Laboratorio de Fsico-Qumica 14: Electroqumica

ndice
Introduccin..2

Resumen3

Principios tericos..4-6

Detalles experimentales7-8

Tabulacin de datos......9-11

Clculos y ejemplos de clculos...12-15

Discusin de resultados..16

Conclusiones.17

Recomendaciones...17

Anexos....18

Cuestionario...18-21

Bibliografa.22

Laboratorio de Fsico-Qumica 14: Electroqumica

Introduccin
La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia
para el mundo actual, ya que es usada tanto para fines industriales y de
investigacin como tambin de comodidad.
La qumica tambin realiza estudios en el campo de la electricidad, llamndose
Electroqumica. Esta rama estudia la relacin y transformacin de la energa
elctrica en energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones
redox donde se puede liberar espontneamente energa para producir energa
elctrica (pilas galvnicas); podemos inducir electricidad para producir una
reaccin no espontnea (pilas electrolticas).
Estos conceptos de electroqumica tienen bastantes aplicaciones industriales y
en los procesos.).
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de
extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna,
principalmente en el refinamiento y produccin de metales tales como el
aluminio, estao, sodio, plomo, manganeso, oro y plata; utilizando hornos o un
refinado electroltico.
Otra aplicacin de la electroqumica son los tratamientos anticorrosivos de
superficie, que son aquellos que impiden la corrosin cubriendo al metal que
se desea proteger con una pelcula adherente de un metal que no se corroa.
La pelcula puede ser construida con materiales variados: metlicos,
inorgnicos u orgnicos. Las tcnicas ms usadas son la galvanotecnia
(cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes
de comida estaados), el bao de cromo (acabado de vehculos), el bao de
cadmio y la proteccin catdica (tuberas y cascos de buques).

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Resumen
La prctica tiene como objetivo estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la
celda galvnica Zn|Zn+2||Cu+2|Cu a diferentes concentraciones; y tambin
estudiar la Ley de Faraday para la electrlisis del agua.
La prctica se llev a cabo bajo las siguientes condiciones: una presin de 756
mmHg, una temperatura de 23 0C y una de humedad del 96 %.
La experiencia de laboratorio se dividi en dos partes, la primera parte se
estudi un sistema electroqumico para aplicar la ley de Nernst; y la segunda
parte se estudi un sistema electroqumico para aplicar la ley de Faraday.
En la primera parte se mont una Celda de Daniels utilizando solucin de
ZnSO4 0.1M y soluciones de CuSO4 0.1M, 0.01M y 0.001M, todas estas a 25C.
Primero se utiliz solucin de ZnSO 4 0.1M y solucin de CuSO4 0.1M. Luego se
procedi a medir el potencial de la celda utilizando el multmetro. De la misma
manera se procedi con las dems soluciones de CuSO 4.
Los resultados experimentales fueron: un potencial de celda de 1.120 volt. para
la celda de ZnSO4 0.1M Y CuSO4 0.1M, un potencial de celda de 1.112 volt.
para la celda de ZnSO4 0.1M Y CuSO4 0.01M, y un potencial de celda de 1.084
volt. para la celda de ZnSO4 0.1M Y CuSO4 0.01M.
Los errores obtenidos en esta parte fueron de 1.82%, 3.35% y 3.34% para cada
etapa respectivamente.
Se concluye que la reaccin de xido-reduccin llevada a cabo en la celda
transforma la energa qumica en energa elctrica, produciendo un flujo de
corriente.
En la segunda parte se mont un equipo para verificar la ley de Faraday. El fin
de esta parte era determinar el tiempo que demoraba producir 20 mL de H 2(g) a
partir de la electrlisis del agua. Los tiempos determinados experimentalmente
fueron 468 segundos y 469 segundos. Tericamente el tiempo que se debi
demorar la produccin de H2(g) es de 527 segundos.
El porcentaje de error en esta parte de la experiencia es de 11.10%.
Se concluye que la energa elctrica puede ser utilizada para producir una
reaccin, tal como se demuestra con la electrlisis del agua.

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Principios tericos
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre
la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones
qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado
electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un
slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial
aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la
cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin
qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo
los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos
como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se
dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas,
fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en
una sub-disciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
Conduccin electroltica.Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales
slidos o fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio)
que conducen la corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En
estas sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracin directa de los
electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.
Aqu, los tomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus
lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan
transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales slidas
como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia electrnica tiene
lugar por migracin inica. Esta migracin involucra no slo una transferencia
de electricidad sino tambin el transporte de materia de una parte a otra del
conductor.
Adems, el flujo de corriente en los conductores electrolticos va siempre
acompaado de cambios qumicos en los electrodos que son muy
caractersticos y especficos de las sustancias que componen el conductor y los
electrodos.

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Celda electroqumica.Una celda electroqumica simple contiene un par de electrodos de material
inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos
en una solucin acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo
conectado al lado negativo de la fuente se denomina ctodo y es aquel por el
cual entran los electrones a la solucin procedentes de la fuente, por ejemplo,
una batera. Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la
batera se denomina nodo, por el cual salen los electrones de la solucin y
regresan a la batera.
Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el nodo en
donde se oxidan, mientras que los iones positivos o cationes van hacia el
ctodo en donde se reducen. Como estas partculas estn cargadas, su
movimiento constituye una corriente elctrica. Los aniones se mueven hacia el
nodo y de aqu que los electrones son transportados por estos iones desde el
ctodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el ctodo
puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el nodo, la
migracin de los cationes hacia el ctodo es equivalente al flujo de electrones
en direccin opuesta. En consecuencia, el resultado neto de la migracin es un
desplazamiento de los electrones por la solucin en la direccin de la corriente
y cada in transporta una parte de la comente total de electricidad a travs de
la solucin. El proceso del paso de corriente por un conductor electroltico con
todos los cambios qumicos y migratorios asociados, se denomina electrlisis.
Leyes de Faraday sobre la electrlisis
Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas
en los electrodos de una celda durante la electrlisis y pueden resumirse en la
siguiente frmula:

Siendo m los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA el peso

atmico del elemento y z su valencia, F es la constante de Faraday cuyo valor
es 96500 culombios / eq-g, PE es el peso equivalente-gramo del elemento, Q
la carga elctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t
el tiempo en segundos.
La Primera Ley de Faraday dice: "La masa de un elemento depositado en
cualquiera de los electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional
a la cantidad de carga elctrica que
pasa a travs del electrolito".
La Segunda Ley de Faraday dice: "Las masas de diferentes sustancias
producidas por el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus
pesos equivalentes". Tambin se puede establecer esta ley diciendo que: La
misma cantidad de electricidad producir cantidades equivalentes
5

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qumicamente de todas las sustancias". Ms an, el paso de noventa y seis mil
quinientos culombios (Un Faraday) separa un equivalente qumico de cualquier
elemento.
Nmeros de transporte o transferencia
Se define como nmero de transporte o transferencia, la fraccin de corriente
total transportada por
cada uno de los iones en una solucin. La fraccin de corriente que transporta
un in depende de la
velocidad de su movimiento migratorio. Se deduce de la definicin, que la suma
de los nmeros de
transporte para catin y anin es igual a uno. Es decir:

Siendo t+ y t- los nmeros de transporte del catin y del anin, v+ y v- sus

velocidades promedios, I+,
I-, I las intensidades de las corrientes. Se deduce fcilmente que:

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Detalles experimentales
1. Materiales y reactivos
1.1. Materiales.- Fiolas, vasos, pipetas, bagueta, conexiones elctricas, papel
de filtro, tubo en U, lmina de Zn, tubo de vidrio con salida lateral y
orificios en la parte inferior, electrodos de grafito, multmetro, fuente de
corriente contnua regulable, un transformador variable, gasmetro.
1.2. Reactivos.- ZnSO4 0,1M ; CuSO4 0,1M ; agar-agar, KCl, solucin de
NaOH 4N.
2. Procedimiento
2.1. Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst.a) Prepare 20 mL de una solucin de KCl y luego calintela hasta cerca
de ebullicin, cese el calentamiento y agregue 0,5g de agar-agar, agite
hasta disolucin. En caliente vierta con cuidado este preparado al tubo
en U y deje enfriar.
b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO 4 0,01M y 0,001M por
dilucin de la solucin stock 0,1M.
c) Vierta 200mL de ZnSO4 0,1M en un vaso de precipitado, haga lo
propio con la solucin de CuSO 4 0,1M y conctelos con el puente
salino preparado en a).
d) Lije las dos lminas metlicas, enjuguelas con agua destilada y
squelas con papel filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano
con las placas.
e) Conecte el cordn elctrico negro en COM y el rojo en V/ del
multmetro, y el otro extremo del cordn negro conctelo con la lmina
de zinc y el rojo con la lmina de cobre, introduzca las lminas en sus
respectivas soluciones, tratando que las soluciones no hagan contacto
con las pinzas.
f) Gire la perilla del multmetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el
aparato, deje que la lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el
valor, apague el multmetro y desconecte el circuito.
g) Repita c), d), e) y f) para las solucones CuSO 4 0,01M y 0,001M.

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2.2. Sistema electroqumico para aplicar la Ley de Faraday.a) Vierta 200mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de 250mL.
b) Conecte la bureta con el tubo con la salida lateral manteniendo
abierto el conducto (a), nivele el volumen de agua en la bureta en
CERO, subiendo o bajando la pera de decantacin del gasmetro.
c) Introduzca un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral
(ctodo) e instale dicho tubo en el vaso que contiene la solucin de
NaOH hasta aproximadamente 1cm. Del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (nodo) al mismo nivel del anterior.
e) Conecte el terminal negativo de la fuente de corriente con el ctodo,
el terminal positivo l nodp.
f)

Mediante el cursor movible del variac., regule el voltaje para mantener

0,3 Amperios y deje que se libere hidrgeno en el ctodo por espacio
de 1 minuto teniendo abiero el conducto (a).

g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20mL

de hidrgeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel del agua
dentro de la bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de
decantacin.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra
el conducto (a).

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Tabulacin de Resultados
1) Tabla N1: Condiciones de laboratorio
P (mm Hg)

T (C)

%HR

756

23

96

2) Resultados experimentales:
2.1. Tabla N2.- Resultados de la primera parte: Sistema electroqumico para
aplicar la ecuacin de Nernst.
Solucin
ZnSO4 (M)

Solucin
CuSO4 (M)

Voltaje experimental
(V)

0.1

0.1

1,120

0.1

0.01

1,112

0.1

0.001

1,084

2.2. Tabla N3.- Resultados de la segunda parte: Sistema electroqumico

para aplicar la ley de Faraday.
Sustancia

Volumen
(mL)

Tiempo
(segundos)

H2 (g)

20

468-469

2.2.1. Tabla N4: Datos necesarios para estudiar la ley de Faraday.

Intensidad de trabajo
(amperios)

0.30

Peso equivalente del

H2(g) (eq-g)

P atmosfrica (mmHg)

756

3) Resultados tericos:

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3.1. Tabla N5: Datos tericos de los potenciales de celda con la ecuacin de
Nernst.
Solucin
ZnSO4 (M)

Solucin
CuSO4 (M)

Voltaje terico
(V)

0.1

0.1

1.100

0.1

0.01

1.070

0.1

0.001

1.041

3.2. Tabla N6: Datos tericos de los potenciales de celda con la ecuacin de
Nernst utilizando los coeficientes de actividad.
Solucin
ZnSO4 (M)

Solucin
CuSO4 (M)

Voltaje terico
(V)

0.1(=0.485)

0.1(=0.485)

1.100

0.1(=0.749)

0.01(=0.749)

0.1(=0.905)

0.001(=0.905)

= Coeficiente de actividad

Fuente: Handbook ok chemistry, Autor: Norbert Adolph Lange, Editorial

Mc Graw Hill, pgina 1216.

3.3. Tabla N7: Datos tericos del volumen de hidrgeno liberado (ley de
Faraday).
Volumen terico (mL)

Masa terica (g)

Tiempo terico (seg.)

20

1.638 x 10-3

527.0

4) Porcentajes de error

10

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4.1. Tabla N8: Porcentajes de error en el potencial de celda utilizando la
ecuacin de Nernst
Solucin
ZnSO4 (M)

Solucin
CuSO4 (M)

Voltaje terico
(V)

Voltaje
experimental (V)

% error

0.1

0.1

1.100

1,120

1.82%

0.1

0.01

1.070

1,112

3.93%

0.1

0.001

1.041

1,084

4.13%

4.2. Tabla N9: Porcentajes de error en el potencial de celda utilizando los

coeficientes de actividad.
Solucin
ZnSO4 (M)

Solucin
CuSO4 (M)

Voltaje terico
(V)

Voltaje
experimental (V)

% error

0.1

0.1

1.100

1.100

1.82%

0.1

0.01

1.070

1.076

3.35%

0.1

0.001

1.041

1.049

3.34%

4.2. Tabla N9: Porcentaje de error de la ley de Faraday.

Sustancia

Volumen (mL)

Tiempo terico
(seg.)

Tiempo
experimental
(seg.)

%error

H2 (g)

20

527.0

468.5

11.10

Clculos y ejemplo de clculos

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a) Mediante la ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda para cada
par de soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades.
Repita el clculo teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los
electrolitos.
Compare
ambos
resultados
con
los
obtenidos
experimentalmente.
1) Clculo del potencial para CuSO4 0.1 M y ZnSO4
ecuacin de Nernst.
E E

0.1M utilizando la

a
RT
Zn 2
Ln a 2
nF
Cu

Donde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = nmero de electrones transferidos.
F = 96500 coulombs.
En la celda se dio la siguiente reaccin:
Zn2+ + 2eCu2+ + 2e
Zn0 + Cu2+

Zn0
Cu0
Zn2+ + Cu0

E0 = 1.100 voltios

Ahora reemplazando los datos en la ecuacin anterior:

Et = 1.100 [8.314x296.15]/[2x96500] x ln0.1/0.1
Eteo = 1.100 voltios
Eexp = 1.120
% error = 100% x | Eteo - Eexp|/ Eteo =1.82%
De esta forma se hallan los potenciales tericos para las concentraciones:
0.01 y 0.001 las cuales son: 1.070 y 1.041 respectivamente, obteniendo un
porcentaje de error de 3.93% y 4.13%.
Los resultados obtenidos estn tabulados en la Tabla N5, y los porcentaje
de error estn tabulados en la Tabla N8.

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2) Clculo del potencial para CuSO4 0.1 M y ZnSO4 0.1M, tomando como
dato los coeficientes de actividad respectivamente.
Para esto se utiliza la ecuacin de Nernst:
E E

a
RT
Zn 2
Ln a 2
nF
Cu

Donde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = nmero de electrones transferidos.
a = c = Coeficiente de actividad.
F = 96500 carga en coulombs.
En la celda se dio la siguiente reaccin:
Zn2+ + 2e-

Zn0

Cu2+ + 2e

Cu0

Zn0 + Cu2+

Zn2+ + Cu0

E0 = 1.100 voltios

Ahora reemplazando los datos en la ecuacin anterior:

Eteo = 1.100 [(8.314x296.15)/(2x96500)] x ln [(0.1x0.485)/(0.1x0.485)]
Eteo = 1.100 voltios
Eexp. = 1.120
% error = 100% x | Eteo - Eexp|/ Eteo = 1.82%
De esta forma determinamos los potenciales tericos para las
concentraciones 0.01 y 0.001 las cuales son 1.076 y 1.049 respectivamente,
obteniendo un porcentaje de error de: 3.35% y 3.34% respectivamente.
Los resultados obtenidos estn tabulados en la Tabla N6, y los porcentajes
de error estn tabulados en la Tabla N9.

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b) Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno
liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalmente.

( PE ) It
96500C

Donde:
m = masa en gramos de la sustancia.
PE= peso equivalente.
I = intensidad en amperios.
t = tiempo en segundos.
C = carga en coulombs.
(PE) H2 = 1 eq-g
I = 0.30 A
Hallando el valor de mH2, usando la Ley de Gas Ideal.
PV RTn

Donde:
P= Presin en atm
V= Volumen en litros
R= 0.082 atm l/mol-k , constante de los gases.
T= Temperatura absoluta en grados kelvin.
n= W/PF Numero de moles.

14

Laboratorio de Fsico-Qumica 14: Electroqumica

Se tiene:
P = 756 mmHg = 0.9947 atm.
R = 0.082 atm-L/mol.K
V = 20 ml = 20x 10-3 L
T = 23C = 296.15 K
PF = 2 g/mol.
Reemplazando en la ecuacin de los gases.
mH2 = 1.638x 10-3 g
Utilizando la primera ecuacin y reemplazando datos:
t = mH2 x 96500C/[(PE) H2 x I]
t= 1.638x 10-3g x 96500 (C/eq-g) /[(1eq-g) x 0.3A]
tTeo= 527.0 segundos
texp = 468.5 segundos
Calculando el porcentaje de error:
% Error = 100% x | tteo - texp|/ tteo =11.10%

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Laboratorio de Fsico-Qumica 14: Electroqumica

Discusin de resultados
En la primera parte se estudi la aplicacin de la ecuacin de Nernst en una
celda de Daniels. Se observa que a medida que utilizamos concentraciones
ms diluidas de CuSO4, el potencial de celda disminuye. Esto se debe a la
menor cantidad de iones Cu+2 en la solucin que conforma la semicelda.
Para obtener los datos tericos de las lecturas utilizamos la ecuacin de
Nernst, pero para ello usamos los coeficientes de actividad, que ayudan a
tener un valor ms exacto ya que la actividad es una medida real que ayuda
a calcular el potencial de celda. Los errores obtenidos son relativamente
bajos (menores de 3.4%), por lo que el mtodo utilizado es aceptable.
En la segunda parte se estudi la ley de Faraday en un equipo apropiado.
Se determino experimentalmente que 20mL de H 2(g) se recolectaron en 468
segundos, pero tericamente se debi recolectar la misma cantidad en un
tiempo de 527 segundos. El error reportado fue de 11.10% y el error pudo
provenir de una mala operacin de los aparatos durante la experiencia.

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Conclusiones
Las reacciones redox pueden ser utilizadas para producir un potencial de
celda, es decir un flujo de corriente o energa elctrica.
La ecuacin de Nernst nos brinda informacin sobre el potencial de celda
que se produce. As, se concluye que a medida que disminuye la
concentracin de CuSO4, disminuye el potencial. Esto se debe a la menor
presencia de iones Cu+2, que reducen la cantidad de electrones que fluyen, y
por tanto disminuye el potencial. Otra informacin importante es que al
utilizar la ecuacin de Nernst con los coeficientes de actividad obtenemos
resultados ms cercanos al valor experimental. Esto se debe a que los
coeficientes de actividad representan una correccin real en cuanto a la
concentracin.
La energa elctrica se puede utilizar para producir reacciones qumicas
tales como la electrlisis del agua, liberando H 2(g) y O2(g).
Con la ley de Faraday podemos predecir qu cantidad de sustancia se
puede formar mediante un paso de corriente determinado. De esta manera
se puede calcular la masa de cierta sustancia en un determinado tiempo.

Recomendaciones
Procurar preparar de manera correcta las disoluciones, para no tener errores
grandes.
Lijar las placas de cobre y aluminio, lavarlas y secarlas con cuidado para
evitar las impurezas que afecten el resultado de la prctica.
Al momento de tomar las medidas de voltaje, se debe esperar que el valor
obtenido por el multmetro se homogenice para recin tomar los datos
experimentales.
En la segunda parte de la prctica, que trata de la aplicacin de la ley de
Faraday, procurar que el nivel del agua este nivelado, de lo contrario la
prctica presentara errores.

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Anexo
Cuestionario:
1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reaccin redox espontnea. En la figura se muestran
los componentes fundamentales de una celda electroqumica. Una barra de
zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO 4 y una barra de cobre se
sumerge en una disolucin de CuSO4. El funcionamiento de la celda se basa
en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn +2 y la reduccin de Cu +2 a Cu se
puede llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes separados, con la
transferencia de electrones a travs de un alambre conductor externo. Las
barras de Zinc y de cobre se llaman electrodos. Este arreglo particular de
electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO 4 y CuSO4) se conoce como celda
de Daniels. En una celda electroqumica, el nodo es, por definicin, el
electrodo en el que se lleva la oxidacin, y el ctodo es el electrodo en el que
ocurre la reduccin.
En esta celda las reacciones de oxidacin y reduccin en los electrodos, es
decir las reacciones de semicelda, son:
Electrodo de Zn (nodo): Zn(s) Zn+2(ac) +2eElectrodo de Cu (ctodo): Cu2+(ac)+2e- Cu(s)

Fig. 1: Celda electroltica

El puente salino (un tubo en U invertido) contiene una disolucin de KCl que
proporciona un medio conductor elctrico entre las dos disoluciones. Los
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orificios del puente se taponean con bolsas de algodn para evitar que la
disolucin de KCl fluya hacia los recipientes, pero permite el paso de aniones o
cationes. Los electrones fluyen por afuera, desde el electrodo de Zn (el nodo)
hacia el electrodo de Cu (el ctodo)
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar a travs
de un medio conductor por lo cual se pueden mover los cationes o aniones
desde un compartimiento a otro. Este requisito se cumple con un puente salino,
que en su forma ms simple es un tubo en forma de U invertida que contiene
una disolucin de un electrolito inerte como KCl o NH 4NO3, cuyos iones no
reaccionaran con los iones de la disolucin o con los electrodos. A menudo se
utiliza un puente salino, como gel de agar saturado con KCL, entre las especies
solubles en la misma fase. Los ejemplos siguientes ilustran estas
convenciones:
Completo: Ptl(s)| Zn(s) | Zn2 (aZn2- = 0.35) ||Cu2 + (ACu2+ = 0.49) | Cu(s)| Ptll(s)
Abreviado: Zn|Zn2+ || Cu2+ Cu

Completo: Pt|H2(g,p = 0.80)| H2SO4 (aq, a = 0.42)| Hg2SO4(s)| Hg(l)

Abreviado: Pt |H2| H2 SO4 (aq)| Hg2 SO4(s) |Hg

Completo: Ag(s) | AgCl(s)| FeCl2 (m = 0.540), FeCl3 (m = 0.2221| Pt

Abreviado: Ag| AgCl(s)| FeCl2(aq), FeCl3 (aq)| Pt
Durante el curso de la reaccin redox global, los electrones fluyen
externamente desde el nodo (electrodos de Zn) a travs del alambre
conductor del voltmetro hacia el catodo (electrodo de Cu).La corriente elctrica
fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa elctrica entre
los electrodos, la diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo se mide en
forma experimental con un voltmetro.

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Fig 2 Dispositivo experimental de la celda electroqumica. Obsrvese que el

tubo en U (el puente salino) conecta los dos vasos cuando las concentraciones
de ZnSO4 y CuSO4 son 1 molar (1M) a 25C el voltaje de la celda es 1.10 V.

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de

Faraday.
A partir de una serie de experimentos, Faraday estableci su segunda ley de la
electrlisis, segn la cual las masas de diferentes sustancias producidas por el
paso de una corriente son directamente proporcionales a sus pesos
equivalentes. Tambin se puede establecer esta ley de otra manera diciendo
que la misma cantidad de electricidad producir cantidades equivalentes
qumicamente de todas las sustancias que resultan de este proceso.
Por ejemplo, 96487C dan un equivalente-gramo de cloro (gas); una
consecuencia directa de la segunda ley de Faraday es que durante la
electrlisis, 96487C de electricidad darn un peso equivalente de cualquier
sustancia, cantidad que se conoce como faradio y que en los clculos
ordinarios se considera igual a 96.500 culombios.
Al aplicar las leyes de Faraday, el peso de los productos primarios formados
por cualquier proceso electroltico se calcula fcilmente conociendo la
intensidad de corriente y su tiempo de circulacin.
De igual manera que la primera ley de la electrlisis, la segunda se mantiene
muy rgidamente para electrolitos, tanto fundidos como en solucin. Su validez
es de nuevo independiente de la temperatura, presin y naturaleza del
solvente.

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3. Qu es un electrodo de oxidacin - Reduccin.
Aunque toda reaccin electrdica comprende una oxidacin o reduccin, el
trmino electrodos de oxidacin-reduccin se emplea para designar aquellos
en los cuales la f.e.m. resulta de la presencia de iones de una sustancia en dos
estados diferentes de oxidacin. Cuando se inserta un alambre de platino en
una solucin que contiene los iones ferroso y frrico se encuentra que el
alambre adquiere un potencial. Lo mismo ocurre con las soluciones de iones
ceroso y crico - estico, manganoso-permangnico, etc. La f.e.m. de estos
electrodos surge de la tendencia de los iones en un estado de oxidacin, a
pasar a otro segundo ms estable. La funcin del alambre de platino es
simplemente restablecer el potencial correspondiente a esta tendencia hacia
la disminucin de energa libre, y servir de contacto elctrico del electrodo.
La reaccin general para todos los electrodos del tipo de oxidacin-reduccin
se escribe as:
An1 (a1 ) n An 2 ( a2 )

Donde n1 es la valencia en el estado superior de oxidacin, n2 en el inferior,

mientras que n = n1 - n2 es el cambio de valencia que acompaa al proceso.

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Bibliografa
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica
Qumica general, Autor: Raymond Chang, Editorial Mc Graw Hill, ao 2007,
Captulo19: electroqumica, pginas818-852.
Handbook ok chemistry, Autor: Norbert Adolph Lange, Editorial Mc Graw
Hill, pgina 1216.
Fisicoqumica fundamental, Autores: Samuel H. Maron y Jerome Lando,
Editorial LIMUSA, Edicin 1ra., Ao 1978, Captulo 14: Celdas electrolticas,
pg. 663-702.

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