucleada bien desarrollada de la conveccin forzada es prolongacin de la correspondiente a la ebullicin
nucleada en conveccin natural. Experimentos pusieron de manifiesto que esta aproximacin no era muy
precisa; sin embargo, puede utilizarse a falta de datos experimentales, si se dispone de los de
conveccin natural con la superficie de que se trate.
Hay una serie de ecuaciones dimensionales para representar el tramo de curva correspondiente a la
ebullicin nucleada bien desarrollada:
Ecuacin de Jens y Lottes:
Tp - TS = 25q0.25 exp(-p/62) (15)
Ecuacin de Thom y col.:
Tp - TS = 22.65q0.5 exp(-p/87) (16)
Se ha sugerido que durante la conveccin forzada, las caractersticas de las superficies influyen mucho
menos que durante la conveccin natural, debido a que los mayores valores de q y (Tp - TS ) en el caso
de la primera, activa los centros de nucleacin ms pequeos siempre abundantes en la mayora de las
superficies.
En la regin de ebullicin nucleada en desarrollo, transicin entre la de conveccin exclusiva en el lquido

y la de ebullicin nucleada bien desarrollada, son importantes los mecanismos de transmisin de calor
caractersticos de las dos ltimas. Rohsenow sugiri que deban sumarse el flujo de calor por conveccin
en el lquido qc para cada diferencia local de temperaturas Tp - TS y el flujo de calor por ebullicin
nucleada qn:
q = qc + qn
Bergles y Rohsenow propusieron el trazado de una curva para ebullicin nucleada en desarrollo; la curva
se divide en tres trozos. Un tramo representa la conveccin pura en el lquido y se representa por la
ecuacin:
qc = hL (Tp - T)
Otro tramo representa la ebullicin nucleada bien desarrollada y se caracteriza por ecuaciones del tipo
15 y 16. Por ltimo el tramo intermedio es el que representa la ebullicin nucleada en desarrollo, su
ecuacin caracterstica es del tipo:
q = qc {1 + [qn / qc (1 - qc/qn )]2 }1/2 (17)
Por anlisis dimensional y experimentacin se han deducido algunas correlaciones para la ebullicin
nucleada en lquidos subenfriados:
L/hL = 78.5Prl T0.50.46 [ q/(gV)]0.67[/( cPl (TS - T ))]0.5( g/l ) (18)
en la que: L es la longitud del tubo; T0.5= (Tp + T )/2, y V es la velocidad del fluido. La fiabilidad de la
ecuacin es de un 40% aproximadamente, teniendo el inconveniente de conducir a hL infinito en el caso
de T = TS.
Los anlisis anteriores tambin son vlidos para rgimen de flujo en tubos horizontales y en otros
sistemas de conveccin forzada utilizando el correspondiente dimetro equivalente.
Rgimen anular.
Sin ebullicin nucleada.
A concentraciones de vapor superiores a 5-10 %, el rgimen de flujo en el tubo vertical se hace anular. A
medida que aumenta la generacin de vapor a lo alto del tubo lo hacen tambin su velocidad de flujo y
el coeficiente de transmisin de calor. El efecto es tanto ms pronunciado cuanto mayor es el caudal
inicial del lquido. A elevados caudales msicos, elevadas concentraciones de vapor y pequeos flujos de
calor q, la capa lquida sobre la pared puede ser suficientemente fina para que la temperatura de aqulla
se mantenga inferior a la necesaria para la nucleacin, no producindose ebullicin alguna. El calor se
transmite principalmente por conduccin a travs de la capa lquida, producindose la evaporacin en la
superficie interfacial lquido-vapor.
La correlaciones empricas del coeficiente de transmisin de calor individual en flujo turbulento interno
de fluidos son del tipo:
Nu = (Re, Pr) (19)
Se comprende que en el caso del flujo anular lquido-vapor a travs de un tubo vertical, en cuanto a la
capa lquida se refiere, podra utilizarse una correlacin de este tipo siempre que se empleasen los
nmeros adimensionales apropiados. Como el nmero de Reynolds es el mismo, llene o no el lquido la
conduccin y otro tanto sucede con el nmero de Prandtl en el que slo figuran las propiedades fsicas
del lquido, se comprende pues que segn la funcin anterior los nmeros de Nusselt del lquido
circulando en forma de capa Nu o llenando el tubo NuLL debern ser iguales.
El dimetro equivalente para el flujo del lquido en forma de capa de espesor e muy inferior al dimetro
del tubo D, ser:
De = 4DE/(D) = 4e
Por consiguiente:
h4e/kliq = hLLD/kliq
h/hLL = D/4e
representando h y hLL los coeficientes de transmisin de calor a travs del lquido fluyendo en forma de
capa o llenando el tubo, respectivamente.
Por (1- ) se entiende la fraccin volumtrica de lquido, para un tubo de longitud L se tendr:
1- = DeL/(D2L/4) = 4e/D
y, por tanto, las dos ltimas relaciones conducen a lo siguiente:
h/hLL = 1/ ( 1- ) (20)
Sabemos que la fraccin msica de vapor es funcin de la fraccin volumtrica del lquido:
X = f ( 1- )
Con lo que llegamos a lo siguiente:
h/hLL = f ( 1/X ) (21)
Con ebullicin nucleada.
Para elevados flujos de calor q en las paredes puede producirse nucleacin en las mismas durante le
rgimen anular. Cuando el rgimen anular est acompaado de la ebullicin nucleada, su condicin
crtica de secado de la pared puede alcanzarse no slo por barrido de la capa lquida sobre ella por la
corriente de vapor central con velocidad creciente, sino tambin por intensificarse la nucleacin
superficial simultneamente a dicho efecto.
La mejor correlacin encontrada es la siguiente:
q = h (Tp - TS ) = (hmic + hmac ) (Tp - TS ) (22)
siendo hmic el coeficiente de transmisin de calor por microconveccin que corresponde a la
contribucin de la ebullicin nucleada; hmac, el coeficiente de transmisin de calor por macroconveccin
que corresponde a la contribucin de la conduccin y de la conveccin a travs del lquido. Las
expresiones de estos coeficientes son:
hmac = 0.023 [ G(1-x)D/l]0.8 Prl0.4 kliqFc /D
hmic = 0.00122[kliq0.79cpl0.45l0.49/ (0.5l0.290.24g0.24)]( Tp - TS)0.24 (pp-pS)0.75Sc
siendo Fc y Sc dos factores cuyo significado y valores fue determinado a partir de numerosos datos
experimentales y representados grficamente.
Para llegar a los valores de h y (Tp - TS) que corresponden a un cierto flujo de calor q, para valores
determinados de la velocidad msica total G y de la concentracin de vapor x, se calculan
ordenadamente los valores de hmac y hmic para una serie de valores (Tp - TS). Representando
finalmente los valores de q que corresponden a cada uno de (Tp - TS) podr interpolarse para poder
encontrar los correspondientes al indicado valor de q.
Se han propuesto otros mtodos empricos basados en la ecuacin 21 debidamente corregida para tener
en cuenta la contribucin de la ebullicin nucleada, bien mediante factores de correccin bastante
complejos o transformada en la siguiente:
h/hLL = C1 [Eb + C2(1/X)n1]n2
siendo Eb el denominado nmero de ebullicin, relacin entre el flujo msico normal a la pared debido a
la ebullicin y el flujo msico total a travs del tubo:
Eb = (q/)/G
Flujo de calor crtico: ebullicin destructiva.
Aumentando progresivamente el flujo de calor q aplicado a una superficie en contacto con un lquido, se
llega a un valor qcrit para el cual se pierde dicho contacto debido a la interposicin de vapor entre una y
otro, con la consiguiente crisis del fenmeno de ebullicin. Al sobrevenir esta crisis, el coeficiente de
transmisin de calor disminuye abruptamente debido a la pequea conductividad calorfica del vapor
interpuesto y de no reducirse dicho flujo qcrit, la temperatura de la pared se eleva rpidamente, aunque
para grandes concentraciones de vapor puede no sobrevenir el deterioro fsico de la superficie.
Puede llegarse al flujo de calor crtico por dos mecanismos. En el caso de la ebullicin nucleada, tanto en
el seno del lquido fro como saturado, puede desencadenarse la crisis por la formacin y desarrollo de
una pelcula de vapor sobre la superficie caliente, pasndose a un rgimen de ebullicin con pelcula. En
el caso del rgimen anular la crisis se atribuye a la desaparicin de la capa lquida sobre la superficie
caliente por arrastre y evaporacin dando paso a un rgimen de superficie seca. Caso de estar
acompaado de ebullicin nucleada el rgimen anular, la crisis sobrevendr por ambos mecanismos.
Entre los factores determinantes del fluido de calor crtico y la posible ebullicin destructiva posterior los
ms importantes son los siguientes:
" Propiedades del fluido de que se trate y flujo msico y entalpa de entrada del mismo.
" Caractersticas de la superficie de las conducciones.
" Distribucin relativa de las dos fases, fuerzas centrfugas en codos y serpentines, secciones de paso
complejas, etc.
" Uniformidad o no del flujo de calor en la superficie.
" Estabilidad de la corriente fluida, dispositivos para favorecer el mojado de la superficie, etc.
La prediccin de las condiciones a las que se alcanza el flujo crtico, pudiendo sobrevenir la destruccin
de las paredes de las conducciones, depende de la complejidad de la instalacin y de los datos
experimentales disponibles.
En el caso del agua y de conducciones verticales se posee gran cantidad de datos que han conducido a
una serie de correlaciones empricas. En el caso de que vare la geometra, superficie, etc., se recurre a
una serie de variaciones gracias a los ordenadores.
La importancia del flujo de calor crtico, cuyo valor es indispensable conocer, ha motivado el desarrollo
de numerosas correlaciones. La correlacin emprica ms utilizada es la de Macbeth basada en la
hiptesis de que dicho flujo crtico es funcin de la concentracin de vapor al producirse la brusca
sobrecalefaccin.
En esta correlacin se divide el flujo crtico en dos regiones, que en el caso de conducciones verticales
son las siguientes:
Regin de pequea velocidad msica.
qcrit 10-6 = (G 10-6)0.5(1-xL)/135
Regin de elevada velocidad msica.
qcrit 10-6 = [A' - D(G 10-6) xL/4] /C'
siendo:
A' = Y0DY1(G 10-6)Y2[1 + Y3D + Y4(G 10-6) + Y5D(G 10-6)]
C' = Y6DY7(G 10-6)Y8[1 + Y9D + Y10(G 10-6) + Y11D(G 10-6)]
Donde de Y0 a Y11 son constantes funcin de la presin absoluta p.
Condensacin de Vapores
La condensacin de vapores puede producirse de distintos modos:
Pelcula.
En gotas.
Homognea. Se desarrolla en forma de niebla en el seno de un gas al disminuir la temperatura del
vapor por debajo de la de condensacin.
Por contacto directo. Cuando se produce sobre una superficie un lquido fro con el que se pone en
contacto el vapor.
Bifsica. Si por tratarse de una mezcla de varios vapores, su condensacin conduce a lquidos
inmiscibles.
Desde el punto de vista industrial la que tiene mayor inters es la condensacin en pelcula.
Condensacin en pelcula.
Condensacin sobre una superficie plana vertical.
El estudio que se lleva a cabo a continuacin tambin es vlido para tubos verticales cuyo dimetro sea
muy superior al espesor de la pelcula de condensado.
Partimos de las siguientes suposiciones:
" Flujo laminar del condensado descendente.
" Propiedades fsicas del condensado prcticamente constantes, evaluadas a la temperatura de la
pelcula ( Tg + T p )/2.
" Temperatura de la superficie Tp constante.
" Vapor saturado con temperatura de saturacin constante.
" Distribucin lineal de la temperatura en la pelcula de condensado.
" Efectos de inercia despreciables.
" Ausencia de ondulaciones en la superficie de condensado.
" Pequea velocidad del vapor: rozamiento en la superficie lquido - vapor despreciable.
En la siguiente figura se muestra una superficie plana vertical sobre la que desciende una capa lquida
procedente de la condensacin de un vapor en contacto con ella.
Mediante una serie de operaciones, simplificaciones y dems, llegamos a la ecuacin de la distribucin
de la velocidad vz en la capa del condensado:
vz = ( l - g )/l g (E2 - x2 )
El caudal msico de condensado por unidad de anchura se consigue integrando la velocidad entre los
lmites desde 0 hasta E, y multiplicndolo por la densidad del lquido:
= 1/3 l ( l - g )/l g E3
La variacin de este caudal por unidad de longitud nos dar el flujo msico de condensacin Gc:
Gc = l ( l - g )/l g E2 dE/dz (23)
Puesto que el calor que se transmite a travs de la pelcula de condensado es el procedente de la
condensacin del vapor, y lo es por conduccin, tendremos:
q = Gc = kliq ( Ts - Tp )/E (24)

Sustituyendo Gc por su valor llegamos a la ecuacin diferencial:
E3 dE/dz = lkliq ( Ts - Tp )/(l ( l - g ) g)
Integrando esta ecuacin en las condiciones lmites z=0 y E=0 llegamos a que:
E = { 4lkliq ( Ts - Tp )z/[l ( l - g ) g]}1/4 (25)
De las ecuaciones 24 y 25 se deduce que:
h = kliq /E = {l ( l - g ) g kliq3/ [4l( Ts - Tp )z]}1/4 (26)
Esta es la expresin del coeficiente individual de transmisin de calor local, a travs de este podemos
llegar al coeficiente de transmisin de calor individual media para una superficie vertical de altura L,
llegamos a este integrando:
hm = 0.943 {l ( l - g ) g kliq3/ [Ll( Ts - Tp )z]}1/4 (27)
El caudal de condensado por unidad de anchura, en la base de la superficie, lo podemos poner en
funcin de hm , de la diferencia de temperaturas ( Ts - Tp ) constante y del calor latente de
condensacin, nos encontraramos con la siguiente expresin:
L = L hm ( Ts - Tp )/ (28)
Si despejamos el valor de ( Ts - Tp ) de la ecuacin anterior y lo sustituimos en la ecuacin 27 obtenemos
lo siguiente:
hm = 1.47 {l ( l - g )g kliq3/ l2}1/3 ReL-1/3 (29)
Donde ReL es el nmero de Reynolds del condensado en la base de la superficie:
ReL = 4L/l
Al iniciar este anlisis nos hemos basado en una serie de suposiciones, ahora vamos a ir introduciendo
las correcciones para cada una de estas suposiciones.
Viscosidad variable.
Hemos considerado que todas las propiedades fsicas del condensado se mantendrn constantes, en
realidad la nica propiedad que se desva de este comportamiento es la viscosidad. Podemos aceptar
que la variacin de la viscosidad con la temperatura es de la siguiente forma:
1/ = a + bT
Tambin consideramos que el descenso de la temperatura es lineal en la capa lquida. Slo tendremos
que evaluar la viscosidad a una temperatura media, Ts - (3/4)(Ts - Tp), y de esta forma no se alterar el
estudio anterior.
Temperatura de la superficie (Tp) variable.
La temperatura de la superficie slida vara al hacerlo z. Existen dos casos extremos; en el primero se
supone que prcticamente toda la resistencia trmica reside en la capa de condensado, por ser muy
buena la transmisin de calor entre el refrigerante y la superficie, la temperatura Tp sera constante. El
otro caso extremo es que prcticamente toda la resistencia trmica resida en el refrigerante, con un
coeficiente de transmisin individual y temperatura del refrigerante constante puede alcanzarse un flujo
de calor constante. En este caso se llega a la ecuacin 29.
En los casos en que vare la temperatura con z, suponiendo que dicha variacin sea del tipo:
Ts - Tp " zn
llegamos a la ecuacin:
hm = (4/(3-n)) ( (n+1)/4)1/4 {l ( l - g ) g kliq3/ [Ll( Ts - Tp )]}1/4 (30)
Esta ecuacin se simplifica para n=0.
Temperatura de saturacin (Ts) variable.
Si se trata de vapor puro saturado, su Ts es constante si la resistencia interfacial lquido-vapor es
despreciable. Si el vapor no es puro, sino que est diluido con gas permanente, Ts vara
significativamente y el tratamiento anterior pierde toda su validez.
Vapor sobrecalentado (Tg > Ts ).
En este caso, el flujo de calor vertical hacia la superficie sera:
q = Gccpg (Tg - Ts ) + Gc = Gc ( + 1)
donde = cpg (Tg - Ts ) /.
Repitiendo el mismo tratamiento anterior pero variando el valor del flujo de calor, llegamos a otra
expresin para hm y para el caudal de condensado por unidad de anchura:
hm = 0.943 {l ( l - g ) g kliq3 (1+ )/ [Ll( Ts - Tp )]}1/4 (31)
L = Lhm ( Ts - Tp ) / (( 1+)) (32)
Descenso de temperaturas no lineal en la pelcula de condensado.
En realidad, parte del calor de condensacin es transportado por el propio condensado en su descenso,
determinando un perfil de temperaturas no lineal en la capa del mismo y su subenfriamiento en la base
de la superficie.
Se puede llegar a una solucin aproximada introduciendo un factor adimensional:
= cpl (Ts-Tp)/
Utilizando este factor llegamos a unas ecuaciones sustitutivas:
E = { 4lkliq ( Ts - Tp )z/[l ( l - g ) g] [1 + 11/40]-1}1/4
h = {l ( l - g ) g kliq3/ [4l( Ts - Tp )z] [1 + 27/40]}1/4
hm = 0.943 {l ( l - g ) g kliq3/ [Ll( Ts - Tp )] [1 + 27/40]}1/4
L = L hm ( Ts - Tp )/ [1 + 3/8]-1
La diferencia entre estos resultados y los obtenidos con el tratamiento anterior slo son apreciables si lo
es el valor del factor adimensional .
Efectos de inercia apreciables.
Se entienden por tales aceleraciones a que estn sujetos el vapor y el condensado. El primero debe ser
acelerado o decelerado hasta la velocidad de la superficie lquida antes de condensar. El segundo es
acelerado en su descenso y decelerado en su desplazamiento hacia la superficie debido al componente
vx de su velocidad.
Las correcciones incluidas en el tratamiento anterior para solucionar esta aproximacin es muy compleja.
Ondulaciones en la superficie de condensado.
Los coeficientes de transmisin de calor calculados mediante la ecuacin propuesta en un principio y los
encontrados experimentalmente difieren un tanto, esto se debe a las ondulaciones presentes en la
superficie del condensado.
Elevada velocidad del vapor: rozamiento en la superficie interfacial apreciable.
Cuando el rozamiento es apreciable es necesario variar la ecuacin de la distribucin de la velocidad en
la capa de condensado introduciendo un valor ficticio de la densidad del vapor e introducir el trmino de
la tensin de rozamiento en la superficie interfacial lquido-vapor.
Al final obtenemos una serie de ecuaciones en funcin de los dos parmetros ya mencionados.
Turbulencia
Colburn aplic el concepto de factor de transmisin de calor jH, estableciendo la analoga entre los
transportes de cantidad de movimiento y energa en flujo interno por tubos cilndricos, al flujo de
condensado en forma de capa por una superficie vertical. Para este ltimo caso propuso la relacin:
jH = h Prl2/3/ (cplG) = 0.027 Rel-0.2 = f/2 (33)
Tambin lleg a que cuando el rozamiento en la superficie interfacial es despreciable:
E = [(f/2)2/(l ( l - g )g)]1/3 = [0.027 Rel-0.22/(l ( l - g )g)]1/3 (34)
De las dos ltimas expresiones se deduce que:
h = 0.056 [l ( l - g )g kliq3/ l2]1/3Prl1/3Rel0.2 (35)
Tambin se obtuvo la ecuacin para el coeficiente de transmisin individual medio. Otros se dedicaron al
estudio de este rgimen cuando el rozamiento en la superficie interfacial era notable, se lleg a una serie
de grficas.
Superficies planas inclinadas.
Si las superficies planas o los tubos cilndricos a los que puede aplicarse el tratamiento de aqullas,
forman un ngulo distinto de cero con la horizontal, son vlidas todas las ecuaciones deducidas
sustituyendo el valor de la gravedad, g, siempre que aparezca en ellas por el producto (g sen).
Condensacin sobre tubos horizontales.
En la figura siguiente se esquematizan los tres casos que vamos a estudiar: a) sobre el exterior de un
solo tubo; b) sobre el exterior de una serie de tubos paralelos en un plano; c) en el interior de un slo
tubo.
Condensacin sobre el exterior de un solo tubo horizontal.
El tratamiento es anlogo al de superficies verticales y rgimen laminar:
hm = 0.725 {l ( l - g ) g kliq3/ [Dl( Ts - Tp )]}1/4 (36)
hm = 1.51 {l ( l - g )g kliq3/ l2}1/3{'/l}-1/3 (37)
representando D el dimetro externo del tubo, y ' el caudal msico de condensado por unidad de
longitud de tubo.
A estas ecuaciones se les pueden aplicar todas las correcciones anteriormente aplicadas a las superficies
verticales.
Condensacin sobre el exterior de una serie de tubos paralelos en un plano.
Como vemos en la figura los espesores de las capas de condensado sobre los tubos crecen
progresivamente desde el tubo superior al inferior al caer aqul, de unos tubos a otros, por lo que los
coeficientes de transmisin de calor individuales medios de los mismos disminuyen en igual sentido.
Suponiendo que el flujo descendente del condensado sobre los tubos constituye una capa lquida
continua y laminar, si se representa en este caso por n' el caudal msico de condensado por unidad de
longitud de tubo que abandona el inferior de una serie de N de ellos, tendremos:
Q = n' = hNm (ND) ( Ts - Tp )
n' = hNm (ND) ( Ts - Tp )/ (38)
Comparando las ecuaciones 36 y 38:
hNm = hm/N1/4 (39)
Como realmente el condensado no fluye formando una capa continua como se ha supuesto, sino que
gotea de tubo a tubo, las gotas provocan turbulencia en las capas del condensado sobre las que inciden,
con lo que el coeficiente de transmisin de calor medio para el bloque de los N tubos es siempre superior
al calculable con la ecuacin 39. Por ello se propuso disminuir de a 1/6 el exponente a que est
afectado N.
Condensacin en el interior de un tubo horizontal.
Para velocidades de vapor reducidas, el flujo bifsico durante la condensacin es estratificado, siendo
despreciable el rozamiento en la superficie libre del condensado. En este caso distinguiremos entre la
parte superior del tubo, con su pared recubierta por una pelcula relativamente delgada de condensado
como podemos observar en la figura, y la parte inferior donde este ltimo se acumula. Representando
por hs y hi los coeficientes de transmisin de calor individuales medios a que una y otra corresponden.
Tendremos:
hm = / hs - ( - ) hi/ " 2/3 hs (40)
Despreciamos hi, ya que es de difcil estimacin y muy inferior a hs, y suponiendo que el ngulo es
siempre 2/3 ya que su determinacin es muy compleja.
Utilizando el tratamiento que hasta ahora hemos ido viendo llegamos a que hs tiene la expresin:
hs = {l ( l - g ) g kliq3/ [Dl( Ts - Tp )]}1/4"
" 0.84 {l ( l - g ) g kliq3/ [Dl( Ts - Tp )]}1/4 (41)
ya que es un parmetro funcin de , cuyo valor para = 2/3 es 0.84.
De las ecuaciones 40 y 41 llegamos a que:
hm = 0.56 {l ( l - g ) g kliq3/ [Dl( Ts - Tp )]}1/4 (42)
Para velocidades de vapor elevadas el flujo bifsico llega a ser ondulante y compartimentado primero y
finalmente anular.
En el primer caso, para tener en cuenta el rozamiento del vapor se modifica el factor numrico de la
ecuacin 42:
hm = 0.31 ( GgD/g )0.12{l ( l - g ) g kliq3/ [Dl( Ts - Tp )]}1/4 (43)
Condensacin en gotas.
Habitualmente la condensacin se inicia con la formacin de pequeas gotas sobre la superficie del
condensador que aumentan en nmero continuamente y crecen tanto por condensacin directa sobre
ellas como por coalescencia con las vecinas. Normalmente, de este modo, llega a formarse una pelcula
continua de condensado sobre la superficie del condensador.
Sin embargo en determinadas ocasiones, una vez que las gotas alcanzan cierto tamao, en vez de
coalescer para formar una pelcula continua, se desprenden de la superficie producindose la
denominada condensacin en gotas.
Al crecer el caudal de condensacin, si la coalescencia es ms rpida que su desprendimiento de la

superficie puede pasarse de un tipo a otro de condensacin.
La condensacin en forma de gotas del vapor de agua puede producirse sobre superficies metlicas muy
pulidas y no oxidadas. Durante la condensacin de este tipo, la secuencia de su formacin, crecimiento y
desprendimiento de la superficie es tan rpido, que continuamente gran parte de sta permanece limpia,
sin condensado, por lo que los coeficientes de transmisin de calor llegan a ser hasta diez veces mayores
que los correspondientes a la condensacin en forma de pelcula en las mismas circunstancias. Estas
ventajas de este tipo de condensacin no se ha podido aprovechar por los siguientes motivos:
" El inevitable ensuciamiento de las superficies de los condensadores hace muy difcil mantener sus
caractersticas de no mojabilidad por los condensados.
" El flujo de vapor sobre las superficies favorece la formacin de pelculas continuas de condensado.
" Las presiones elevadas de los vapores dificultan su condensacin en forma de gotas.
" La informacin sobre los coeficientes de transmisin de calor para este tipo de condensacin es
ambigua, debido a la aleatoriedad del fenmeno.
Transmisin de Calor Cambio de fase
Punto ebullicin
Cuando se calienta un lquido, alcanza eventualmente una temperatura en la cual la
presin del vapor es lo bastante grande que se forman burbujas dentro del cuerpo del
lquido. Esta temperatura se llama punto ebullicin. Una vez que el lquido comience a
hervir, la temperatura permanece constante hasta que todo el lquido se ha convertido a
gas.
El punto ebullicin normal del agua es 100
a una atmsfera de presin. Pero si se
trata de cocinar un huevo en agua hirviendo mientras se acampa en la montaas
rocallosas a una elevacin de 10,000 pies sobre el nivel del mar, usted encontrar que se
requiere de un mayor tiempo de coccin ya que el agua hierve a no ms de 90
.
Usted no podr calentar el lquido por encima de esta temperatura a menos que utilice
una olla de presin. En una olla de presin tpica, el agua puede seguir siendo lquida a
temperaturas cercanas a 120
y el alimento se cocina en la mitad del tiempo normal.
Para explicar porqu el agua hierve a 90
en las montaas, o porqu hierve a 120
en una olla de presin, aunque su punto ebullicin normal es 100
, primero
necesitamos entender porqu los lquidos bullen. Debe quedar claro que se tiene la
ebullicin de un lquido cuando la presin del vapor del gas que se escapa del lquido es
igual a la presin ejercida en el lquido por sus alrededores, segn lo muestra la figura
Figure: Punto de ebullicin del agua en funcin de la presin de vapor

El punto de ebullicin normal del agua es 100
porque sta es la temperatura a la
cual la presin del vapor del agua es 760 mmHg, o 1 atmsfera. Es decir que bajo
condiciones normales, cuando la presin de la atmsfera es aproximadamente 760
mmHg, el agua tiene un punto de ebullicin de 100
. A 10,000 pies sobre nivel del
mar, la presin de la atmsfera es solamente 526 mmHg. A esta presin el punto de
ebullicin del agua ocurre a una temperatura de 90
.
Las ollas de presin se equipan con una vlvula que permite escapar al gas cuando la
presin dentro de la olla excede un cierto valor fijo. Esta vlvula tiene comnmente un
valor fijo de 15 psi, que significa que el vapor de agua dentro de la olla debe alcanzar
una presin de 2 atmsferas antes de que pueda escaparse. Ya que el agua no alcanza
una presin de vapor de 2 atmsferas hasta que alcanza la temperatura de 120
, la
temperatura de ebullicin dentro del recipiente es de 120
Dilatacin en lquidos
Como la forma de un fluido no est definida, solamente tiene sentido hablar del
cambio del volumen con la temperatura. La respuesta de los gases a los cambios de
temperatura o de presin es muy notable, en tanto que el cambio en el volumen de un
lquido, para cambios en la temperatura o la presin, es muy pequeo. representa el
coeficiente de dilatacin volumtrica de un lquido,
[3.15]
Los lquidos se caracterizan por dilatarse al aumentar la temperatura, siendo su dilatacin

volumtrica unas diez veces mayor que la de los slidos.
Sin embargo, el lquido ms comn, el agua, no se comporta como los otros lquidos. En la
figura F, se muestra la curva de dilatacin del agua. Se puede notar que, entre 0 y 4C el
agua lquida se contrae al ser calentada, y se dilata por encima de los 4C, aunque no
linealmente. Sin embargo, si la temperatura decrece de 4 a 0C, el agua se dilata en lugar
de contraerse. Dicha dilatacin al decrecer la temperatura no se observa en ningn otro
lquido comn; se ha observado en ciertas sustancias del tipo de la goma y en ciertos slidos
cristalinos en intervalos de temperatura muy limitados, un fenmeno similar. La densidad del
agua tiene un mximo a 4C, donde su valor* es de 1 000 kg/m3. A cualquier otra
temperatura su densidad es menor. Este comportamiento del agua es la razn por la que en
los lagos se congela primero la superficie, y es en definitiva lo que hace posible la vida
subacutica.
figura 3.7
Esta propiedad es importante en la ingeniera, recordemos que los dos fluidos ms
importantes para un ingeniero son el agua y el aire, el primero prcticamente incompresible
y el segundo sensiblemente compresible.
Como el lquido carece de forma propia, solo puede tener sentido hablar de dilatacin cbica,
pues sus dimensiones dependen del recipiente que lo contiene, observndose un ascenso del
nivel del fluido debido a que en general, los lquidos se dilatan ms que los slidas y en
particular, que el vidrio.En consecuencia. Para determinar la dilatacin absoluta o verdadera de un lquido se deber
considerar la dilatacin que experimenta el recipiente que lo contiene. Si Vo es el volumen
que ocupa el fluido a la temperatura de 0 C, es evidente que deber ser Vo o Vro, si se
aumenta la temperatura en t C, el volumen verdadero del lquido a esa temperatura, ser:
Vt = Vo ( 1 + r.t ), volumen verdadero del lquido

Vrt = Vro ( 1 + r. t), volumen del recipiente dilatado
Vrt Vt = Vro.r. t = Vr, diferencia de volumen
Como el volumen aparente es menor que el volumen verdadero que ocupa el lquido debido a
que el recipiente se ensancha al dilatarse, por lo tanto el nivel del liquido disminuye, el
volumen verdadero del lquido a temperatura t ser la suma del volumen aparente medido
mas el aumento del volumen que experimenta el recipiente.
Vt = Vot + Vr [3.16]
Si
reemplazo
en
cada
trmino
de
esta
igualdad
sus
correspondiente
expresiones
equivalentes, tendremos:
Vo ( 1 + r.t ) = Vao ( 1 + a.t ) + Vro ( 1 + r.t )
Como los volmenes iniciales a 0 C son iguales al del recipiente V oo = Vao = Vro,
simplificando Vo , la unidad y la temperatura, se tendr:
v = a + r [3.17]
o sea el coeficiente de dilatacin cbica absoluto o verdadero de un lquido es igual a la suma
de los coeficientes aparente y del recipiente que lo contiene
Mtodo para determinar el valor de V

Anteriormente concluimos que: Vt = Vo ( 1 + .t) , y considerando el volumen como la
relacin de la masa sobre la densidad V = m / , reemplazando en la expresin anterior:
(m/)t = (m/)o(1 + .t) t = o/ (1 + .t) aplicando el principio fundamental de la
hidrosttica:
t. ht = o.ho = 1/t.( ho/ht 1 )
expresin que me permite calcular el coeficiente de dilatacin cbica de un liquido
independientemente de la dilatacin del recipiente que lo contiene
DILATACIN DE LOS LQUIDOS

DILATACIN DE LO LQUIDOS: Si se calienta un recipiente lleno de un lquido,
luego de un cierto tiempo se observa que el lquido se derrama, lo cual nos indica que el
lquido se ha dilatado.
El recipiente slido tambin se ha dilatado, pero el derrame que se produce nos

demuestra que los lquidos se dilatan ms que los slidos.
En general se puede decir que los lquidos se dilatan unas cien veces ms que los
slidos.
Dilatacin aparente: En realidad, cuando se calienta el lquido contenido en un
recipiente, tambin se dilata el recipiente, de modo que a la dilatacin que observamos
es la dilatacin aparente del lquido.
Dilatacin verdadera: Es la suma de la dilatacin aparente ms la del recipiente.
hace 1 ao
DILATACIN DE LO LQUIDOS: Si se calienta un recipiente lleno de un lquido,
luego de un cierto tiempo se observa que el lquido se derrama, lo cual nos indica que el
lquido se ha dilatado.
El recipiente slido tambin se ha dilatado, pero el derrame que se produce nos
demuestra que los lquidos se dilatan ms que los slidos.
En general se puede decir que los lquidos se dilatan unas cien veces ms que los
slidos.
DILATACIN DE LOS LQUIDOS
En el caso de los lquidos, salvo casos excepcionales, hablaremos exclusivamente de dilatacin cbica, por
cuanto, an en los tubos capilares de los termmetros, es necesario considerar que la dilatacin en el sentido
transversal influye en la dilatacin lineal observada.
Por otra parte, es prcticamente imposible
independizar po completo
la dilatacin del lquido de la
experimentada por el recipiente que lo contiene, de tal modo que se hace necesario distinguir entre dilatacin
aparente y dilatacin absoluta o verdadera del lquido.
Dilatacin aparente es la dilatacin que se observa en el lquido, influenciada por la que experimenta el
recipiente que lo contiene.
Dilatacin absoluta es la dilatacin verdadera del lquido, que observaramos si el recipiente no se dilatara.
Resulta evidente que la dilatacin absoluta de un lquido equivale a la dilatacin aparente observada ms la
que experimenta el recipiente.
O sea:
D absoluta = D aparente + D recipiente
Y como se trata, en cada caso, de dilatacin cbica, se tiene que el coeficiente de dilatacin
lquido es igual al coeficiente de dilatacin aparente ms del de dilatacin cbica del recipiente.
absoluta del
Luego, basta determinar el coeficiente de dilatacin aparente, en la forma como se procedi para los slidos,
para que s etenga el de dilatacin absoluta y, con ello, sea posible aplicar a los lquidos las mismas frmulas de
dilatacin cbica que a los slidos.
A continuacin se indican algunos coeficientes d edilatacin absoluta, expresados en (C)- 1
Liquido
Alcohol
Mercurio
Petrleo
Agua
coeficiente de dilatacin absoluta

0,00112
0,00018
0,00096
0,00021
En cuanto a la significacin de estos coeficientes, ella puede darse, como la de cualquier coeficiente de
dilatacin cbica en forma anloga a la indicada para los coeficientes de dilatacin lineal.
DILATACIN DEL AGUA
Estudiaremos aparte el caso del agua, dado que representa caractersticas que hacen de su dilatacin un caso
muy especial.
Se ha podido comprobar, haciendo mediciones experimentales, que el agua, al aumentar su temperatura entre
0C y 4C se contrae en lugar de dilatarse. Cuando la temperatura sube gradualmente, desde los 4C, el
agua empieza a dilatarse con mayor regularidad.
Este
compartimiento extraordinario del agua, que algunos llaman
importantes como las siguientes:
anomala, tiene consecuencias tan
a) el agua tiene su menor volumen y por consiguiente su mayor densidad a 4C. esto explica que para ciertas
definiciones o experiencias se hable de agua destilada a 4C.
b) la temperatura del agua en el fondo de los grandes ros, lagos y mares se mantiene siempre prxima a los
4C, lo que explica el normal desarrollo de la vida animal y vegetal en ellos en la pocas de los grandes fros,
en que se produce la solidificacin del agua la solidificacin del agua desde la superficie slo hasta cierta
profundidad muy relativa.
El proceso de enfriamiento del agua hasta la solidificacin de la superficie es el siguiente: el agua de la
superficie se enfra hasta los 4C y entonces baja hacia el fondo, por su mayo densidad, mientras otra ms
clida ocupa su lugar. Con sta se produce lo mismo y luego con la que sigue y as sucesivamente hasta que
toda la masa del lquido est a 4C. al continuar enfrindose, el agua de la superficie ya no baja, pues ahora
aumenta de volumen y, por lo tanto, se hace menos densa y permanece en su lugar hasta su solidificacin.
DILATACIN
Los efectos ms comunes que ocasionan las variaciones de temperatura en los cuerpos o sustancias, son los
cambios de sus dimensiones y los cambios de fase. Nos referiremos a los cambios de dimensiones de los
cuerpos sin que se produzcan cambios de fase.
Llamamos dilatacin al cambio de dimensiones que experimentan los slidos, lquidos y gases cuando se vara
la temperatura, permaneciendo la presin constante. La mayora de los sistemas aumentan sus dimensiones
cuando se aumenta la temperatura.
La experiencia demuestra que el coeficiente de dilatacin lineal depende de la temperatura. Se puede definir el coeficiente
de dilatacin lineal medio t, como "el aumento que experimenta la unidad de longitud inicial, que se encuentra a una
temperatura t cualquiera, cuando se aumenta en un grado dicha temperatura, por eso este coeficiente de dilatacin medio,
depender del incremento de temperatura. El coeficiente de dilatacin lineal medio a una temperatura t , puede ser
deducido a partir de la ecuacin (1)
Donde:
ot = f(t) coeficiente de dilatacin o expansin lineal
L = Lo + ot. Lo.t
Coeficiente de dilatacin
Se denomina coeficiente de dilatacin al cociente que mide el cambio relativo de
longitud o volumen que se produce cuando un cuerpo slido o un fluido dentro de un
recipiente experimenta un cambio de temperatura experimentando una dilatacin
trmica.
Coeficientes de dilatacin
De forma general, durante una transferencia de calor, la energa que est almacenada en
los enlaces intermoleculares entre 2 tomos cambia. Cuando la energa almacenada
aumenta, tambin lo hace la longitud de estos enlaces. As, los slidos normalmente* se
expanden al calentarse y se contraen al enfriarse; este comportamiento de respuesta ante
la temperatura se expresa mediante el coeficiente de dilatacin trmica (unidades: C-1):
Aplicacin
El conocimiento del coeficiente de dilatacin (lineal) adquiere una gran importancia
tcnica en muchas reas del diseo industrial. Un buen ejemplo son los rieles del
ferrocarril; estos van soldados unos con otros, por lo que pueden llegar a tener una
longitud de varios centenares de metros. Si la temperatura aumenta mucho la va frrea

se desplazara por efecto de la dilatacin, deformando completamente el trazado. Para
evitar esto, se estira el carril artificialmente, tantos centmetros como si fuese una
dilatacin natural y se corta el sobrante, para volver a soldarlo. A este proceso se le
conoce como neutralizacin de tensiones.
Para ello, cogeremos la temperatura media en la zona y le restaremos la que tengamos
en ese momento en el carril; el resultado lo multiplicaremos por el coeficiente de
dilatacin del acero y por la longitud de la va a neutralizar.
DILATACIN EN LQUIDOS
Como la forma de un fluido no est definida, solamente tiene sentido hablar del cambio del volumen con la
temperatura. La respuesta de los gases a los cambios de temperatura o de presin es muy notable, en tanto
que el cambio en el volumen de un lquido, para cambios en la temperatura o la presin, es muy pequeo.
Representa el coeficiente de dilatacin volumtrica de un lquido,
1/V.(Vt)
Los lquidos se caracterizan por dilatarse al aumentar la temperatura, siendo su dilatacin volumtrica unas
diez veces mayor que la de los slidos.
Sin embargo, el lquido ms comn, el agua, no se comporta como los otros lquidos. En la figura F, se muestra la curva de
dilatacin del agua. Se puede notar que, entre 0 y 4C el agua lquida se contrae al ser calentada, y se dilata por encima de
los 4C, aunque no linealmente. Sin embargo, si la temperatura decrece de 4 a 0C, el agua se dilata en lugar de contraerse.
Dicha dilatacin al decrecer la temperatura no se observa en ningn otro lquido comn; se ha observado en ciertas
sustancias del tipo de la goma y en ciertos slidos cristalinos en intervalos de temperatura muy limitados, un fenmeno similar.
La densidad del agua tiene un mximo a 4C, donde su valor* es de 1 000 kg/m 3. A cualquier otra temperatura su densidad es
menor. Este comportamiento del agua es la razn por la que en los lagos se congela primero la superficie, y es en definitiva lo
que hace posible la vida subacutica.
Los cambios de temperatura afectan el tamao de los cuerpos, pues la mayora de ellos se dilatan al calentarse
y se contraen si se enfran. Los gases se dilatan mucho ms que los lquidos, y stos ms que los slidos.
En los gases y lquidos las partculas chocan unas contra otras en forma continua, pero si se calientan, chocarn violentamente
rebotando a mayores distancias y provocarn la dilatacin. En los slidos las partculas vibran alrededor de posiciones fijas; sin
embargo al calentarse aumentan su movimiento y se alejan de sus centros de vibracin dando como resultado la dilatacin.
Por el contrario, al bajar la temperatura las partculas vibran menos y el slido se contrae.
Diagrama de fases
Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones,
pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido y gaseoso en dependencia de las
condiciones de presin y temperatura en las que se encuentren. El diagrama que
representa el trnsito entre estos estados, se conoce como diagrama de fases.
El dibujo de la de izquierda
representa el diagrama de fases
de un sustancia.
En los ejes estn representados
los valores de presin y
temperatura y las tres curvas AB,
BD y BC, la frontera entre los
diferentes estados.
Si el punto de presin y
temperatura en que est la
sustancia cae en alguna de las
reas sealadas como slido,
liquido o gas, ese ser su estado
para esas condiciones. Veamos:
Si consideramos que la presin a
que est la sustancia es P,
entonces para temperaturas
menores que T ser slida, para
temperaturas entre T y T ser
lquida y por encima de T
gaseosa. Si este punto coincide
con alguna se las curvas,
coexistirn en equilibrio ambos
estados, as si est sobre AB la
sustancias ser parcialmente
slida y parcialmente gaseosa, si
es sobre BD ser parcialmente
lquida y parcialmente slida y
sobre BC lo mismo entre los
estados lquido y gaseoso.
En el diagrama estn sealados
adems dos
puntos particularmente importantes:
Punto triple
En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est parcialmente
solida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese que para valores de
presin o temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en cuestin no puede
existir en estado lquido y solo puede pasar desde slido a gaseoso en un proceso
conocido como sublimacin.
Punto crtico
El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a
la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Gases a temperaturas
por encima de la temperatura del punto crtico no pueden ser licuados por mucho que se
aumente las presin. En otras palabras, por encima del punto crtico, la sustancia solo
puede existir como gas.
Punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada presin. Los
diferentes puntos de ebullicin para las diferentes presiones corresponderan a la curva
BC.
Punto de fusin
El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual coexisten
en equilibrio
Diagrama de fase
Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra el comportamiento anmalo

del agua. La lnea verde marca el punto de congelacin y la lnea azul, el punto de
ebullicin. Se muestra como ellos varan con la presin.
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en
una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.
Diagrama de fase de una sustancia pura [editar]

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de
abcisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo
presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y
por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre:
o Dos fases slidas: Cambio alotrpico;
o entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;
o entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o
sublimacin inversa);
o entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o
licuefaccin);
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un
punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un
fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases.
Modificando la presn y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen
reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para
obtener caf descafeinado.
es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados
lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la preson el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene
menor densidad que la fase lquida.
Diagrama de fase binario [editar]

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser
ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase
binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin,
normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:
Slido puro o solucin slida

Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide)
Mezcla slido - lquido
nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya sea un
lquido completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones
da altitud).
Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:
Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.
Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.

Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que
tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.
Lnea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solucin slida ()de
A y B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B).
Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura
constante:
o Eutctica
o Eutectoide
o Peritctica
o Perictectoide
o Monotctica
Diagramas de Fases
Diagramas de fases son representaciones grficas temperatura vs. composicin a
presin constante, que permiten conocer:
- las fases presentes para cada temperatura y composicin
- solubilidades a diferentes temperaturas de un componente en otro
- temperatura de solidificacin, etc.
Los diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales de Anlisis
Trmico diferencial (ATD), observacin metalogrfica y difraccin de rayos X.
Regla de las fases (Gibbs)
FASES + GRADOS DE LIBERTAD = COMPONENTES + 2
( si la presin se mantiene constante F + L = C + 1 )
Clasificacin simplificada de los diagramas de fases en metales
Solubilidad total en estado lquido
- solubilidad total en estado slido
presentan nicamente lneas de lquidus y slidus, forman soluciones slidas
substitucionales
Reglas de Hume - Rothery (para que dos metales formen soluciones slidas
substitucionales)
deben cristalizar en el mismo sistema
tener idntica valencia
igual carcter electroqumico
dimetros atmicos que no difieran en ms del 15%
- insolubilidad total en estado slido
- aparicin de un punto invariante (eutctico E)
- transformacin eutctica: Lquido--> Slido A + Slido B
- la curva de enfriamiento de una composicin eutctica sigue el mismo patrn que la de
un metal puro
- el eutctico presenta una morfologia caracterstica
- solubilidad parcial en estado slido

- lneas de solvus
- soluciones slidas terminales

- en aleaciones que presentan soluciones slidas terminales en que disminuye la
solubilidad en estado slido con la temperatura puede producirse un endurecimiento por
precipitacin y posterior envejecimiento (ej. Al-Cu)
Diagramas con fases intermedias

Las fases intermedias se representan como lneas verticales en los diagramas de fases
porque suelen tener un pequeo intervalo de composicin lo que conduce a compuestos
con frmula qumica definida (ej. Mg2Sn). Si presentan un intervalo de composicin
suele tratarse de compuestos electrnicos (que se represntan por una letra griega). Las
fases intermedias tienen puntos de fusin superiores a los de los dos metales.
Reaccin peritctica: Lquido + Slido 1 --> Slido 2
el slido 2 suele ser una fase intermedia.
Reaccin monotctica se presenta cuando los metales son slo parcialmente solubles en
estado lquido: Lquido 1 --> Lquido 2 + Slido
Otras reacciones invariantes en estado slido

Reaccin eutectoide: Slido 1 --> Slido 2 + Slido 3
Reaccin peritectoide: Slido 1 + Slido 2 --> Slido 3
La regla de la palanca permite conocer la composicin qumica de las fases y las

cantidades relativas de cada una de ellas.
Punto triple

Un tpico diagrama de fase. La lnea verde marca el punto de congelacin, la azul, el

punto de ebullicin y la roja el punto de sublimacin. Se muestra como estos varan con
la presin. El punto de unin entre las lneas verde, azul y roja es el punto triple. La
lnea con puntos muestra el comportamiento anmalo del agua.
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el estado
lquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una
presin de vapor.
El punto triple del agua, por ejemplo, est a 273,16 K (0,01C) y a una presin de
611,73 Pa ITS90. Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para
calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termmetros de mayor precisin.
Punto triple del agua [editar]

La nica combinacin de presin y temperatura a la que el agua, hielo y vapor de agua
pueden coexistir en un equilibrio estable se produce exactamente a una temperatura de
273.1598 K (0.0098 C) y a una presin parcial de vapor de agua de 611,73 pascales
(6,1173 milibares, 0,0060373057 atm). En ese momento, es posible cambiar el estado de
toda la sustancia a hielo, agua o vapor arbitrariamente haciendo pequeos cambios en la
presin y la temperatura. Se debe tener en cuenta que incluso si la presin total de un
sistema est muy por encima de 611,73 pascales (es decir, un sistema con una presin
atmosfrica normal), si la presin parcial del vapor de agua es 611,73 pascales, entonces
el sistema puede encontrarse an en el punto triple del agua . Estrictamente hablando,
las superficies que separan las distintas fases tambin debe ser perfectamente planas,
para evitar los efectos de las tensiones de superficie.
El agua tiene un inusual y complejo diagrama de fase (aunque esto no afecta a las
consideraciones generales expuestas sobre el punto triple). A altas temperaturas,
incrementando la presin, primero se obtiene agua lquida y, a continuacin, agua
slida. Por encima de 109 Pa aproximandamente se obtiene una forma cristalina de
hielo que es ms denso que el agua lquida. A temperaturas ms bajas en virtud de la
compresin, el estado lquido deja de aparecer, y el agua pasa directamente de slido a

gas.
A presiones constantes por encima del punto triple, calentar hielo hace que se pase de
slido a lquido y de ste a gas, o vapor. A presiones por debajo del punto triple, como
las encontradas en el espacio exterior, donde la presin es cercana a cero, el agua lquida
no puede existir. En un proceso conocido como sublimacin, el hielo salta la fase
lquida y se convierte directamente en vapor cuando se calienta.
La presin del punto triple del agua fue utilizada durante la misin Mariner 9 a Marte
como un punto de referencia para definir "el nivel del mar". Misiones ms recientes
hacen uso de altimetra lser y gravimetra en lugar de la presin atmosfrica para medir
la elevacin en Marte.
Tabla de puntos triples [editar]

En esta tabla se incluyen los puntos triples de algunas sustancias comunes. Estos datos
estn basados en los proporcionados por la National Bureau of Standards (ahora NIST)
de los EE.UU de Amrica.1
Sustancia
T (K)
P (kPa)
Acetileno
192,4 120
Amoniaco
195,40 6,076
Argn
83,81 68,9
Grafito
3900
Dixido de carbono
10100
216,55 517
Monxido de carbono 68,10 15,37
Deuterio
Etano
18,63 17,1
89,89 8 104
Etileno
104,0 0,12
Helio-4
2,19
Hidrgeno
5,1
13,84 7,04
Cloruro de hidrgeno 158,96 13,9
Mercurio
234,2 1,65 107
Metano
90,68 11,7
Nen
24,57 43,2
xido ntrico
109,50 21,92
Nitrgeno
63,18 12,6
xido nitroso
182,34 87,85
Oxgeno
54,36 0,152
Paladio
1825
3,5 103
Platino
2045
2,0 104
Dixido de azufre
Titanio
197,69 1,67
1941
5,3 103
Hexafluoruro de uranio 337,17 151,7
Agua
273,16 0,61
Xenn
161,3 81,5
Cinc
692,65 0,065
Punto triple
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Objetivos
Introduccin terica
Ley de la fases de Gibbs
Desarrollo experimental
Cuestionario
Conclusiones
Bibliografa
OBJETIVOS:
Determinar las condiciones en las que se observa el punto triple del

Benceno.
INTRODUCCIN TERICA.
DIAGRAMAS DE FASES.
En los diagramas de fases se indican los intervalos de existencia de las distintas
fases (gaseosa, lquidas, slidas) en funcin de la presin de vapor (o presin
mecnica sobre el sistema) y de la temperatura.
En el punto triple Las tres fases, slida, liquidez y gaseosa estn en equilibrio. A
la temperatura del punto triple, el agua y el hielo tienen la misma presin de
vapor. Un slido sublimar a cualquier temperatura por debajo del punto triple
cuando la presin es menor que la presin de vapor de equilibrio.
Un aumento de presin favorece la formacin de la fase ms densa. Al ser la
densidad de la agua mayor que la del hielo un aumento de presin favorece la
formacin de agua lquida. Por ello la lnea slido-lquido est inclinada hacia la
izquierda, al contrario de lo que es general.
Tanto la sublimacin como la fusin y la vaporizacin son procesos
endotrmicos. De acuerdo con la ley
de Hess se tiene:
DHsub = DHfus + DHvap
La condensacin y la solidificacin son exotrmicos.
LEY DE LA FASES DE GIBBS
Los grados de libertad de un sistema coinciden con el nmero de constituyentes
independientes ms dos, menos el nmero de fases:
V = c + 2-f
El nmero f de fases gaseosas ser siempre uno, mientras que el nmero de
fases lquidas puede ser dos o ms si se tiene en varios lquidos inmiscibles unos
en otros, y el nmero de fase slidas puede
ser ms elevado.
Los grados de libertad del sistema v son el nmero de condiciones que pueden
modificarse libremente (temperatura, presin, concentraciones, presiones
parciales) a las que pueden darse a prioridad y simultneamente unos valores
sin modificar la especie de sistema y sin correr el riesgo de que desaparezca una
fase, y c es el nmero mnimo de cuerpos puros por medio de los cuales puede
expresarse la composicin de cada una de las fases del sistema.
Consideremos, por ejemplo, diagrama de fases del agua y dentro de l la lnea
que se refiere al equilibrio entre agua lquida y agua vapor, H2O(l)=H2O(v). En
este caso el nmero de componentes c=1, el nmero de fases f=2 y por tanto
v=1. El sistema es univariante. Si se fija la temperatura queda fijada la presin
(o viceversa). Si estuvieran presentes las tres fases, como ocurre en el punto
triple, el sistema sera invariante, es decir v=0.
Para la realizacin de este experimento hicimos uso del siguiente material:
MATERIAL REACTIVOS:
* Matraz redondo de 2 bocas. * Benceno
* Termmetro.
* 2 Vasos de precipitados.
* Refrigerante recto.
* Frasco de 2 a 3L de boca ancha.
* Bomba de vaco.
* Tubo en "U" como manmetro.
DESARROLLO EXPERIMENTAL..
Instalamos el aparato de cmo en el experimento anterior de presin de

un liquido puro.
Tomamos el matraz y colocamos en el aproximadamente 60ml de
benceno, o bien cuando este liquido cubriera la parte inferior del
termmetro.
Dejamos que el lquido (benceno) se enfriar a una temperatura de 10,
ya que este s encontraba a la temperatura ambiente, esto lo logramos a
traves de colocarle una cama de hielo, en un vaso de precipitado de 2000ml.
Una vez lograda la temperatura ptima, encendimos la bomba de vaco,
con la vlvula de venteo abierta.
Como la vlvula de venteo se encontraba abierta la fuimos la fuimos
cerrando hasta observar el fenmeno de el punto triple del benceno, o bien el
equilibrio de las tres fases, lquido-slido y vapor; cabe sealar que la
creacin de burbujas indica la presencia del vapor, y as se logro corroborar el
fenmeno.
Al estar observando el fenmeno cuando este s encontraba en equilibrio
de las tres fases, se obtuvieron los siguientes datos. El experimento lo
realizamos dos veces para comprobar que el experimento es efectivo, cabe
sealar que como el benceno estaba convirtindose en slido ya que la
temperatura haba descendido debajo de los 10 lo dejamos que recuperara
un poco mas de temperatura hasta llegar a 10 nuevamente, cuando el
lquido hubo alcanzado esa temperatura repetimos el experimento
nuevamente.
Datos del primer experimento.
h1=mmHg h2=mmHg h =
mmHg
(h1- h2
)
595,0
40,0
555,0
PABSOLUTA =
PATMOSFERICA - P
MANOMTRICA ( h)
585,0 - 555,0 = 30
PABSOLUTA TEMPERATURA
mmHg
30
Datos del segundo experimento.

h1=mmHg h2=mmHg h =
mmHg
(h1- h2
)
PABSOLUTA =
PATMOSFERICA - P
MANOMTRICA ( h)
PABSOLUTA TEMPERATURA
mmHg
597,0
39,0
558,0
585,0 - 558,0 = 27
27
CUESTIONARIO:
Investigar en la literatura los datos de presin y temperatura crtica del

Benceno.
Para la presin critica y la temperatura critica del benceno tenemos los

siguientes datos.
Definir : Componente, Fase y Grados de Libertad.

SISTEMA: Parte del universo que se asla para su estudio fsica o
imaginaria.
COMPONENTE: Son el numero mnimo o de constituyentes qumicos
distintos necesarios para definir la composicin de cada fase en el sistema.
De manera practica el numero de componentes consiste en igualdad del
numero total de constituyentes qumicos independientes en el sistema menos
el numero de reacciones qumicos que pueden ocurrir entre los
constituyentes del sistema.
FASE: Es una parte separable mecnicamente de un sistema que es
completamente uniforme, no solo en composicin, sino tambin en estado
fsico. Algunos ejemplos serian el volumen del aire, un vaso de vino o un
pedazo de hielo. Los cambios con el derretimiento del hielo, la disolucin de
sal en agua, la evaporacin de benceno se le llaman cambios en estado de
agregacin o cambios de fase. Entonces podemos deducir que "un sistema
con una sola fase es un sistema homogneo. Un sistema con mas de una fase
es un sistema heterogneo".
GRADOS DE LIBERTAD: Es el numero mnimo de variables
independientes (tales como la presin, temperatura y concentracin) que
deben especificarse a fin de definir completamente las restantes del sistema
bien el nmero de variables de estado intensivo que se pueden variar
independientemente.
Enunciar la regla de fases de Gibbs.
J. Willard Gibbs en 1876 estableci por primera vez que haya relacin fija entre
el numero de grados de libertad, de componentes y de fases presentes. La ley
que estableci conocida como la regla de fases es un principio general, y su
validez no depende de su constitucin atmica o molecular. Para formular esta
regla, consideramos un sistema C en el que existen F fases presentes. Cuando
existen F fases dispondremos de F-1 ecuacin para cada constituyente y para C
constituyentes habr C (F-1) ecuaciones. Si este numero es igual al numero de
variables, el sistema queda completamente definido, sin embargo el numero de
variables exceder al de ecuaciones en F donde:
L = al numero de variables - numero de ecuaciones

L = [ P (C-1) + 2 ] - [ C ( P-1) ]
L = C - F +2
La ecuacin nos indica los grados de libertad.

Donde:
C = numero de componentes.
F = fases del sistema.
L = grados de libertad del sistema.
2 = variables intensivas.
Determinar los Grados de Libertad en:
1.
La zona de vapor. De acuerdo a la grafica que tenemos obtenemos lo

siguiente.
L = C - F +2 C = numero de componentes 1
F = fases del sistema 1
L = 1-1+2
L=2
1.
La curva del liquido-vapor. De acuerdo a la grafica que tenemos

obtenemos lo siguiente.
L = 1-2+2
L=1
1.
El puno Triple. De acuerdo a la grafica que tenemos obtenemos lo

siguiente.
L = 1-3+2
L=0
Investigar en la literatura, la presin y la temperatura del punto triple del

Benceno y compararlo con respecto al experimental.
Obtuvimos los siguientes datos tericos delo valor del Punto Triple del
Benceno.
PBENCENO = 3,8 cmHg = 38 mmHg
TBENCENO = 5,5 C = 5,5 C + 273 = 278,5 K
PABSOLUTA = PATMOSFERICA - P
MANOMTRICA ( h)
585,0 - 555,0 = 30
PABSOLUTA TEMPERATURA TEMPERATURA

mmHg
30
279
Datos del segundo experimento.
PABSOLUTA = PATMOSFERICA - P
MANOMTRICA ( h)
585,0 - 558,0 = 27
PABSOLUTA TEMPERATURA TEMPERATURA

mmHg
27
278
Al hacer las comparaciones se puede corroborar que los resultados obtenidos

dentro del laboratorio fueron, podemos decir exitosos, ya que la variacin entre
cada una de las variables de Presin y Temperatura del Benceno, fue
mnima; cabe sealar que si logramos observar el Punto Triple Crtico del
benceno por los resultados que obtuvimos.
En este punto no se nos pide que calculemos el error relativo, en este caso, de
las dos variables Presin y Temperatura, pero lo podemos hacer para visualizar
de una manera porcentual, es decir de que tamao fue nuestro error, entonces
tenemos:
Valor terico de Presin = 38 mmHg.

Valor terico de Temperatura = 278,5 K.
Valor Experimental de Presin = 30 mmHg (Experimento # 1)
Valor Experimental de Temperatura = 279 K. (Experimento # 1)
Valor Experimental de Presin = 27 mmHg (Experimento # 2)
Valor Experimental de Temperatura = 278 K. (Experimento # 2)
Para el error relativo para la Presin del experimento que realizamos la primer
vez tenemos lo siguiente:
Para el error relativo para la Temperatura del experimento que realizamos la

primer vez tenemos lo siguiente:
Para el error relativo para la Presin del experimento que realizamos la

segunda vez tenemos lo siguiente:
Para el error relativo para la Temperatura del experimento que realizamos la

segunda vez tenemos lo siguiente:
Cabe sealar que este punto que realice fue por ver desde otro punto de vista el
experimento que realice.
Investigar en la literatura los valores de P y T para el punto triple del

agua.
Como ya sabemos, que el punto triple de algn liquido, en este caso agua, se
cumple cuando existen las tres fases del mismo, es decir liquido-slido-vapor;
dado que el sistema se puso previamente en vaco enhenemos los siguientes
datos.
Temperatura = 0.0099C = 273.0099 K

Presin = 4.58 mmHg
Donde esta temperatura se conoce como el punto triple para el agua, se puede
ver que la temperatura prcticamente es 0 en grados C.
CONCLUSIONES:
A travs de este experimento, pudimos corroborar las cualidades del benceno,
en cuanto a las fases, que este tiene, ya que el objetivo de encontrar el punto
triple del Benceno lo logramos establecer o bien encontrar. Cabe sealar que los
lquidos tienen caractersticas propias las cuales los hacen diferentes de los
dems, es el caso del benceno al ver sus valores para el punto triple y de acuerdo
con el agua los valores son diferentes, adems cuando vi el punto triple
parecera ser imposible que se lleve a cabo este fenmeno que un lquido este en
equilibrio o bien que este en los tres estados de un liquido, es decir lquidovapor-slido.

Presión de Vapor

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Presin de vapor

De Wikipedia, la enciclopedia libre

Grfico de la presin del vapor de agua.

El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la propia

Archivo:Water vapor pressure graph.jpg

Con que propiedad se relaciona?

Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en:

debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto

Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?

y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura

Figure: Energa cintica y presin de vapor

depende de su temperatura. Como se puede ver en la figura

Figure: Vapor de presin para el Agua

Evaporacin de los liquidos:

El agua se condensa en gotitas visibles despus de evaporarse de una taza de t caliente.

En hidrologa, la evaporacin es una de las variables hidrolgicas importantes al

Equilibrio evaporativo [editar]

Presin del vapor de agua frente a la temperatura. (760 Torr = 1 atm.

donde Qc,pa es la prdida de calor de una superficie de agua por conveccin en W/

donde rh es la humedad relativa.

Evaporacin desde superficies lquidas [editar]

Frmulas empricas para determinar la evaporacin desde un lago o una

proporcional a su temperatura, la evaporacin se produce ms rpido conforme la

Si la evaporacin ocurre en un recipiente cerrado o en sitios calientes, las

donde P1 y P2 son las presiones de vapor a temperaturas T1 y T2

Factores que influyen en la tasa de evaporacin

capa divisoria en la superficie de evaporacin que disminuye con la velocidad de

Elevacin del punto de ebullicin

Teb = Cambio en el punto de ebullicin (Punto de ebullicin normal - Punto de

Patmosfrica = Presin dada a la cual se quiere medir el punto de ebullicin

Teb = Punto de ebullicin del lquido a la presin dada (Patmosfrica)

Con un correcto manejo algebraico se puede determinar el punto de ebullicin normal

Agua en proceso de ebullicin

Agua (H2O) [editar]

Se entiende por ebullicin la generacin de vapor por calefaccin de un lquido, descartndose su

La curva de ebullicin es ahora prcticamente la misma para temperatura de la superficie de calefaccin

! calor latente de vaporizacin.

En la regin de ebullicin nucleada en desarrollo, transicin entre la de conveccin exclusiva en el lquido

q = Gc = kliq ( Ts - Tp )/E (24)

Al crecer el caudal de condensacin, si la coalescencia es ms rpida que su desprendimiento de la

Figure: Punto de ebullicin del agua en funcin de la presin de vapor

Los lquidos se caracterizan por dilatarse al aumentar la temperatura, siendo su dilatacin

Vt = Vo ( 1 + r.t ), volumen verdadero del lquido

Mtodo para determinar el valor de V

DILATACIN DE LOS LQUIDOS

El recipiente slido tambin se ha dilatado, pero el derrame que se produce nos

coeficiente de dilatacin absoluta

anomala, tiene consecuencias tan

longitud de varios centenares de metros. Si la temperatura aumenta mucho la va frrea

Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra el comportamiento anmalo

Diagrama de fase de una sustancia pura [editar]

Diagrama de fase binario [editar]

Slido puro o solucin slida

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.

Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.

- solubilidad parcial en estado slido

- soluciones slidas terminales

Diagramas con fases intermedias