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Equilibrio qumico.

- Cuando se alcanza el equilibrio a una determinada temperatura, se comprueba de


forma experimental que : Hay una relacin constante entre las concentraciones de los productos y de los
reactivos. Esta relacin es la constante de equilibrio.
Para cualquier reaccin, el valor de Kc: Slo vara con la temperatura, Siempre es constante a una
temperatura dada, Es independiente de las concentraciones iniciales
Ideas Generales sobre cidos
Tienen sabor agrio.
Cambian a rojo, el color del papel de tornasol azul.
Reaccionan con los metales activos:2HCl(ac) + Mg(s) MgCl2(ac) + H2(g)
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos, para producir dixido de carbono gaseoso: HCl(ac) +
NaHCO3(s) NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g)
Neutralizan a las bases
Ideas Generales sobre Bases
Tienen sabor amargo.
Son untuosas al tacto.
Cambian a azul, el color del papel de tornasol rojo.
Neutralizan a los cidos
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
Definiciones de cidos y Bases
Definicin de Arrhenius (1884)

cido:
Es la sustancia que en solucin acuosa, se disocia en sus iones, liberando
iones H+.
HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)
CH3COOH(ac)
H+(ac) + CH3COO-(ac)

Base: Es la sustancia que al disolverse en agua, se disocia en sus iones, liberando iones
(OH)-.
NaOH(ac) Na+(ac) +OH-(ac)
Limitaciones: Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo. (p.ej.: NH 3
lquido)
Bronsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
Ventajas.- Ya no se limita a disoluciones acuosas, Se explica el comportamiento bsico de, p.ej.,
NH3, Se limita a disoluciones acuosas.
Lewis (1923).- Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos.
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones
Sustancias Anfteras o Anfiprticas.- La teora de Bronsted-Lowry permite justificar porqu muchas
sustancias pueden actuar a veces como cidos y otras como bases, a este tipo de sustancias se les
denomina anfteras.
cidos Poliproticos.- Son sustancias que pueden ceder mas de un protn. Algunos ejemplos muy
caractersticos son el H2SO4, H3PO4,etc. Lo importante es que:
Los protones no se ceden todos a la vez, sino en sucesivas etapas cada una de las cuales viene
caracterizada por un proceso de equilibrio.
Las sucesivas cesiones son cada vez mas difciles.
Muchos cidos tienen mas de una atomo de H ionizable. Estos cidos se conocen como cidos
poliproticos.
Ejemplo:
H2SO3 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + HSO3- (ac)
HSO3 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + SO32- (ac)
Acidos fuertes.- Son los compuestos que se disocian completamenter en solucin acuosa, dando a la
solucin gran capacidad de conduccin elctrica. El cido clorhdrico es un cido fuerte y un electrolito
fuerte. Son cidos fuertes la mayora de los cidos inorgnicos.
HNO3 ac + H20 H3 O+ ac + NO-3ac

HClO4 ac + H20
H2SO4 ac + H20

H3 O+ ac + CLO-4 ac
H3 O+ ac + HSO-4 ac

Acidos dbiles.- Los cidos dbiles son aquellos que se disocian slo en parte, y por consiguiente,
conducen la corriente elctrica en poca cantidad, es decir son electroloitos dbiles. El cido carbnico es
un cido dbil; puesto que en solucin acuosa sus molculas se disocian en escaso porcentaje, de
acuerdo con la siguiente ecuacin. El cido actico es un cido dbil. Son tambin cidos dbiles los
cidos orgnicos,(carboxlicos). Los cidos dbiles se ionizan solo parcialmente en solucin acuosa,
establecindose un equilibrio. Si representamos un acido dbil general como HA, podemos escribir la
ecuacin de ionizacion de la forma siguiente:
Bases Fuertes.- Las bases fuertes solubles mas comunes son los hidrxidos inicos de los metales de los
grupos IA y grupo IIA. Estos compuestos se disocian por completo en iones en solucin acuosa. Ejemplo:
NaOH, KOH, Ca(OH)2
Base.- Es una sustancia capaz de aceptar protones. Los hidrxidos de metales alcalinos no son base de
Bronsted, ya que son incapaces de aceptar protones. Pero, el ion hidroxilo (-OH), que se forma cuando se
ionizan, es una base de Bronsted porque puede aceptar un protn.
Bases fuertes.- Son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el agua.
NaOH s + H2O
Na+ac + 2 -OH ac
KOH s + H2O
K+ ac + 2 -OH ac
Bases dbiles.- Son electrolitos dbiles. El amoniaco es una base dbil, ya que una pequea fraccin de
la molcula disuelta, reacciona con el agua para formar iones amonio e hidroxilos:
NH3 ac + H2O NH+4 ac + -OHac
Muchas sustancias se comportan como bases dbiles y se disocian parcialmente establecindose un
equilibrio. Sea B la base dbil , podemos escribir la ecuacin de ionizacion de la forma siguiente:
Pares conjugados cido-base.- Se define como un cido y su base conjugada o como una base y su
cido conjugado.
cido y su base conjugada.- El cido actico es soluble en agua en todas proporciones. Utilizando la
teora de Bronsted y Lowry, se demuestra que es un cido dbil y forma pares conjugados.
CH3-COOH + H2O <=====> CH3-COO+ H3 O+
cido dbil
base
base conjugada
cido conjugado del cido dbil
Base y su cido conjugado
NH3 + H2O <=====> NH+4
+
Base
cido
cido conjugado

OH
base conjugada de la base dbil

Constante de equilibrio del agua.- El agua puede comportarse como cido o como base (lcali,
hidrxido) dependiendo de la sustancia con la que reaccione. H2O
H+ + -OH
H2O + H2O
H3O+ + -OH
Producto inico del agua.- El agua es un electrolito dbil, o sea que se disocia en escasa proporcin. El
proceso de disociacin se presenta mediante la reaccin reversible: H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)
El equilibrio de disociacin del agua esta muy desplazado hacia la izquierda, es decir, la concentracin de
los iones en el agua pura es mnima. A partir de la ecuacin 1 se puede deducir la expresin
correspondiente a la constante de equilibrio para la disociacin del agua:
Su constante de equilibrio es: Ke = [H3O+] [-OH]
[H2O]2
Si multiplicamos el denominador por Ke: De donde Ke [H2O]2 = Kw (producto inico del agua)
Kw = [H3O+][OH-]
Valor del producto inico.- Experimentalmente se ha determinado que a 25o C:Kw= [H3O+][OH-]=1x 10-14
Concepto de pH.- Como manejar las concentraciones de [H+] o de [OH-] con cifras muy pequeas y
exponentes negativos resulta poco prctico, se han sustituido estos valores por el logaritmo decimal
inverso de la concentracin de iones H+, llamado pH, as:

Concepto de pOH.- Una escala semejante a la del pH se puede construir considerando para el clculo la
concentracin del ion OH-. Esta nueva escala se define como pOH y es igual a:
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.- Mantener el pH constante es vital para el correcto desarrollo de
las reacciones qumicas y bioqumicas que tienen lugar tanto en los seres vivos como, a nivel
experimental, en el laboratorio. Los amortiguadores (tambin llamados disoluciones amortiguadoras,
sistemas tampn o buffers) son aquellas disoluciones cuya concentracin de protones apenas vara al
aadir cidos o bases fuertes , aquellas soluciones que evitan cambios bruscos en el pH. Son
soluciones que no varan apreciablemente el pH, al agregar pequeas cantidades de cido o base. Un
amortiguador resiste el cambio de pH, porque contienen tanto una especie cida que neutraliza los iones
OH- , como una bsica que neutraliza los iones H+ . Estas especies cida y bsica no se deben consumir
entre s.
Cmo se forman? Los amortiguadores ms sencillos estn formados por mezclas binarias: un cido
dbil y una sal del mismo cido con una base fuerte (por ejemplo, cido actico y acetato sdico) una base
dbil y la sal de esta base con un cido fuerte (por ejemplo, amonaco y cloruro amnico). Dos sales : una
ms cida que la otra. ( por ej. Fosfato monohidrgeno disdico: Na2HPO4 y fosfato dihidrgeno
monosdico NaH2PO4 ) La concentracin de protones del agua pura experimenta una
Propiedades de los amortiguadores: A partir de esta frmula se pueden deducir fcilmente las
propiedades
1.- El pH de una disolucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que lo integra (de su
pKa), de modo que para cantidades equimoleculares de sal y de cido, el pH es justamente el pKa de este
cido. Dicho de otra forma, se puede definir el pKa de un cido dbil como el pH del sistema amortiguador
que se obtiene cuando [sal] = [cido]
2.- El pH del sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero no de las
concentraciones absolutas de estos componentes. De aqu se deduce que aadiendo agua al sistema, las
concentraciones de sal y cido disminuyen paralelamente, pero su cociente permanece constante, y el pH
no cambia. Sin embargo, si la dilucin llega a ser muy grande, el equilibrio de disociacin del cido se
desplazara hacia la derecha, aumentando la [sal] y disminuyendo [cido], con lo cual el cociente aumenta
y el pH tambin, de forma que se ira acercando gradualmente a la neutralidad (pH 7).
3.- Cuando se aaden cidos o bases fuertes a la disolucin amortiguadora, el equilibrio se desplaza en el
sentido de eliminar el cido aadido (hacia la izquierda) o de neutralizar la base aadida (hacia la
derecha). Este desplazamiento afecta a las proporciones relativas de sal y cido en el equilibrio. Como el
pH vara con el logaritmo de este cociente, la modificacin del pH resulta mnima hasta que uno de los
componentes est prximo a agotarse.
En qu zona de pH una solucin funcionar como buffer o tampon? Depende del par conjugado
cido dbil y la sal de ese cido dbil , o del par base dbil y la sal de esa base dbil. La solucin ser
mejor amortiguadora en la zona de pH que sea ms cercana a su valor de pKa. Su mxima capacidad
amortiguadora, ocurre cuando: [aceptor de protones]=[dador de protones pH = pKa
AMORTIGUADORES FISIOLOGICOS.Intracelulares: Sistema tampn fosfato dicido f osfato monocido:
HPO4- - H2PO4-2 pKa alrededor de 7.0
Tambin contribuyen Glucosa 6 P , ATP, protenas intracelulares.
Extracelulares: ( sangre y lq. Intersticiales)- El ms importante: sistema tampn cido carbnico
-bicarbonato. ( H2CO3-HCO3-) Tambin contribuyen protenas extracelulares como hemoglobina.