Chimie 3e/2e

Module 3

La polarit

Les liaisons polaires

Une liaison covalente est dite polaire, si la diffrence entre les lectrongativits des deux
atomes nest pas nulle :

Latome de chlore est plus lectrongatif que latome dhydrogne. Il attire plutt vers lui les
deux lectrons de la liaison covalente. Par la suite la partie de la molcule HCl entourant latome
de chlore a un lger excdent de charge ngative (not , videmment infrieur une charge
lmentaire ngative complte, comme dans lion Cl ) ; la partie entourant latome dhydrogne
a un lger excdent de charge positive (not +, videmment infrieur une charge lmentaire
positive complte, comme dans lion H + )
Il apparat un diple, grandeur vectorielle dirige du + vers le :

Lintensit du vecteur diple dpend videmment de la diffrence dlectrongativit entre les deux
atomes :

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Module 3

La gomtrie des molcules

Voici les structures molculaires les plus frquentes en chimie minrale :

Le modle de Gillespie (VESPR) est une mthode empirique trs simple pour prvoir quel type
de structure appartient une molcule. En voici les rgles :
On compte les "groupes" :
On dtermine latome central
On crit la structure de Lewis en noubliant pas les doublets
Chaque liaison double, simple ou triple partant de latome central est compte pour un
"groupe"
Chaque doublet situ sur latome central est compt pour un "groupe"
On dtermine la structure :
Groupes Gomtrie
2
linaire
3
trigonale planaire
4
ttradrique
5
trigonale bipyramidale
6
octadrique

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Module 3

Exemples :

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Module 3

Vous pouvez vous exercer ici : sur de nombreux exemples. Nous aurons besoin de ces structures
par la suite.

Les molcules polaires

Les molcules possdent souvent plusieurs vecteurs diples. Ces vecteurs sadditionnent pour former un diple rsultant.
Exemples:

La molcule deau possde un diple rsultant dirig vers latome doxygne, la molcule dammoniaque
un diple rsultant dirig vers latome dazote.

Les vecteurs diples des molcules de mthane, ttrachlorure de carbone et thane sannullent
parce que ces molcules sont symtriques. Leur diple rsultant est nul.
Voyez ici ici : quelques modles simples
Exercices :
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Module 3

Les substances polaires et apolaires

On appelle substance polaire toute substance dont les molcules sont polaires, substance apolaire
toute substance dont les molcules sont apolaires
Une simple exprience permet de dterminer si un liquide est polaire ou non:

La burette renferme de leau, le bton dbonite est charg ngativement par frottement. Leau
est attire par le bton charg.

Sous linfluence de la charge ngative, les molcules deau polaires sorientent en tombant, le
ple + form par les deux atomes dhydrogne bascule vers la charge ngative.
Puisque la distance de la charge ngative au ple + est alors pour chaque molcule deau
infrieure la distance au ple , la force dattraction prvaut sur la force de rpulsion, les
molcules deau sont attires vers le bton dbonite.

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Module 3

Interaction entre molcules polaires

Les molcules polaires sattirent mutuellement:

Lattraction est dautant plus forte que les charges partielles + et sont leves et que la distance entre les atomes qui sattirent est petite.
Un cas particulirement important est celui o une charge partielle + rside sur un atome
dhydrogne (petit!). Dans ce cas lattraction entre les molcules est considrable et est parfois considre comme une vraie "liaison". On parle de "ponts hydrogne":

Lattraction entre les molcules du fluorure dhydrogne est tellement forte quon peut considrer
quil y a formation de "pseudo-molcules" beaucoup plus grandes.
Les ponts hydrogne jouent un rle central en biologie molculaire parce quil assurent la forme
des protines et des acides nucliques, comme par exemple l ADN.

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Consquences de la polarit
Tempratures de fusion et dbullition
Les tempratures de fusion et dbullition des substances augmentent en gnral avec la
masse molaire. En effet des molcules plus lourdes sont plus inertes et donc plus difficiles
mettre en mouvement, par exemple pour les alcanes non polaires:
substance
toe b

CH4
161, 7o C

C2 H6
88, 6o C

C3 H8
42, 1o C

C4 H10
0, 5o C

Le diagramme suivant montre quen gnral les tempratures dbullition et de fusion sont
plus leves pour des substances polaires de masse molaires comparables:

La temprature dbullition de lammoniac (polaire, structure pyramidale!) est par exemple

beaucoup plus leve que celle du mthane (apolaire, structure ttreadrique symtrique!)
Il montre encore qu partir de la troisime priode, les tempratures dbullition et de
fusion augmentent en gnral aussi avec la masse molaire:
Ainsi, toe b(H2 S) < toe b(H2 Se) < toe b(H2 T e)

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Il montre surtout qu il y a une anomalie pour les substances polaires de la deuxime priode, dont les tempratures de fusion et dbullition sont trs leves au regard de leur masse
molaire:
Ainsi, toe b(H2 O) >> toe b(H2 S) malgr une masse molaire de H2 S plus grande! Cette anomalie
sexplique par les importants ponts hydrogne quexercent ces molcules entre elles!

Nous devons donc le fait que leau est liquide la temprature moyenne de notre terre
uniquement la polarit.

Cest cause de la polarit que la terre est bleue!

Leau et la glace
Pour la plupart des substances, ltat solide possde une densit plus leve que ltat liquide. Ce
nest pas le cas pour leau. Dans la glace, les ponts hydrogne forcent les molcules H2 O dans un
rseau hexagonal trs lacunaire, donc peu dense.

Voil pourquoi la glace est moins dense que leau et elle surnage. Si ctait linverse, les ocans
auraient toujours gel du fond vers la surface et aucune vie naurait jamais pu sy dvelopper.

Cest grce la polarit que la vie a pu se dvelopper sur terre!

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Module 3

Les mlanges
Chacun sait que lessence (alcanes = non polaires) et leau (polaire) ne se mlangent pas alors
que des substances polaires comme lalcool et leau se mlangent. L exprience prouve quen
gnral
des substances polaires (dont au moins une est liquide) se mlangent entre elles
des substances non polaires (dont au moins une est liquide) se mlangent entre elles
des substances polaires et non polaires ne se mlangent pas entre eux

Lattraction mutuelle des molcules

polaires empche les molcules non
polaires de se mlanger elles.

Les molcules de deux substances

polaires sattirent mutuellement et
sinterpntrent.

Sans polarit, pas de vin!

Lhydratation des ions

Limage montre comment se dissout le sel de cuisine (N a+ Cl ).Les molcules deau polaires
se fixent autour des ions positifs (avec leurs ples ) et ngatifs (avec leurs ples +). On dit
quelles hydratent les ions. Les ions hydrats peuvent facilement pntrer dans leau cause de la
polarit des molcules H2 O qui les entourent.
Si la cohsions des ions dans le rseau ionique est trop forte, lhydratation suivie de la dissolution
est impossible: les substances sont insolubles (Exemple: Ag + Cl )
Les cations mtalliques (p.ex le sulfate de cuivre) cristallisent souvent ensemble avec leurs
molcules deau dhydratation (ce qui est souvent la cause de la couleur des sels hydrats)

Sans polarit, la soupe est fade!

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Module 3

Les complexes de coordination

La complexation
Lhydratation des cations est un cas particulier dun phnomne trs rpandu: Des cations de
petite taille sentourent souvent de molcules polaires ou danions pour former des "complexes de
coordination". En ajoutant de lammoniaque une solution de chlorure de cobalt(II) on peut
par exemple obtenir lespce suivante:

Lion Co3+ se trouve entour ici de trois molcules dammoniac (N H3 de structure pyramidale
avec sur latome dazote), ainsi que de deux ions chlorure (Cl )
Co3+ est lion central
N H3 et Cl sont les ligands
[CoCl2 (N H3 )4 ]+ est le complexe de coordination
Les ligands N H3 et Cl forment la sphre de coordination
Le nombre de coordination est gal au nombre de ligands, dans notre cas 6.

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Module 3

La nomenclature
Voici quelques ligands courants:
H2 O
OH
N H3
CN
SCN
N O2
F
Cl
Br
I
S2 O32

aqua
hydroxo
ammine
cyano
thiocyano
nitro
fluoro
chloro
bromo
iodo
thiosulfato

Le nombre de ligands est indiqu par les prfixes di, tri, ttra, penta, hexa, hepta, octo, nona,
dca, undca, dodca ou encore bis, tris, ttrakis, pentakis, ... souvent utiliss au cas ou le nom du
ligand est plus long.
Pour trouver la charge globale du complexe, on additionne la charge de lion central et les charges
des ligands ngatifs. Si le complexe est globalement positif ou neutre, lion central garde son nom
dlment, sil est globalement ngatif, il prend un des noms suivants:
Pb
Cu
Au
Al
Ag
Fe
Zn
Ni
Co
Hg
Sn

plombate
cuprate
aurate
aluminate
argentate
ferrate
zincate
nickelate
cobaltate
mercurate
stannate

La charge de lion central est le plus souvent indique par des chiffres latins.
[Cu(H2 O)5 ]2+
[Cu(CN )4 ]2
[Ag(N H3 )2 ]+
[Co(N O2 )6 ]3
[Cu(N H3 )4 ]2+

pentaaquacuivre(II)
ttracyanocuprate(II)
diammineargent(I)
hexanitrocobaltate(III)
ttramminecuivre(II)

Sil y a des ligands diffrents, les anions prcdent dans la formule, sinon lordre alphabtique
prvaut:
[CoCl2 (N H3 )4 ]+
[N i(N H3 )5 (H2 O)]2+

ttraamminedichlorocobalt(III)
pentaammineaquanickel(II)

Exercices
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La force des ligands

Des ligands lchement lis lion central (ligands "faibles") peuvent tre dplacs par des ligands
"forts", par exemple:
[Cu(H2 O)5 ]2+
+ 4Cl
[CuCl4 ]2
+ 5H2 O
pentaquacuivre(II)(bleu clair) + chlorure
ttrachlorocuprate(jaune-verdtre) + eau
ou encore le "masquage":
[F e(SCN )]2+
thiocyanatofer(III)(rouge sang)

+ 6F
+ fluorure

[F eF6 ]3
hexafluoroferrate(III)

+
+

SCN
thiocyanate

Les chlates
Certains ligands possdent plusieurs points
dattache ngatifs () ou partiellement ngatifs (). Ils insrent le cation central
comme un homard insre la proie dans ses
pinces (chlicres). Le complexe de coordination ainsi form sappelle un chlate.

Le homard, un chlicrate.

Exemple:
Le 1,2-diaminothane (nom trivial: thylnediamine) H2 N CH2 CH2 N H2 possde des
charges partielles ngatives sur ses atomes dazote par lesquelles il sattache au cation N i2+
pour former le chlate

tris(thylnediamino)nickel(II)
Exercice
Beaucoup de substances importantes en biochimie sont des chlates, par exemple l hmoglobine
ou la chlorophylle.

Sans polarit, pas de respiration, pas de plantes vertes!

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