Universidad Autnoma de Nuevo Len

Facultad de Ingeniera Civil

Ciencia e Ingeniera de Materiales de Construccin
Catedrtico: M.C. Francisco Javier Vzquez Rodrguez

TEMA: Tcnicas de Caracterizacin Microestructura

Evidencia No. 4

RESUMEN

En el presente trabajo se hablara sobre las tcnicas de caracterizacin microestructura enfocados

al microscopio ptico, el SEM y MEB, su utilidad, su funcionamiento y algunos resultados que se
pueden obtener con el uso de cada uno de ellos, y las ventajas que tiene uno contra el otro.
Fluorescencia de Rayos-X

La absorcin de rayos X produce iones excitados electrnicamente que vuelven a su estado

fundamental mediante transiciones que involucren a los electrones de los niveles de mayor
energa. As cuando el plomo absorbe radiacin de longitudes de onda ms corta que 0.14 A se
produce un ion excitado con una capa K vacante; despus de un breve periodo, el ion vuelve a su
estado fundamental a travs de una serie de transiciones electrnicas caracterizadas por la
emisin de radiacin X (fluorescencia) de longitudes de onda idnticas a las que resultaron de la
excitacin producida por el bombardeo de electrones. Sin embargo las longitudes de ondas de las
lneas fluorescentes son siempre algo mayores que la longitud de onda correspondiente a una
discontinuidad de absorcin requiere la expulsin completa del electrn (esto es, ionizacin),
mientras que la emisin implica transiciones de un electrn desde un nivel de energa superior
dentro del tomo. Por ejemplo, la discontinuidad de absorcin K para la plata tiene lugar a 0.485
A, mientras que las lneas de emisin para el elemento tienen longitudes de onda de 0.497 y
0.559 A. cuando la fluorescencia se excita por la radiacin procedente de un tubo de rayos X, el
potencial de trabajo debe ser suficientemente grande para que la longitud de onda mnima o
limite0 sea ms corta que la discontinuidad de absorcin del elemento que se excita. As, para
generar las lneas K de la plata, el potencial del tubo necesitara ser

La absorcin, emisin, fluorescencia y difraccin de rayos X, tienen aplicacin en qumica

analtica. Los componentes de los instrumentos que se usan en estas aplicaciones funcionan de
manera anloga a los cinco componentes de los instrumentos empleados en las medidas
realizadas en espectroscopia ptica; estos componentes incluyen una fuente, un dispositivo
encargado de seleccionar el intervalo de longitud de onda de la radiacin incidente, un soporte
para la muestra, un detector de radiacin o transductor, un procesador de la seal y un dispositivo
de lectura. Estos componentes difieren considerablemente, en cuanto a los detalles, de sus

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homlogos pticos. Sin embargo, sus funciones son las mismas y los modos en que se combinan
para formar un instrumento suelen ser parecidos.
Al igual que con los instrumentos pticos, existen tanto fotmetros como espectrofotmetros de
rayos X, los primeros emplean filtros y los segundos monocroma dores para seleccionar la
radiacin procedente de la fuente. Sin embargo, se dispone, adems, un tercer mtodo para
obtener informacin sobre partes aisladas de un espectro de rayos X.
En algunas aplicaciones, el espectro de fluorescencia de un elemento que ha sido excitado
mediante la radiacin de un tubo de rayos X sirve como fuente para estudios de absorcin y
fluorescencia. Este montaje tiene la ventaja de eliminar la componente continua emitida por una
fuente primaria. Por ejemplo, un tubo de rayos X con un blanco de wolframio podra utilizarse
para excitar las lneas K1 y KB del molibdeno. El espectro de fluorescencia seria entonces similar
al espectro con la diferencia de que la componente continua no estara presente.
A pesar de que es factible excitar la muestra para obtener su espectro de emisin de rayos X
situndola se espectro de emisin de rayos X situndola en la zona del blanco de un tubo de rayos
X, lo incomodo de esta tcnica hace que apenas se aplique para muchos tipos de materiales. En
cambio, es ms corriente que la excitacin se consiga mediante la irritacin de la muestra con un
haz de rayos X procedente de un tubo de rayos X o de una fuente radiactiva. En estas
condiciones, los elementos de la muestra se excitan como consecuencia de la absorcin del haz
primario y emiten sus propios rayos X fluorescentes caractersticos. Por ello, este procedimiento
se denomina correctamente, mtodo de florescencia o emisin, de rayos X. De entre todos los
mtodos analticos, la fluorescencia de rayos X es uno de los mtodos ms utilizados para la
identificacin cualitativa de elementos que tienen nmeros atmicos mayores que el del oxgeno;
adems, tambin se utiliza, a menudo, para el anlisis elemental semicuantitativo o cuantitativo.
Una ventaja particular de la fluorescencia de rayos X es que se trata de un mtodo no destructivo
de la muestra, caracterstica que no poseen la mayora de las otras tcnicas de anlisis elemental.
La figura 5. Muestra un corte de un instrumento no dispersivo, comercial, basic, que se utiliza en
la determinacin de rutina de azufre y plomo en gasolinas. Para la determinacin de azufre, la
muestra se irradia con los rayos X producidos por una fuente radiactiva de hierro 55; esta
radiacin genera, a su vez, una lnea de fluorescencia del azufre a 5.4 A. La radiacin del analito
pasa despus a travs de un par de filtros adyacentes y entra en dos contadores proporcionales
gemelos. La discontinuidad de absorcin de uno de los filtros cae justo por debajo de 5.4 A; la del
otro justo por encima. La diferencia entre las dos seales es proporcional al contenido en azufre
de la muestra. La determinacin de azufre con este instrumento requiere un tiempo de recuento
de alrededor de 1 minuto. Las desviaciones estndar relativas obtenidas para los replicados son de
orden del 1 por 100.

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Figura 5. Corte de un instrumento comercial de fluorescencia de rayos X no dispersivo (reproducido con permiso de
B.J Price y K.M. Field

Los instrumentos de fluorescencia de rayos X modernos son capaces de realizar anlisis

cuantitativos de materiales complejos con una precisin que iguala o supera la de los mtodos
qumicos clsicos por va hmeda o la de los otros mtodos instrumentales. Sin embargo, para
que la exactitud de los anlisis alcance este nivel es necesario de disponer de patrones de
calibrado que se parezcan lo ms posible a las muestras, tanto en su composicin qumica como
fsica, o bien mtodos adecuados para considerar los efectos de la matriz.
La fluorescencia de rayos X ofrece extraordinarias ventajas. Los espectros son relativamente
sencillos, por lo que las interferencias de lneas espectrales son relativamente de lneas
espectrales son poco probables. Generalmente, el mtodo de rayos X es no destructivo y, por
tanto, puede utilizarse para el anlisis de pinturas, muestras arqueolgicas, joyas, monedas y otros
objetos de valor sin daar la muestra.
Otras ventajas incluyen la velocidad y la comodidad del procedimiento, que permite realizar un
anlisis multielemental en pocos minutos. Finalmente, la exactitud y la precisin de los mtodos
de fluorescencia de rayos X a menudo, igualan o supera la de otros mtodos.
Espectroscopia de Absorcin Atmica (EAA).

Ha sido el mtodo ms ampliamente utilizado durante casi medio siglo para la determinacin de
elementos en muestras analticas. La regin intercalan, que es relativamente estrecha en llamas de
hidrocarburo estequiometrias, puede alcanzar varios centmetros de altura con oxidante,
mezclado con el gas combustible y se transporta a una llama donde se produce la atomizador.
Como se muestra la figura 6, una serie compleja de procesos encadenados tiene lugar en la llama.
El primero es la de solvatacin, en el que se evapora el disolvente hasta producir un aerosol
molecular solido finamente dividido. Luego la disociacin de la mayora de estas molculas
produce gas atmico. La mayora de los tomos as formados se ionizan originando cationes y
electrones. Debido a la naturaleza critica de la etapa de atomizador, es importante comprender las
caractersticas de las llamas y las variables que afectan a dichas caractersticas.
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Figura 6 Procesos que tienen lugar durante la atomizador

Calorimetra de barrido diferencial

La calorimetra de barrido diferencial es una tcnica en la que se miden las diferencias en la

cantidad de calor aportado a una sustancia y una referencia en funcin de la temperatura de la
muestra cuando las dos estn sometidos a un programa de temperatura controlado. La diferencia
bsica entre la calorimetra de barrido diferencial y el anlisis trmico diferencial estriba en que
el primero es un mtodo calorimtrico en el que se miden diferencias de temperatura. Los
programas de temperatura para los dos mtodos son similares. La calorimetra de barrido
diferencial ha sido hasta ahora el mtodo ms ampliamente utilizado de todos los mtodos
trmicos.
La Figura 1.3 es un esquema que muestra el diseo de un calormetro de potencia compensada
para llevar a cabo medidas de DSC. El instrumento tiene dos hornos independientes, uno para el
calentamiento de la muestra y otro para el calentamiento de la referencia. En los modelos
comerciales basados en este diseo, los hornos son pequeos, y pesan alrededor de un gramo
cada uno, una caracterstica que permite elevadas velocidades de calentamiento, enfriamiento y
de equilibrado.
Para la obtencin de los termos gramas diferenciales con el instrumento como se muestra en la
figura 7, se utilizan dos circuitos de control, uno para el control de la temperatura promedio y el
otro para el control de temperatura diferencial. En el circuito de control de la temperatura
promedio, el programador proporciona una seal elctrica que es proporcional a la temperatura
promedio deseada de los soportes de la muestra y la referencia en funcin de tiempo.
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Figura 7. Esquema de un soporte de muestra y de los hornos de un DSC

La figura 8 muestra un esquema de una celda de DSC de flujo de calor comercial. El calor fluye
tanto hacia la muestra como hacia el material de referencia a travs de un disco termoelctrico de
constatan elctricamente. Los platillos pequeos de aluminio para la muestra y la referencia se
colocan sobre plataformas elevadas formadas en el disco de constatan. El calor se transfiere a
travs de los dos platillos. La diferencia entre el flujo de calor hacia la muestra y la referencia se
controla mediante unos termopares de superficie de chromel/constatan formados por la unin
entre la plataforma de constatan y los discos de chromel sujetados a la parte inferior de la
plataforma.

Figura 8 Esquema de una celda de DSC de flujo de calor

Anlisis trmico diferencial (DTA).

El anlisis trmico diferencial es una tcnica en el que se mide la diferencia de temperatura entre
una sustancia y un material de referencia en funcin de la temperatura cuando la sustancia y el
patrn se someten a un programa de temperatura controlado. Normalmente, el programa de
temperatura implica el calentamiento de la muestra y del material de referencia de tal manera que
la temperatura de la muestra T, aumenta linealmente con el tiempo. La diferencia de temperatura
entre la temperatura de la muestra y la temperatura de la sustancia de referencia T se controla y se
representa frente a la temperatura de la muestra para dar un termo grama diferencial, tal como el
que se muestra 9. El significado de las diferentes partes de esta curva.

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Figura 9. Esquema de un termo grama diferencial que muestra los tipos de cambios encontrados con
materiales polimricos.

El anlisis trmico diferencial encuentra amplia utilizacin en la determinacin del

comportamiento trmico y de la composicin de productos naturales y manufacturados. El
nmero de aplicaciones es impresionante y se puede apreciar examinado la monografa de dos
volmenes y los resmenes recientes de la revista Analytical chemistry. A continuacin se
muestran algunas aplicaciones ilustrativas.
El anlisis trmico diferencial es una herramienta poderosa y ampliamente utilizada para el
estudio y la caracterizacin de polmeros. La figura 9 ilustra los tipos de cambios fsicos y
qumicos que pueden ser estudiados en los materiales polimricos por mtodos trmicos de un
polmero a menudo tienen lugar en un extenso intervalo de temperaturas, ya que incluso un
polmero puro es una mezcla de homlogos y no es una nica especie qumica.
TERMO GRAVIMETRA

En anlisis termo gravimtrico se registra continuamente la masa de una muestra, colocada en

una atmosfera controlada, en funcin de la temperatura o del tiempo al ir aumentando la
temperatura de la muestra (normalmente de forma lineal con el tiempo). La representacin de la
masa o del porcentaje de masa en funcin del tiempo se denomina termo grama o curva de
descomposicin trmica.
Los instrumentos comerciales modernos empleados en termo gravimetra constan de: una balanza
analtica sensible, un horno, un sistema de gas de purga para proporcionar una atmosfera inerte y
un microprocesador para el control del instrumento la adquisicin y visualizacin de datos.
La informacin que proporcionan los mtodos termo gravimtrico es ms limitada que la que se
obtiene con los otros dos mtodos trmicos descritos en este captulo, ya que en este mtodo una
variacin de temperatura tiene que causar un cambio en la masa de analito. Por tanto, los mtodos
termo gravimtricos estn limitados en su mayor parte a las reacciones de descomposicin y de
oxidacin y a procesos tales como la vaporizacin, la sublimacin y la desorcin.

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CONCLUSIN
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BIBLIOGRAFIA CONSULTADA:

1. A. Naik " Fundamentos del microscopio electrnico y su aplicacin en la investigacin textil

", p.p 42, , 1998. Estados Unidos.
2. Fundamentals of transmission electron microscopy. Robert D. Heidenreich.
3. A. Kodak. Data book. no. p -267 cat. 179 7703.
4. Jaime Renau-Piqueras & Magdalena Faura. Principios bsicos del Microscopio Electrnico
de Barrido pp. 3, Seccin de Microscopa Electrnica. Centro de Investigacin. Hospital "La
F". VALENCIA.
5. https://upcommons.upc.edu/revistes/bitstream/2099/6074/1/Article03.pdf
6. FE-SEM Training Manual, Hitachi Scientific Instruments
7. David C. Joy. Low Voltage Scanning Electron Microscopy, Hitachi Instrument News, July
1989
8. http://www.icmm.csic.es/divulgacion/posters/TEC-Microscopia%20Electronica%20de
%20Barrido.pdf
9. http://www.cas.muohio.edu/~emfweb/EMTheory/OH_Index.html

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