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TECNOLOGIA DE
CELULOSE
12/abril/2009
1. HISTRIA DO PAPEL
Desde os tempos mais remotos, e com a finalidade de representar objetos inanimados
ou em movimento, o homem vem desenhando nas superfcies dos mais diferentes
materiais. Nesta atividade intimamente ligada ao raciocnio, utilizou inicialmente as
superfcies daquelas matrias que a natureza oferecia praticamente prontas para o seu
uso, tais como: paredes rochosas, pedras, ossos, folhas de certas plantas, etc.
Acompanhando o desenvolvimento da inteligncia humana, as representaes grficas
foram tornando-se cada vez mais complexas, passando deste modo a significar idias.
Paralelamente, este desenvolvimento levou o homem a utilizar suportes mais
adequados para as representaes grficas, onde a histria registra o uso de tabletes
de barro cozido, tecidos de fibras diversas, papiros, pergaminhos e, finalmente, o papel.
Papiro: teve origem no Egito. So tiras extradas dos caules de uma
planta muito abundante nas margens do Nilo. Tem origem por volta do
ano 3.000 AC e foi usado at o incio do sculo XX da Era Crist.
Pergaminho: feito de peles de animais, cuja origem data do ano 2.000 AC.
As formas melhor acabadas de pergaminhos (peles curtidas) apareceram
por volta de 200 AC.
Papel: teve origem na China. atribuda a Tsai Lum (105 DC) a primazia
de ter feito papel por meio da polpao de redes de pesca e de trapos.
Posteriormente utilizou fibras vegetais (de bambu), mediante um
cozimento forte, seguido de macerao das fibras (alguns autores indicam
o uso de cal no processo de cozimento). Todavia, inexplicavelmente este
processo de produo de polpa a partir de bambu caiu no esquecimento,
permanecendo somente a produo a partir de trapos. A pasta, obtida
pela disperso das fibras em gua, era depurada, sendo a folha formada
sobre uma peneira feita de juncos delgados unidos entre si por crinas de
animais ou seda, fixada em uma armao de madeira. Formava-se a folha
submergindo a peneira na tina contendo a disperso de fibras. Secava-se
a folha comprimindo-a sobre uma placa de material poroso ou ento
deixando-a pendurada ao ar. A tcnica de produo de papel, que
inicialmente foi monoplio chins, foi apreendida pelos rabes e passou a
ser fabricado em Bagd por volta de 795 DC, difundido ao Ocidente por
rotas bastante tortuosas. Os primeiros moinhos papeleiros localizados na
Europa (Pennsula Ibrica) datam de 1.094 (em Xativa) e 1.238 (em
Capellades).
4
3. ESPCIES VEGETAIS UTILIZADAS NA PRODUO DE PASTA CELULSICA
As matrias-primas vegetais utilizadas para a produo de pasta celulsica so bastante
variadas, tais como (no Brasil):
-
FIBRAS CURTAS
FIBRAS LONGAS
Eucalyptus Alba
Originrias da Austrlia e
Eucalyptus Teriticornis
Tasmnia
Gmelina Arbrea
Originria da sia
Accia Mearnsii
Espcie nativa
Pinus Elliottii
Pinus Taeda
Pinus Caribaea
provieram da Europa)
Pinus Patula
Araucria Augustifolia
Espcie nativa
5
Na Escandinvia a produtividade da ordem de 5 a 7 m 3/ha/ano, enquanto que nos
EUA de 5 a 15 m3/ha/ano. Isto significa que a idade de corte entre espcies similares
de rvores d-se numa relao de aproximadamente 8/30 anos, entre Brasil e
Escandinvia.
4. ESTUDO DA MADEIRA
4.1 - Composio do tronco
Conforme a Figura 1, no corte transversal de um tronco de rvore distingue-se:
-
6
Figura 3 Composio qumica das madeiras.
Exemplos:
Celulose (%)
Lignina (%)
Hemicelulose (%)
Extrativos (%)
Compostos minerais (%)
Btula (folhosa)
41
20
35
4
0,5
Pinho (confera)
39
27
30
4
0,5
a) Celulose
um polissacardeo linear, com um nico tipo de unidade de acar (D-glicose). Seu
peso molecular pode variar de 162.000 a 2.400.000.
b) Hemicelulose
Tambm so polissacardeos, diferindo no entanto da celulose por conterem vrios
tipos de unidades de acar (D-xilose, D-manose, D-glicose, L-arabinose, etc.). So
polmeros ramificados (amorfos) e de cadeias mais curtas.
c) Lignina
So polmeros amorfos, de composio complexa no totalmente caracterizada. Sua
finalidade conferir firmeza estrutura (Figuras 4a e 4b). o ligante que mantm as
fibras unidas na estrutura da madeira. resistente hidrlise cida e possui alta
reatividade com agentes oxidantes.
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- leos volteis (essenciais): hidrocarbonetos, lcoois, cetonas, lactonas,
terpenos,
terebintina e leo de pinho (em
conferas).
- cidos resinosos: cidos abitico e pimricos.
- cidos graxos: cidos oleico, linoleico, palmtico, esterico, etc.
- Esterides
- Taninos
d) Compostos inorgnicos ( 1%)
So constitudos principalmente de sulfatos, fosfatos, oxalatos, carbonatos e silicatos de
Ca, K e Mg.
4.3 - Fatores que influem na anlise da madeira
1. Espcie de madeira (+ importante);
2. Comportamento do crescimento (em regies deformadas do tronco, a constituio
da madeira diferenciada);
3. Fatores hereditrios da rvore;
4. Ponto de tomada da amostra
Exemplo: cerne ou camada externa, lenho juvenil ou adulto, idade, altura no
tronco (na parte inferior o lenho mais comprimido), tronco ou ramos, etc.
5. Condies e histria do armazenamento da madeira antes da sua anlise;
6. Mtodo de preparao da amostra.
4.4 - Tipos de fibras
As molculas de celulose que constituem as fibras vegetais esto agrupadas na forma
de fibrilas, formando as microfibrilas e as macrofibrilas, de acordo com as Figuras 5 e 6,
sendo que suas dimenses variam conforme o espcime vegetal analisado, ou seja:
Celulose de conferas
Comprimento: 3 a 5 mm
Dimetro: 20 a 50 m
Espessura da parede primria: 3 a 5 m
Celulose de folhosas
So fibras curtas;
Maior rendimento ( 50%);
Mais macias;
Maior opacidade (filme mais fechado);
Menor resistncia mecnica so prprias para papeis de impresso e
escrita.
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4.5 Processo de refino das fibras de celulose
As fibrilas que constituem as clulas (fibras) so compostas de cristalitos de celulose, e
quando as fibras so imersas em gua, uma quantidade de gua absorvida por todas
as superfcies cristalinas expostas, provocando o seu inchamento e diminuio da
atrao entre as fibrilas. A ao mecnica de cisalhamento das fibras atravs de
equipamentos denominados de refinadores, aceleram este inchamento, deixando
expostas as superfcies anteriormente situadas no interior das fibras, ocasionando desta
forma um aumento da superfcie externa. O aumento da superfcie exposta promove
um maior nmero de contatos e ligaes entre as fibras, resultando com isso um papel
mais resistente. Com isso, a operao de refino das fibras de celulose, que um
processo bastante complexo, de fundamental importncia na fabricao de papel. A
Figura 7 mostra alguns efeitos ocasionados sobre as fibras na operao de refino.
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c) Celulose de bambu
Bambu um termo genrico de certos vegetais classificados pela botnica como
gramneas e conhecido no Brasil como taquara. Suas fibras so de mdio
comprimento (predominncia entre 2,2 e 2,6 mm) e largura mdia de 14 m.
6. PROCESSOS DE POLPEAMENTO
So vrios os processos utilizados para produo de polpas de celulose, dentre eles:
Processos alcalinos
- Processos qumicos
Processo soda
Processo Kraft
Processo sulfito alcalino
Processo sulfito neutro
Processo
Processo
Processo
Processo
mecnico
termomecnico
qumico-mecnico
qumico-termomecnico
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Existem vrios modelos de equipamentos utilizados para o descascamento da madeira
na forma de toras, tais como:
-
Descascador
Descascador
Descascador
Descascador
Descascador
Descascador
de tambor,
de bolsa,
de anel,
de corte,
hidrulico,
de faca.
13
14
A produtividade destes equipamentos influenciada por diversos fatores, tais como:
dimetro e uniformidade da tora, espcie de madeira (e da casca), velocidade e tipo de
alimentao.
Com relao casca gerada nos processos de descascamento, se a madeira
descascada na floresta ela servir como formadora de hmus no solo. No entanto, se
for descascada na indstria, a casca causar problemas de disposio, uma vez que ela
representa um volume de 10 a 20% do volume total da madeira utilizada. Transportar
a casca para aterro florestal seria muito dispendioso, face sua baixa densidade
aparente. A alternativa lgica de eliminao das cascas a sua queima em fornalhas
apropriadas para a gerao de vapor (fornalha de biomassa), uma vez que o seu poder
calorfico da ordem de 4.000 kcal/kg, base seca.
6.1.2 - Picagem da madeira
Quando se pretende realizar um polpeamento qumico de uma madeira, esta dever ser
reduzida a fragmentos (cavacos), de modo a facilitar a penetrao do licor de
cozimento. As dimenses dos cavacos devero obedecer uma distribuio to estreita
quanto possvel, de modo a promover um cozimento bastante uniforme e gerar uma
polpa bem homognea, evitando desta forma um supercozimento dos menores e um
subcozimento dos maiores (dentro dos limites operacionais fixados).
A melhor distribuio de tamanho recomendada situa-se na faixa de 5/8 a 3/4
polegadas, de modo a serem retidos em uma peneira com furos de 1,58 cm de
dimetro. Os fatores mais importantes que afetam a qualidade dos cavacos so:
-
Antes da alimentao no picador, as toras devem ser lavadas afim de retirar areia ou
terra nelas contidas, visando diminuir o desgaste das facas do picador. Alm disso, a
madeira mida mais facilmente cortada, diminuindo desta forma o consumo
energtico e o risco de quebra das facas. Normalmente a madeira entra no picador
logo aps sair do descascador (quando for de tambor), vindo portanto lavada e mida.
Quanto aos equipamentos utilizados, existem basicamente dois tipos de picadores:
-
15
a) Picador de disco (mais utilizado)
Este equipamento o mais utilizado industrialmente, o qual, de acordo com as Figuras
10 e 11, consiste de um disco rotativo de ao, munido de facas (lminas de corte)
distribudas na rea de uma de suas faces.
16
um disco com 214 cm de dimetro, com 12 facas, a velocidade recomendada de 450
rpm.
b) Picador de tambor
Este equipamento, de acordo com a Figura 12, consiste basicamente de um tambor de
ao com cerca de 1,8 m de dimetro e de 1,0 a 2,5 m de comprimento. A madeira
alimentada e prensada contra o tambor, cuja superfcie provida de facas, girando a
uma velocidade de 30 rpm. As toras so mantidas deitadas na cmara de alimentao,
com orientao paralela ao eixo rotacional do tambor.
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Quando o processo de cozimento contnuo, o material aceito conduzido diretamente
ao processo de cozimento por meio de esteiras transportadoras ou transporte
pneumtico. Quando o processo de cozimento descontnuo (em bateladas), o cavaco
aceito normalmente estocado no ptio sob a forma de pilhas antes de ser conduzido
ao processo.
6.2 - Polpeamento qumico
6.2.1- Mecanismo de impregnao
Sabe-se que a finalidade do polpeamento separar as fibras ou os traquedeos da
organizao compacta do sistema madeira.
Esta separao conseguida pela
dissoluo da lamela mdia, composta em sua maior parte de lignina e de material
pctico, a qual mantm as fibras unidas entre si. Para produzir pastas uniformes,
dever ser feito um tratamento qumico e trmico em todos os pontos do sistema
madeira. Isto somente ser possvel se os reagentes qumicos forem transportados para
o interior dos cavacos at o local da reao, ou seja, at a lamela mdia, onde a lignina
est altamente concentrada. O transporte para o interior dos cavacos ocorre segundo
dois mecanismos:
1. Penetrao do licor na madeira devido a um gradiente de presso
hidrosttica;
2. Difuso de ons ou outros solutos atravs da gua sob a influncia de um
gradiente de concentrao.
Convm observar que a estrutura da madeira apresenta variaes entre as espcies,
dentro da mesma espcie e at na prpria rvore. Em geral a madeira apresenta de 50
a 75% de espaos vazios, preenchidos com ar e/ou gua. Normalmente, calculando-se
com base no peso mido, os cavacos contm cerca de 25% de umidade no ponto de
saturao da fibra e cerca de 67% quando completamente cheios de licor. Um teor de
umidade de 50% indica que os lmens das fibras esto cheios at a metade,
aproximadamente, sendo o restante do espao ocupado por ar.
6.2.2 - Processos alcalinos
No Brasil, cerca de 81% da produo de polpa qumica feita pelo processo kraft,
aproximadamente 12% pelo processo soda e os 7% restantes por outros processos. Os
dois principais processos alcalinos na produo de pastas qumicas so: processo soda
e processo kraft (ou sulfato). Os dois processos so similares, diferindo na aplicao do
sulfato de sdio no processo kraft ou sulfato, ao invs de carbonato de sdio no
processo soda, para cobrir as perdas do ciclo de recuperao dos reagentes do
cozimento.
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Durante o ciclo de recuperao do processo kraft, o sulfato de sdio reduzido a
sulfeto de sdio, o qual, juntamente com hidrxido de sdio, constituem os reagentes
utilizados no processo kraft. Portanto errado denominar-se de processo sulfato, pois
o mesmo no atua como reagente de polpeamento, sendo o hidrxido de sdio e o
sulfeto de sdio os responsveis. No processo kraft a presena de sulfetos no lcali
acelera a deslignificao, produzindo uma pasta de melhor qualidade e com menor teor
de lignina para um determinado rendimento. Em meio alcalino e temperaturas altas, as
ligaes carbono-oxignio na lignina podem ser rompidas, formando fragmentos
menores, mais solveis e mais estveis recombinao (condensao).
J ficou provada a combinao do enxofre com a lignina, porm a exata natureza desta
reao e a causa do aumento da velocidade de deslignificao ainda no foram
completamente esclarecidas. atribudo aos ons HS - (formados pela reao do Na2S
com H2O) no licor kraft uma espcie de ao catalisadora. Em uma seqncia cclica,
que comea com sua adio molcula de lignina, seguida pelo rompimento destas
ligaes pelo lcali, regenerando desta forma os ons HS -, deixando-os novamente
disponveis para novas reaes e, produzindo lignina kraft contendo pequenas
quantidades de enxofre. As vantagens do processo kraft sobre os demais so:
-
19
conferas) e metanol.
condensao.
A pasta sofre uma diluio com licor negro fraco e segue para um sistema de separao
de cavacos no cozidos e ns (depurao inicial). A seguir ela vai para um sistema de
lavagem em filtros rotativos a vcuo (com dois ou trs estgios de lavagem) gerando o
licor negro fraco. Aps lavada segue para outro sistema de depurao (constitudo de
peneiras vibratrias ou hidrociclones) e a seguir para um espessador para aumentar
sua consistncia. A massa espessada, ou segue diretamente para a produo de papel,
ou ento para processos intermedirios de branqueamento. O licor negro fraco (com
16-18% de teor de slidos) ser convertido em licor negro forte mediante um sistema
de concentrao de mltiplos estgios, o qual, aps atingir uma concentrao de 6065% de teor de slidos (modernamente concentra-se at 80%), segue para uma
fornalha de recuperao onde queimado. Da queima deste licor negro forte resultam
sais fundidos (smelt) que se depositam no fundo da fornalha na forma lquida. Estes
sais, constitudos principalmente de Na 2CO3 e Na2S, so conduzidos por escoamento ao
interior de tanques contendo licor branco fraco, resultando em uma soluo
denominada de licor verde, pois possui tonalidade esverdeada devido presena de
sais de ferro.
20
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O licor verde convertido em licor branco mediante a adio de Ca(OH) 2, em uma
operao denominada de caustificao, segundo a reao:
Ca(OH)2 + Na2CO3
CaCO3 + NaOH
Ca(OH)2
O licor branco usado no processo kraft contm NaOH e Na2S numa proporo tpica de
5:2 com um pH de 13,5 a 14. Usualmente as perdas de enxofre e soda no processo
so supridas mediante adio de sulfato de sdio fornalha de recuperao (junto com
o licor negro forte), de modo que na zona de reduo da fornalha ocorra a seguinte
reao:
Na2SO4 + 2C
Na2S + 2CO2
22
(*)
NaOH
lcali total
NaOH
NaOH Na 2 CO 3
Na 2 S
lcali ativo
23
Na 2 S
3) Clculo da sulfidez
Na
S
NaOH
2
24
gua necessria = 138,65 x 1.000/50 = 2.773 mL
Descontando-se a umidade do cavaco, teremos:
Quantidade de gua a ser adicionada = 2.773 825 = 1.948 ml (2,0 L)
7) Resumo:
Para polpear 1.500 g de cavacos com 55% de umidade, pelo processo kraft, precisamos
de um licor constitudo de:
a) Com adio direta de soda e sulfeto de sdio:
NaOH 111,48 g
Na2S 27,17 g
gua 1.948 g (2,0 litros)
b) Com adio de soda e enxofre (com formao de sulfeto in situ):
NaOH 153,28 g
Enxofre 22,29 g
gua - 2,0 litros (ignorando-se a pequena quantidade de gua formada na
reao)
6.2.4 - Fator H
Este parmetro, estabelecido por Vroom e denominado de Fator H, uma funo do
tempo e da temperatura utilizada no cozimento timo de determinada madeira pelo
processo kraft, ou seja:
H = f (t,T)
A sua determinao est baseada na equao de Arrhenius:
ln K = B A/T
onde:
T = temperatura absoluta,
K = velocidade relativa da reao,
B, A = constantes para uma determinada reao.
Segundo Naass: A = 16.113
Fixando-se arbitrariamente K = 1 a 100 oC, tem-se:
0 = B 16113/373 (pois ln 1 = 0)
logo: B = 43,2
Portanto, a expresso de Arrhenius fica na forma:
25
K=
H
i
K . T
i
26
27
Tabela 1 Variao da velocidade relativa com a temperatura
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Tabela 2 Clculo do Fator H e do tempo total de cozimento
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modo a possibilitar a recuperao simultnea de energia e reagentes qumicos dos
processos. Isto porque o produto resultante da queima do licor residual, base clcio,
o CaSO4, que imprprio para converso em sulfito de clcio. Por volta de 1960,
iniciou-se a imposio de proteo do meio ambiente, obrigando as industrias a
queimarem ou ento tratarem seus efluentes, sob pena de terem de parar sua
produo. Isto ocasionou o fechamento de muitas unidades pequenas, face ao alto
investimento necessrio para resolver o problema. Desde ento, toda a expanso da
capacidade de produo de pastas qumicas voltou-se ao processo kraft, apesar deste
necessitar de um sistema complexo de recuperao dos produtos qumicos envolvidos
no processo.
Todavia, modernamente, esto se desenvolvendo processos semi-qumicos de
polpeamento (pastas de alto rendimento) que envolvem o uso de sulfito, tais como:
quimomecnico e quimotermomecnico. Isto se deve ao fato de que, sendo o processo
sulfito bastante verstil, pode propiciar rendimentos de polpeamento que variam de 35
a 90%, dependendo da concentrao do licor de cozimento e das condies
operacionais. As pastas de alto rendimento, como ser visto adiante, substituem as
pastas qumicas com vantagens econmicas em inmeras aplicaes. O processo de
produo de polpa sulfito comea com a preparao do licor de cozimento, denominado
de cido.
Inicialmente feita a queima de enxofre (ou pirita) em queimadores e fornos
apropriados, em condies tais que se obtm o SO2 da forma mais econmica possvel.
S + O2
SO2
SO3
30
-
31
Desfibramento em desfibrador de disco, sob presso, de cavacos, serragem de
madeira ou ento de resduos agrcolas (palhas de cereais), previamente aquecidos
com vapor saturado. Rendimento da ordem de 92-94%.
5) Pasta quimomecnica de m (Chemimechanical pulp CMP):
Desfibramento em m, sob presso atmosfrica, de madeira rolia, prvia e
levemente tratada com reagentes qumicos. Rendimento em torno de 90%.
6) Pasta quimomecnica de desfibrador de disco (Chemimecanical pulp CMP):
Desfibramento em desfibrador de disco, sob presso atmosfrica, de cavacos,
serragem de madeira ou ento de resduos agrcolas (palhas de cereais), prvia e
levemente tratados com reagentes qumicos. Rendimento em torno de 90%.
7) Pasta quimo-termomecnica (Chemi-thermomechanical pulp CTMP):
Desfibramento em desfibrador de disco, sob presso, de cavacos, serragem de
madeira ou resduos agrcolas, prvia e levemente tratados com reagentes qumicos.
Rendimento em torno de 90%.
8) Pasta mecano-qumica:
Pastas mecnicas, obtidas por qualquer processo e que sofrem um tratamento
qumico posterior ao desfibramento. Processo ainda em estudos.
9) Pasta semiqumica com soda a frio (Cold soda pulp ou chemimechanical pulp):
Desfibramento com desfibrador de disco, sob presso atmosfrica, de cavacos
tratados com soluo de hidrxido de sdio. Cozimento sob condies mais suaves
e tempos mais curtos em relao aos processos qumicos convencionais. A
concentrao dos reagentes tambm menor. O rendimento pode variar de 80 a
90%.
10) Pasta semiqumica ao sulfito neutro (Neutral sulfite semichemical pulp NSSC):
Os cavacos so aquecidos com vapor e a seguir impregnados com soluo de sulfito
e carbonato de sdio com um pH entre 8 e 9. Posteriormente so cozidos com vapor
em temperaturas entre 160 e 180 oC por 15 a 60 minutos. O rendimento pode
variar de 75 a 85%.
11) Pasta semimecnica com soda quente (Hot soda semichemical pulp):
Este processo mais utilizado para resduos agrcolas, os quais so inicialmente
aquecidos com vapor presso atmosfrica, impregnados com soluo de hidrxido
de sdio a 8-10% e aps cozidos com vapor temperaturas de 160 a 180 oC por 15
minutos ou mais.
32
6.2.6.2 - Produo de pasta mecnica de m
O processo inicia com o recebimento da madeira, a qual ser descascada e cortada em
pequenas toras de dimenses apropriadas que seguem para o desfibramento. O
desfibramento da madeira, feito no desfibrador de m (ou rebolo), efetuado
pressionando-se a tora transversalmente contra a superfcie da m em rotao. Durante
a operao, chuveiros aspergem gua quente sobre a superfcie da m, estando sua
parte inferior parcialmente submersa na suspenso de fibras.
A suspenso de fibras (com consistncia entre 1 e 3%) depurada em peneiras
vibratrias, primeiro em uma peneira para remoo de material grosseiro e aps, em
outra peneira, para a remoo dos finos. O rejeito destas peneiras constitudo de
lascas de madeiras (final das toras), feixes de fibras e palitos e normalmente jogado
fora ou queimado, podendo, todavia, serem desfibrados em desfibradores de disco e
reincorporados massa da pasta depurada. Esta pasta passa ainda por depuradores
centrfugos (hidrociclones) afim de eliminar sujeiras e rejeitos residuais. A seguir a
pasta passa por equipamentos engrossadores, com a finalidade de aumentar sua
consistncia e, depois, segue para os diferentes pontos do processo (prensa
desaguadora, secagem, enfardamento, etc.).
O equipamento mais importante do processo o desfibrador de m, de acordo com a
Figura 17. Sua alimentao pode ser manual ou automtica. As toras so colocadas no
armazm (magazine) do equipamento e um pisto hidrulico pressiona-as sobre a
superfcie da m. A m acionada por um motor sncrono ou por turbina hidrulica. A
presso exercida pela madeira sobre a m (presso especfica) controlada
automaticamente, e depende das propriedades finais da pasta, geometria e velocidade
de rotao, caractersticas da grana e sulcos da pedra. Conforme pode ser visto na
Figura 18, a m constantemente molhada, por meio de chuveiros, com gua branca
quente (gua branca aquela que sai dos engrossadores ou ento das mquinas de
papel resultante do desaguamento da polpa). A funo desta gua resfriar a
superfcie da pedra e mant-la limpa.
A velocidade perifrica da pedra est na faixa de 18 a 25 m/s (pode chegar a 30 m/s),
cuja rotao varia de 200 a 250 rpm. Normalmente a pedra fica assentada sobre uma
cuba de concreto que recebe a massa de fibras separadas da madeira junto com a gua
dos chuveiros, formando uma suspenso (pasta de madeira). Sua consistncia varia de
1 a 6%, dependendo da produo de fibras e da vazo da gua dos chuveiros. Na
cuba a pasta mantida em determinado nvel, de modo a submergir parcialmente a
m, o qual controlado por uma comporta regulvel. Sua finalidade principal resfriar
a pedra.
Depois de um certo perodo de trabalho, a m necessita ter sua superfcie escariada
(sulcada). Para isso usada uma ferramenta especial chamada de carretilha, que pode
33
ser vista na Figura 19, a qual consiste em um cilindro de ao revestido com material de
alta dureza (vdia, por exemplo) formando ranhuras retas ou helicoidais quando
pressionada contra a pedra por meio de um torno, de acordo com a Figura 20.
34
35
36
-
37
padronizado, a qual, mediante correes estabelecidas pelo mtodo, resultar no
Nmero Kappa (vide anexo). A estabilidade da alvura outra caracterstica importante,
pois com o tempo a cor pode sofrer alteraes, tornando o material amarelado ou
escurecido. A reverso acelerada pela luz, calor e umidade elevada, dependendo
ainda do tipo de pasta e do processo de branqueamento utilizado. A alvura ser menos
estvel quando for empregado um agente redutor no processo de branqueamento, pois
a longo prazo o oxignio do ar oxida novamente as formas reduzidas dos compostos
coloridos derivados da lignina.
7.2 - Principais agentes de branqueamento
Os reagentes utilizados enquadram-se em dois tipos:
- Reagentes redutores
- Reagentes oxidantes
Os tipos mais utilizados para pastas qumicas so os oxidantes, face aos custos e
estabilidade da alvura. Considerando-se que o objetivo do branqueamento das pastas
a obteno do grau de alvura desejado e estvel, com um custo mnimo de reagentes e
equipamentos, sem prejuzo das caractersticas fsico-mecnicas do produto, este
objetivo ser mais facilmente atingido se for utilizada uma combinao de vrios
reagentes em vrios estgios, alternando-se, por exemplo, estgios de oxidao com
estgios de lavagens simples ou alcalinas.
Os reagentes utilizados nos processos de branqueamento so representados por
smbolos, de modo que um processo combinado pode ser representado por uma sigla.
Exemplos:
Cloro C (clorao),
NaOH E (extrao alcalina), E0 (extrao alcalina com oxignio),
NaClO H (hipoclorao),
ClO2 D (dioxidao),
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H2O2 P (peroxidao),
O2 O (oxignio),
O3 Z (ozonizao),
Portanto, a sigla CEHD, representa um processo combinado de: clorao extrao
alcalina hipoclorao dioxidao, com lavagem da pasta entre os estgios. Quando
houver uma barra entre dois estgios de uma sigla, significa que no h lavagem entre
estes dois estgios. Por exemplo (o mesmo): CEH/D. Neste caso no h lavagem da
pasta entre os estgios de hipoclorao e dioxidao. H muito tempo que se sabe que
os processos de branqueamento com cloro geram produtos muito txicos nos efluentes
(principalmente clorofenis) e, mediante estudos realizados a cerca de 15 anos atrs,
constatou-se a presena de dioxinas nestes efluentes.
A presena destas dioxinas, extremamente txicas, nos efluentes torna difcil ou
impossvel um tratamento eficaz com tcnicas convencionais. Isto tem gerado uma
polmica internacional, ocasionando a proibio de alguns pases em importar ou
comercializar celulose branqueada com cloro. Como conseqncia, os pases produtores
e exportadores de celulose (inclusive o Brasil) esto modificando seus processos de
branqueamento, eliminando gradualmente o uso de cloro elementar e seus derivados,
buscando alternativas mediante o uso de oxignio, perxido de hidrognio e oznio.
Com isso, as polpas produzidas esto sendo classificadas como ECF (Elementary
Chlorine Free) ou TCF (Total Chlorine Free). Todavia, existem muitas controvrsias
tcnicas, exigindo estudos mais profundos destes processos, pois ainda so
considerados no to eficazes quanto queles que empregam cloro ou seus derivados,
inclusive prejudicando as qualidades finais da polpa.
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Tipos de papel
Papel para imprensa
Papel de impresso de jornais e peridicos, fabricado principalmente com pasta
mecnica ou mecano-qumica, com 45 a 56 g/m2, com ou sem linhas d'gua no padro
fiscal, com ou sem colagem superficial.
O papel imprensa , na verdade, um produto da categoria de papis para imprimir que,
pela sua importncia, classificado separadamente. Existem duas empresas fabricantes
deste produto, ambas localizadas no Estado do Paran.
o tipo de papel que apresenta o maior volume de importaes.
Papis para imprimir e escrever
1. Papis de imprimir
Bblia
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, gramatura mxima de 50 g/m2, com
alto teor de carga mineral e elevada opacidade. Usado para impresso de bblias e
similares, podendo conter ou no linhas d'gua.
Bouffant
a) Bouffant de 1a.
Papel fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada, no colado, com alta
carga mineral (mais de 10%), bem encorpado e absorvente. Usado para impresso de
livros, servios tipogrficos e cpias mimeogrficas, podendo ter ou no linhas d'gua.
b) Bouffant de 2a.
Papel de impresso, semelhante ao "Bouffant de 1a.", porm contendo pasta mecnica.
Couch
Papel de impresso, que possui o mximo das qualidades necessrias para a
reproduo perfeita de "clichs", resultante do seu revestimento com cargas minerais
em uma ou duas faces. Vide subitens para melhor classificao:
a) base para couch
Papel fabricado para ser revestido em sua superfcie com cargas minerais na mquina
de revestir.
b) couch fora de mquina
Papel "Base para Couch" (suporte) revestido com cargas minerais aglutinadas com
colas, em uma ou nas duas faces, na mquina de revestir.
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c) couch de mquina
Papel fabricado e revestido totalmente na prpria mquina de papel, em uma ou nas
duas faces.
Jornal
Papel de impresso, similar ao "Imprensa", porm, sem limitao de gramatura, alisado
ou monolcido. Usado para impressos comerciais, blocos de rascunho etc.
Monolcido
Papel caracterizado pelo brilho em uma das suas faces, obtido em mquinas dotadas de
cilindro monolcido. Vide subitens para melhor classificao:
a) monolcido de 1a.
Papel fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada, com brilho em uma das
faces. Usado para rtulos, cartazes, sacolas, embalagens e papis fantasia.
b) monolcido de 2a.
Papel semelhante ao "Monolcido de 1a.", porm contendo pasta mecnica ou aparas.
Offset
Papel de impresso, fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada com
elevada resistncia da superfcie. Usado geralmente para impresso em "Offset".
2. Papis de escrever
Apergaminhado
a) apergaminhado com marca (bond com marca)
Papel fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada, com marca d'gua,
alisado, colado e com boa opacidade. Usado geralmente para correspondncia.
b) apergaminhado (bond)
Papel fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada, alisado, colado e com
boa opacidade. Usado para correspondncia em geral, formulrios, impressos, cadernos
escolares e envelopes.
c) super bond (bond cores)
Papel semelhante ao Apergaminhado, porm, em cores. Usado para os mesmos fins
que aquele.
2as. Vias ("FLOR POST")
Papel fabricado essencialmente com pasta qumica branqueada, geralmente com
gramatura at 32 g/m2, branco ou em cores. Usado geralmente para segundas-vias em
correspondncia ou formulrios impressos.
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Seda
Papel de embalagem, fabricado com pasta qumica branqueada ou no, com 20 a 27
g/m2, branco ou em cores. Usado para embalagens leves, embrulhos de objetos
artsticos, intercalao, enfeites, proteo de frutas, etc.FRUTAS (Excludo - classificar
em Seda)
Impermeveis
Papel de embalagem, com baixa permeabilidade a substncias gordurosas. Vide
subitens, para melhor classificao:
a) glassine, cristal ou pergaminho
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, trabalhada com elevado grau de
refinao, para que em conjunto com a supercalandragem obtenha sua caracterstica
tpica, que a transparncia. Quando tornado opaco com cargas minerais, adquire
aspecto leitoso translcido. Fabricado geralmente a partir de 30 g/m2 e com
impermeabilidade elevada. Usado essencialmente para embalagens de alimentos, base
de papel auto-adesivo, proteo de frutas nas rvores, etc.
b) granado
Papel similar ao "Glassine, Cristal ou Pergaminho", porm com menor transparncia e
impermeabilidade que estes, devido presena de outras pastas. Fabricado tambm
em cores.
c) greaseproof
Papel de elevadssima impermeabilidade s gorduras, fabricado com pasta qumica
branqueada, geralmente nas gramaturas de 30 a 80 g/m2. Translcido, sem
supercalandragem e de colorao branca ou ligeiramente amarelada. Usado
essencialmente para embalagens de substncias gordurosas.
d) fosco
Papel de baixa impermeabilidade, fabricado com pasta qumica, geralmente a partir de
40 g/m2, translcido, sem supercalandragem, de colorao natural. Usado para
desenho, embalagem descartvel para alimentos, etc. 2 Papis de embalagens pesadas
Kraft
Papel de embalagem, cuja caracterstica principal sua resistncia mecnica. Vide
subitens, para melhor classificao:
a) kraft natural para sacos multifolhados
Papel fabricado com pasta qumica sulfato no-branqueada, essencialmente de fibra
longa, geralmente nas gramaturas de 80 a 90 g/m2. Altamente resistente ao rasgo e
com boa resistncia ao estouro. Usado essencialmente para sacos e embalagens
industriais de grande porte.
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b) kraft extensvel
Fabricado com pasta qumica sulfato ou soda no branqueada, essencialmente de fibra
longa, geralmente nas gramaturas de 80 a 100 g/m2. Altamente resistente ao rasgo e a
energia absorvida na trao. Possui alongamento no sentido longitudinal maior ou igual
a 8%. Usado para embalagem de sacos de papel.
c) kraft natural ou em cores para outros fins
Fabricado com pasta qumica sulfato, no-branqueada, essencialmente de fibra longa,
geralmente com 30 a 150 g/m2, monolcido ou alisado, com caractersticas de
resistncia mecnica similar ao "Kraft Natural para Sacos Multifolhados". Usado para a
fabricao de sacos de pequeno porte, sacolas e para embalagens em geral.
d) kraft branco ou em cores
Fabricado com pasta qumica sulfato branqueada, essencialmente de fibra longa,
geralmente com 30 a 150 g/m2, monolcido ou alisado. Usado como folha externa em
sacos multifolhados, sacos de acar e farinha, sacolas e, nas gramaturas mais baixas,
para embalagens individuais de balas etc.
e) tipo kraft de 1a.
Papel de embalagem, semelhante ao "Kraft Natural ou em Cores", porm com menor
resistncia mecnica que este, fabricado com pelo menos 50% de pasta qumica,
geralmente com mais de 40 g/m2, monolcido ou no. Usado geralmente para
saquinhos etc.
f) tipo kraft de 2a.
Papel semelhante ao "Tipo Kraft de 1a.", porm com resistncia mecnica inferior,
geralmente com mais de 40 g/m2, monolcido ou no. Usado para embrulhos e
embalagens em geral.
Para papelo ondulado
Papel de embalagem, usado na fabricao de papelo ondulado. Vide subitens, para
melhor classificao:
a) miolo (fluting)
Papel fabricado com pasta semiqumica e/ou mecnica e/ou aparas, geralmente com
120 a 150 g/m2. Usado para ser ondulado na fabricao de papelo ondulado.
b) capa de 1a. (Kraftliner)
Papel fabricado com grande participao de fibras virgens, geralmente com 120 g/m2
ou mais, atendendo as especificaes de resistncia mecnica requeridas para constituir
a capa ou forro das caixas de papelo ondulado.
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c) capa de 2a. (Testliner)
Papel semelhante ao "Capa de 1a.", porm com propriedades mecnicas inferiores,
conseqentes da utilizao de matrias-primas recicladas em alta proporo.
d) white top liner
Papel fabricado com grande participao de fibras virgens, geralmente com 150 a 385
g/m2, atendendo as especificaes de resistncia mecnica requeridas para constituir
parte das caixas de papelo ondulado.
Papis para fins sanitrios
Higinico
Papel para fim especfico. Vide subitens:
a) popular
Papel fabricado com pasta mecnica e/ou aparas, em folha nica, natural ou em cores
com gramatura ao redor de 35 g/m2.
b) folha simples de boa qualidade
Papel fabricado com celulose qumica e/ou PAR no branqueada e/ou pasta mecnica
e/ou aparas de boa qualidade - tratadas quimicamente, em folha nica, semibranco ou
em cores, nas gramaturas de 25 a 30 g/m2.
c) folha simples de alta qualidade
Papel fabricado com celulose qumica branqueada e/ou PAR branqueada aparas de boa
qualidade - tratadas quimicamente, macio, em folha nica, branco ou em cores, nas
gramaturas de 25 a 28 g/m2.
d) folha dupla de alta qualidade
Papel fabricado com celulose qumica branqueada e/ou PAR branqueada, incluindo ou
no aparas de boa qualidade tratadas quimicamente, macio, nas gramaturas de 16 a 18
g/m2, para uso em folha dupla, branco ou em cores.
Toalha de mo
Papel fabricado normalmente para uso comercial, natural, colorido ou branco, nas
gramaturas entre 25 e 50 g/m2. Usado em rolos ou folhas intercaladas.
Toalha de cozinha
Papel fabricado normalmente para uso residencial, branco, nas gramaturas entre 44 e
50 g/m2, em rolos, de folha simples ou dupla.
Guardanapo
Papel crepado ou no, fabricado com pasta qumica branqueada, incluindo ou no
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aparas de boa qualidade tratadas quimicamente, para fim especfico, nas gramaturas
de 18 a 25 g/m2, para uso em folha nica ou dupla, branco ou em cores.
Leno
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, incluindo ou no aparas de boa
qualidade tratadas quimicamente, nas gramaturas de 15 a 18 g/m2, para uso em folhas
mltiplas na confeco de lenos faciais e de bolso, branco ou em cores.
Lenol hospitalar
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, incluindo ou no aparas de boa
qualidade tratadas quimicamente, nas gramaturas de 15 a 30 g/m2, para uso
especfico.
Papelcarto
O papelcarto um produto resultante da unio de vrias camadas de papel e
sobrepostas, iguais ou distintas, que se adere por compresso. Nessas camadas pode
ser utilizada celulose virgem (recursos renovveis) e materiais celulsicos reciclveis.
Independente do tipo, o papelcarto fabricado na faixa de gramatura de 200 a 500
g/m2, com ou sem revestimento superficial.
Entre os tipos mais comuns de papelcarto destacam-se:
a) duplex
Possui a superfcie branca e apresenta miolo e verso escuros. utilizado geralmente em
embalagens de sabo em p, medicamentos, cereais, gelatinas, mistura para bolos,
caldos, biscoitos e brinquedos.
b) triplex
A superfcie e verso so brancos e miolo escuro. normalmente utilizado em
embalagens de chocolates, cosmticos, medicamentos, fast food, caixas bombons e
bebidas.
c) slido (folding)
Apresentada todas as suas camadas brancas. Usado em embalagens de cigarros,
cosmticos, medicamentos, higiene pessoal, fast food, capas de livros e cartes postais.
Outros
Cartolina
Produzida por massa nica (mono camada) com ou sem revestimento superficial, pode
apresentar-se em vrias cores.
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a) para copos
Rigidez controlada, resistente a recravagem, com alta colagem, fabricado com pasta
qumica branqueada, nas gramaturas de 150 a 270 g/m2, para confeco de copos
(fundo e corpo)
b) branca e cores para impressos
Cartolina fabricada essencialmente com pasta qumica branqueada, em uma s massa e
uma s camada, com ou sem tratamento superficial, alisado ou super calandrado, com
gramaturas de 120 a 290 g/m2, usado para impressos, pastas para arquivos, cartes de
visita e comerciais, confeco de fichas e similares.
C) outras branca e cores
Cartolinas fabricadas com pastas qumicas, semiqumicas, aparas e/ou pasta mecnica,
em uma s massa e em vrias camadas, na mquina de papel ou de colar (bristol),
alisado ou monolcido, com gramaturas de 120 a 290 g/m2. Usado para confeco de
pastas para arquivos, calendrio, etiquetas, encartes escolares, fichas pautadas, cartes
de ponto, capas de livros e cadernos, separadores de matria, etc.
Papelo
Carto de elevada gramatura e rigidez. Fabricado essencialmente de pasta mecnica
e/ou aparas, geralmente em vrias camadas da mesma massa. Sua cor, em geral,
conseqncia dos materiais empregados na sua fabricao. Usado na encadernao de
livros, suporte para comprovantes contbeis, caixas e cartazes para serem recobertos.
Comercializado em formatos e identificados por nmeros que indicam a espessura das
folhas contidas num amarrado de 25 quilos. Vide subitens para melhor classificao:
a) papelo madeira ou papelo paran
o carto fabricado com fibras geralmente virgens de pasta mecnica ou
mecanoqumica.
O papelo pardo obtido de pasta mecnica em toras pr-impregnadas com vapor, deve
ser includo neste item.
b) papelo cinza
o carto obtido a partir de aparas recicladas.
c) papelo laminado
Papelo fabricado essencialmente de aparas, obtido por colagem de folhas sobrepostas,
no revestidos na superfcie, gramaturas de 349 a 1749 g/m2, em folhas.
Polpa moldada
Produto obtido a partir da desagregao ou separao das fibras de aparas de jornal e
outras em geral, que misturadas a gua e produtos qumicos, formam uma massa
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natural ou em cores, que dar origem a produtos como: bandejas para
acondicionamento, transporte e proteo de hortifrutigranjeiros, calos para lmpadas,
celulares, geladeiras e foges.
Papis especiais
Base para carbono
Papel para fim especfico, fabricado com pasta qumica, geralmente com gramaturas
at 24 g/m2, branco ou em cores. Usado como base para fabricao de papel carbono.
Cigarro e afins
a) cigarro
Papel para fim especfico, fabricado com pasta qumica branqueada, de fibras txteis
e/ou madeira, geralmente contendo carga mineral at 26%, nas gramaturas de 13 a 25
g/m2, no colado, de alta opacidade, com marca d'gua, "velin" ou marca filigrana,
com combustibilidade controlada, com ou sem impregnantes. Usado em bobinas para
confeco mecnica de cigarros ou em resmas e mortalhas, quando para confeco
manual.
b) ponteiras
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, nas gramaturas de 30 a 40 g/m2, com
alta opacidade, branco ou em cores, usado como envoltrio externo de filtro de
cigarros.
c) basto
Papel fabricado com pasta qumica branqueada, nas gramaturas de 25 a 30 g/m2, para
envoltrio interno de filtro de cigarros, ou seja, diretamente em contato com o filtro.
Crepados
Papel para fins especficos, com crepagem obtida durante a fabricao para aumentar
sua elasticidade e maciez, fabricado essencialmente com pasta qumica. Usado para
reforo de costura em sacos multifolhados, base para fitas adesivas, germinao de
sementes, base para lenis plsticos, etc.
Desenho
Papel para fim especfico, fabricado com pasta qumica, geralmente nas gramaturas de
100 a 280 g/m2, com acabamento de mquina e tratado na massa ou na superfcie, de
modo a resistir a ao da borracha.
Heliogrfico
Papel para fim especfico, fabricado com pasta qumica branqueada, com baixo teor de
ferro, com absoro uniforme, nas gramaturas de 40 a 120 g/m2, bem colado, alisado,
branco ou levemente colorido.
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Absorvente e filtrante
Papis para fins especficos. Vide subitens para melhor classificao:
a) filtrante
Papel fabricado geralmente com pasta qumica, nas gramaturas de 80 a 400 g/m2, com
caractersticas definidas quanto ao uso.
b) absorvente base para laminados
Papel fabricado com pasta qumica sem colagem, com formao e espessura uniformes,
de alta absoro, geralmente com 150 a 270 g/m2, utilizado para impregnao com
resinas sintticas na fabricao de laminados plsticos.
No classificados
a) kraft especial para cabos eltricos
Papel kraft neutro fabricado com celulose kraft natural isenta de metais e outros
materiais condutores de eletricidade, com elevada resistncia mecnica e eltrica, com
gramaturas de 30 a 150 g/m2, sem furos ou grumos, usado para fabricao de cabos
eltricos.
b) kraft especial para fios telefnicos
Papel kraft natural ou cores (verde, azul e vermelho), com elevada resistncia
mecnica, fabricado nas gramaturas de 30 a 60 g/m2, sem furos ou grumos, e usado
no espiralamento individual de cada fio condutor de cabos telefnicos.
c) kraft especial para condensadores
Papel fabricado com pasta qumica sulfato e/ou pastas de fibras de algodo ou outras
fibras anuais. Com porosidade, absoro de lquidos e eletrolticos e pureza qumica
especficos, isento de cloretos solveis.
Papis para utilizao em envelopes
Papis produzidos a partir de pasta qumica de madeira de fibra curta branqueada,
misturada com pasta mecnica ou pasta qumica de fibra longa, geralmente nas
gramaturas entre 60 e 150 g/m2.
Papis decorativos
Papis produzidos a partir de pasta qumica de madeira de fibra curta branqueada,
misturada com pasta qumica de fibra longa, geralmente nas gramaturas entre 30 e 150
g/m2. Usado para revestimento de chapas de madeira ou compensados, utilizados em
mveis e pisos.
Papis qumicos
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So papis que recebem tratamento qumico em sua superfcie, o que possibilita a
obteno de cpias, atravs de reao qumica. O tratamento qumico prev
revestimento que, em conjunto, originam vrios tipos de papis qumicos. Utilizado em
notas fiscais, formulrios, aparelhos de fax, etc.