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ANLISIS MICROESTRUCTURAL:

SU APLICACIN AL ANLISIS DE FALLAS Y VIDA RESIDUAL

INDICE

PRLOGO

I. - ANLISIS MICROESTRUCTURAL

I.1. INTRODUCCIN

I.2 . MICROSCOPA PTICA

I.2.1 - Poder de Resolucin. El Microscopio ptico

I.3 - EL MICROSCOPIO ELECTRNICO DE TRANSMISIN

I.3.1 - Imgenes Electrnicas


I.3.2 - Contraste Electrnico
I.3.3 - Preparacin de Lminas Delgadas

I.4 - EL MICROSCOPIO ELECTRNICO DE BARRIDO

I.4.1 - Microanlisis Electrnico


I.4.2 - Mapas de Distribucin de Rayos X

I.5 - ANALISIS DE SUPERFICIES

I.5.1 - XPS (X-RayPhotoelectronSpectroscopy)


I.5.2 - AES (Auger Electrn Spectroscopy)
I.5.3 - UPS (UltravioletPhotoelectronSpectroscopy)

I.6 - TCNICAS DE DIFRACCIN DE RAYOS X

I.6.1 - Mtodos de Cristal nico.

I.6.2 - Muestras Policristalinas


I.6.3 - El Difractmetro de Rayos X.
I.6.4 - Anlisis Radiocristalogrfico.
I.6.5 - Orientaciones Preferenciales. Texturas de Fibra y Chapa.
I.6.6 - Determinacin de Tensiones Residuales

I.7 MICROSCOPIA DE FUERZA ATOMICA

I.7.1 - Principios de Funcionamiento


I.7.2 - Modos de Operacin : esttico, dinmico, tappng
I.7.3 - Aplicaciones

PRLOGO
Un gran porcentaje de plantas industriales (centrales termoelctricas, plantas qumicas y
petroqumicas, etc.)estn operando ms all del tiempo de vida de diseo (30- 40
aos).Debido a la poca construccin de nuevas plantas en estos ltimos aos, este
porcentaje ser mucho mayor en la prxima dcada.
Por otra parte es de gran inters, de las empresas propietarias, de prolongar la vida til de
sus plantas por otros 30 o 40 aos. Los factores que tienen en cuenta son:
1) El alto costo de las nuevas instalaciones y por consiguiente la disminucin de su
fuente de capital.
2) Tiempo de construccin de la nueva planta.
3) Inversin de riesgo por la dificultad de estimar la demanda futura.
4) Limitada disponibilidad de sitios para la instalacin de nuevas plantas.
5) Nuevas y estrictas regulaciones: control ambiental y seguridad.
6) Aumento del conocimiento de las tcnicas de extensin de vida.

Diferentes estudios mostraron que, el costo de extensin de vida, de una planta tpica
termoelctrica, alcanza slo el 20 al 30% del costo de construccin de una nueva y que la
relacin costo beneficio es an mucho mayor. Estudios similares para otro tipo de planta
no estn disponibles.
El desarrollo de mtodos de extensin de vida sirve, no slo a extender la vida de una
planta industrial sino, tambin a mejorar su eficiencia y disponibilidad
Por ejemplo, basado en consideraciones de mecnica de la fractura, ha sido posible
extender el intervalo de inspeccin de modernos rotores de turbinas de 6 a 10 aos, con
el beneficio econmico que esto significa.
Tambin contribuye al establecimiento de nuevos
procedimientos de mantenimiento y de operacin.

programas de inspeccin,

La capacidad, confiabilidad, eficiencia, disponibilidad y seguridad de una planta depende


fundamentalmente de la integridad de sus componentes y materiales empleados.
Generalmente, la falla de los componentes comprende dos etapas (Fig. 1), la primera est
relacionada con la nucleacin de la fisura y la segunda con el crecimiento de la misma.

Fig. 1

Fig. 1: Tamao de fisura - tiempo en servicio


ac: tamao crtico de fisura en un componente no degrado
Curva A: disminucindeacconsecuencia de la degradacindel material
Curvas B: Disminucin del tiempo de vida debido a distintos factores (corrosin, exceso
de temperatura , fatiga, etc)
1: Etapa de nucleacin de la fisura
2. Etapa de crecimiento de la fisura hasta alcanzar el valor crticoac

La Etapa 1, corresponde al dao incipiente del material que va a conducir a la iniciacin


de la fisura. Este dao incluye una serie de eventos: reordenamiento de dislocaciones,
coalescencia de precipitados, nucleacin de cavidades y microfisuras.La deteccin de
esta Etapa es fundamental en aquellos materiales de baja tenacidad. Las tcnicas no
destructivas capaces, potencialmente, de detectar estos daos son: microscopa
electrnica de transmisin, rplicas, difraccin de rayos X, resistividad elctrica,
aniquilacin de positrones, ultrasonido (medida de la velocidad) y microdureza

La Etapa 2 corresponde a la propagacin de la fisura. Al contrario de la anterior, esta


etapa adquiere una gran importancia en aquellos materiales que presentan buena
tenacidad. Esta puede ser detectada generalmente, desde su crecimiento hasta su
tamao crtico, por ensayos no destructivos convencionales talescomo: partculas
magnticas, tintas penetrantes, radiografas, ultrasonido, etc. El tamao crtico de la
fisura, determinado a priori por algunos de los mtodos existentes, es a menudo variable.
Este decrece durante el servicio por problemas de disminucin de la tenacidad del
material.
Por otra parte, durante el servicio, varios factores pueden producir la aceleracin de la
Etapa 2 (velocidad de crecimiento de la fisura): envejecimiento, corrosin, hidrgeno,
oxidacin, etc.Esto va a producir la disminucin del tiempo de vida del componente.

Resumiendo:

ETAPA 1

Reordenamiento de dislocaciones
Nucleacin de fisuras

Coalescencia de precipitados
Microcavidades

Microscopa electrnica de transmisin


Rayos X
Deteccin
Resistividad
Rplicas

ETAPA2

Crecimiento de las fisuras


Ensayos no destructivos convencionales
Deteccin
Rplicas

En el presente trabajo se analizaran algunos de los fenmenos de degradacin de los


materiales metlicos y las tcnicas de estudio microestructural empleadas para el anlisis
y prevencin de fallas y vida residual

CAPTULO I
Revisar N figuras en el texto N de tems y agregar , al final , bibliografa

ANLISIS MICROESTRUCTURAL

I.1.

INTRODUCCIN

Recordemos que ciertas propiedades de los materiales estn relacionadas con su


composicin qumica (tipo de tomos, tipo de enlace, estructura cristalina) como ser:

Temperatura de fusin
Mdulo de elasticidad
Densidad
Coeficiente de dilatacin trmica

Mientras que otras propiedades estn ms relacionadas con los procesos de fabricacin del
componente (fundicin, solidificacin, deformacin plstica, tratamientos trmicos,etc.)

Plasticidad
Tenacidad
Resistencia mecnica
Corrosin

Por otra parte la microestructura del componente puede cambiar durante el servicio esto
puede producir la falla prematura del mismo y/o el acortamiento de su vida til.
Es por esto que el anlisis microestructural es una herramienta muy valiosa para:
Seguir el dao que est sufriendo un componente durante el servicio y estimar la vida
remanente del mismo.
Realizar el anlisis de falla de un componente.
Diversos tipos de instrumentos permiten estudiar la microestructura de los materiales.
Debemos destacar que si bien la eleccin del instrumento a utilizar es funcin de los detalles
microestructurales que uno necesite observar, las diversas tcnicas existentes (como lo
veremos al final de este captulo) son complementarias

I.2.

MICROSCOPAPTICA

I.2.1

INTRODUCCIN

La observacin, mediante microscopios pticos, de la microestructura de materiales opacos


tales como los metales y cermicos debe realizarse, por reflexin de la luz, sobre la
superficie de la muestra preparada especialmente para este examen. (Fig. I.1 y Fig.I.2)

Fig.I.1 Esquema de formacin de imgenes en un microscopio ptico compuesto. Se


muestra la trayectoria de los rayos del sistema ptico, desde el objeto hasta la
imagen virtual final

En la figura I.2 se puede observar un microscopio ptico marca Leica modelo M5000 de
platina invertida y un diagrama del camino ptico que recorre la luz

Figura I.2
I.2.2

PODER DE RESOLUCIN. EL MICROSCOPIO PTICO

El ojo humano puede llegar a distinguir (resolver) objetos separados por unos 0,1
mm. Este lmite en el poder de resolucin del ojo humano se debe al fenmeno de
la difraccin de la luz por el ojo.
El microscopio ptico es el instrumento que permite sobrepasar este lmite y la
resolucin entre dos puntos est dada por la expresin
r =

0.61
n sen

donden es el ndice de refraccin del medio situado entre la muestra y la lente objetivo.
Por ejemplo, en un microscopio dotado de un objetivo de inmersin
= 0.5 m

n = 1.5

sen = 0.95

y reemplazando estos valores en la expresin anterior se obtiene finalmente como


valor mximo de la resolucin obtenible en un microscopio ptico moderno
r = 0.2 m
Los microscopios pticos diseados a fines del siglo pasado ya haban alcanzado
esta resolucin, con magnificaciones del orden de los 1000x. Sin embargo, aun
mejorando la tecnologa de la construccin de lentes pticas, el fenmeno de la
difraccin de la luz, como el de toda radiacin electromagntica, es el que limita
finalmente el poder de resolucin de un microscopio ptico.
Una mejora en la resolucin solo se podra obtener utilizando radiacin de longitud
ms corta. El microscopio de luz ultravioleta ( = 0.2 m), tambin denominado
ultramicroscopio, constituye actualmente el lmite de la microscopa ptica ( r = /2
= 0.1m).

Fig.I.3 Esquema de los rangos de aumentos y resolucin de las observaciones en


microscopa ptica y electrnica.
Para realizar el anlisis de la microestructura, mediante la utilizacin del microscopio ptico,
es necesario tomar una muestra del componente a examinar. Por lo tanto se trata de un
anlisis destructivo.
La toma de las muestras es una operacin muy importante. Primero se debedeterminar el
nmero de muestras a examinar y luego seleccionar los lugares donde se tomarn las
muestras. El nmero de muestras y los lugares dependern del tipo de estudio a realizar:
anlisis de una falla, control rutinario de un proceso de fabricacin (laminacin, fundicin),
investigacin y/o desarrollo tecnolgico, etc.
Una muestra slo tiene valor en la medida que represente bien al material del cual
proviene. Por esto es necesario prestar mucha atencin al modo de tomar la muestra y
sobre todo el lugar donde se toma la muestra. Sin estos recaudos, el anlisis realizado
carecer de valor.
Un punto muy importante a tener en cuenta es la forma en que se obtiene la muestra. En
la operacin de corte es necesario tomar ciertos recaudos, indispensables, para que la
muestra refleje verdaderamente lo que es el material. Por este motivo es necesario:
Reducir al mximo el dao por deformacin producido como consecuencia de esta
operacin.
Es Imprescindible eliminar la deformacin producida por el corte antes de la observacin
Evitar el posible calentamiento de la muestra durante la operacin. Una lubricacin
adecuada da como resultado una buena extraccin de calor,haciendo mnimo el
calentamiento de la muestra
Calentamientos grandes dan lugar a cambios importantes de la microestructura del
material. En otras palabras el SOPLETE ESTA PROHIBIDO. En caso de que no hubiera
otra forma de hacerlo es necesario cortar con el soplete un trozo grande y luego realizar
otros cortes ms pequeos, con otra herramienta, lejos de la zona daada por el
calentamiento.

Para ser observadas las muestras deben recibir una preparacin especial. Dicha
preparacin, tiene por objeto dejar la superficie de la muestra plana y libre de deformacin
plstica
I.3.

EL MICROSCOPIO ELECTRNICO DE TRANSMISIN

En la dcada de 1920 las experiencias de Davisson y Germer permitieron comprobar el


postulado formulado por De Broglie en 1924, segn el cual un haz de partculas
aceleradas posee tambin naturaleza ondulatoria en ciertas condiciones, siendo la
longitud de onda asociada a cada partcula inversamente proporcional a su energa

h
mv

Dondeh es la constante de Planck, m la masa, y v la velocidad de la partcula. De esta


manera, un haz de electrones acelerado por un potencial de 100 kV es equivalente a una
radiacin de longitud de onda igual a 0.037 . Este valor es mucho menor que el
correspondiente a la luz visible, y menor an que la longitud de onda de los Rayos X.
Entonces, la resolucin alcanzable por algn tipo de instrumento que permitiera obtener
imgenes focalizadas por medio de un haz de electrones, por ejemplo utilizando lentes
magnticas, sera del orden de los 3 a 4 . Actualmente la resolucin de un instrumento
de ltima generacin es de unos 1.9 (0.19 nm).Figura I.4

Figura I.4Microscopio electrnico Philips


El microscopio electrnico por transmisin se basa en el siguiente esquema de
funcionamiento. La fuente de electrones es un filamento de tungsteno caliente que
emite electrones por efecto termoinico. Estos electrones son acelerados por un
nodo polarizado con una alta tensin positiva (100-200 kV). Un sistema de lentes
magnticas condensadoras focaliza este haz sobre una zona dada de la muestra,
efecto ste equivalente a "iluminar" la muestra en el caso ptico. Debajo de la
muestra, que debe ser una lmina delgada, otra lente magntica denominada
"objetivo" forma una imagen electrnica magnificada en un factor 100 x. Esta
primer imagen es aumentada por una o dos lentes intermedias y la lente final

denominada "proyectora", esta ltima equivalente al ocular de un sistema ptico.


Los electrones que forman la imagen final magnificada, inciden finalmente sobre
una pantalla fluorescente, una cmara CCD o una placa fotogrfica, donde se
hacen visibles al ojo humano.
I.3.1

IMGENES ELECTRNICAS

Se denomina micrografa electrnica al registro de las intensidades (cantidad de


electrones) transmitida a travs de la muestra observada. Si los electrones de un haz
monoenergtico inciden sobre una lmina delgada, sern ms o menos absorbidos segn
la zona particular de la muestra que atraviesan. El sistema de lentes magnticas
reproduce sobre la pantalla de observacin del microscopio esta distribucin de
intensidades aumentada convenientemente. El objetivo final de las observaciones de la
microscopa electrnica es relacionar esta imagen electrnica, o contraste, con la
naturaleza y estructura de la muestra observada.
I.3.2

CONTRASTE ELECTRNICO

Segn que la lmina delgada est compuesta por un material amorfo o cristalino, las
imgenes se originan en mecanismos de contraste por difusin o contraste por
difraccin.
Contraste por Difusin. Es el responsable de la formacin de las imgenes
electrnicas de todo tipo de materiales amorfos, rplicas de carbono, o muestras
biolgicas. Un caso tpico es el de un material amorfo que contiene en su interior
partculas de un material ms denso frente al haz electrnico. La zona del haz
incidente que incide sobre estas partculas perder ms electrones por absorcin, y
el contraste correspondiente observado sobre una pantalla fluorescente ser una
sombra oscura en medio de un fondo ms claro.
Contraste por Difraccin. Es el responsable de la formacin de las imgenes
electrnicas de todo tipo de materiales cristalinos. Si una lmina delgada de un
cristal est orientada de tal manera que haz de electrones satisface la Ley de Bragg

2 d sen =
para una familia de planos cristalinos, se origina un haz difractado. Si por medio de
una apertura solamente el haz transmitido es amplificado por las lentes magnticas
del microscopio, se tendr en la pantalla de observacin final una imagen
electrnica que se denomina de Campo Claro. La intensidad difractada localmente,
es decir la cantidad de electrones que son removidos del haz incidente y pasan al
haz difractado, est directamente relacionada con la estructura de la muestra. An
si la muestra es homognea, pueden existir en el cristal ciertos defectos que
afectan la intensidad difractada en las distintas zonas de la lmina, dando tambin
origen al contraste por difraccin. Esta es la tcnica que permite obtener imgenes
de dislocaciones, interfases, fallas de apilamiento, precipitados.
Si solamente el haz difractado es amplificado por las lentes magnticas del
microscopio, se tendr en la pantalla de observacin final una imagen electrnica
que se denomina de Campo Oscuro.
I.3.3

PREPARACIN DE LMINAS DELGADAS

Para alcanzar una adecuada transparencia a los electrones en un microscopio


electrnico por transmisin operado p.ej. a 100 kV, el espesor de una lmina
delgada debe ser del orden de unos 50 a 300 nm. La muestra debe poder
soportarse por s sola, con zonas delgadas alrededor de un orificio central o puede

consistir en pequeos fragmentos o partculas soportadas sobre una grilla Figura


I.5).

Fig.I.5 . - Esquema de la formacin de imgenes electrnicas en campo claro y campo


oscuro en un microscopio electrnico por transmisin.
Existen numerosos mtodos para preparar lminas delgadas (Ref.). El mtodo a
utilizar depende del tipo de material y de la informacin que se desea obtener. El
requisito ms importante que debe satisfacer una lmina delgada es el de ser
representativa del material a caracterizar. En el proceso de preparacin no se debe
alterar la microestructura, la configuracin de defectos presentes, ni tampoco
formar nuevos defectos (artifacts) o cambios en su composicin qumica.
La obtencin de lminas delgadas a partir de muestras masivas requiere en general
un adelgazamiento mecnico inicial, un corte para obtener un disco con las
dimensiones del portamuestras a utilizar, y un adelgazamiento final que puede ser

electroltico o inico, segn que se trate de un material metlico conductor o de un


cermico.
Para analizar solamente las partculas presentes en material no es necesario
preparar una lmina delgada del mismo, sino que se puede preparar rplicas de
extraccin. Mediante un ataque previo de la muestra masiva se pueden revelar las
partculas a analizar. Evaporando carbono sobre la superficie, las partculas quedan
adheridas a esta rplica, que puede luego ser observada en el microscopio
electrnico por transmisin. Existe amplia bibliografa sobre la preparacin de estas
rplicas extractivas (Figura I.6)

Fig.I6 .- Esquema de preparacin de una rplica de extraccin


para la observacin de imgenes electrnicas y sus diagramas de
difraccin de precipitados en una matriz metlica.

Referencias
P.B.Hirsch, A.Howie, R.B.Nicholson, D.W.Pashley, Whelan M.J.
Electrn Microscopy of Thin Crystals, Second Edition, Krieger Huntington, New York 1977.
Transmission Electron Microscopy - A Textbook for Materials Science
David B.Williams, L.Barry Carter, Second Edition, Springer, New York, 2009.
"Microscopa Electrnica de Lminas Delgadas"
M.Ipohorski, Instituto Sabato UNSAM-CNEA, PMM-165/95, IT-41/95, Buenos Aires 1995.
Rplicas, sus Aplicaciones
Jos Ovejero Garca y Miguel Ipohorski, Instituto Sabato CNEA-UNSAM, IT-48/95,
Buenos Aires 1995.
Cristalografa y Difraccin, J.D.Hermida, PMM/A-176/96, IT-A-58/96, Instituto de
Tecnologa Prof.JorgeA.Sabato UNSAM-CNEA, 1996.

I.4.

EL MICROSCOPIO ELECTRNICO DE BARRIDO

Los microscopios electrnicos de barrido (SEM) comenzaron a desarrollarse


comercialmente en la dcada de 1960. Dadas sus ventajas sobre otro tipo de
instrumentos, inmediatamente se constituyeron en una herramienta indispensable para
numerosas disciplinas cientficas y tecnolgicas. Las posibilidades de anlisis de estos
instrumentos fueron mejorando continuamente. En un SEM se pueden obtener imgenes
de la superficie de todo tipo de muestras, tanto de materiales estructurales como de
material biolgico, con un mnimo de preparacin previa. Solamente es necesario
asegurar que las muestras sean limpias, secas y conductoras elctricas, y ser
compatibles con el alto vaco del instrumento. Para observar un material no conductor,
normalmente se obtiene una buena conductividad elctrica recubriendo las muestras con
una delgada capa metlica, p.ej. oro, o desecando previamente las muestras que tuviesen
altos contenidos de vapor de agua.
Los microscopios electrnicos de barrido se caracterizan por una serie de ventajas frente
a los microscopios pticos. Se destaca su mejor poder de resolucin (~4 nm), su amplia
profundidad de foco, y la posibilidad de analizar la composicin de la muestra
(microanlisis).
EL Microscopio Electrnico de Barrido (ScanningElectronMicroscope SEM) es un
instrumento que permite observar y analizar la superficie de todo tipo de muestras
con una resolucin mejor que la de los microscopios pticos. Mientras que un
microscopio ptico permite observar detalles de hasta unos 0.2 m, en el SEM se
pueden observar detalles de dimensiones prximas a la centsima parte de un
micrn (m). Un instrumento SEM moderno puede alcanzar una resolucin de unos
4 nm a 30 kV de tensin de aceleracin del haz de electrones, a magnificaciones
superiores a los 200000x. Figura I.7

Microscopio electrnico de barrido marca FEI


Todo punto de la superficie de una muestra que es alcanzado por un haz de
electrones de alta energa (20-30 kV) da origen a un conjunto de seales
(electrones y rayos X) que pueden ser detectadas de forma independiente y
convertidas en pulsos electrnicos.
El modo de operacin ms utilizado es el emisivo, en el cual se detectan los
electrones secundarios (baja energa) emitidos por la superficie de la muestra
alcanzada por el haz incidente.(Figura I.8) Este modo es el que proporciona las
imgenes de mejor resolucin de una superficie, con una amplia profundidad de
foco. En este modo se pueden obtener imgenes en foco de todos los puntos de

una superficie irregular, como es el caso de una superficie de fractura de un acero.


La observacin de la superficie de fractura (fractografa) es de fundamental
importancia para el anlisis de falla de componentes mecnicos en servicio.

Fig. I.8.- Esquema del volumen de interaccin de un haz


de electrones de alta energa con una muestra.

Fig.I.9. Micrografa de una superficie de fractura intergranular obtenida en el


microscopio electrnico de barrido FEI QUANTA 200. Se puede observar
claramente la descohesin de los granos cristalinos de la muestra, con una gran
profundidad de foco. Magnificacin 3000 x.

El modo reflectivo se basa en la deteccin de los electrones retrodifundidos (alta


energa) por la muestra, y es el que permite detectar variaciones en la composicin
qumica de la muestra, adems de su topografa. La resolucin de las imgenes de
electrones retrodifundidos es del orden de ~100 nm.
Las continuas mejoras condujeron al desarrollo (dcada de 1980) del denominado
Microscopio
Electrnico
Ambiental,
ESEM
por
EnvironmentalScanningElectronMicroscope. En estos instrumentos se puede alterar
el alto vaco alrededor de la muestra con una pequea sobre presin de hasta unos
50 Torr de gas inerte, aire o incluso vapor de agua. Con este sistema se pueden
obtener imgenes electrnicas con una resolucin prxima a la de un microscopio
electrnico de barrido convencional. Este nuevo tipo de instrumentos permite
entonces la observacin de todo tipo de muestras no conductoras, as como
muestras biolgicas hidratadas o contaminadas, superando as las restricciones
originales debidas al alto vaco de la columna del microscopio.
I.4.1

MICROANLISIS ELECTRNICO

El anlisis de los rayos X caractersticos emitidos por una muestra alcanzada por el
haz de electrones de alta energa de un microscopio electrnico de barrido o una
microsonda electrnica permite la identificacin de los elementos que componen
dicha muestra.
La identificacin de los elementos presentes en una muestra se basa en la
determinacin de las energas E , o de las longitudes de onda , de los fotones X
caractersticos emitidos. Ambas magnitudes caracterizan unvocamente la radiacin
emitida por los elementos presentes en la muestra, y estn relacionadas por la
expresin clsica

E ( keV ) =

12.398
()

Son dos las tcnicas experimentales que se han desarrollado para ello. En el sistema de
la Microsonda Electrnica de Castaing, desarrollada hace unas cuatro dcadas, se
determina la longitud de onda de los fotones X haciendo incidir la radiacin sobre una
familia de planos de un cristal de espaciado conocido dhkl bajo un cierto ngulo de tal
manera que si se verifica la ley de Bragg
2 d hklsen =

TABLA I.1

COMPARACION ENTRE LAS TECNICAS DE OBSERVACION DE


MICROSCOPIA OPTICAS (MO) Y MICROSCOPIA ELECTRONICA
ELECTRONICAS (TEM SEM)
Magnificacin

Resolucin

Campo visual

Profundidad de foco
MO

SEM

MO

1 x

0.2 mm

100 mm

MO

10 x

0.02 mm

10 mm

0.1 mm

10 mm

100 x

2 m

1 mm

1 m

1 mm

1000 x

0.2 m

0.1 mm

10 m

10000 x

20 nm

10 m

1 m

100000 x

2 nm

1 m

1000000 x

0.2 nm

0.1 m

SEM
MO
SEM
MO
SEM
TEM
SEM
TEM
SEM
TEM
TEM

Existe un fuerte haz difractado para la radiacin de longitud de onda cuya intensidad se
puede determinar mediante un detector adecuado, generalmente un contador
proporcional. Puesto que el anlisis del fotn X emitido se basa en la determinacin de su
longitud de onda por tcnicas de difraccin, este sistema se conoce como Microanlisis
Dispersivo en Longitud de Onda(WDS WavelengthDispersiveSpectroscopy). Las
caractersticas particulares de estas tcnicas pueden consultarse en una publicacin del
laboratorio (G.L.Vigna, 1995).
En
el
caso
del
Microanlisis
Dispersivo
en
Energa
o
EDS
(EnergyDispersiveSpectroscopy) los rayos X caractersticos emitidos por la muestra
son detectados por un sistema que produce pulsos de altura proporcional a la
energa de cada fotn incidente. Estos pulsos electrnicos son luego procesados
por un analizador multicanal, y finalmente visualizados en un espectro que grafica
la cantidad de pulsos en funcin de la energa caracterstica de cada pulso. De esta
manera, con el sistema dispersivo en energa, se pueden identificar rpidamente los
elementos presentes en una muestra si su concentracin es superior a ~ 1 %. El

sistema EDS tiene una mejor eficiencia de coleccin de fotones X, permite la


coleccin simultnea de todos los elementos presentes, y es muy fcil de adosar a
un microscopio electrnico de barrido.
Con la medicin adicional de la intensidad de los rayos X caractersticos y procesos de
clculo adecuados, tambin es posible analizar en forma cuantitativa la composicin de la
zona analizada. La principal ventaja de las tcnicas de microanlisis, sea WDS o EDS, es
el pequeo volumen de material que es analizado, que normalmente es del orden del m
cbico, o 10-12 cm3. Suponiendo una densidad media de 7 g/ cm3 en el caso de un metal
de transicin, las tcnicas mencionadas permiten analizar una cantidad de material igual a
7 x 10-12 gramos. Dado que las propiedades macroscpicas de los materiales dependen
de su microestructura en la escala del micrn, es inmediato ver la importancia de poder
analizar cantidades tan pequeas. Otra de las ventajas de los dos sistemas es que el
anlisis es no destructivoy por lo tanto, utilizando la misma muestra, la informacin as
obtenida puede luego ser complementada mediante otras tcnicas.
TABLA I.2
CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE LASTCNICAS DE MICROANLISIS

Caractersticas
operacin
Eficiencia de
geomtrica

de WDS (Difraccin por cristal)


coleccin variable, < 0.2%

Eficiencia en la deteccin variable, < 30%


de elementos livianos
detecta elementos con Z 4

EDS (Dispersivo en energa)


< 2%
100% para 2 - 16 keV
detecta Z10 (ventana de Be)
detecta Z 4 (sin ventana o
con ventana ultra fina)

depende del cristal 5eV

Resolucin
Rango
instantneo
captacin

depende de la energa 140eV


a 5.9 keV

de depende de la resolucin de todo el rango de energas


espectrmetro

Mximo nmero de cuentas

50.000 cps en una lnea de depende de la resolucin,


Rayos X
< 2000 cps para la mejor
resolucin

Tamao mnimo de probeta

2000

50

Tiempo tpico de coleccin 10 minutos


de datos

pocos minutos

Errores introducidos en los rara vez introduce errores


espectros

picos de escape, efectos de


absorcin en le ventana de
Be, superposicin de picos.

I.4.2

- MAPAS DE DISTRIBUCIN DE RAYOS X

Todo dispositivo de microanlisis, tanto dispersivo en energa como en longitud de


onda, permite la visualizacin de la distribucin de un elemento dado en la zona
observada de la muestra (Mapas de Rayos X o X-RayMappings). Mediante el
sistema analizador es posible seleccionar un canal, denominado ventana
coincidente con el pico de un elemento presente en la muestra. Durante el barrido
de una zona de la muestra, el sistema electrnico modula la intensidad de la
pantalla de observacin con las seales provenientes solamente de la ventana
seleccionada. Cada vez que el haz de electrones del microscopio incide sobre una
zona de la muestra que contiene el elemento seleccionado, aparecer en la pantalla
un punto brillante. El resultado final de un barrido completo ser una distribucin de
puntos brillantes, donde las zonas de mayor densidad de puntos corresponden a
una mayor concentracin del elemento.

REFERENCIAS

"Microscopa Electrnica de Barrido"


M.Ipohorski, Patricia B.Bozzano, Ral A.Versaci, Instituto Sabato UNSAM-CNEA,
IS/A 78 / 08, Buenos Aires 2008.

Fractografa Electrnica : su Contribucin al Anlisis de Fallas


M.Ipohorski, Revista SAM, publicacin electrnica de la Asociacin Argentina de
Materiales, Vol.1, No.2, Buenos Aires, setiembre 2004.

Scanning Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis


J.I.Goldstein, D.E.Newbury, D.C.Joy, C.E.Lyman, P.Echlin, E.Lifshin, L.Sawyer,
J.Michael, Springer, New York, Third Edition 2007.

Caracterizacin Puntual de los Materiales por Microsonda Electrnica


Gustavo L.Vigna, Instituto Sabato UNSAM-CNEA, IT 47/95,

Microanlisis Dispersivo en Energa


M.Ipohorski, Patricia B.Bozzano, Ral A.Versaci, Instituto Sabato UNSAM-CNEA,
IT/A 65 / 98, Buenos Aires 1998.

Tcnicas de Anlisis de Superficies


C.Oviedo, IT/A 66/98, Instituto Sabato UNSAM-CNEA, Buenos Aires 1998.

Fig.I.0. Espectro caracterstico de la superficie de un perno, donde se observa


claramente la presencia de los elementos presentes en la zona analizada.

I.5.

ANALISIS DE SUPERFICIES

La superficie de los materiales utilizados en distintos procesos tecnolgicos


determina en gran medida su comportamiento en servicio, puesto que sus
propiedades no son necesariamente iguales a las del material en volumen. De esta
manera se han desarrollado tratamientos protectores para extender la vida til de
herramientas de corte, componentes mecnicos, implantes dentales o quirrgicos.
Los problemas de friccin, lubricacin, comportamiento de adhesivos, se resuelven
a partir del conocimiento del estado de las superficies de los componentes.
La caracterizacin de una superficie implica el conocimiento de las especies
atmicas presentes, los compuestos que originan, as como su evolucin en el
tiempo. Se describen a continuacin las tcnicas tradicionales desarrolladas y
utilizadas en las ltimas dcadas.
I.5.1

- XPS (X-RAY PHOTOELECTRON SPECTROSCOPY)

Permite identificar los elementos presentes en las primeras capas atmicas de una
superficie y determinar los compuestos qumicos que se forman. Se basa en el
anlisis de las energas de los fotoelectrones emitidos por la superficie de una
muestra al ser irradiada con un haz de rayos X. Con espectrmetros de alta
resolucin se pueden obtener los espectros de estos electrones, donde se observan
picos caractersticos por encima de un fondo continuo. Midiendo la energa cintica
de esos electrones con un espectrmetro, se pueden identificar los elementos que
los originaron. Esta tcnica analtica detecta la presencia de todos los elementos de
la tabla peridica, excepto el H. En particular, se resuelven claramente los picos de
los elementos livianos C, N, O. que no pueden ser identificados por otras tcnicas.

La tcnica XPS es una de las tcnicas de anlisis superficial, puesto que los
electrones que correspondientes a cada pico provienen de las primeras capas
atmicas de la superficie. Aunque la penetracin de los rayos X incidentes es de
algunos micrones, los electrones emitidos sufren en su trayectoria hacia la
superficie colisiones que producen prdidas de energa. La alta probabilidad de
estas colisiones inelsticas es la que determina que XPS sea una tcnica de
anlisis de superficies. Solamente los fotoelectrones emitidos por las ltimas capas
de la muestra alcanzan a salir de la superficie con su energa inicial y dar lugar al
pico caracterstico del elemento presente. Es una tcnica muy sensible para la
deteccin de los elementos presentes en la superficie.
La seccin del haz incidente de rayos X sobre la muestra es del orden de algunos mm2 y
por lo tanto permite integrar la seal de un elemento dado, an cuando la concentracin
del mismo sea muy baja. Adems, dada la precisin en la medicin de los picos en el
espectro de energas de los fotoelectrones, del orden de 0.2 0.3 eV, la tcnica XPS
permite determinar el estado de combinacin qumica de los elementos presentes en la
superficie analizada.
I.5.2

- AES (AUGER ELECTRN SPECTROSCOPY)

Tambin permite realizar un anlisis de la composicin de pequeas reas de la


superficie. Esta tcnica utiliza un espectrofotmetro de electrones, como en el caso
de XPS. Como resultado de la interaccin entre el haz incidente de rayos X y la
muestra, tambin se emiten electrones de baja energa, denominados electrones
Auger, cuya energa es caracterstica para cada elemento de la tabla peridica,
independiente de la energa del haz de rayos X.La probabilidad de emisin de un
electrn Auger es mayor para los elementos livianos.
El espectro de electrones Auger caractersticos puede obtenerse tambin haciendo
incidir sobre la muestra un haz de electrones de energas del orden de unos 1000 a
5000 eV. El haz de electrones puede ser deflectado y focalizado con lentes
magnticas o electrostticas, permitiendo seleccionar una zona determinada de la
muestra. Adems puede ser focalizado hasta dimensiones del orden de los
micrones, posibilitando el anlisis de pequeas reas de la muestra. Adems,
seleccionando adecuadamente la energa del haz, pueden identificarse todos los
elementos de la tabla peridica, particularmente los livianos a partir del He (Z=2).
En un espectro Auger tambin pueden observarse corrimientos debidos a diferentes
estados qumicos de un elemento. Si un elemento est presente sobre la superficie
en ms de un estado de combinacin qumica, la estructura fina de los picos Auger
correspondientes permite detectarlos. Igual que en el caso de un SEM, pueden
obtener imgenes qumicas de la muestra, seleccionando un pico Auger para
modular la pantalla de observacin cuando el haz de electrones barre la superficie.
Con ello se pueden visualizar las zonas de la muestra donde se encuentra el
elemento (mapping).
En ambas tcnicas, XPS y Auger, un espectrofotmetro de electrones (analizador)
mide las energas cinticas de los electrones emitidos por la superficie de la
muestra por la incidencia de un haz de rayos X o de electrones.
I.5.3

UPS (ULTRAVIOLET PHOTOELECTRON SPECTROSCOPY)

Los principios en los que se basa esta tcnica son los mismos que en XPS, pero la
radiacin incidente es ultravioleta, cuyos fotones tienen menor energa que los
correspondientes a los rayos X. Siendo adems menor el ancho de lnea, esta tcnica es

especialmente apta para el estudio de electrones de valencia de los tomos superficiales


o de las energas de ligadura de las capas exteriores de molculas.
I.6.

TCNICAS DE DIFRACCIN DE RAYOS X

Las tcnicas basadas en la difraccin de los rayos X por la materia, forman parte de un
conjunto de tcnicas analticas no destructivas que proporcionan informacin sobre la
estructura cristalogrfica de los materiales. El principio de la mayora de estas tcnicas se
basa en la medicin de la direccin y la intensidad de los haces difractados cuando un
haz de rayos X de longitud de onda incide sobre una muestra cristalina. La Ley de
Bragg
2 dhklsen =
es la ecuacin fundamental que relaciona el ngulo de los haces difractados por un
cristal con el espaciado dhkl de una familia dada de planos cristalinos de la muestra.
I.6.1

MTODOS DE CRISTAL NICO.

El estudio de la difraccin por una muestra monocristalina se utiliza para determinar la


estructura de materiales cristalinos de todo tipo, tanto inorgnicos como macromolculas
complejas o protenas.
Mtodo de Laue. Orientacin de Monocristales.
En el mtodo de Laue el cristal es analizado con un haz de rayos X que contiene todas las
longitudes de onda del espectro. La informacin que se obtiene permite conocer la
orientacin de las direcciones cristalogrficas de un cristal respecto de alguna referencia
exterior de la muestra, por ejemplo una arista, superficie, borde, o la direccin del haz
incidente.
Mtodo de cristal rotatorio.
De todos los mtodos de basados en la difraccin de rayos X, el de cristal rotatorio es el
ms utilizado para la medicin de los parmetros a1 , a2 , a3 , de la celda elemental, de
sus simetras, y el estudio de estructuras cristalinas en general. En este caso, la radiacin
X incidente es monocromtica, y la muestra realiza un movimiento oscilatorio alrededor de
un eje dado.
I.6.2

MUESTRAS POLICRISTALINAS

Las tcnicas de difraccin por muestras policristalinas o de polvo cristalino, se utilizan


para identificar sustancias, comparando la informacin de los diagramas de difraccin
obtenidos con los datos de tablas internacionales. Tambin se utilizan para caracterizar
muestras heterogneas o mezclas slidas para determinar la proporcin de compuestos
cristalinos presentes. Adems, con el conocimiento preciso de espaciados cristalinos, es
posible identificar materiales utilizando mtodos de ajuste del tipo de Rietveld.
Los mtodos de difraccin en polvos cristalinos tambin permiten determinar la presencia
de deformaciones en la red, y del tamao de grano o cristalita midiendo el
ensanchamiento de los picos de difraccin. Tambin es posible determinar la distribucin
de orientaciones cristalinas en una muestra policristalina y obtener las correspondientes
figuras de polo.
El mtodo tradicional de anlisis de muestras policristalinas (DebyeScherrer) utilizaba una
cmara cilndrica en cuyo centro se ubicaba la muestra. Sobre la superficie interior de la
cmara se colocaba una pelcula fotogrfica para el registro de los haces difractados
(anillos o lneas de DebyeScherrer). Conociendo el radio la cmara, una medida lineal

sobre la pelcula entre dos arcos correspondientes permita obtener el ngulo de


difraccin 2 y a travs de la ley de Bragg el espaciado de los planos cristalinos que
dieron origen a esa reflexin. Luego, a partir del conocimiento de los espaciados
cristalinos dhkl y de las intensidades correspondientes a cada lnea de difraccin, se poda
obtener informacin acerca de un conjunto de datos estructurales de la muestra:
o

tamao de partcula, a travs del ensanchamiento de las lneas. Este mtodo es


aplicable si los cristales individuales de la muestra tienen dimensiones
comprendidas entre ~ 1 y 100 nm.
espaciados cristalinos de las familias de planos dhkl que dieron origen a las lneas
de difraccin, y por lo tanto de red cristalina de la muestra (cbica, hexagonal,
tetragonal.).
determinacin del parmetro de red, por ejemplo el valor de a de una red cbica.

Sin embargo, para el estudio de estructuras ms complejas donde el nmero de lneas de


difraccin es grande y por lo tanto se requiere una mejor resolucin, se comenzaron a
utilizar cmaras de alta resolucin basadas en una geometra de focalizacin (cmara de
SeemanBohlin, cmara de Guinier).
Los mtodos mencionados permitan determinar distintos parmetros estructurales de la
muestra (espaciados cristalinos, parmetros de red) a partir de la posicin angular de los
haces difractados sin tener en cuenta sus intensidades relativas. Pero con el conocimiento
de las intensidades de las lneas de difraccin se obtiene informacin adicional sobre
otros datos estructurales que se extienden desde un anlisis qumico hasta la
determinacin de estructuras cristalinas complejas.
I.6.3

EL DIFRACTMETRO DE RAYOS X.

El difractmetro es el dispositivo experimental diseado especialmente para analizar la


distribucin de las intensidades difractadas en funcin del ngulo de difraccin 2. La
muestra debe ser en todos los casos un agregado policristalino, como en los mtodos
mencionados. La intensidad de los haces difractados es analizada y registrada por
contadores adecuados. El gonimetro es el dispositivo mecnico que permite el anlisis
de intensidades mencionado para cada lnea de difraccin, determinada con una precisin
angular de 0.01 .
I.6.4

- ANLISIS RADIOCRISTALOGRFICO.

El anlisis radiocristalogrfico se basa en la determinacin e identificacin de los


espaciados cristalinos de la muestra. A cada compuesto qumico le corresponde un
diagrama de difraccin caracterstico, definido por la posicin angular de cada mximo de
difraccin y la intensidad correspondiente de uno de ellos. Por lo tanto, si un diagrama de
difraccin de una muestra desconocida contiene un conjunto de mximos (lneas)
coincidentes con el de una sustancia determinada, se puede afirmar que dicha sustancia
est presente en la muestra.
Este mtodo presenta una serie de ventajas sobre los mtodos convencionales de
anlisis qumico por va hmeda o espectrogrficos. Mientras que estos ltimos pueden
solamente identificar los elementos presentes en la muestra, los mtodos de difraccin al
identificar la estructura cristalina, determinan el compuesto qumico. El anlisis
radiocristalogrfico permite as diferenciar distintos compuestos formados por los mismos
elementos. Por ejemplo, en los xidos de hierro Fe2O3 y Fe3O4 los mtodos qumicos
detectaran en ambos casos la presencia de los elementos Fe y O , mientras que el
diagrama de difraccin permite la identificacin de cada xido.

Adems, el anlisis radiocristalogrfico se efecta directamente sobre la muestra (material


policristalino o en polvo) y en general es suficiente contar con una cantidad pequea de
material. El mtodo puede considerarse no destructivo. La tcnica experimental es
relativamente simple y puede realizarse en el laboratorio sin mayor dificultad.
I.6.5

ORIENTACIONES PREFERENCIALES. TEXTURAS DE FIBRA Y CHAPA.

En una muestra policristalina cada grano tiene una orientacin cristalogrfica distinta.
Estas orientaciones pueden estar distribuidas al azar o pueden agruparse alrededor de
alguna orientacin determinada. En este caso se dice que en la muestra existe una
orientacin preferencial o textura.
Existen numerosos casos de orientaciones preferenciales en muestras metlicas. Por
ejemplo los cristales de un alambre trefilado estn orientados de manera que una
direccin cristalogrfica <uvw> es paralela al eje del alambre en la mayora de los granos.
En chapas laminadas, de la misma manera, los granos suelen estar orientados con ciertos
planos (hkl) paralelos a la superficie de la chapa, y una cierta direccin <uvw> en estos
planos es aproximadamente paralela a la direccin de laminacin.
Cuando un metal trabajado en fro, con una cierta textura, es sometida a un tratamiento
trmico, el material presenta una nueva textura denominada de recristalizacin.
La importancia tecnolgica de las texturas reside en el hecho que stas influyen en las
propiedades macroscpicas de los materiales. Dado que la mayora de los cristales son
anistropos, un agregado policristalino tendr propiedades direccionales en mayor o
menor grado segn sea su textura.
Por ejemplo, en el embutido profundo de chapas el metal debe fluir uniformemente en
todas las direcciones, pero esto no ocurrir si el material tiene fuertes orientaciones
preferenciales. En cambio, las chapas de Fe-Si de los ncleos de transformadores pasan
a travs de ciclos de magnetizacin y desmagnetizacin y requieren una alta
permeabilidad en la direccin del campo magntico aplicado. Los tratamientos de
laminacin y recocido dados a estas chapas son elegidos de manera de producir una
orientacin preferencial en la cual la mayora de los granos estn orientados con sus
direcciones <100> paralelas a una nica direccin.
La orientacin preferencial es una condicin cristalogrfica y no necesariamente est
relacionada con el tamao y la forma del grano. Solamente las tcnicas de difraccin de
rayos X pueden evidenciar la existencia de orientaciones preferenciales. La distribucin
de orientaciones preferenciales se describe mediante su figura de polo, donde se grafica
la densidad de polos (direcciones) de una familia dada de planos cristalinos. Si los granos
estn orientados al azar, los polos estarn dispuestos en forma uniforme sobre la
proyeccin. En cambio, si existen orientaciones preferenciales los polos se agrupan en
zonas determinadas de la proyeccin. El difractmetro de rayos X es el instrumento que
permite construir en forma cuantitativa las mencionadas figuras de polo.
I.6.6

- DETERMINACIN DE TENSIONES RESIDUALES

Distintos procesos de transformacin en metales y aleaciones pueden generar tensiones


internas que subsisten an despus de haber desaparecido el factor externo que las
produjo. Este estado de tensiones, llamado tensiones residuales, influye sobre distintas
propiedades fsicas del material. An cuando en muchos casos las tensiones residuales
pueden mejorar algunas propiedades, en general dan origen a procesos desfavorables
como una rotura por fractura. Por lo tanto es de suma importancia tecnolgica poder
detectar y medir estas tensiones residuales. La determinacin de las tensiones residuales
no se realiza directamente, sino a travs de la medicin experimental de las

deformaciones generadas. Luego, las tensiones se calculan por medio de la Ley de


Hooke, suponiendo conocidas las constantes elsticas del material. En la mayora de los
mtodos mecnicos convencionales, la medicin de las deformaciones se realiza con
referencia al estado libre de tendones. Para liberar las posibles tensiones existentes se
suele seccionar el componente de alguna manera adecuada. Estos procedimientos
conducen en general a la destruccin total o parcial de la probeta, siendo sta la mayor
limitacin de los mtodos mecnicos.
El carcter no destructivo de las experiencias de difraccin es por lo tanto la ventaja
principal de las tcnicas de rayos X en la determinacin de tensiones residuales. En
efecto, las tcnicas de difraccin de rayos X permiten determinar en forma precisa los
valores de los parmetros a1, a2, a3, de la celda elemental, o los espaciados cristalinos
dhkl. Por lo tanto las deformaciones de un material pueden medirse a partir de las
variaciones a o dhkl entre el estado tensionado y el estado libre de tensiones. Existe
tambin un mtodo para determinar el estado de las tensiones residuales sin necesidad
de medir el material libre de tensiones. Por ejemplo, en aceros recocidos de grano fino ( <
30 m ) la determinacin de las tensiones residuales se puede realizar con una precisin
de ~ 2 Kg / mm2 .
REFERENCIAS

Cristalografa y Difraccin, J.D.Hermida, PMM/A-176/96, IT-A-58/96, Instituto de


Tecnologa Prof.JorgeA.Sabato UNSAM-CNEA, 1996.

I.7.

MICROSCOPIA DE FUERZA ATOMICA

I.7.1

PRINCIPIOS DE FUNCIONAMIENTO

El Microscopio de Fuerza Atmica AFM (AtomicForceMicroscope) se basa principalmente


en un brazo de palanca (cantilever) con una punta muy aguda en su extremo, que recorre
y explora la superficie de la muestra. El radio de curvatura de la punta es del orden de los
nanometros. Cuando la punta exploradora se aproxima a la superficie estudiada, las
distintas fuerzas atmicas deflectan el brazo de acuerdo a la magnitud de las fuerzas de
interaccin:
fuerzas de van der Waals
capilares
uniones qumicas
fuerzas electrostticas
fuerzas magnticas (Microscopio de Fuerza Magntica)
La deflexin del brazo se mide por medio de un delgado haz de lser que se refleja en la
superficie del brazo e incide sobre un conjunto de fotodiodos.
El barrido de le muestra se realiza por medio de elementos piezoelctricos, que se
contraen y expanden de acuerdo a la polaridad de la tensin aplicada. Normalmente la
punta exploradora es fija, y tres piezo electrodos independientes permiten el
desplazamiento de la muestra en las tres dimensiones X, Y, Z.
La distancia punta-muestra se ajusta por un mecanismo de realimentacin de manera de
mantener una fuerza constante entre la punta y la muestra. Normalmente la muestra se

monta sobre un tubo de material piezoelctrico que permite el desplazamiento vertical en


la direccin z para mantener constante la fuerza, as como los desplazamientos (xy)
necesarios para recorrer la superficie de la muestra. La visualizacin del mapa
z = f(xy)
representa la topografa de la zona explorada en la muestra.
I.7.2

MODOS DE OPERACIN

El microscopio AFM se puede utilizar en distintos modos de operacin. Los ms utilizados


son :
Modo Esttico o de contacto
Modo Dinmico o sin contacto (vibracin del brazo)
Modo Tapping
Modo Esttico. En este modo el brazo de palanca se desplaza barriendo la superficie de
la muestra y entonces los perfiles de la superficie se obtienen directamente por medio de
la deflexin del brazo en cada punto. Dado que esta seal es muy sensible a ruido y/o
arrastre, se utilizan brazos poco rgidos para incrementar la seal de deflexin. Tambin,
dado que las fuerzas atractivas aumentan cuando la punta se acerca a la superficie, la
punta puede quedar adherida a la superficie. Entonces el modo esttico se utiliza
preferentemente cuando las fuerzas son repulsivas. En este modo de contacto, la fuerza
entre la punta exploradora y la muestra se mantiene constante durante el barrido,
manteniendo constante la deflexin durante el barrido.
Modo Dinmico (sin contacto). En el modo dinmico, el brazo de palanca oscila en una
frecuencia igual o prxima a la de resonancia, o eventualmente uno de sus armnicos. La
amplitud de la oscilacin as como la frecuencia de resonancia son modificadas por la
fuerza de interaccin entre la punta y la muestra. Estas variaciones son procesadas y
proporcionan imgenes que revelan distintas caractersticas de la superficie de la
muestra.
La amplitud de la oscilacin es del orden de algunos nanometros (< 10 nm). Tanto las
fuerzas de van der Waals que son apreciables a distancias de 1 nm a 10 nm respecto de
la superficie, as como otras fuerzas de largo alcance, disminuyen la frecuencia de
resonancia del brazo. Esta disminucin es detectada por el sistema de realimentacin,
que inmediatamente ajusta el sistema para mantener constante la distancia puntamuestra. Esta informacin es utilizada por el sistema de visualizacin, como en el caso
esttico, para proporcionar una imagen de la superficie de la muestra.
En el caso de muestras rgidas, los dos modos proporcionan imgenes semejantes. Pero
en otros casos, como p.ej. una muestra con algunas capas de fluido adsorbido sobre su
superficie, las imgenes son diferentes. En el modo de contacto la punta penetra la capa
de lquido y la imagen corresponde a la superficie rgida, mientras que en el modo sin
contacto la punta oscila sobre la capa de fluido, proporcionando as una imagen de la
capa lquida sobre la superficie de la muestra,
Modo Tapping. En el modo tapping, sobre el brazo de palanca se monta un pequeo
elemento piezoelctrico que hace oscilar la punta exploradora a una frecuencia prxima a
la de resonancia como en el caso sin contacto, pero con una amplitud mucho mayor, del
orden de los 100 a 200 nm. Cuando la punta se aproxima a la superficie, las distintas
fuerzas de interaccin, electrostticas, de van der Waals o bipolares, tienden a disminuir
la amplitud de esta oscilacin. Entonces, el servo mecanismo del sistema acta para
controlar la altura del brazo respecto de la superficie de la muestra y mantener constante

la amplitud de la oscilacin durante el barrido de la zona estudiada. La correspondiente


imagen AFM se obtiene entonces graficando para cada punto de la superficie la fuerza de
estos contactos intermitentes.El modo tapping minimiza el dao producido por la punta
exploradora sobre la superficie de la muestra. Con este modo se pueden visualizar hasta
bicapas de lpidos o molculas individuales de polmeros, p.ej. cadenas de polielectrolitos
de unos 0.4 nm de espesor, an en un medio lquido. Ajustando convenientemente los
parmetros de la observacin, se pueden obtener imgenes de molculas individuales.
I.7.3

APLICACIONES

Adems de la obtencin de imgenes, las tcnicas de AFM permiten medir directamente


las fuerzas de interaccin punta-muestra en funcin de la distancia de separacin. Este
modo se denomina Espectroscopia de Fuerzas (ForceSpectroscopy), y permite
determinar :
uniones atmicas
fuerzas de van der Waals
fuerzas de disolucin
fuerzas en lquidos
fuerzas de ruptura en molculas
Adems, en un medio acuoso permite determinar la fuerza de dispersin de un polmero
adsorbido en un sustrato. Tambin se han medido fuerzas del orden de los piconewton
con una resolucin vertical de 0.1 nm. Las tcnicas de espectroscopia de fuerzas pueden
realizarse en los modos de contacto y sin contacto.
Identificacin de tomos sobre una Superficie. Las tcnicas de AFM pueden utilizarse
para manipular y obtener imgenes de estructuras sobre distintos tipos de superficies. El
tomo del extremo de la punta exploradora detecta la influencia ejercida por los tomos
individuales de la superficie analizada cuando forma uniones qumicas incipientes con
cada tomo. Esta interaccin qumica altera la frecuencia de oscilacin del brazo, y esta
variacin puede graficarse formando una imagen (mapping) Este mtodo ha permitido
distinguir tomos de Si, Sn y Pb en una aleacin.
Ventajas de la Microscopa de Fuerza Atmica. Las tcnicas de AFM presentan una serie
de ventajas respecto de la microscopa electrnica de barrido (SEM). Por un lado, la AFM
permite obtener perfiles tridimensionales de la superficie de una muestra. Por otro lado,
normalmente no necesita de recubrimientos o preparacin previa de la superficie, como
es el caso de un SEM donde es necesario asegurar una buena conductividad elctrica en
el caso de muestras aislantes. Tampoco es necesario disponer de un sistema de vaco,
pues las imgenes de AFM pueden obtenerse en medio ambiente, e incluso en medios
lquidos. Con esta ventaja, es posible observar macromolculas orgnicas u organismos
vivos.
Asimismo. la resolucin de un AFM puede ser mejor que la que permite un SEM. En Ultra
Alto Vaco (UHV) se han obtenido imgenes AFM con resolucin a nivel atmico, y
recientemente tambin en medio lquido. Por lo tanto, la resolucin de las tcnicas AFM
es ms bien comparable a la de un microscopio electrnico de transmisin.

Revisar , figuras ,N figuras en el texto N de tems y agregar , al final , bibliografa.


Agregar figuras en fatiga y en fragilizacin por revenido

CAPTULO II
II

PROBLEMAS QUE SUFREN LOS MATERIALESQUE TRABAJAN A ALTAS


TEMPERATURAS

II.1.

INTRODUCCION

Cuando un material trabaja a temperaturas elevadas, ocurren diferentes fenmenos que


pueden producir la degradacin de sus propiedades, conduciendo a la falla en servicio del
componente.
Entre los problemas que se pueden presentar podemos mencionar:
-

Creep

Fatiga de alto y bajos ciclos

Fatiga trmica

Sobre carga

Fragilizacin por revenido

Ataque por hidrgeno

Grafitizacin

Oxidacin

Carburacin

Descarburacin

Sensibilizacin a la corrosin intergranular (aceros inoxidables)

Precipitacin y/o transformaciones de fases que conducen a la degradacin de


las propiedades del material.

Fragilizacin por hidrgeno(a la temperatura ambiente) durante la operacin de


parada y arranque de los equipos.

La mayora de estos fenmenos son dependientes del tiempo y de la temperatura; por lo


tanto sera posible el seguimiento de su evolucin. Esto permitira tomar las medidas
correctivas correspondientes, de modo de evitar la falla en servicio de componente.
Es de destacar que, por lo general, las fallas en servicio de los componentes son
consecuencia de una combinacin de los fenmenos mencionados mas arriba.
Si bien se considera como alta temperatura aquella superior a 0,4-0,5 Tf (Tf: temperatura de
fusin en K), su verdadero valor depender del comportamiento del material a esa
temperatura.
Se observan cambios en su comportamiento en :
-

Aluminio a 205 C
Titanio a 315 C
Aceros de baja aleacin a 370 C
Aleaciones austenticas base Fe (ej. inoxidables) a 540 C
Aleaciones base Ni y Co a 650 C
Materiales refractarios y sus aleaciones; Mo, W; Nb; Ta;
Mo-0,5Ti; W-2ThO2; W-5Re entre 980 a 1540 C

II.2.

FLUENCIA LENTA (CREEP)

II.2.1

INTRODUCCIN

Uno de los factores crticos determinantes de la integridad de uncomponente , que trabaja a


la temperatura es su resistencia al creep.
Las tensiones impuestas a un componente(ej.presin de trabajo) que trabaja a altas
temperaturas produce una deformacin continua del material.Por definicin el creep es la
dependencia de la deformacin con el tiempo de un material sometido a una determinada
tensin (por debajo de la tensin de fluencia del material) .Luego de un determinado perodo
de tiempo el creep puede terminar en la rotura del material (creep-rupture).
De lo anterior, es evidente que el creep es funcin del tiempo, la temperatura y la
tensin.Adems de estas, hay otras dos variables a considerar: la microestructura del
material y el medio en el cual trabaja.
II.2.2

CURVAS DE CREEP

El creep de los metales y sus aleaciones est regido por los principios anunciados
anteriormente.
Para ciertas combinaciones de "temperatura-tensin, las curvas de creep(deformacintiempo) presentan claramente tres estadios(I, II, y III) que corresponden ,respectivamente, al
creep primario,secundario y terciario.(Fig.II.1).
Durante el creep primario (llamado tambin transitorio) la velocidad de deformacin
disminuye en forma continua.La resistencia al creep aumenta a medida que progresa la
deformacin.
En el creep secundario o estacionario, los mecanismos de endurecimiento se equilibran con
los de recuperacin.La velocidad adquiere un valor mnimo constante.
As como el final del creep primario es difcil de determinar, tambin lo es el comienzo del
terciario. En este estadio, la velocidad de deformacin aumenta hasta llegar a la fractura del
componente. Esta aceleracin de la velocidad de deformacin puede deberse a cambios
metalrgicos (ej. recristalizacin) o a una disminucin de la seccin por estriccin y/o por
oxidacin.
La duracin del creep terciario es muy importante para efectuar la parada del componente
antes de la rotura.
Es de destacar que el algunos casos no se presentan las tres etapas de creep descritas
anteriormente.

Fig. II.1. Curva tpica de creep mostrando sus tres etapas,


Curva A (lnea llena) a carga constante
Curva B(lnea punteada) a tensin constante

3
2

tr

T1

tr

2
2

tr

logtiempo

Fig.II.2 : Curvas de creep para distintas temperaturas. T1 > T2 > T3. Tensin constante
.Etapas : 1 ( creep primario) ; 2 ( creep secundario) , 3 ( creep terciario)

Este mismo tipo de curvas se obtienen, a temperatura constante, para diferentes valores de
tensiones. A mayor tensin menor tiempo de rotura ( mayor velocidad de deformacin)
La velocidad de creep por el tiempo de rotura es constante: A esta constante ( k)
denomina la constante de Monkman-Grant

se

Para tiempos de rotura cortos la fractura es dctil con gran deformacin.


Para tiempos muy largos ( 20- 30 aos) la rotura se produce por la unin de las cavidades
producidas en los lmites de granos y fisuras en los puntos triples. La deformacin es muy
pequea.
Para tiempos intermedios la fractura es mixta

Figura II.3- Cavidades alineadas y en lmite de grano

II.2.3

DAO POR CREEP

Como vimos, el creep es la deformacin lenta de un material, que soporta una carga
constante, en el tiempo a una temperatura 0,5Tf.Adems de esta deformacin, se
producen cambios microestructurales que evolucionan con el tiempo. Pasaremos a
describir ,para cada una de las etapas de creep, la evolucin de la microestructura para
aceros al carbono y baja aleacin.

Creep Primario

En este estadio se observan muy pocos cambios en la microestructura. Comienza la


esferoidizacin de la perlita (de difcil deteccin por microscopa ptica) y es posible la
aparicin de pequeas partculas de carburos en los lmites de grano. Fig.II.4.

Figura II.4

Creep Secundario

En la primera parte de esta etapa se observa un mayor grado de esferoidizacin de la


perlita(fcilmente observable por microscopa ptica) y un incremento de la precipitacin de
carburos en la ferrita y en los bordes de granos.
En la mitad de esta etapa, (tendiendo al final) la esferoidizacin de la perlita es virtualmente
completa y an se conservan los signos de las colonias originales.
Al final de esta etapa(comienzo de la tercera) la esferoidizacin de la perlita es completa y
slo se observan trazas de la perlita original. Fig.II.5.y II.6

Figura II.5

Figura II.6

Creep Terciario

En esta etapa se produce la desaparicin completa de la perlita original y la coalescencia de


los carburos. Fig.II.7 y II.8.

Figura II.7

Figura II.8
En los aceros de baja aleacin se produce, durante las distintas etapas del creep, una
transformacin de los carburos. La importancia de esta transformacin, en la resistencia al
creep del material, ser discutida ms adelante.
II.3.

FATIGA

II.3.1

INTRODUCCIN

A fines del siglo pasado, se encontr que un metal sujeto a tensiones repetidas o
fluctuantes poda fallar a una tensin ms baja que la necesaria para producir la rotura en
una sola aplicacin de la carga. Las roturas ocurridas en condiciones de carga dinmica,
se conocen como fallas por fatiga.
Este tipo de dao, que sufren las materiales durante el servicio, es de gran inters
tecnolgico debido a que la mayora de las fallas que ocurren en servicio son por fatiga.
La falla por fatiga es muy peligrosa porque se produce sin ningn indicio previo que permita
tomar las medidas preventivas para evitarla.
Son necesarias tres condiciones bsicas para que se produzca una falla por fatiga:

-una tensin mxima de traccin


-una variacin importante de la tensin aplicada
-un nmero suficiente de ciclos

A estas condiciones es necesario agregar otras variables, tales como las concentraciones de
tensiones, la temperatura, la corrosin, la sobrecarga, las tensiones residuales, la
microestructura y las tensiones combinadas, que tienden a modificar las condiciones
necesarias para producir la falla del material por fatiga.

II.3.2

FRACTURA

La superficie de fractura de un componente fallado por fatiga es generalmente plana, sin


evidencias de grandes deformaciones macroscpicas. Puede ser normal o estar a 45
respecto de la tensin aplicada.
El avance de una fisura, por el proceso de fatiga, deja marcas concntricas definidas. Una
observacin, a mayores aumentos, de la superficie de fractura muestra un conjunto de
lneas paralelas denominadas estras de fatiga. Fue establecido que cada ciclo de fatiga da
origen a una estra y la distancia ellas depende de la amplitud de la tensin. Adems, se
encontr que las marcas observadas, macroscpicamente, representan etapas de la
propagacin de la fisura con miles de ciclos de carga cada una y que, efectivamente, cada
estra corresponde a la propagacin del frente de fisura durante cada ciclo. Fig. I.5.
Es de destacar, que no siempre un ciclo de carga origina una marca visible y que, la
visibilidad de las estras dependen de la ductilidad del material y de la tensin aplicada en
cada ciclo. Las estras son mas definidas en materiales de mediana resistencia mecnica y
poco definidas e irregulares en metales y aleaciones de gran ductilidad (ej. aluminio).En los
metales de alta resistencia son difusas y difciles de individualizar.
La propagacin de una fisura por fatiga se produce en tres o cuatro etapas.
Si el nivel de tensiones cclicas es bajo, la etapa inicial corresponde a un tiempo apreciable
de la vida del componente. En esta primer etapa ,la fisura resultante de la repeticin cclica
de los mecanismos de deslizamiento, se extiende en los primeros 3 o 4 granos cristalinos,
en planos orientados a 45 del eje tensl. En cada grano la fractura sigue planos
cristalogrficos(no de clivaje).Por lo general, no se observan estras de fatiga en esta
primera etapa. Por otra parte, cuando menor es la amplitud del ciclo de fatiga, en esta etapa,
es mayor la extensin de la fisura.
En la segunda etapa se produce la propagacin de la fisura bajo condiciones de
deformacin plana y la formacin de estras.En los metales y aleaciones de alta resistencia
las estras no se forman. Esta etapa abarca la mayor parte de la duracin en fatiga del
componente.
La tercera etapa ocurre durante parte de la aplicacin de la carga cclica cuando la seccin
del componente no puede soportar la carga aplicada.La fractura final, la cual es el resultado
de una simple sobrecarga, puede ser frgil o dctil, o una combinacin de las dos.
II.3.3

EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES DE TENSIONES

La resistencia a la fatiga disminuye, de manera muy importante, por la introduccin de


concentradores de tensiones( ej. entallas). Como las piezas reales de las mquinas tienen,
invariablemente, discontinuidades que concentran las tensiones, las fisuras por fatiga se
iniciaran en esas irregularidades geomtricas. Es as, que una de las maneras ms eficaces
de combatir las roturas por fatiga es la reduccin,mediante un adecuado diseo, al mnimo
posible de los concentradores de tensiones.
II.3.4

ROL DE LA SUPERFICIE

Hechos experimentales muestran que las propiedades de fatiga son muy sensibles a la
condicin de la superficie del componente: rugosidad superficial, variacin de las
propiedades superficiales, tensiones residuales....
Se ha comprobado que la resistencia a la fatiga se incrementa al tener un mejor acabado
superficial ( ej. electropulido)

En lo concerniente a los cambios en las propiedades superficiales, por ejemplo la


descarburacin de la superficie de un acero conspira contra su resistencia a la fatiga.
En lo referente a las tensiones residuales estas juegan un rol fundamental. Es as que el
medio ms eficaz de mejorar la resistencia a la fatiga de un componente es crear, sobre su
superficie, tensiones residuales de compresin.(ej.granallado de pretensionado).As como
las tensiones residuales de compresin son beneficiosas las de traccin son muy
perjudiciales y es necesario eliminarlas o reducirlas( ej. tratamiento trmico de alivio de
tensiones)
II.3.5

EFECTO DE LA TEMPERATURA

En general la resistencia a la fatiga disminuye al aumentar la temperatura por encima de la


ambiente.Cuando la temperatura se eleva por encima de 0,4-0,5Tf, va adquiriendo gran
importancia el fenmeno de creep llegando a ser la causa principal de fallas durante el
servicio.
II.3.6

II.3.6.FATIGA TRMICA

Las fallas por fatiga que se producen en componentes que trabajan a altas temperaturas no
son, necesariamente, consecuencia de tensiones mecnicas.stas fallas pueden producirse
como consecuencia de tensiones trmicas fluctuantes. ste tipo de tensiones se producen
cuando, de alguna manera, se imposibilita el cambio de dimensiones de un componente
resultante de variaciones de temperatura.
Si la falla del componente se produce por la aplicacin de una tensin de origen trmico el
fenmeno se conoce como choque trmico;pero si la falla se produce como
consecuencia de aplicaciones repetidas de tensiones de origen trmico, el fenmeno
recibe el nombre de fatiga trmica.
En los equipos que trabajan a altas temperaturas, el fenmeno de fatiga trmica aparece
con frecuencia.Los aceros inoxidables austenticos, debido a su baja conductividad trmica
y su coeficiente de dilatacin elevado, es muy sensible a este fenmeno.
II.4.

FRAGILIZACION POR REVENIDO

La fragilizacin por revenido (temperemblittlement) es una de las mayores causas de


degradacin de la tenacidad de los aceros ferrtticos.
Este fenmeno consiste en la prdida de tenacidad y el incremento de la temperatura de
transicin
dctil-frgil
del
material
(FATT,
50%
dctil-brittle
fracture
appearancetransitiontemperature) cuando es envejecido, isotrmicamente, en el rango de
temperaturas de 375C -560 C. Tambin puede producirse como consecuencia de un
enfriamiento lento luego de un tratamiento de revenido o de un tratamiento de pos
soldadura.
El incremento de la FATT va acompaado por una disminucin del Kic.
El fenmeno ocurre en aceros de baja aleacin por segregacin de elementos de impurezas
( Sb, P, Sn, y/o As) en los primitivos bordes de grano austenticos. Este fenmeno es
reversible es decir, puede restituirse la tenacidad del material con un tratamiento a 600 C
seguido de un rpido enfriamiento.
Muchas veces este fenmeno es confundido con otros dos: fragilizacin a alta temperatura
(hightemperatureembrittlement)
y
fragilizacin
de
la
martensita
revenida
(Temperedmartensiteembrittlement) o fragilizacin por revenido a 350C. El primero es
consecuencia del crecimiento de carburos en primitivos bordes de grano austenticos y el
segundo a la precipitacin de carburos. Ambos fenmenos no son reversibles.

Los aceros que se fragilizan por revenido son en general aceros de baja y media aleacin..El
Mn, Ni, y Cr acentan la sensibilidad a la fragilizacin pero para que esto ocurra es
fundamental la presencia de elementos de impurezas tales como :Sb, P, Sn, As entre otros
La presencia del Mo, como elemento de aleacin, disminuye la sensibilidad a la fragilizacin
pero no la elimina totalmente.
Es necesario resaltar que la fragilizacin por revenido no est asociada a la precipitacin de
fases frgiles, sino solo a la segregacin de impurezas en los antiguos bordes de granos
austenticos. Esta zona de segregacin tiene un espesor de solo algunas capas atmicas.
Como dijimos anteriormente, el efecto ms importante de la fragilizacin por revenido es el
aumento de la temperatura de transicin. Los ensayos de Charpy(Charpynotchimpact test)
permiten detectarlo. Es muy importante destacar que este fenmeno no es detectable por
ensayos de traccin. En otras palabras, un material fragilizado por revenido no presenta
ningn cambio, en relacin al mismo material no fragilizado, en la tensin de fluencia, en
alargamiento o la reduccin de rea.
El incremento de la temperatura de transicin, debida al fenmeno de fragilizacin por
revenido, va acompaada de un cambio en el mecanismo de fractura. Pasa de un modo
dctil transgranular a un modo frgil intergranular.
La susceptibilidad a la FPRaumenta al aumentar la resistencia mecnica. En relacin con la
microestructura, la ferrtico-perltica es la que muestra la menor susceptibilidad, seguida de
la baintica y en ltimo trmino se encuentra la martenstica que es la ms susceptible.

II.4.1

EFECTO DE LAS IMPUREZAS

Como fue descrito anteriormente, los elementos de impurezas antimonio, fsforo, estao y
arsnico son los mayores fragilizantes y estn ordenados de manera decreciente en su
efecto individual (considerando porcentaje en peso). La severidad de la fragilizacin se
incrementa con el aumento de la segregacin. En los aceros comerciales, la contribucin
a la fragilizacin del antimonio y el arsnico puede ser considerada despreciable. El
antimonio debido a que normalmente no est presente, en cantidades importantes en los
aceros comercialesy el arsnico debido a que no es un potente fragilizante. En
consecuencia las impurezas que es necesario tener en cuenta, por su poder fragilizante y
su presencia en los aceros, son el fsforo y elestao.

II.4.2

EFECTO DE LOS ELEMENTOS DE ALEACIN

Si bien, las impurezas son los elementos determinantes de la fragilizacin por revenido, los
aleantes,manganeso, silicio, nquel y cromo aumentan el grado y velocidad de fragilizacin.
Cuando estos elementos estn presentes en combinacin su efecto se incrementa. La
combinacin ms daina es Ni-Cr, le sigue la Ni-Cr-Mn y Cr-Mn). Por esta razn los aceros
Ni-Cr-Mo-V de rotores de turbina son mucho ms susceptibles a la fragilizacin que los
aceros Cr-Mo-V.
El molibdeno es el nico elemento que retarda o minimiza la fragilizacin . Este efecto
benfico, que es dado por Mo en solucin, puede anularse para largos tiempos de
exposicin del acero, en el rango de temperaturas de fragilizacin.

CAPTULO III
III

.DAO POR CREEP : METODOLOGIA DEEVALUACION DE LA VIDA


RESIDUAL

III.1.

INTRODUCCION

La evaluacin de la vida remanente de un componente daado por creep ,puede realizarse


por dos caminos ; uno de ellos es el terico y el otro es el experimental.
Nosotros dedicaremos nuestra atencin al experimental especialmente, al relacionado con la
evolucin de la estructura (microestructura,cavidades).
Entre los mtodos experimentales podemos mencionar,ensayos acelerados de creep,
determinacin de la evolucin de la deformacin, determinacin de la evolucin de las
cavidades, determinacin de la evolucin de la microestructura.Nosotros no hablaremos de
los ensayos acelerados de creep.
III.2.

DETERMINACION DE LA EVOLUCION DELA DEFORMACION DURANTE


EL SERVICIO.

Se puede determinar la evolucin de la deformacin por creep que sufre el componente a


partir de una tcnica, de simple aplicacin y reciente desarrollo, conocida como tcnica
del marcado. Fig.II.1.

Figura III.1
Usualmente, la medida de la deformacin por creep,se realizaba solo cuando existan
deformaciones importantes, no existan tcnicas para determinar deformaciones locales.
Este sistema,que usa las rplicas para evaluar la deformacin localizada y a partir de ella la
vida remanente del componente,es de desarrollo reciente, de fcil aplicacin y bajo costo.La
tcnica consta de las siguientes etapas:

Pulir la superficie (terminacin diamante)


Grabar el retculo en la superficie
Tomar una rplica como testimonio
Realizar una electrodeposicin de nquel para proteger la zona examinada contra la
corrosin.
A las 10.000 horas de operacin realizar una nueva inspeccin.Medir la deformacin
biaxial.
Realizar esta misma operacin en cada parada programada (ej. cada dos aos)
Entrar en la curva de creep del material y determinar su vida remanente.

III.3.

DETERMINACION DE LA EVOLUCION DELA ESTRUCTURA.

III.3.1

INTRODUCCIN

Independiente de los mtodos a utilizar para evaluar la vida remanente de un componentes


necesario, como primer medida, seleccionar los lugares donde se tomaran las rplicas. El
criterio de seleccin de los lugares donde se deben tomar las rplicas est basado en
experiencias anteriores y aquellos considerados los ms crticos desde el punto de vista del
funcionamiento del componente (soldaduras, codos, zonas de ms altas temperaturas, ...)
.Fig.III.2.

Figura III.2
Resultados de la literatura indican que existen dos tipos distintos de dao por creep en
aceros ferrticos:

Degradacin de la microestructura (ej. esferoidizacin de la perlita,envejecimiento,


etc.)que conduce a una continua reduccin de la resistencia al creep del material.
Cavidades por creep asociadas a los lmites de granos.

Ambos procesos ocurren en los aceros ferrticos, la prevalencia de uno u otro est
determinada por la pureza del material (contenido de impurezas, P,As, Sny Sb,), tipo de
microestructura de partida, condiciones de trabajo (presin - temperatura) y estado de
tensiones.
En el caso de las cavidades, influyen en su formacin y crecimiento las impurezas, las
tensiones (ej. tensiones residuales) , estructuras aciculares y el tamao de grano. Por estas
causas el dao por cavidades se presenta ,particularmente , en la zona afectada por el calor
(grano grande y martensita) y en el cordn de soldadura( zona fundida). Fig.II.3. Mientras

que la degradacin de la microestructura est relacionada a zonas del material de ms


ductilidad, que corresponde al material base.

III.3.2

DETERMINACIN DE LA VIDA REMANENTE MEDIANTE LA EVOLUCIN


DE LAS CAVIDADES.

La mayor parte de las fallas por creep en servicio, ocurrieron en los cordones de soldadura a
partir de la nucleacin y crecimiento de cavidades. Este proceso se desarrolla en los
antiguos lmites de granos austenticos y estn orientadas normalmente la mxima tensin
principal.Estas cavidades coalescen ,se producen fisuras finalizando en la rotura del
componente. Por estos motivos, la determinacin de la vida remanente a partir de la
evolucin de las cavidades se aplica a la ZAC y los cordones de soldaduras.
Para evaluar la vida remanente de un componente, a partir de la evolucin de las cavidades,
existen dos mtodos uno cualitativo y otro cuantitativo de reciente desarrollo.
-Mtodo Cualitativo
El mtodo cualitativo fue desarrollado por Neubauer (1981) el que establece cinco (primero
fueron cuatro(Fig.III.4.)) estados del dao por creep a partir de la observacin de las rplicas.
Fig. III.5.

Figura III.4

Figura III.5

Dao 1.
Observacin: sin dao
Recomendacin: no es necesaria ninguna medida.

Dao 2.
Observacin: cavidades aisladas; esto aparece al final del estado estacionario del creep.
Recomendacin:reinspeccin en tres aos.
En este caso, no es posible determinar la direccin de la mxima tensin principal a partir de
esta observacin.

Dao 3.
Observacin:Cavidades orientadas; esto aparece durante el comienzo del tercer estado del
creep ( creep terciario)
Recomendacin:reinspeccin en uno o dos aos.

Dao 4.
Observacin:microfisuras; esto se desarrolla durante el creep terciario.
Recomendacin:reparar ;continuar en servicio por aproximadamente seis meses y
reemplazar el componente.

Dao 5.
Observacin:Macrofisuras:esto conduce al final de la rotura por creep del componente.
Recomendacin:parar la planta y reemplazar el componente.

En la Fig.III.6. se muestra un ejemplo para un acero Cr-Mo.

Figura III.6
Estos mtodos que acabamos de ver no cuantifican el dao por creep, slo dan una idea del
estado del material y sugiere las acciones a tomar para evitar fallas por creep en servicio.

-Mtodo Cuantitativo.

Para estimar la vida residual es necesario contar con un parmetro microestructural que est
ligado al grado del dao y poder correlacionarlo con la fraccin de vida remanente del
componente.
Tal parmetro deber reunir las siguientes condiciones;

no deber estar influenciado por el procedimiento de toma de las rplicas.


no deber depender de las dimensiones de las cavidades.
deber ser de simple aplicacin.

De todos los parmetros posibles el que ms se adapta a estos requerimientos es el


denominado Parmetro "A" definido como:

Figura III.7

A= Bordes de granos con cavidades/ Bordes total de granos


La forma de realizar la medicin se puede ver en la Fig.III.7. La lnea que aparece en este
esquema es paralela a la direccin de mxima tensin principal.
Un mnimo de 400 granos deben ser contados para tener un valor confiable y preciso.
Tambin ,debern trazarse distintas lneas para cada medida.
Una vez obtenido el valor del parmetro "A" se lleva el mismo a una curva de creep
,especfica del material analizado, y de esa forma se determina la vida remanente del
componente. En la Fig.III.8. se pueden ver algunos ejemplos.

Figura III.8

EJEMPLO CRECIMIENTO CAVIDADES

Metallurgical evaluation of creep-failed superheater tubes


P.P. Psyllaki a,*, G. Pantazopoulos b, H. Lefakis a
a Department of Engineering and Management of Energy Resources, University of Western
Macedonia, Bakola&Sialvera Street, 501 00 Kozani, Greece
b Hellenic Research Centre for Metals S.A. (ELKEME), 252 Piraeus Street, 177 78 Tavros,
Athens, Greece
key-words Power-plant superheater, High-temperature tube failure, Short-term creep rupture,
Creep void coalescence

ABSTRACT

The present study is focused on the metallurgical factors induced during hightemperatureoperation of a pipeline that resulted in its short-time failure. The pipeline is
used as superheaterin a lignite power-plant unit and is constructed by an array of steel
tubes jointedtogether by circumferential weldments. Systematic recording of data over one
year of serviceindicated that local materials failures were occurring, on an average, every
15 daysand localised either at curved areas of the tubes, or in the neighbourhood of
circumferentialweldments. Visual inspection, macrographic examination and microscopic
observations ofrepresentative failed parts revealed microstructural features indicative of
creep rupture. Inboth cases, the material failed due to the rapid growth and coalescence of
creep voids, initiatedat a service temperature equal to 43% of the steel melting point.
Chemical composition of the suggested steel grades (wt%)

Si

Mn

P(max)

S(max)

Cr

Mo

15Mo3

1.5415

0.12
0.20

0.10
0.35

0.40
0.90

0.035

0.030

0.25

0.35

13CrMo44

1.7335

0.08
0.18

0.100.35

0.401.00

0.035

0.030

0.701.10

0.400.60

10CrMo910 1.7380

0.06
0.15

0.400.70

0.035

0.030

2.002.50

0.901.10

Steel grade W.Nr. C Si MnP (max) S (max) Cr Mo


15Mo3 1.5415 0.120.20 0.100.35 0.400.90 0.035 0.030 0.250.35
13CrMo44 1.7335 0.080.18 0.100.35 0.401.00 0.035 0.030 0.701.10 0.400.60
10CrMo910 1.7380 0.060.1560.50 0.400.70 0.035 0.030 2.002.50 0.901.10

Designed Actual
Steam inlet temperature (_C) 370 449
Steam outlet temperature (_C) 443 505
Steam inlet pressure (bar) 186.7
Steam outlet pressure (bar) 183.2

III.3.3

EVALUACIN DE LA VIDA REMANENTE MEDIANTE EL ANLISIS DE LA


MICROESTRUCTURA.

III.3.3.1

INTRODUCCIN

Los materiales de un componente, en condiciones normales de operacin, sometidos a la


accin simultnea de esfuerzos mecnicos y altas temperaturas, sufren transformaciones de
la microestructura con disminucin progresiva de sus propiedades mecnicas. En

condiciones anormales de operacin (Ej. aumento de la temperatura del material) el dao se


acelera pudiendo conducir a la rotura en corto tiempo.
Un ejemplo de esta degradacin son los aceros al carbono, usados en calderas que sufren
en servicio transformaciones estructurales detectables metalogrficamente.La ms evidente
de ellas es la esferoidizacin de los carburos laminares de la perlita que se produce como
consecuencia de la disminucin de la energa libre del sistema, que acompaa la
disminucin de superficie de la interfasecementita-ferrita al pasar de la forma laminar a la
forma esfrica.
La esferoidizacin permite detectar anormalidades en la historia trmica del material. Si en
condiciones normales de operacin el proceso de esferoidizacin se completa a lo largo de
la vida til de un dado componente de una caldera la presencia , en la microestructura del
material, de carburos coalescidos luego de poco tiempo de funcionamiento ser indicio de
un funcionamiento a temperaturas superiores a las normales. En otras palabras el
componente tendr una vida til inferior a la prevista.
En los aceros de baja y media aleacin ocurre ,durante el servicio, variacin del tipo de
precipitados (composicin qumica), morfologa y distribucin ; esta variacin es tambin,
lgicamente, funcin del tiempo y de la temperatura. Por lo tanto estudiando estas
variaciones es posible determinar la vida remanente de un componente en servicio.
Este mtodo de evaluacin se aplica , en particular para el material base.

III.3.3.2

.EVALUACIN DE LA VIDA REMANENTE A PARTIR DEL GRADO DE


ESFEROIDIZACIN DE LA PERLITA.

Los mtodos utilizados para evaluar la vida residual de un componente a partir del grado de
esferoidizacin de la perlita son cualitativos y dan una idea del tiempo de vida remanente
,por creep ,del componente analizado. Las correlaciones existentes entre fraccin de vida de
creep y microestructura surgen de experiencias en servicio y estudios experimentales de
laboratorio ( ensayos acelerados de creep)
La clasificacin ms utilizada corresponde a Toft y Marsden y es la siguiente:(Fig.III.9 )

Figura III.9

Dao A.
Observacin: Ferrita y perlita laminar. Sin dao
Dao B.
Observacin:Comienzo de la esferoidizacin de la perlita. Carburos precipitados en los
lmites de granos.
Dao C.
Observacin : Estadio intermedio de esferoidizacin de la perlita.La estructura laminar
es todava evidente.
Dao D .
Observacin: La esferoidizacin de la perlita es completa. Los carburos continan
agrupados en sus colonias originales de perlita.
Dao E.
Observacin:Carburos dispersos en los granos y lmites de granos de ferrita. No se
observan trazas de la estructura ferrtico- perltica original.
Dao F.
Observacin:Carburos dispersos en los granos y lmites de granos de ferrita. Gran
cantidad de carburos coalescidos.

Figura III.10

Figura III.11

Luego de haber determinado el grado del dao se entra en las curvas de las Figs.III.10.y
Fig.III.11. y se estima la vida residual del componente analizado.

III.3.3.3

EVALUACIN DE LA VIDA RESIDUAL A PARTIR DE LA INFORMACIN


OBTENIBLE DE LAS RPLICAS EXTRACTIVAS.

La resistencia al creep de los aceros al Cr-Mo ,se basan principalmente en dos fuentes: el
endurecimiento por solucin slida, de la matriz ferrtica,por el carbono, molibdeno y cromo;
y el endurecimiento por precipitacin de carburos.
Por lo general ,la microestructura inicial consiste en ferrita y bainita o martensita
conteniendo Fe3C, carburo y finas partculas de carburos del tipo M2C donde M es
esencialmente Mo.
Con el incremento del envejecimiento en servicio se producen una serie de alteraciones:
cambios de la composicin qumica de la matriz y de los carburos y la variacin de la
morfologa y densidad de los carburos.

Los estudios de laboratorio( basados experiencias en servicio) tendientes a la evaluacin de


la vida residual, a partir de la informacin obtenibles de las rplicas extractivas, estn
orientados al material base y zona afectada por el calor de los componentes.Estos estudios
se realizan en aceros de baja, media y alta aleacin.

-Variacin de la densidad de precipitacin

Como vimos en I.2. la resistencia al creep de un material depende de las condiciones de


servicio( tiempo, temperatura, tensiones) y de la microestructura del material.
Estudios de laboratorio y experiencias en servicio muestran que la resistencia al creep est
relacionada con distribucin y dimensin de los precipitados.La mayor parte de estos
estudios fueron realizados en aceros del tipo 1Cr- 0.5Mo. Fig.II.12. Existen modelos (Ej.
Askins 1989) que permiten, a partir de la determinacin del espaciado entre partculas y de
otros parmetros relacionados con las condiciones de servicio y propiedades del material ,
evaluar la vida residual del componente. Este modelo es vlido para el material base de los
aceros 1-1/4%Cr-1/2Mo y 2-1/4%Cr-1%Mo.
Lo delicado de la obtencin y manipulacin de las rplicas y de la determinacin del
espaciado entre partculas hacen que este mtodo este an en los primeros estadios de
desarrollo para su aplicacin en componentes en servicio.

-Variacin de la composicin.
Los aceros del tipo Mo y/o Cr- Mo son utilizados, a alta temperatura,en estado
normalizado, recocido y/o bonificado (templado y revenido).Los carburos presentes en el
material( consecuencia de los tratamientos trmicos efectuados al componente) sufren
cambios en su composicin qumica durante el servicio a alta temperatura. Este cambio
de la composicin, funcin del tiempo y de la temperatura, produce una disminucin de la
resistencia al creep del material. Se encontr que se produce un empobrecimiento de
soluto en la matriz(Cr, Mo, Mn, Si) y un incremento en la reaccin M23C6/M3C.En principio,
el anlisis de la composicin de los carburos y/o y de la cantidad de soluto en la matriz
nos podra permitir evaluar la vida residual del componente.Sin embargo este mtodo
tropieza, hasta este momento, con varios problemas :
-Los resultados obtenidos, hasta el presente, tienen una gran dispersin.Esto impide
obtener una relacin entre estos resultados con la historia( envejecimiento) del componente.
-Se encontr que trazas de ciertos elementos, por ejemplo fsforo, puede llegar a
afectar la cintica de evolucin de los carburos.
-Es necesario prestar mucha atencin al procedimiento de extraccin de los carburos.
Esta tcnica es muy delicada y puede ocurrir que se extraigan con ms facilidad unos que
otros( los ms difciles de extraer queden en la matriz) y/o que exista una disolucin
preferencial de algunos de los carburos.

El anlisis de los carburos puede ser realizado por Rayos X, Microsonda, Edax, Microscopio
de Transmisin Analtico. Este ltimo instrumento es el ms adecuado debido a que permite
observar las partculas y analizar aquellas de muy pequeo tamao (del orden de los
nanometros). En este instrumento se pueden observar las rplicas de extraccin, y/o
lminas delgadas obtenidas de muestras muy pequeas del material en servicio. El anlisis,
de estas ltimas permite determinar la composicin qumica de la matriz. En la Tabla III.1 se
muestran algunos resultados de este mtodo.

-Transformaciones de fases y variacin de la morfologa de las fases.

Durante el funcionamiento de un componente, que trabaja a alta temperatura, se pueden


producir cambios de fases que conduzcan a la falla prematura del componente. En el caso
de los aceros de baja aleacin (Mo, Cr-Mo) se produce un cambio del tipo de carburo hasta
llegar al carburo de equilibrio(M6C) siguiendo la siguiente secuencia de evolucin:
M7C3 --> M6C


Carburo --> F3C -> F3C

MO2C -->M23C6

La cintica de la evolucin de los carburos en un acero tipo 2,25 Cr -1 Mo con estructura


baintica y martenstica puede verse en la Fig.II.13. Estos resultados pertenecen a Baker
y Nutting. Ellos tambin observan que la resistencia ms alta al creep de la bainita con
respecto a la martensita es debida a la mayor persistencia del carburo MO2C en la bainita
que en la martensita.
A partir de los resultados del anlisis por rayos X de los carburos es posible, usando el
diagrama de la Fig.III.13. , estimar la vida residual de un componente en servicio.

Figura III.12

Revisar , figuras ,N figuras en el texto N de tems revisar , bibliografa.

CAPTULO IV

IV

DAO POR HIDRGENO EN ACEROS

IV.1.

INTRODUCCION

El hidrgeno es responsable de muchas fallas que ocurren en los aceros, especialmente


en aquellas industrias que trabajan con ambientes que contienen hidrgeno o pueden
liberarlo por reacciones con el material En los ltimos treinta aos se han producido
problemas en contenedores empleados en la industria gaseosa, en generadores
elctricos refrigerados con hidrgeno, productos tubulares y compresores en la industria
qumica y petrolera, en rodillos de laminacin empleados en laminado en fro. Adems de
numerosos problemas acontecidos en servicio y ocasionados por fractura asistida por
hidrgeno en resortes de alta resistencia, pernos, aceros pretensionados, forjas y
soldaduras.

IV.2.

FORMAS DE PENETRACIN DEL HIDROGENO EN LOS METALES

El hidrgeno slo puede penetrar en el metal en estado atmico o ionizado. Por lo tanto,
en el caso de una atmsfera gaseosa, la molcula de hidrgeno primero deber
disociarse,
luego adsorberse
y finalmente absorberse. El conocimiento de los
mecanismos de adsorcin-absorcin es muy importante.
El hidrgeno que ingresa en el metal se encuentra en forma atmica como soluto
intersticial
El ingreso puede provenir de dos fuentes:

Electrolito acuoso ( H2O ), la ms comn


Fase gaseosa ( hidrgeno molecular)

En la primera (Electrolito acuoso), se libera hidrgeno atmico debida a la reaccin hierro


agua
xFe +yH2 O FexOy+ 2yH
Los tomos de H son ADSORBIDOS sobre la superficie del acero que acta como ctodo
H+ (sol. acuosa)+ e- H (ads.)
El hidrgeno adsorbido puede ser ABSORBIDO
o puede recombinarse formando hidrgeno molecular H2.

La presencia de S, As, P , en la solucin, incrementan notablemente la velocidad de


absorcin del hidrgeno.
En la fase gaseosa (hidrgeno molecular), tenemos las siguientes etapas:
Adsorcin y disociacin sobre la superficie del metal ( quimisorcindisociativa)
Pasaje del estado adsorbido al absorbido.
Difusin en el metal
Para este caso, la pelcula de xido, la temperatura y la presin de hidrgeno juegan un
rol importantsimo en la entrada de hidrgeno en el material
En la prctica existen numerosas formas de introduccin de hidrgeno en los metales.
Nombraremos aqu las ms importantes:

Por hidrgeno gaseoso (puro o formando parte de una mezcla de gases)

Por hidrgeno combinado liberado en estado, atmico de protn por diferentes


procesos:

Por reaccin qumica o electroqumica entre un medio hidrogenado y el metal


(corrosin del metal, Ej. H2S+ Fe FeS + 2H, casos de decapado).

Por reaccin qumica o electroqumica entre dos cuerpos prximos al metal (Ej.:
disolucin de una pintura).

Por descomposicin de un cuerpo hidrogenado gaseoso, lquido o slido en las


proximidades del metal:

Por descomposicin por termlisis:

a.- caso de humedad durante la elaboracin del metal.

b.- durante el proceso de soldadura

c.- durante el tratamiento trmico

d.- de ciertos aceites durante el maquinado

Por descomposicin por electrlisis:


procesos electroqumicos sin corrosin del metal (p. ej. : cargamento catdico,
revestimientos electrolticos, proteccin catdica)

Por descomposicin por radilisis: (p.ej.: radilisis del agua en los reactores
nucleares).

IV.3.

IV3-ESTADO Y DESPLAZAMIENTO DEL HIDROGENO EN LOS METALES

IV.3.1

SOLUBILIDAD:

El Hidrgeno gaseoso (H2) como otros gases diatmicos (N2, 02) tienen una concentracin
en metales CH) que es proporcional a la raz cuadrada de la presi6n de gas (PH2). Esta
observacin est expresada en la ley de Sieverts:
CH= K(PH2 )1/2
Donde K es una constante
Por otro lado la solubilidad del Hidrgeno en el hierro depende de la temperatura y la
estructura cristalina como se muestra en la Fig.IV.1 Este es un diagrama de equilibrio
para el sistema Fe-H basado en mediciones de solubilidad a 1 atm de presin H gaseoso
a una temperatura superior a 700C. Las isobaras dadas para las otras presiones estn
calculadas por la Ley de Sievert.

Fig.IV.1

La figura IV.2.-muestra que la solubilidad en el hierro lquido es mucho mayor que en


cualquiera de las fases slidas, y que la solubilidad en hierro (fcc) es mucho mayor que
en hierro (bcc). En ambos la solubilidad decrece con la temperatura pero la diferencia
CH -CH aumenta cuando disminuye la temperatura.
Cuando se mide la solubilidad del H por debajo de 400C los valores observados son
generalmente ms altos que los obtenidos por extrapolacin de los resultados medidos a
ms alta temperatura. Este comportamiento est ilustrado en la figura II para la solubilidad
a 100atm. de presin de H en Fe puro. El incremento de la solubilidad observado a
temperaturas inferiores a 400C se explica porque el H no solo queda alojado en los
intersticios de la red en estado atmico (como sucede a alta temperatura) sino que
tambin queda atrapado en otros sitios (trampas),
Factores tales como deformacin en fro o presencia de inclusiones no metlicas, que
tienden a aumentar el nmero de trampas, o el rea y volumen de los huecos internos,
pueden aumentar la solubilidad aparente.
Por otra parte la gran diferencia entre solubilidad terica, del hidrgeno en el hierro ,
cuyo valor es de 0,001 ppm (temperatura ambiente y presin atmosfrica,) y la real que
se encuentra entre los 2 a 6 ppm, hace que la mayor parte del hidrgeno difusible ,
contenido en el acero, se encuentre alojado en las trampas. Recordemos que estas
trampas reversibles son fuentes de hidrgeno y, como veremos ms adelante ,juegan un
rol fundamental en la resistencia del acero a la FPH.

Fig.IV.2

IV.3.2

DIFUSIN:

El movimiento del H en el acero ocurre por migracin de los tomos a travs de la red.
Las molculas de Hidrgeno son relativamente grandes para desplazarse a travs de la
red
La fuerza impulsora para la difusin de H es un gradiente de potencial qumico el cual
resulta de un gradiente de la concentracin de H en la red , o de un gradiente en la
componente hidrosttica de un campo de tensiones elsticas, o de un gradiente de
temperatura
El Hidrgeno difunde desde una regin de alto potencial qumico a una regin de bajo
potencial qumico. Por ejemplo cuando existe un gradiente de concentracin en un cuerpo
no tensionado de temperatura uniforme, los tomos de H difundirn desde la regin de
mayor concentracin hacia la de menor concentraci6n.
La difusin continuar de acuerdo a la primer ley de Fick (J= -D dc/dx ) hasta que se
elimine el gradiente de concentracin. La velocidad de difusin estar controlado por el
gradiente de concentracin de H y el coeficiente de difusin en la red D.
El coeficiente de difusin D y la solubilidad S varan con la temperatura en una forma
general que puede ser descripta por la ecuacin de Arrhenius.
D= Do e-Q/RT
donde Do es un trmino preexponencial, Q es una energa de activacin, R es la
constante Universal de los gases y T es la temperatura absoluta.
En la figura IV.3 se muestra un grfico de log.D vs 1/Tabs. para hierro puro y para un
acero Ni-Cr.Mo

Figura IV.3

En esta figura (IV.3) se observa:


Las energas de activacin, representadas por las pendientes de las rectas, son diferentes
para Fe a temperaturas por encima y por debajo de 200C.
El coeficiente de Difusin (Arrhenius.) es ms alto que el real (experimental) a
temperaturas menores de 200 C.
Ha sido comprobado experimentalmente que, la gran dispersin de los valores de los
coeficientes de difusin del hidrgeno medidos en el hierro , en vecindades de la
temperatura ambiente (4 10-9 cm 2 /s 8 10 5 cm2 /s) es debida al hidrgeno atrapado
(segregado) en los defectos microestructurales del material (trampas)
Darken y Smith fueron los primeros en suponer la existencia de sitios extraordinarios o
trampas, adems de los sitios intersticiales u ordinarios de la red en los cuales se aloja
el hidrgeno en forma atmica.. Estas trampas, Fg. IV.2 y IV.3 , actan reteniendo los
tomos de hidrgeno que difunden por un mecanismo de saltos entre intersticios
demorando, de este modo, la velocidad de difusin y aumentando la solubilidad.
Desde el punto de vista termodinmico, las trampas son sitios de la red en los cuales
la energa libre para el hidrgeno es menor que en los sitios intersticiales. Fig. V.4

Fig. IV.4.- a) Red sin trampas b) Red con trampas

Donde, a 0 distancia entre sitios de la red ; T sitios de atrapado con distintas energas de
atrapado ET

IV.3.3

TIPOS DE DAOS EN ACEROS.

ATAQUE POR HIDROGENO


Caractersticas
Este tipo de dao por hidrgeno, es uno de los ms importantes problemas que se
presentan en las refineras de petrleo, las plantas petroqumicas, la industria de la sntesis
de amonaco, etc. .Tambin aparece en los tubos de calderas convencionales.
Este tipo de dao se produce en los aceros en presencia de hidrgeno gaseoso, bajo
presin y por encima de los 200 C.
Mecanismo
Los aceros, en presencia de hidrgeno a presiones y temperaturas elevadas, (200 C)
sufren una descarburacin importante con la formacin in-situ de metano que no puede
difundir, debido al tamao de sus molculas, provocando fisuracinintergranular.
Fig. I.9.
La reaccin que se produce es la siguiente:
a-

Fe3C ------------- 3Fe + C

b-

C +2 H2----------- CH4

La descarburacin(reaccin -a-) baja la resistencia mecnica pero aumenta la ductilidad.


La formacin de metano(reaccin -b-) baja la resistencia mecnica y la ductilidad.
El ataque por hidrgeno se caracteriza por la presencia de fisuras finas y numerosas y de
una marcada disminucin de la capacidad de deformacin del material.El dao es definitivo
(irreversible).Fig. I.10.

.Prevencin
En funcin de los resultados experimentales se construyeron las curvas de NELSON
(Fig.IV.5) que delimitan, en funcin de la temperatura y de la presin parcial de hidrgeno,
los dominios en los cuales los tipos de aceros que son resistentes al ataque por hidrgeno
de una mezcla de gases conteniendo hidrgeno

Fig. IV 5 CURVAS DE NELSON


En la industria petrolera, debido a mayores solicitaciones mecnicas, se pas de aceros al
carbono al uso de aceros cada vez ms aleados.Como el fenmeno de ataque por
hidrgeno es precedido del proceso de descarburacin, el remedio consiste en fijar el
carbono en forma de cementitas complejas estables, esto se consigue con adiciones tales
como, Cr, Mo, W, Va, Ti,..
Las curvas de Nelson son peridicamente revisadas en funcin de nuevas informaciones.
Un problema importante es que estas curvas experimentales son vlidas nicamente para
las condiciones para las que fueron establecidas es decir, mezclas de la industria
petroqumica. En otras palabras no son aplicables a recipientes que contengan hidrgeno
puro.
El sistema de un "banco de datos" a partir del cual se construyeron las curvas de Nelson, ha
permitido un slido conocimiento emprico de los materiales a utilizar, con mezclas gaseosas
, en la industria petroqumica.
Existe un proyecto de la NASA, debido al uso cada vez ms importante del hidrgeno, de
establecer curvas de Nelson para el gas puro pero, hasta el momento, nada ha sido
publicado.
Las curvas de Nelson tienen como parmetros ,que limitan el uso de los aceros, la presin y
la temperatura. Existen otros parmetros, adems de estos, que es necesario considerar par
minimizar el riesgo de ataque por hidrgeno.
Como el problema se presenta muy a menudo en las uniones soldadas, los trabajos de la
literatura recomiendan;
a-reducir al mximo los contenidos de C, Mn, y especialmente Al.
b-el agregado de As y P (0,016) da buenos resultados(Atencion con la fragilizacin por
revenido)

c-limitar el valor de dureza de la ZAC a 225Hv


d-realizar un tratamiento trmico de alivio de tensiones (post-soldadura) ej. 650C.

AMPOLLADO ( BLISTERING) FISURACIN INDUCIDA POR HIDRGENO

La Fragilizacin Inducida por Hidrgeno ( FIH) , HydrogenInduced Cracking (HIC) se


produce, a la temperatura ambiente , en ausencia de tensiones, cuando parte del
hidrgeno atmico generado en la superficie del acero , como consecuencia de una
reaccin de corrosin, penetra y se recombina en forma molecular, 2 H2H2 , en
interfaces entre matriz - inclusin ( Fig.IV.6) alcanzando presiones suficientemente altas
como para despegar las interfases y producir ampollas y / fisuras Fig. IV.7

10m

__

Fig.I V..6. Inclusiones FeS tipo II

10m

__

Fig.IV.7. Ampolla, ensayo H2 S


Al parecer este fenmeno, al menos bajo el aspecto macroscpico, est limitado a los
aceros de bajo lmite de elasticidad. Inferior a 600Mpa (aceros de bajo carbono) , que
trabajan en un medio que promueve una entrada enrgica de hidrgeno en el material ,
cmo por ejemplo el caso del H2 S hmedo. Para aceros ms resistentes, al parecer, el
fenmeno se reduce a pequeas ampollas (de escala microscpica) que pueden
propagarse en direccin perpendicular a la tensin mxima de traccin, fenmeno muy
diferente al ampollado.
Entre los casos donde el fenmeno es ms frecuente pueden citarse, caeras,
recipientes a presin
y tanques de almacenamiento en industrias qumicas,
petroqumicas, petroleras, etc.
El problema reviste gran importancia econmica debido que, a pesar de que la
frecuencia con la conduce a una falla estructural es muy baja, cuando sta ocurre
ocasiona el reemplazo y / o reparacin de grandes sectores del recipiente a presin y
tramos de caeras. Felizmente, el ampollado, por una parte, no ofrece peligro de rotura
catastrfica y, por otra parte, es fcilmente detectable, muchas veces por simple
Inspeccin visual y en todos los casos por control de ultrasonido.
Por lo mencionado anteriormente la FIH es un problema al cual se ha dedicado una gran
cantidad de tiempo y esfuerzos para entender su mecanismo, determinar el rol de las
variables del proceso, de manera de poder desarrollar mtodos que la minimicen.

Fig.IV.8 FIH, fisuras en escalones

Tambin se ha observado que las fisuras encuentran un camino de propagacin ms fcil en


bandas con dureza superior a 300HV (Figura IV.9) asociadas a la segregacin de elementos
tales como P, Mn,y Si en aceros con %C entre 0.05 y 0.15. La segregacin de estos
elementos provocan la formacin de estructuras aciculares (bainita-martensita) conduciendo
a una disminucin de la resistencia del acero a la FIH. Cuanto mayor sea la dureza de las
bandas ms fcil ser la propagacin de las fisuras y ms importante ser la extensin de la
FIH.

Fig.I V.9FIH , fisura en banda dura

La aplicacin de una tensin externa influye en la distribucin de las ampollas y conduce a la


fractura conocida como fractura inducida por hidrgeno (HidrogenInduced Cracking). Para
ciertos casos recibe el nombre de SOHIC ( StressOrientedHydrogenInduced Cracking).
Los mtodos para minimizar el dao por ampollado pueden agruparse en tres categoras:
aquellos que tienden a reducir la cantidad de hidrgeno que penetra en el material (adicin
de elementos de aleacin, uso de recubrimientos , de inhibidores, tendientes a minimizar la
velocidad de corrosin y/o de permeacin); los que tratan de reducir los sitios de nucleacin
de fisuras (reduccin del contenido de O y de S, control de la morfologa de las inclusiones)
y por ltimo los que apuntan a reducir la presencia de estructuras aciculares (disminucin del
contenido de Mn y P, tratamientos trmicos adecuadas condiciones de laminacin).
IV.3.4

ENSAYOS DE AMPOLLADO

Entre los distintos mtodos de evaluacin de la susceptibilidad de los aceros al ampollado


existen dos que son los ms empleados: el metalogrfico y el ultrasnico. En ambos
mtodos ,realizados sin la aplicacin de tensiones externas, se someten las probetas del
material a analizar a la accin corrosiva de una solucin acuosa saturada con sulfhdrico.
Las soluciones ms empleadas son dos: a) Agua de mar sinttica, norma ASTM D:1141-52,
aconsejada por la British Petroleum y b) Solucin de la NACE. El perodo de ensayo para el
primer caso es de 96 horas y para el segundo de 72 0 96 horas.

Mtodo Metalogrfico
Despus de sometida al medio corrosivo, se corta la probeta en tres secciones transversales
(perpendiculares a la direccin de laminacin). Cada seccin se pule metalogrficamente y
se ataca, si es necesario, para distinguir las fisuras de otros defectos (defectos de
laminacin, inclusiones, etc). Fig.III.19
las fisuras se miden de la manera indicada en la Fig. III.20. y se reportan los coeficientes
CLR, CTR, y CSR , all definidos.
Al medir el ancho de las fisuras se considera como nica fisura a aquellas separadas por
menos de 0,5mm. Se incluyen en el clculo todas las fisuras visibles con 100 aumentos.

Mtodo Ultrasnico
Un haz ultrasnico se enva normalmente a una de las superficies principales de la probeta
que ha sido sometida previamente al medio corrosivo.
Se analiza el eco remitido por la superficie opuesta (eco de fondo). Si el haz encuentra en el
metal una fisura o una cavidad, sufre una atenuacin tanto ms importante cuanto ms
grande es el defecto.
La amplitud del eco de fondo variar en igual forma.
Segn el nivel de atenuacin del eco de fondo se clasifican los defectos segn la siguiente
tabla:

TAU*

Atenuacin

Tipo de Degradacin

6 dB

Pieza sana de fisuracin visible microgrficamente.


(100x)

6 a 12 dB

12 dB

Fisuras
de
poca
importancia
microgrficamente. (600x)

visibles

Fisuras de importancia visibles microgrficamente


(1000x)

*Tasa de Atenuacin Ultrasnica

El ensayo se realiza ,en forma sistemtica, sobre los nodos de una grilla marcada sobre una
de las superficies de la probeta.
Se evala la sensibilidad de cada probeta en funcin de la superficie explorada como el
porcentaje de nodos que presenta cada uno de los TAU (o combinacin de TAU1 + TAU2)
precedentes.

Comparacin entre los dos mtodos


El mtodo ultrasnico es ms rpido y fcil de realizar que el mtodo metalogrfico.Tambin
es ms sensible y representativo debido a que se analiza el volumen completo de la probeta.

IV.3.5

FRAGILIZACIN POR HIDRGENO O ROTURA DIFERIDA

IV.3.5.1

INTRODUCCIN

El fenmeno de Fragilizacin por Hidrgeno en solucin, es sin duda el modo de dao por
hidrgeno ms peligroso y el menos conocido en lo referente a su mecanismo.
Este tipo de fragilizacin se traduce en la alteracin de la mayora de las propiedades
mecnicas del material pudiendo llegar a la rotura catastrfica del componente.
Este fenmeno se manifiesta bajo la accin de tensiones constantes, crecientes o cclicas.
La rotura puede aparecer despus de un cierto tiempo que el hidrgeno se haya introducido
en el material y para valores de tensiones inferiores la lmite de elasticidad del material.
Puede presentarse superpuesto al fenmeno de ampollado, sobre todo en el rango de
temperaturas cercana a la ambiente, donde el fenmeno de Fragilizacin por Hidrgeno
adquiere mayor importancia.
Para que el fenmeno ocurra es necesaria la presencia simultnea de tres factores:
hidrgeno, tensiones y un material susceptible. La FPH no es detectada, hasta este
momento, por control no destructivo.
El fenmeno es reversible. Es decir que eliminando , mediante un tratamiento de desgasado,
el hidrgeno del material se evita el problema.
La superficie de fractura por hidrgeno presenta diversos aspectos (no hay una superficie
clsica) segn las condiciones y el material considerado.

Este fenmeno es el resultado de la superposicin de un gran nmero de factores y escapa,


por el momento, a toda previsin cuantitativa, tanto sobre el tiempo de vida de un
componente como el nivel de tensiones admisibles.

IV.3.5.2

CASOS PRCTICOS

El fenmeno de Fragilizacin por Hidrgeno (FPH) es el responsable de numerosas fallas


que ocurren en los materiales (especialmente en los aceros),en particular en aquellas
industrias que trabajan con ambientes que contienen hidrgeno o pueden liberarlo por
reacciones con el material.
En los ltimos treinta aos se han producido problemas en contenedores empleados en la
industria gaseosa, en generadores elctricos refrigerados con hidrgeno, productos
tubulares, y compresores de la industria qumica y petrolera, en rodillos de laminacin
empleados en laminacin en fro. Es de destacar los numerosos problemas acontecidos en
servicio, debidos a problemas de rotura asistida por hidrgeno (rotura diferida), como por
ejemplo: la rotura de resortes de alta resistencia, pernos, aceros pretensionados, forjas y
soldaduras.

IV.3.5.3

MECANISMOS

Numerosos son los mecanismos propuestos para explicar la fragilizacin por el hidrgeno de
los metales pero, hasta el momento, ninguno de ellos tuvo xito.
Esto indica la complejidad de este fenmeno.

IV.3.5.4

ROL DE DISTINTOS PARMETROS

-Contenido de Hidrgeno
No es posible dar cifras sobre el mnimo contenido de hidrgeno que, en presencia de
tensiones, produce una prdida importante de la capacidad de deformacin del material.
Este depende de las condiciones de utilizacin (temperatura, presin, composicin y qumica
del medio, etc) y de las posibilidades de penetracin del hidrgeno (estado de la superficie ,
microestructura del material, solubilidad del hidrgeno y coeficiente de difusin en el
material, etc.)
Como ejemplo podemos mencionar que fueron detectadas prdidas importantes de la
capacidad de deformacin ,e aceros de media y sobre todo alta resistencia mecnica, para
contenidos de hidrgeno inferiores, en ciertos casos, a 1 ppm por cada 100gr de acero.
-Parmetros Mecnicos
Al aumentar el lmite de elasticidad del acero, los riesgos de fragilizacin por hidrgeno
aumentan. Por otra parte, es falso pensar que teniendo un acero con bajo lmite de
elasticidad se evita todo riesgo de fragilizacin.Inversamente existen aceros con alto lmite
de elasticidad que presentan bajos ndices de fragilizacin.
Desde hace unos 25 aos los petroleros controlaban gran parte de este problema limitando
el valor de dureza a 25 HRc. Lo visto anteriormente muestra que esta regla es, hasta cierto
punto, caduca. Este lmite es modulado, en la actualidad, en funcin de los progresos
realizados en los diversos dominios y de las experiencias en servicio.

Por otra parte es muy importante recordar que la rotura diferida debida al hidrgeno se
produce se produce en presencia de tensiones internas y/o externas. En la prctica los
equipos son dimensionados, muy a menudo, de manera que la tensin resultante sea una
fraccin del lmite de elasticidad del material. Una tal concepcin simplista no es
,evidentemente, satisfactoria debido a que el material no slo est sometido a tensiones
externas. Para el caso de un componente que trabaja en un medio hidrogenado es de gran
importancia tener en cuenta las tensiones residuales , los efectos de entalla y las
deformaciones plsticas locales que, como es conocido, juegan un rol fundamental en la
fragilizacin.

-Microestructura
La fragilizacin por el hidrgeno de los aceros est estrechamente vinculada a su
microestructura,y esta vara dentro de un amplio rango.
Esquemticamente, las estructuras de temple son las ms sensibles, las estructuras
ferrticas medianamente sensibles y las austenticas poco sensibles.
Dentro de las estructuras ferrticas ,las laminares son ms sensibles que las globulares.
Las estructuras obtenidas a altas temperaturas y en un estado cercano al de equilibrio
termodinmico ( ausencia casi completa de tensiones internas) son las menos sensibles a la
accin del hidrgeno.
La martensita est terminantemente prohibida debido a su fragilidad intrnseca al hidrgeno.
Si bien los aceros inoxidables austenticos son, en general, poco fragilizables por el
hidrgeno es necesario evitar las austenitas inestables (susceptibles a formar martensita por
deformacin) debido a que en ellas se incrementa , notoriamente, el grado de fragilizacin.
En lo referente a los cordones de soldadura de los aceros inoxidables austenticos es
necesario, en lo posible, minimizar el contenido de ferrita pues ella incrementa la
susceptibilidad del acero a la fragilizacin por hidrgeno.

-Prevenciones
El fenmeno de rotura diferida es muy sensible a las tensiones existentes, internas y
aplicadas. Por lo tanto, es necesario evitar deformaciones localizadas y eliminar tensiones
residuales mediante recocidos o tratamientos de relevamiento de tensiones. Las
concentraciones de tensiones y los efectos de entalla deben estar totalmente excluidos en
las piezas a utilizar en medios hidrogenados.
En el caso de los aceros inoxidable austenticos , que van a trabajar en medios
hidrogenados, es necesario evitar todo tipo de deformacin plstica (amolado, maquinado,
etc,) en la superficie en contacto con el medio, debido a que esta aumenta el grado de
fragilizacin.

-Mtodos de evaluacin de la susceptibilidad a la F.P.H.


Una de las formas de minimizar los riesgos de Fragilizacin por Hidrgeno de los aceros
durante el servicio, es mediante la evaluacin previa del grado de susceptibilidad de estos
materiales a la F.P.H.

De todos los ensayos existentes describiremos ,brevemente, slo cuatro: F Test, Fidelle
Test, Rotura Diferida y Traccin Lenta.

F-Test
Este test consiste en realizar ensayos de traccin uniaxial, a una velocidad constante, de
probetas de traccin convencionales cargadas electrolticamente con hidrgeno y sin carga
de hidrgeno.
La sensibilidad del acero a la FPH se evalua mediante la determinacin de un ndice de
fragilizacin F definido de la siguiente manera:

F (%) = Zh -Zo x 100


Zo

Donde:
Zh es el valor de la estriccin de las probetas hidrgenadas
Zo es el valor de la estriccin de las probetas no hidrogenadas.

Para la hidrogenacin del acero se emplea el mtodo electroltico de carga catdica.


Las condiciones de carga son las siguientes:

Tipo de carga : galvanosttica


Electrolito: solucin 1N de H2SO4
Ctodo: probeta
Anodo: grafito o platino
Densidad de corriente: -5mA/cm2
Tiempo: 48 horas
Temperatura: ambiente

Este ensayo es uno de los ms usados para comparar y categorizar los aceros en lo
referente a su resistencia a la FPH. Existe una gran cantidad de resultados disponibles sobre
distintos tipos de aceros y una correlacin de estos resultados con el comportamiento en
servicio de estos materiales. Esto ha permitido determinar un lmite de aceptacin ,que si
bien no est normalizado, que es universalmente aceptado. Dicho valor es F<30% Cuanto
ms bajo es este ndice, el acero es menos susceptible a la FPH.

Fidelle-Test
El ensayo de Fidelle o ensayo de rotura de discos es el mtodo de ensayo ms apropiado
para seleccionar los materiales utilizables bajo presin de hidrgeno. Es el nico ensayo de

FPH normalizado ( Norma Afnor, Francia, NFE29-732, Octubre de 1990). Si bien esta norma
es de aplicacin slo en Francia, est en consideracin su aplicacin a nivel europeo.
Entre las principales ventajas de este mtodo se pueden citar:

-gran sensibilidad
-puesta en juego de tensiones multiaxiales como en el caso de recipientes a presin reales.
-probetas de forma simple
-celda de ensayo pequea lo que permite garantizar una buena pureza del hidrgeno.
-definicin simple del ndice de fragilizacin lmite para la aceptacin del material.

Principio del ensayo:


Una probeta encastrada, en forma de disco, es sometida a una presin creciente de gas,
a una velocidad constante, hasta la rotura. El efecto fragilizante del hidrgeno es puesto
en evidencia comparado las presiones de rotura con hidrgeno PH2 con las presiones de
rotura con helio PHe, elegido como gas de referencia.
Se considera la relacin :PH2/PHe
Cuando esta relacin es ms baja ,mejor ser el comportamiento en hidrgeno del acero
analizado. Esta relacin es funcin de la velocidad de aumento de presin, que debe
permanecer constante durante el ensayo. las presiones de rotura bajo hidrgeno dependen
igualmente de la pureza del hidrgeno utilizado; trazas de oxgeno o de vapor de agua
pueden inhibir el efecto fragilizante del hidrgeno.

Condiciones del ensayo:


-Probetas planas en forma de discos con las siguientes caractersticas:
Dimetro: 58 mm
Espesor: 0,75 mm
Planitud: flecha inferior a 1/10 mm
Los ensayos deben realizarse en una gama de velocidades de aumento de la presin, de
hidrgeno y helio, regularmente repartidas sobre una escala logartmica entre 0,1 y 1000
bar/min.
Se busca, muy particularmente, la velocidad de aumento de presin que de como resultado
la presin mnima de rotura con hidrgeno. Este valor mnimo de presin de hidrgeno se
tomar para hacer el clculo del ndice de fragilizacin :

I= PHe/ PH2<2

Las relaciones entre las presiones de He y de H2 son volcados sobre una curva en funcin
del aumento de la velocidad de aumento de presin. El ndice de fragilizacin es el valor
mximo de esta relacin y un material ser considerado como utilizable, en un medio
hidrogenado, si este ndice es inferior a 2 (dos).

Rotura diferida
Estos ensayos son muy empleados para determinar la susceptibilidad a la FPH de aceros
que trabajan en un medio con H2S.
La NACE ( NationalAssociation of CorrosionEngineers) propuso varios mtodos. Uno de
ellos (Standar TM-01-77) propone ensayos de rotura diferida sobre probetas de traccin,
mantenidas bajo la accin de tensiones estticas, sumergidas en un medio de una
solucin standard ( 50g NaCl y 5 g de cido actico en una solucin de agua saturada en
H2S) a la temperatura ambiente. Las tensiones aplicadas se toman como porcentajes de
la tensin de fluencia del material. El tiempo de ensayo es, generalmente, de treinta
dias.Se determina el tiempo de rotura para cada valor de tensin. Los datos se pueden
presentar en tablas o grficos como el de la Fig.III.23.,segn lo establece el standard
NACE TM-01-77

Contrariamente , a los mtodos anteriores, este ensayo no ofrece un criterio de


aceptabilidad. El slo permite comparar el comportamiento de distintos aceros y elegir,
para el uso en medio H2S, aquel que presente una tensin crtica ms elevada.

Traccin Lenta
Este es un ensayo de traccin uniaxial en el cual la probeta es traccionada, en un medio
hidrogenado ( Ej. solucin de la NACE) a una velocidad de deformacin constante hasta
alcanzar la rotura.
La velocidad de deformacin debe ser tal de alcanzar un balance entre la velocidad del
proceso mecnico que promueve la fractura dctil y la velocidad de entrada de hidrgeno
que promueve la fractura frgil. Si la velocidad de traccin es muy alta ocurrir fractura dctil
antes que en la muestra haya entrado un cantidad suficiente de hidrgeno para producir
fragilizacin.
La eleccin de la velocidad del ensayo deber determinarse para cada material y medio
empleado. Para el caso de los aceros traccionados en medio NACE o similares , la
velocidad de ensayo se encuentra comprendida entre 10-5 y 10-7 s-1.
Para determinar la sensibilidad de los aceros a la FPH debern realizarse ensayos de
traccin lenta en el medio hidrogenado y en aire y determinar la variacin de parmetros
tales como: tiempo de rotura, reduccin en rea, elongacin, energa absorbida antes de la
fractura, tensin de fluencia, tensin de rotura, etc.
Este ensayo es cada da ms usado para evaluar el comportamiento de los aceros en
medio H2S.

V.BIBLIOGRAFIA

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_"Les Aciers Inoxydables", P. Lacombe, B. Baroux, G. Beranger, Paris, Francia, 1990.


_Conferencia Internacional IEV94, Buenos Aires , Argentina, 1994.
_"Intergranular failure in steel: the role of grain-boundary composition" ,C.L. Briant and S. K.
Banerji, International Metals Reviews, ASM, 1978, Vol 23, N 4, pag.164.
-"Temper Embrittlement", I. Olejord, Idem anterior ,Pag 149
_"Evaluation of Material Degradation In-Service High Temperature Structural Component by
a Chemical Etching Test" F. Nogata and col., Int. J. Pres>Ves.and Piping, 45, (1991) 367.
-Trabajos sobre Fragilizacin por Hidrgeno publicados por el Grupo de Dao por
Hidrgeno, Dpto Materiales ,CNEA.
-Proc. Int. Conf. "Current Solutions to Hydrogen Problems in Steels", ASM, Washington DC,
Nov. 1982.

Revisar , figuras ,N figuras en el texto N de tems y agregar , al final , bibliografa.

CAPTULO V
APLICACIONES DEL ANLISIS MICROESTRUCTURAL A LA SOLUCION
Y PREVENCION DE PROBLEMAS DE METALURGICOS
V.1.

METODO DE EVALUACION DE LA FRAGILIDAD PORREVENIDO

V.1.1

PAE TEST (PICRIC ACID ETCH)

La fragilizacin por revenido, en aceros de baja aleacin, es motivada por la segregacin de


impurezas en los bordes de granos (Si, P, Sb, Sn ,etc). Este fenmeno se manifiesta por la
degradacin de la tenacidad del material.Se considera que el fsforo segregado en los
bordes de grano es uno de los mayores responsables de la fragilizacin por revenido.( Fig.
II.1.) Adems ,el fsforo segregado en los bordes de grano acelera la corrosin en estos
sitios.Por otra parte se encontr que, cuando se usa una solucin especial de cido pcrico,
existe una buena correlacin entre la profundidad del ataque intergranular y la cantidad de
fsforo segregada.A partir de estos resultados se desarroll el PAE Test el cual permite, de
una manera simple, determinar el grado de fragilizacin por revenido de los aceros.

V.1.2

PAE TEST DESTRUCTIVO

Se toma una muestra del componente a analizar ( Ej. 1cm x 1cm x 0,5cm de espesor).
Se realiza la preparacin metalogrfica de la muestra( pulido hasta diamante 1m).
Se sumerge la muestra en la solucin de cido pcrico( 1,3g de Acido pcrico ,100ml H2O, 1g
sulfanato de sodio-tridicylbenceno,25) durante 2,5 horas.
Se realiza una impronta de microdureza Vickers( 200g) y se mide la diagonal .
Luego, se pule con pasta de diamante de 1m hasta que el 90% de los bordes de granos
austenticos hayan desaparecido y se mide nuevamente el valor de la diagonal de la
impronta.La disminucin del valor de la diagonal con respeto al inicial nos da el valor de la
profundidad del ataque (h pirmide = 1/7 diagonal de la impronta Vickers).Fig. III.2.
Con este valor de h se entra en la Fig.III.3. y se determina la variacin de la temperatura de
transicin dctil-frgil( FATT , Fracture AppearanceTransitionTemperature) o sea el grado
de fragilizacin por revenido.

V.1.3

PAE TEST NO DESTRUCTIVO

En el elemento a analizar , se realiza el pulido in-situ de la superficie y luego el ataque,


durante 30 minutos, con la solucin de cido pcrico.Posteriormente se toma una rplica
de esta zona y se miden, sobre la misma, dos parmetros ; el ancho del surco dejado por
el ataque en los antiguos bordes de granos austenticos y la profundidad del ataque.El
primer parmetro puede determinarse partir de la observacin de las rplicas por

microscopaelectrnica de barrido. La profundidad del ataque a partir de medidas de


rugosidad de las rplicas.Para cada tipo de acero,como muestran l, existen correlaciones
entre estos parmetros y la prdida de tenacidad del material(FATT).

V.2.

PROBLEMAS DE ROTURA DE TUBOS DE GENERADORES DE VAPOR.

Excluyendo los casos de corrosin bajo tensin y/o fatiga, las fallas de los tubos de
generadores de vapor pueden ser clasificadas como roturas causadas por
sobrecalentamiento y roturas causadas por fragilizacin (ataque por hidrgeno,
grafitizacin).

V.2.1

ROTURAS CAUSADAS POR SOBRECALENTAMIENTO.

Numerosas son las causas que pueden conducir a un aumento (por arriba de la temperatura
normal de trabajo) de la temperatura de la pared de los tubos. Por ejemplo: presencia de
depsitos calcreos en el interior de los tubos, formacin de burbujas de aire, deficiente flujo
de vapor, etc . En resumen ,alteraciones del flujo calrico del interior al exterior del tubo.
Las roturas por sobrecalentamiento pueden clasificarse en dos grandes grupos aquellas
producidas por un rpido sobrecalentamiento (unos pocos minutos) y aquellas de
sobrecalentamientos prolongados ( varios aos).

V.2.2

ROTURAS CAUSADAS POR SOBRECALENTAMIENTOS RPIDOS." THINLIP" RUPTURES.

Los rpidos sobrecalentamientos ocurren, a menudo, durante los arranques, durante los
perodos de rpidas fluctuaciones de demanda de vapor o durante el trabajo a full del
generador. Pueden ser causados por repentinas disminuciones generales o localizadas de
la circulacin del vapor. Fig. V.1.

Fig V.1. Thin-liprupturecausada por un rpido calentamiento de un tubo de caldera.


Como resultado de una sujecin lateral y bajo la fuerza de reaccin impuesta por el
escape de vapor se produjo esta rotura que tiene la apariencia de una cobra

Las roturas causadas por rpidos sobrecalentamientos , ocurren cuando el metal del tubo
alcanza temperaturas comprendidos entre los 650 y los 870 C. Generalmente la rotura en
transgranular. Otras caractersticas, macroscpicas y microscpicas, de la rotura son
funcin del tipo de acero y de la temperatura a la que lleg el material.
Una caracterstica de este tipo de rotura , es el gran adelgazamiento de la pared del tubo
que se produce en las adyacencias de la zona de rotura. Fig. V.2

Fig. V.2 Thin-liprupture:causada por calentamiento rpido. Se observa (abajo) el gran


adelgazamiento de la pared del tubo ( hoja de cuchillo), tpico de este tipo de rotura.
Tambin se observa la rotura secundaria circunferencial y la rotura principal en direccin
longitudinal

Es necesario aclarar que, una falla que presente un gran adelgazamiento de la pared del
tubo, la causa de la misma no es siempre el sobrecalentamiento. Erosin y corrosin son
mecanismos que tambin pueden conducir al adelgazamiento y la posterior rotura.
En lo referente a los cambios microestructurales , estos dependern de la temperatura y del
tipo de material utilizado en la fabricacin del componente.

Por ejemplo, para aceros al carbono o de baja aleacin, si la rotura ocurre a una
temperatura por debajo a la de recristalizacin, se observaran granos muy alargados en las
cercanas de la superficie de fractura. (Figura V.3)

Fig.V.3 Tpica microestructura de un acero al carbono ( 0,18%) correspondiente a


un tubo de caldera que se rompi como resultado de un calenatmiento rpido. (a)
Cerca de la zona de rotura se observan granos muy deformados ( alargados)
consecuencia del rpido y elevado sobrecalentamiento (b) Microestructura mixta
cerca de la zona de rotura resultado del sobrecalentamiento rpido entre Ac1 y Ac3 y
subsecuente templado por el escape del vapor,.

Cuando la falla ocurre en un rango de temperaturas entre Ac1 y Ac3 la microestructura


,cerca de la fractura, ser la tpica de un enfriamiento rpido efecto del escape del agua
(martensita ,bainita, ferrita acicular).Para comprobar
si esta microestructura fue
consecuencia de un sobrecalentamiento es necesario observar la microestructura en
zonas alejadas a la falla. (Figura V.4)

Fig.V.4 microestructura ,cerca de la fractura, tpica de un enfriamiento rpido efecto del


escape del vapor de agua (martensita ,bainita, ferrita acicular

V.2.3

ROTURAS CAUSADAS POR PROLONGADOS SOBRECALENTAMIENTOS.


"THICK-LIP" RUPTURE.

Este tipo de rotura ocurre, en los tubos de los generadores de vapor, como consecuencia de
prolongados sobrecalentamientos a temperaturas un poco por arriba de la mxima
temperatura de trabajo, permitida para el material del tubo.
Si las temperatura y las tensiones exceden los valores de las de diseo, el acero del tubo
exhibir una mayor velocidad de creep que la esperada.
El dao por creep ocurre a lo largo de los lmites de grano.La superficie de fractura aparece
oxidada como consecuencia de la exposicin a alta temperatura.La direccin macroscpica
de la fractura es normal a la superficie del tubo (flat-face fracture) y paralela a su eje.
Generalmente, no se observan reducciones importantes en el espesor de la pared del
tubo.Para el caso de los aceros inoxidables esta es muy pequea. La seccin transversal del
tubo, cerca de la superficie de fractura, generalmente, fisuras transversales secundarias a lo
largo de los lmites de grano. La apariencia fsica macroscpica de la falla puede ser muy
variada : puede presentar forma de ampollas de unos 6 cm de dimetro conteniendo a la
fisura transversal al tubo o una fisura larga paralela al eje del tubo ("fishmouth" rupture). Fig.
V.5

Fig.V.5 Acero inoxidable 321 (ASME SA-213, grade TP321H) (thick-lip stress rupture.) (a)
Rotura vista desde arriba muestra la tpica fishmouthrupture consecuencia de un
sobrecalentamiento ( pequeo) prolongado Se observa muy poca reduccin del espesor
del tubo.Lasfig b y c muestran lnumerosas fisuras intergranulares

En la Fig.V.6 se muestra otro caso de rotura de untubo de caldera debido a un


sobrecalentamiento prolongado localizado . Se observa una ampollada con rotura tipo
fishmouthrupturepor sobrecalentamiento prolongado localizado, como resultado de la
merma de la conductividad por depsitos calcreos

Fig. V.6Rotura de un sobrecalentador , acero Cr Mo (ASME SA-213, grade T-11)

Fig.V.8 En esta figura se observa la microestructura del tubo del sobrecalenatador


fallado mostrado en la figura anterior.En (a) se observa la perlita completamente
esferoidizada La ( b) a 180 de la anterior muestra la perlita muy semejante a la
normal y la (c) tomada a 205 mm de la zona de la falla muestra una estructura
ferrtico , perlitica totalmente normal.

Este tipo de dao es posible de seguir su evolucin a lo largo del tiempo y prever su falla,
mediante el uso de la tcnica de rplicas vista en el captulo anterior.

V.2.4

ROTURAS CAUSADAS POR ATAQUE POR HIDROGENO

En el Captulo IV. se mostraron los principios de este tipo de dao. La Fig.V.9. muestra
un esquema del ataque por hidrgeno en un tubo de una caldera. Recordemos que el
hidrgeno adems de producir la descarburacin del acero, que conlleva la prdida de
resistencia del acero, produce fisuras en los lmites de grano consecuencia de la
formacin de metano.
La caracterstica macroscpica de este tipo de rotura presenta una parte de la pared del
tubo separada del mismo. Este tipo de rotura se denomina "Window-fracture." Fig. V.10
El ataque por hidrgeno puede ser confirmado mediante un macroataque con una solucin
de 50% de HCl: la regin daada (parte interna del tubo) aparece negra y porosa. Un
examen microscpico de una seccin transversal del tubo daado mostrar una importante
descarburacin y la presencia de fisuras intergranulares.

Fig.V.9 Micrografa de un acero al carbono correspondiente a un tubo de caldera daado


por hidrgeno. Se observa muy importante descarburizaciny fisuras intergranuares.

Fig. V.10 Window fracture: tpica rotura , por ataque por hidrgeno de un tubo de
caldera, de acero al carbono y baja aleacin

V.2.5

ROTURAS CAUSADAS POR GRAFITIZACION

La grafitizacin y la esferoidizacin de los carburos son mecanismos competitivos de la


descomposicin de la perlita. La velocidad de descomposicin depende, para ambos
mecanismos, de la temperatura y cada mecanismo tiene diferente energa de activacin
(Fig.V.11).
La grafitizacin se produce, en aceros al carbono y de baja aleacin, para temperaturas
de trabajo por debajo de los 550oC mientras que la esferoidizacin es el fenmeno
predominante para ms altas temperaturas.

Fig.V.11 Curvas tiempo temperatura de la descomposicin de la perlitade aceros al


carbono y de baja aleacin donde se observa la competicin de los mecanismos de
esferoidizacin y grafitizacin

La presencia de partculas continuas de grafito en la microestructura del material conduce a


la fragilizacin del componente, mientras que si las partculas se encuentran distribuidas
uniformemente slo se produce un moderado descenso de la resistencia mecnica del
material. Fig.III.12.

Fig. V.12 Acero al carbono con microestructura grafitizada.Granos de ferrita , ndulos de


grafito y algunos pocos carburos.

En un generador de vapor los componentes que trabajan en un rango de temperaturas de


425 a 550oC (Ej. Tubos del economizador) son los ms propensos a este tipo de dao.
Las zonas adyacentes a la zona afectada por el calor, de los cordones de soldaduras, son
las ms afectadas por la grafitizacin.

Fig V.13. Acero carbono molibdeno roto en forma intergranular, por grafitizacin
luego de 13 aos de servicio
a) Micrografa donde se observa la soldaura ( ZAC) y la fisura
b) Macrofrafa que muestra la garfitizacin en la ZAC
c) Micrografa donde se observan los ndulos de grafito ( negros) que producen la
fragilicacin en la ZAC

Referencia : D.N. French, Failures of Boilers and Related Equipment, Failure Analysis
and Prevention, Vol 11, ASM Handbook, ASM International, 1986, p 602627Failures of
Boilers and Related Equipment ,Revised by David N. French, David N. French, Inc.,
Metallurgists

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