CTEDRA:

PARTE A:
PARTE B:
PARTE C:

QUMICA GUA DE LABORATORIO N8

ELECTRLISIS DE KI
PILA DE DANIELL
CORROSIN

PARTE A: ELECTRLISIS DE KI EN SOLUCIN

OBJETIVOS:
-Efectuar la electrlisis de un electrolito en solucin acuosa.
-Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso.
-Identificar los productos de la electrlisis e inferir la naturaleza de las trans
formaciones que tienen
lugar.
-Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin los proceso
s que han
tenido lugar.
-Construir un generador de corriente elctrica, pila de Daniell y medir la diferen
cia de potencial
que produce. Aplicar la Ecuacin de Nernst
PRERREQUISITOS:
1. Conocer nomenclatura qumica y teora inica.
2. Conocer los fundamentos de los fenmenos Redox.
CONCURRIR AL LABORATORIO CON PROPIPETA, 6 CLAVOS DE Fe (uno doblado
y otro daado) BATERIA DE 9V, ALGODN, CABLES CONDUCTORES, LIJA,
PINZA, TRAPO, DETERGENTE Y VOLTMETRO (si tiene)

INTRODUCCIN TERICA
La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de los intercamb
ios entre
energa qumica y elctrica en celdas o pilas galvnicas y la conversin de energa elctri
en
energa qumica en cubas electrolticas.
La Electrlisis es un proceso mediante el cual una corriente elctrica provoca la re
alizacin de
reacciones qumicas no espontneas cuando pasa a travs de la solucin de un electrolito
; estas
reacciones qumicas pueden ser desprendimiento de un gas, depsito de un metal, diso
lucin de un
electrolito, etc. Para permitir el pasaje de la corriente elctrica a travs de la s
olucin, se introducen
dos trozos de metal denominados electrodos, estos se conectan a una fuente exter
na de corriente. El
recipiente que contiene la solucin se llama Cuba electroltica.
La fuente externa de corriente o batera ejerce la funcin de bombear electrones des
de el electrodo
positivo (nodo) al electrodo negativo (Ctodo) y de dirigir los iones hacia los ele
ctrodos. De este
modo, la corriente de electrones est acompaada por una separacin de los electrones
del nodo y
su transferencia a travs del conductor externo hacia el ctodo. Los iones con carga
positiva (+) en
la solucin van hacia el ctodo donde toman los electrones, se reducen y se llaman c
ationes,

generalmente son iones hidrgeno (H+) u tomos de un metal; o sea, se produce el deps
ito de un
metal o desprendimiento del gas hidrgeno.
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Me n+ + ne MeO
2 H+ + 2e- H2
A la inversa los iones cargados negativamente (-) van hacia el nodo donde los ele
ctrones son
separados se oxidan y se llaman aniones. Si el anin es el in hidrxido se desprender
oxgeno
gaseoso, si es un halgeno se desprender tambin como gas.
2 OH- 1/2O2 + H2O +2e
2 Cl- Cl2 + 2eMATERIALES NECESARIOS:
Tubo en "U" de vidrio con soporte.
Dos electrodos de grafito
Batera de 9 Volts
Cables conductores
Solucin de almidn
Fenolftalena
KI 0,5M
ESQUEMA:
PROCEDIMIENTO:
1. Colocar la solucin de KI en el tubo en U hasta 1 cm por debajo de cada tubulad
ura.
2. Conectar a cada electrodo de grafito los cables conductores, colocar los elec
trodos en las ramas
del tubo en U.
3. Cerrar el circuito con la batera y hacer circular la corriente durante 10 minu
tos
aproximadamente.
4. Registrar los cambios de color y apariencia que se produzcan en el nodo y ctodo
.
5. Desconectar la fuente, retirar los electrodos y observar si han cambiado de a
specto, percibir el
olor, particularmente el del nodo
6. Agregar fenolftalena (indicador cido base que es incoloro si el medio es cido y
fucsia, si es
bsico) en el ctodo y solucin de almidn (indicador de yodo) en el nodo. El yodo y el a
lmidn
Qumica FI UNPSJB 2015 Pgina 184

reaccionan dando un color azul oscuro muy caracterstico que se atribuye a la form
acin de un
complejo de almidn-yodo en el nodo.
HEMIRREACCIONES:
En el ctodo:
2H2O +2e- H2 +2OHEn el nodo:
2 I- I2 +2ePARTE B: PILAS (TRANSFORMACIN DE ENERGA QUMICA EN
ELCTRICA
INTRODUCCIN TERICA
Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un metal inatacab
le p.ej.: platino,
se establece una diferencia de potencial elctrico entre la solucin y el metal, que
se puede explicar
como la tendencia de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que s
e establece un
potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando un c
ircuito elctrico,
estamos construyendo un generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corr
iente depender
de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de ca
da uno de los sistemas
redox. Hemos construido una pila.
La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse para realizar traba
jo elctrico.
Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica (pila), un dispositivo en e
l que la transferencia
de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente ent
re los reactivos.
Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniell, dispositivo que consiste en
un electrodo de Zn
sumergido en una solucin de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido en una solucin de
CuSO4.
Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino que permite e
l paso de los
iones a travs de l. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo continuo de e
lectrones que
salen del electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y
un flujo de iones a
travs de la solucin como resultado de las reacciones de xido-reduccin espontneas que
tienen
lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Deb
ido a que los
electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula con un
signo
negativo, y el ctodo, con un signo positivo.
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica propor
ciona la fuerza

motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo. Por consiguient
e, a esta diferencia
de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en volts (V). La f
em producida por
o
una celda voltaica se denomina potencial estndar de la celda e si las concentraci
ones de todos
celda
los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm y la temperatur
a de la celda es
e o
25C. Se calcula a partir del potencial de reduccin estndar de cada electrodo que ma
nifiesta la
tendencia a adquirir electrones del mismo. Entonces es posible considerar que la
fem de la pila es
la resultante de dos simples potenciales de electrodo. Como sabemos estos potenc
iales de electrodos
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no se determinan en forma absoluta, pero si se determinan respecto a un electrod

o normal de
hidrgeno (electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.
oo o
e =e -e
celda sus tan cia que se reduce sus tan cia que se oxida
oo o
En el caso de la pila considerada: e =eCu ++ -e Zn ++ .
celda
o
o
Cu Zn
En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como la de una celda
voltaica, el
.G es negativo y el potencial de celda positivo.
La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se obtiene a partir
de la
dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. La ecuacin de N
ernst nos
permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estndar.
o RT
e =e- ln Q ,
celda celda
nF
se acostumbra representar esta ecuacin en trminos de logaritmos (comunes de base 1
0):
2,3RT [Re d ]
o
e =e celda - log
celda
nF [Oxid ]
Donde:
e = Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios)
celda
= Potencial estndar del sistema


=



T = Temperatura absoluta en K
R = Constante universal de los gases (8,3 joule/K-mol)
F = Nmero de Faraday (96.500 Coulomb)
n = Nmero de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa.
[Ox] = Concentracin molar de la forma oxidada del sistema.
[Re d ] = Concentracin molar de la forma reducida del sistema.
2,3RT 0,059
= Para todos los sistemas a 25C depende solo del nmero de electrones transferidos
nF n
Una PILA se representa esquemticamente as:
Zno / [Zn++] = ..Molar // [Cu++] = .Molar / Cuo
Hemipila o semipila Hemipila o semipila
La barra simple representa la unin o el contacto slido-lquido, la doble barra repre
senta la unin
lquido-lquido de la placa porosa. Por convencin la concentracin de una sustancia slid
a pura se
considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convencin se calcula el
voltaje de una
pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de e
lectrodo escrito a la
izquierda en la expresin de la pila; si estos potenciales son de reduccin.
o ++ o ++
La reaccin de la PILA DE DANIEL es: Zn + Cu .
Cu + Zn por lo que si trabajamos a
25C, la ecuacin de Nernst en este caso quedara:
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0
0 0,059 [Cu ] 0 0,059 [Zn ]
ecelda =ectodo -e nodo =eCu / Cu - log ++ -e Zn / Zn + log ++ =
++ 0 ++
2 [Cu ] 2 [Zn ]
++
oo 0,059 [Zn ]
e =e ++-e ++- log
celda
Cu
Zn
o
o
2 [Cu ++]
Cu Zn
MATERIALES NECESARIOS
2 vasos de precipitado de 100 mL Algodn
Tubo en forma de U Voltmetro
Lmina de Cu y lmina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de largo bien pulidas
Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos
REACTIVOS
CuSO4 1M ZnSO4 1M Solucin saturada de NaCl o KCl
PROCEDIMIENTO:
1. Colocar en un vaso de precipitado solucin de CuSO4 1M y en otro solucin de ZnSO
4 1M hasta
aproximadamente la mitad.
2. Introduzca en el vaso con solucin de CuSO4 la lmina de Cu y en la que contiene
la solucin de
ZnSO4 la lmina de Zn
3. Conecte la lmina de Zn al polo negativo del voltmetro y la de cobre al positivo
con los cables
conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltmetro. Observar que
la aguja del
voltmetro se mantiene en el cero de la escala indicando que no circula corriente
porque el circuito
est abierto.
4. Llene el tubo en U con la solucin de NaCl y tape cada extremo de l con algodn.
5. Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solucin de CuSO4 y el otro
en la ZnSO4,
como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior.

6. Anote la lectura del voltmetro. La aguja del instrumento marcar una divisin dist
inta de cero,
indicando que circula corriente elctrica, porque el circuito se cerr al colocar el
tubo en U, que
constituye lo que se llama puente salino.
ESQUEMA
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PARTE C: CORROSIN
INTRODUCCIN TERICA
El trmino corrosin se aplica al proceso que altera destructivamente un material cu
ando ste
reacciona qumicamente con una sustancia determinada, ya sea lquida, slida o gaseosa
. En el caso
de los metales, la destruccin se produce por la accin de agentes atmosfricos (aire,
humedad) o
por efecto del agua o soluciones de cidos, bases o sales. No obstante, la causa f
undamental del
proceso es electroqumica y consiste en la cesin de electrones del metal a otros tom
os o iones.
La diferencia de potencial se origina cuando distintas zonas del metal presentan
caractersticas
distintas en cuanto a los efectos maquinales, aspecto superficial, etc. Por ejem
plo, un metal
parcialmente sumergido en agua, o recubierto en un sector por suciedad, mientras
que otro est
limpio; puede ocurrir tambin que haya soldaduras con el mismo u otro metal que ge
neren pares
galvnicos. Por todas las razones apuntadas, una zona del metal se convierte en nod
o y otra, en
contacto con ella, opera como ctodo.
En la mayora de los casos de corrosin, los productos son insolubles y pueden prese
ntarse dos
casos: a. Se producen escamas poco adherentes (Fe2O3)
b. Se producen sustancias que impiden la continuacin del ataque (Al2O3).
En el agua o en soluciones neutras y en presencia de oxgeno la corrosin electroltic
a puede
interpretarse de la siguiente manera:
Reaccin andica Me Me+n + ne
Reaccin catdica H2O + 1/2 O2 + 2e- 2 OHSe puede apreciar en las hemirreacciones anteriores que los iones hidrxido se acu
mulan en el
ctodo.
En el presente trabajo se verificar el fenmeno en distintas condiciones y se esboz
ar una posible
solucin para algunos casos.
PASIVADO:
En el contexto de corrosin, pasivacin es la formacin espontnea de una pelcula superfi
cial no
reactiva dura que inhiba la corrosin adicional. Esta capa es generalmente un xido
o una sal del
metal base, que como cualidad debe estar firmemente adherido a la base y ser imp
ermeable para
evitar el pasaje del electrolito.

Bajo condiciones normales de pH y concentracin de oxgeno la pasivacin se considera

en los
materiales tales como aluminio, hierro, cinc, magnesio, cobre, acero inoxidable,
titanio, y silicio.
Algunos metales tienen una tendencia natural al pasivado, otros como el hierro g
eneran una capa de
oxido que forma con el metal base un par galvnico en el cual el hierro resulta el
ms
electronegativo (nodo) y por lo tanto favorece su destruccin. Adems, esta capa de o
xido es
escamosa, fcilmente desprendible de la base y expansiva con lo cual arrastra las
capas de
proteccin del hierro (pinturas, recubrimientos, etc). Si bien el oxido de hierro
natural no puede
considerarse como mtodo de pasivado, existen mtodos artificiales para obtener el p
asivado del
hierro.
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El cido ntrico ataca a la mayor parte de los metales, incluso a la plata y al cobr
e. Las nicas
excepciones son los metales nobles: oro, platino e iridio. Algunos metales, como
el hierro, el cromo
y el aluminio no son atacados porque se pasivan, es decir, se forma una fina cap
a de xido que
protege al metal del ataque del cido. Con el cinc pasa algo similar, pero finalme
nte la capa de
xido es atacada por el cido ntrico. En todos los casos tienen lugar reacciones redo
x: el cido
ntrico es un potente oxidante (alto potencial de reduccin) y el metal se oxida:
3 Fe + 2 NO3-1 + 8 H3O+ .
3 Fe+2 + 2NO + 12 H2O
El monxido de nitrgeno es incoloro, pero reacciona con el oxgeno del aire y forma N
O2 de color
marrn.
Por qu pasivar el hierro?
1. Porque previene la corrosin extendiendo la vida til del mismo.
2. Porque elimina el hierro libre de la superficie. Este hierro libre cataliza r
eacciones de degradacin
cuando va como contaminante en preparaciones disminuyendo el perodo de vida til de
las
mismas.
PROTECCIN CATDICA
La Proteccin Catdica (PC), es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una s
uperficie
de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica Es muy utilizada en l
as
actividades navales para proteger estructuras sumergidas y estructuras costeras.
Se utiliza tambin
ampliamente para proteger los interiores de los tanques de almacenamiento de agu
a El mtodo ms
sencillo de aplicar la PC es mediante la conexin del metal a proteger con otro me
tal ms
fcilmente corroble al actuar como nodo de una celda electroqumica.
Un nodo galvnico, tambin llamado nodo de sacrificio, si se conecta elctricamente a un
a
estructura sumergida descargar una corriente que fluir a travs del electrolito hast
a la estructura
que se pretende proteger. Teniendo en cuenta la Serie Electroqumica de los metale
s, un metal
tendr carcter andico con relacin a otro, si se encuentra por encima de l en esta seri
e. As, por
ejemplo, el hierro ser andico respecto al cobre y catdico respecto al zinc. El meta
l que acta
como nodo se sacrifica (se disuelve) a favor del que acta de ctodo, por eso a este
sistema se le
conoce como proteccin catdica por nodo de sacrificio.
MATERIALES NECESARIOS
6 clavos de Fe (uno de ellos doblado y daado) Cristalizador
Papel de lija de grano fino Alambre de Cu
3 tubos de ensayos Alambre de Zn o cinta de Mg

REACTIVOS
HNO3 8 M NaCl al 3% m/V
H2SO4 1 M K3(Fe(CN)6) 0,1% m/V
Solucin de fenolftalena
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PROCEDIMIENTO
A. CMO HACER PASIVO EL HIERRO?
1. Limpiar con papel de lija la superficie de los clavos y lavarlos con agua.
2. Colocar HNO3 en uno de los tubos de ensayos e introducir un clavo atado. Deja
rlo durante 2
minutos
3. Sacarlo y lavarlo con agua. Indicar la observacin en el informe y la interpret
acin del proceso
ocurrido mediante ecuaciones.
4. Colocar H2SO4 en los otros dos tubos. Rotularlos. Colocar un clavo limpio en
uno de los tubos y
en el otro el clavo anterior que estuvo con HNO3. Sealar la diferencia de comport
amiento y las
probables razones.
B. CORROSIN EN EL AGUA
1. Colocar en el cristalizador la solucin de NaCl y de K3Fe(CN)6 (hexaciano ferra
to (III) de
potasio) en partes iguales y 5 6 gotas de fenolftalena.
2. Arrollar firmemente el alambre de Cu a un clavo de Fe.
3. Arrollar otro clavo con cinta de Mg.
4. Introducir ambos clavos en el cristalizador, teniendo la precaucin que no se t
oquen.
5. Colocar en el cristalizador para la observacin un clavo sin modificaciones ni
aditamento y otro,
doblado y daado con las pinzas.
6. Notar los cambios de color y de apariencia en los clavos y en el medio que lo
s rodea. Sealarlo
en el informe correspondiente. Si se observara la aparicin de un color azul inten
so es debido a la
presencia del compuesto denominado azul de Turnbull, Fe3[Fe(CN)6]2 que permite r
econocer la
presencia de iones Fe2+ .
PREGUNTAS
1. En la electrlisis los cationes se reducen u oxidan, en cul electrodo?
2. Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrlisis?
3. Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin que se producen en la electrlisis
de la solucin
de yoduro de potasio.
4. Indicar cules de las siguiente hemirreacciones son de oxidacin y cules de reducc
in:
a. 2Cl- Cl2 + 2eb.
Cu2+ + 2e- Cu
c. SO32-+ 2OH- SO42-+ H2O + 2ed.
Ag+ Ag
e. Cu Cu2+
5. Definir oxidacin y reduccin
6. Por qu agrega fenolftalena en el nodo y almidn en el ctodo en la electrlisis?
7. Cul es el valor del voltaje esperado en la pila de Daniell? Por qu no se obtiene?
7. Escribir la reaccin catdica de corrosin en el agua
8. Definir corrosin
Qumica FI UNPSJB 2015 Pgina 190

CTEDRA: QUMICA INFORME DE LABORATORIO N8

TEMA: PARTE A Y B: ELECTRLISIS DE KI Y PILA DE DANIELL
APELLIDO Y NOMBRE: .......................................................... CO
MISIN: .......................
FECHA ....../....../..... RESULTADO:....................
ELECTRLISIS DE KI
1.-Esquema del equipo empleado indicando el nombre de cada componente:
2. Observaciones .
.
3. Reacciones:
Reaccin andica:.................................................
Reaccin catdica:................................................
Reaccin total
..
PILA DE DANIEL
4. El Potencial de la pila medido con el voltmetro es : .........................
........................
5. La expresin para el potencial de la pila de acuerdo a la ecuacin de Nernst es:
....................................................................
Concentracin [Zn++] = .............
Concentracin [Cu++] = .............
Calcular el potencial de la pila
.V
6. Conclusin:
..
.
Qumica FI UNPSJB 2015 Pgina 191

CTEDRA: QUMICA INFORME DE LABORATORIO N8

TEMA: PARTE C: CORROSIN
APELLIDO Y NOMBRE: .......................................................... CO
MISIN: .......................
FECHA ....../....../..... RESULTADO:....................
A. Observaciones:...............................................................
..................................................................
Interpretacin y ecuaciones:......................................................
............................................................
B. Realice un esquema del recipiente utilizado, mostrando con color las zonas af
ectadas, colocar
potenciales de reduccin de cada hemirreaccin y para la reaccin total
Observaciones:
CLAVO (DERECHO) SIN PROTECCION
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso y los
Potenciales estndar de las mismas:
CLAVO TORCIDO Y DAADO
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso y los
potenciales estndar de las mismas:
CLAVO RODEADO POR ALAMBRE DE COBRE
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso
y los potenciales estndar de las mismas:
CLAVO CON ALAMBRE DE CINC O CINTA DE MAGNESIO
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso
y los potenciales estndar de las misma:
Conclusin:_______________________________________________________________
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