PRINCIPIOS TERICOS

En los minerales de contienen calcio, la determinacin de calcio es un

mtodo volumtrico indirecto redox.
ELEMENTOS PRINCIPALES EN UN MINERAL DE CALCIO:

DISOLUCIN DE LA MUESTRA:
Disolver una porcin pesada de caliza pulverizada en HCl, o sea:
1+ C a+2+ C O2+ H 2 O
CaC O3 +2 H
Si no se solubiliza puede recurrirse a la fusin con un fundente de
carbonato sdico
SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN
La determinacin de calcio por separacin como oxalato exige una
eliminacin previa de todos los cationes, excepto magnesio y
alcalinos. en un anlisis sistemtico como en la caliza, los iones
fluoruro y fosfato que puedan existir en la disolucin original
precipitan en la disolucin amoniacal en forma de sal calcita junto a
los xidos hidratados. Loa oxalatos de bario y estroncio son casi tan
insolubles como el de calcio; son tolerables pequeas cantidades de
estos iones si se efecta una doble precipitacin de oxalato clcico.

FILTRACION Y LAVADO
Si el precipitado se va a presar como carbonato, se recomienda la
utilizacin de un crisol filtrante; si es preciso pesar en forma de
sulfato o de fluoruro, se debe recoger el precipitado sobre papel filtro.
El precipitado se lava con una disolucin fra de oxalato amnico hasta
que las aguas de lavado estn exentas de ion cloruro. Si se proyecta
valorar el precipitado con permanganato, el lavado preliminar con
oxalato amnico debe ir seguido de un lavado con agua hasta que las
aguas de lavado estn exentas de ion oxalato.

VALORACIN DEL CALCIO:

Precipitar el calcio en forma de oxalato monohidratado en condiciones
especialmente reguladas:
C a+2 +C 2 O24 + H 2 O CaC 2 O 4 . H 2 O
Se separa el precipitado por filtracin y se lava con agua fra hasta
que est excento de oxalato (que est en exceso).
Se disuelve el CaC2O4.H2O en H2SO4 dando H2C2O4, o sea:
+1

+2

CaC 2 O 4 . H 2 O+2 H C a + H 2 C2 O4 + H 2 O
Se valora la solucin del H2C2O4 con una solucin estandarizada de
KMnO4.
Aunque el Ca+2 no est ligado, o no interviene en la valoracin final,
como vemos, est relacionado estequiomtricamente con la cantidad
de cido oxlico valorado, pues a cada Ca+2 le corresponde una
molcula de H2C2O4.

El Zn, Cd, Pb, Co, Ni, forman precipitados insolubles de oxalato,

pudiendo determinarse por este mtodo, siendo obviamente,
interferencias importantes para la determinacin de Calcio por este
mtodo.

Es esencial que el CaC2O4.H2O posea una composicin

perfectamente definida, y que no est contaminado con oxalatos
coprecipitados.
Cuando se agrega la solucin de oxalato a la solucin acdica de la
muestra de Ca+2 y se neutraliza lentamente con amonaco acuoso, el
precipitado obtenido es de mayor pureza que el obtenido por adicin
directa a una solucin neutra o amoniacal de calcio, porque el
CaC2O4.H2O puede contaminarse con Ca(OH)2 o con oxalato de
calcio bsico. El precipitado podra contener oxalato de Mg y Na
coprecipitados, si la cantidad presente de estos elementos es muy
grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para la
determinacin del calcio.
Se puede aprovechar la tendencia del ion magnesio a formar
complejos oxalatos solubles y la tendencia de las soluciones de
oxalato magnsico a quedar estables en estado saturado.
El Fe+3, Al+3 y Mn+2 no interfieren ya que forman oxalatos
aninicos.
La separacin de Ca+2 por precipitacin en forma de oxalato es una
tcnica necesaria y aceptada sea cual fuere la determinacin final
que haya de efectuarse.
El CaC2O4.H2O a 500C da CaCO3 puro y puede pesarse como tal.
El CaC2O4.H2O puede redisolverse y determinarse el contenido de
Ca+2 por medio de una valoracin complejimtrica (recordemos la
determinacin de Ca+2 con EDTA an en presencia de Mg+2).
Determinacin de calcio (Mtodo AOAC 944.03). Titulacin con
permanganato
El Calcio se precipita a pH 4 como oxalato (si hay fosfato presente se
puede eliminar con cido actico), posteriormente el oxalato se
disuelve en cido sulfrico liberando cido oxlico el cual se titula con
una solucin valorada de permanganato de potasio. Las reacciones
involucradas son:
1. Precipitacin del Calcio con Oxalato de Amonio.
CaCl2 + (NH4)2C2O4 2NH4Cl + CaC2O4
2. Liberacin del cido oxlico por la accin del cido sulfrico sobre
el oxalato

de calcio
CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4
3. Titulacin del cido oxlico con permanganato de potasio
5H2C2O4 + 2KmnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O +
10CO2

Mtodo Alternativo
Determinacin
de
calcio
(Mtodo
Formacin de complejo con EDTA.

NOM-187-SSA1/SCFI-2002).

El EDTA (etilendiaminotetraacetico) forma complejo con muchos

metales tales como calcio y magnesio. Est reaccin puede
emplearse para determinar la cantidad de minerales en la muestra
por titilacin complejomtrica. El final de la titulacin se detecta
usando indicadores que cambian de color cuando forman complejo
con los minerales. Los indicadores que se pueden emplear son la
calgamita y el negro de eriocromo, los cuales cambian de azul a rosa
cuando forman complejo con el calcio y magnesio. Se tiene el final de
la titulacin de la solucin conteniendo el mineral con EDTA e
indicador, cuando cambia de rosa a azul
Reaccin general:
Metal*Indicador + EDTA
(rosa)

Metal*EDTA + Indicador
(azul