PRIMERA LEY DE TERMODINMICA

1. INTRODUCCION
La Primera Ley de la Termodinmica no es otra cosa que el principio de
conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A
cada estado del sistema le corresponde una energa interna E. Cuando el sistema
pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia.
La ley de conservacin de la energa aplicada a los sistemas termodinmicos. Hay
una analoga entre los sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos
conservativos, para los cuales se cumple la ley de conservacin de la energa
(mecnica). En un sistema mecnico conservativo se distinguen dos tipos de
energa: cintica y potencial, que se definen en trminos de las velocidades y las
posiciones de las partculas que integran el sistema. La energa mecnica es la
suma de ambas, y se mantiene constante en ausencia de fuerzas exteriores que
realicen trabajo sobre el sistema. Si hay fuerzas externas, el incremento de la
energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el sistema por dichas fuerzas.
La analoga consiste en imaginar que los sistemas termodinmicos reales son
sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos, molculas, etc.) son
demasiado pequeas como para ser percibidas. Se supone que si se toman en
cuenta los movimientos a escala microscpica, la ley de conservacin de la
energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas con
los movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala
macroscpica del experimento como calor. Luego, el calor es una forma de
energa, y la energa (total) se conserva.
La analoga mecnica sugiere que la definicin de energa para un sistema
termodinmico debe estar relacionada con el concepto de trabajo exterior, es
decir, trabajo realizado por fuerzas provenientes del ambiente. Veremos que tal
definicin es en efecto posible. Se encuentra adems que al definir el trabajo
termodinmico conviene restringir las fuerzas exteriores a fuerzas conservativas,
excluyendo fuerzas disipativas como la friccin. En consecuencia el trabajo
termodinmico se define en trminos de fuerzas conservativas en el ambiente. Se
lo puede visualizar como el ascenso o el descenso de pesas en un campo
gravitatorio, aunque puede comprender otras formas de trabajo como la carga o
descarga de un condensador sin prdidas, etc. La nocin de trabajo

termodinmico es entonces ms restringida que la de trabajo mecnico en

general: por definicin se mide en el ambiente y no en el sistema, y consiste
solamente de trabajo conservativo. A parte esta diferencia, se calcula como el
trabajo mecnico ordinario.

2. MARCO REFERENCIAL
2.1 ENERGA INTERNA
Los experimentos del que tiene sentido hablar, la diferencia de energa entre dos
estados de un sistema y que esta diferencia se puede medir por medio de la
cantidad de trabajo que desaparece del ambiente mientras el sistema pasa de un
estado en otro en condiciones adiabticas. Puesto que las pesas descienden
lentamente, el trabajo de la gravedad (fuerza conservativa del ambiente) no
produce un aumento de la energa cintica de las pesas sino que desaparece del
ambiente provocando la agitacin del agua y en definitiva produciendo el cambio
del estado del sistema. Ese cambio lo interpretamos como una variacin de la
energa, que medimos justamente por medio de la cantidad de trabajo que
desapareci del ambiente. Decimos que este trabajo desapareci para describir
que la disminucin de energa potencial de las pesas no produjo un aumento de la
energa cintica de las mismas. La energa que perdi el ambiente la gan el
sistema, que en consecuencia cambi su estado. Si P es el peso de las pesas y h
la altura desde la cual han descendido podemos escribir:
E2 E1 = Wa

(1)

Donde E1 y E2 indican la energa interna de los estados 1 (inicial) y 2 (final) del

sistema, y
Wa = P (h2h1)

(2)

Es la cantidad de trabajo termodinmico (conservativo) que se realiza en el

ambiente durante la transformacin adiabtica. Obsrvese que nuestra
convencin es que Wa es positivo cuando aparece trabajo en el ambiente, y
negativo cuando desaparece de l.
De modo al desaparecer trabajo del ambiente, el sistema gana energa a
expensas de ste y E 2>E1. Aqu usamos el adjetivo interna para distinguir la
energa termodinmica de la energa mecnica ordinaria, porque suponemos una
completa ignorancia acerca de la estructura interna del sistema termodinmico.
Antes de afirmar que la ec. (1) define completamente una magnitud que es una
funcin solamente del estado del sistema (y no de su historia) debemos

preguntarnos si esta definicin incluye todos los estados del sistema. Que se sepa
todo par de estados de un sistema termodinmico se puede, en efecto, conectar
mediante la realizacin de trabajo adiabtico, y por lo tanto vamos a suponer que
esto ocurre en general. La definicin de energa interna se basa entonces en las
dos generalizaciones siguientes:
Cualquier par de estados de un sistema termodinmico se puede conectar
mediante la realizacin de un trabajo adiabtico.
La cantidad de trabajo adiabtico necesaria para conectar dos estados dados
depende solamente de los estados y no del modo particular de efectuar ese
trabajo.
Se debe observar que no hemos supuesto nada acerca de la direccin de la
transformacin desde un estado a otro mediante la realizacin de trabajo
adiabtico.
2.2 DEFINICIN DE CALOR
Nos gustara creer que la magnitud E definida por la ec. (1) depende slo del
estado del sistema y no del proceso mediante el cual se lleg a ese estado,
porque hay muchas maneras de producir el mismo cambio de estado, adems de
las transformaciones adiabticas.
La energa transferida durante el contacto trmico se llama calor, y se indica con el
smbolo Q. En general, podemos cambiar el estado del sistema realizando
sucesivamente procesos adiabticos y diatrmicos, y realizando trabajo exterior
mientras el sistema est en contacto trmico con otro sistema. En tales casos
podemos generalizar la nocin de calor y escribir:

E2E1 = QW

(3)

Donde (W) es el trabajo que desaparece del ambiente y la diferencia de energa

E2E1 se debe determinar por separado mediante un experimento adiabtico, de
acuerdo con la ec. (1).
En base a lo que comentamos recin, podemos formular la Primera Ley de la
Termodinmica en la forma siguiente:
Para todo sistema termodinmico existe una magnitud E, llamada energa
interna, que es funcin slo del estado del sistema y no de los procesos mediante
los cuales se obtuvo ese estado.
La diferencia de energa interna entre dos estados se mide por el trabajo
adiabtico necesario para llevar al sistema de uno de los estados al otro.

 Para procesos no adiabticos, la diferencia entre el trabajo que se realiza y la

variacin de energa interna es, por definicin, calor.
Estas tres afirmaciones se expresan mediante las siguientes ecuaciones:

E= Wa

(4)

Y
E = QW

(5)

La notacin E = E2E1 implica afirmar que E es una funcin de estado.

Usaremos esta notacin nicamente para funciones de estado y no para
magnitudes como Q y W que dependen del proceso mediante el cual se obtuvo el
estado. Las formas diferenciales de las ecuaciones (4) y (5) son:

dE = dWa

(6)

Y
dE= dQ dW

(7)

En estas ecuaciones usamos la notacin dQ y dW para indicar que estas

cantidades no son diferenciales exactos puesto que Q y W no son funciones del
estado del sistema. Aqu el smbolo d indica que se trata de una cantidad
infinitesimal, pero no un diferencial.
2.3 COMENTARIOS SOBRE EL CALOR
La energa interna y asigna un rol subordinado al calor, que se mide por medio del
trabajo adiabtico necesario para recuperar el estado original del sistema que
perdi energa interna debido a un proceso diatrmico. En consecuencia, la unidad
natural de calor es la misma que la unidad de trabajo, es decir el joule (o el erg).
La calora se defini originalmente como la cantidad de calor necesaria para
aumentar la temperatura de 1 g de agua de 14.5 a 15.5 C.
1 calora = 4186 joule

(8)

Se puede mostrar que nuestra definicin de calor tiene todas las caractersticas de
las antiguas ideas intuitivas acerca del calor que se obtuvieron de los
experimentos calorimtricos, a saber:
El flujo de calor a travs de los lmites de un sistema cambia su estado.

 El calor fluye de una temperatura ms alta a una ms baja.

El calor se conserva en procesos adiabticos en los cuales no se produce trabajo
neto, como ocurre en los experimentos que se realizan con calormetros de
mezcla.
La primera de estas propiedades deriva de la existencia de paredes diatrmicas.
La segunda es consecuencia de las ecs. (4) y (5).
La tercera est ilustrada (pero no demostrada, y como veremos deriva de la
Segunda Ley) por nuestra discusin previa a la definicin de calor.
Sumatoria masa de entrada

Entalpia de entrada

QVC + me (he + V2 + gz) = ms (hs + V2 + gz) + W

Calor de volumen de control

sumatoria masa de salida

Trabajo